DE2640576B2

DE2640576B2 - Verwendung von sulfonsäuregruppenfreien Azofarbstoffen zum Färben und Bedrucken von nicht tannierter Cellulose und nichttanniertem cellulosehaltigen! Textilmaterial

Info

Publication number: DE2640576B2
Application number: DE2640576A
Authority: DE
Inventors: Johannes Dipl.-Chem. Dr. 6700 Ludwigshafen Dehnert; Werner Dipl.-Chem. Dr. Juenemann; Gunther Dipl.- Chem. Dr. 6733 Hassloch Lamm; Guenter Dipl.-Chem. Dr. Meyer
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1975-10-29
Filing date: 1976-09-09
Publication date: 1980-02-07
Also published as: US4146535A; AT373930B; FR2329724B1; GB1561772A; DE2640576A1; CH609722A5; ATA822375A; IT1080516B; DE2640576C3; JPS6015756B2; JPS5259789A; FR2329724A1

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung von sulfonsäuregruppenfreien, keine reaktiven und keine quarternären Gruppen enthaltenden Azofarbstoffen der allgemeinen Formel I

(I)

in der

D der Rest einer Diazokomponente der Benzol-, Naphthalin-, Benzthiazol-, Benzisothiazol-, Thiazol-, Thiadiazol-, Indazol-, Pyrazol-, Thiophen-, Azobenzol-, Phthalimid-, Naphthalimid-, Isoindol- oder Anthrachinonreihe, welcher die auf dem Gebiet der Dispersionsfarbstoffe üblichen Substituenten enthält,

R Wasserstoff, C[tief]1- bis C[tief]7-Alkyl oder gegebenenfalls durch Methyl substituiertes Phenyl,

X Cyan oder Carbamoyl,

R[hoch]1 und R[hoch]3 unabhängig voneinander Wasserstoff, Allyl, C[tief]1- bis C[tief]8-Alkyl, gegebenenfalls durch Sauerstoff, wie in der Beschreibung angegeben, unterbrochenes und durch Cyan, Hydroxy, C[tief]1- bis C[tief]8-Alkoxy, Phenoxy, Tolyloxy, Cyclohexyloxy, Benzyloxy, kleines Beta-Phenyläthoxy, Carboxyl, Carbonester mit insgesamt 2 bis 9 C-Atomen, C-Acyloxy mit insgesamt 1 bis 11 C-Atomen, C[tief]1- bis C[tief]8-Alkylaminocarbonyloxy, Phenylaminocarbonyloxy, Tolylaminocarbonyloxy, Chlorphenylaminocarbonyloxy, Dichlorphenylami- nocarbonyloxy oder Pyrrolidonyl substituiertes C[tief]2- bis C[tief]8-Alkyl, Cyclohexyl, Norbornyl, Phenyl-C[tief]1- bis -C[tief]4-alkyl, Tolyl-C[tief]1- bis -C[tief]4-alkyl, kleines Beta-Phenyl-kleines Beta-hydroxyäthyl, gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy oder Pyrrolidonyl substituiertes Phenyl, oder und

R[hoch]2 Wasserstoff oder C[tief]1- bis C[tief]4-Alkyl sind und wobei auch Pyrrolidino, Piperidino, Morpholino, 2,6-Dimethylmorpholino, Piperazino oder Hexamethylenimino sein kann, zum Färben und Bedrucken von nicht tannierter Cellulose und nicht tanniertem cellulosehaltigem Textilmaterial.

Als Substituenten für die Reste D der Diazokomponenten sind beispielsweise zu nennen:

In der Benzolreihe: Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyan, Trifluormethyl, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Carbonester wie C[tief]1- bis C[tief]8-Alkoxycarbonyl, Phenoxycarbonyl, Phenoxyäthoxycarbonyl oder kleines Beta-C[tief]1- bis C[tief]4-Alkoxyäthoxycarbonyl, gegebenenfalls N-mono- oder N,N-di-substituiertes Carbon- oder Sulfonamid, Methyl, Äthyl, Butyl, Oktyl, Hexyl, Methoxy oder Äthoxy sowie Carboxy.

N-Substituenten der Carbon- oder Sulfonamide sind dabei z.B. Methyl, Äthyl, Phenyl, Benzyl, Phenyläthyl, Cyclohexyl, Norbornyl, Propyl, Butyl, kleines Beta-Hydroxyäthyl, kleines Gamma-Hydroxypropyl, kleines Beta-Methoxyäthyl, kleines Gamma-Methoxypropyl, kleines Gamma-Äthoxypropyl sowie das Pyrrolidid, Piperidid oder Morpholid.

In der Azobenzolreihe: Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyan, Trifluormethyl, Methyl, Äthyl, Carboxy, Methoxy oder Äthoxy sowie die bei der Benzolreihe genannten Carbonester-, Carbamoyl- und Sulfamoylreste und Hydroxy.

In den heterocyclischen Reihen: Chlor, Brom, Nitro, Cyan, Methyl, Äthyl, Phenyl, Methoxy, Äthoxy, Methylmercapto, kleines Beta-Carbomethoxyäthylmercapto, kleines Beta-Carboäthoxyäthylmercapto, Carbomethoxy, Carboäthoxy, Acetyl, Methylsulfonyl oder Äthylsulfonyl.

In der Anthrachinonreihe: Chlor, Brom, Amino, Acetyl, Methyl, Äthyl, Phenylamino, Tolylamino, Hydroxy, Methoxy, Äthoxy, Cyan oder Carboxy.

Bevorzugt sind in der Benzol- und Naphthalinreihe Diazokomponenten mit mindestens einem die Basizität herabsetzenden Substituenten, wie Methylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Äthylsulfonyl, Carbonester, gegebenenfalls N-substituiertes Carbamoyl, Chlor, Brom, Trifluormethyl und insbesondere Cyan.

Reste R sind neben Wasserstoff beispielsweise Äthyl, n- oder i-Propyl, Butyl, Pentyl, kleines Alpha-Äthylpentyl, Phenyl oder Methylphenyl und vorzugsweise Methyl.

Neben Wasserstoff kommen als R[hoch]1 und R[hoch]3 z.B. die folgenden Substituenten in Betracht: Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyan, Alkoxy mit 1 bis 8 C-Atomen, Phenoxy, Phenoxyäthoxy oder Benzyloxy substituiertes C[tief]2- bis C[tief]8-Alkyl, Cyclohexyl, Norbornyl, Benzyl, Phenyläthyl, Phenylhydroxyäthyl, Phenylpropyl, Phenylbutyl, gegebenenfalls durch Chlor, Methyl, Trifluormethyl, Pyrrolidonyl, Methoxy oder Äthoxy substituiertes Phenyl, C[tief]5- bis C[tief]12-Polyalkoxyalkyl, C[tief]4- bis C[tief]9-Hydroxypolyalkoxyalkyl, C[tief]1- bis C[tief]8-Alkanoyloxy-C[tief]2- bis -C[tief]6-alkyl, C[tief]7- bis C[tief]11-Aroyloxy-C[tief]2- bis -C[tief]6-alkyl, C[tief]1- bis C[tief]8-Alkylaminocarbonyloxy-C[tief]2- bis -C[tief]6-alkyl, C[tief]6- bis C[tief]10-Arylaminocarbonyloxy-C[tief]2- bis -C[tief]6-alkyl oder C[tief]1- bis C[tief]8-Alkoxycarbonyl-C[tief]2- bis -C[tief]7-alkyl sowie CHO, CH[tief]3CO, C[tief]2H[tief]5CO, C[tief]3H[tief]7CO,

C[tief]6H[tief]5CO, CH[tief]3C[tief]6H[tief]4CO, C[tief]6H[tief]5CH[tief]2CO, C[tief]6H[tief]5OCH[tief]2CO, CH[tief]3SO[tief]2, C[tief]2H[tief]5SO[tief]2, C[tief]6H[tief]5SO[tief]2 oder CH[tief]3C[tief]6H[tief]4SO[tief]2.

Reste R[hoch]1 sind außer den schon genannten z.B.:

1. gegebenenfalls substituierte Alkylreste:

CH[tief]3, C[tief]2H[tief]5, n- oder i-C[tief]3H[tief]7,

n- oder i-C[tief]4H[tief]9, C[tief]6H[tief]13,

CH[tief]2CH[tief]2OH, (CH[tief]2)[tief]3OH,

(CH[tief]2)[tief]4OH, (CH[tief]2)[tief]6OH

(CH[tief]2)[tief]2O(CH[tief]2)[tief]2OH,

(CH[tief]2)[tief]3O(CH[tief]2)[tief]4OH, (CH[tief]2)[tief]3O(CH[tief]2)[tief]2OH,

(CH[tief]2)[tief]2CN, (CH[tief]2)[tief]5CN, (CH[tief]2)[tief]6CN,

(CH[tief]2)-CN, (CH[tief]2)[tief]2O(CH[tief]2)[tief]2CN,

(CH[tief]2)[tief]3O(CH[tief]2)[tief]2CN, (CH[tief]2)[tief]2O(CH[tief]2)[tief]2O(CH[tief]2)[tief]2CN,

(CH[tief]2)[tief]3OC[tief]2H[tief]4OCH[tief]3, (CH[tief]2)[tief]3OC[tief]2H[tief]4OC[tief]2H[tief]5,
<NichtLesbar>

(CH[tief]2)[tief]3OC[tief]2H[tief]4OCH(CH[tief]3)[tief]2,

(CH[tief]2)[tief]3OC[tief]2H[tief]4OC[tief]4H[tief]9,
<NichtLesbar>

(CH[tief]2)[tief]3OC[tief]2H[tief]4OC[tief]6H[tief]5,

CH[tief]2CH[tief]2COOH, (CH[tief]2)[tief]5COOH,
<NichtLesbar>
die entsprechenden Reste, bei denen die Gruppierungen

-O(CH[tief]2)[tief]2- oder zwei- oder dreimal vorhanden sind, sowie

CH[tief]2CH[tief]2OCH[tief]3, CH[tief]2CH[tief]2OC[tief]2H[tief]5,

CH[tief]2CH[tief]2OC[tief]3H-, CH[tief]2CH[tief]2OC[tief]4H[tief]9, CH[tief]2CH[tief]2OC[tief]6H[tief]5, (CH[tief]2)[tief]3OCH[tief]3,

(CH[tief]2)[tief]3OC[tief]2H[tief]5, (CH[tief]2)[tief]3OC[tief]3H-,

(CH[tief]2)[tief]3OC[tief]4H[tief]9,

(CH[tief]2)[tief]3OC[tief]6H[tief]13, (CH[tief]2)[tief]3OC[tief]8H[tief]17,

(CH[tief]2)[tief]3OCH[tief]2C[tief]6H[tief]5,

(CH[tief]2)[tief]3OC[tief]2H[tief]4C[tief]6H[tief]5, (CH[tief]2)[tief]3OC[tief]6H[tief]5,

2. Aralkylreste:

CH[tief]2C[tief]6H[tief]5, C[tief]2H[tief]4C[tief]6H[tief]5, sowie

C[tief]6H[tief]4CH[tief]3 anstelle von C[tief]6H[tief]5:

3. gegebenenfalls substituierte Phenylreste:

C[tief]6H[tief]5, C[tief]6H[tief]4CH[tief]3, C[tief]6H[tief]3(CH[tief]3)[tief]2,
<NichtLesbar>

C[tief]6H[tief]4OC[tief]2H[tief]5, C[tief]6H[tief]4OCH[tief]2CH[tief]2OH

oder C[tief]6H[tief]4Cl;

4. die Reste:

CH[tief]2CH=CH[tief]2, CH[tief]2COOCH[tief]3,

(CH[tief]2)[tief]5COOCH[tief]3, (CH[tief]2)[tief]5COOC[tief]2H[tief]5,

(CH[tief]2)[tief]5COOC[tief]4H[tief]9, wobei n = 2, 3, 4 oder 6 ist.

5. Acyloxyalkylreste:

(CH[tief]2)[tief]2OCHO, (CH[tief]2)[tief]2OCOCH[tief]3,

(C[tief]2H[tief]4O)[tief]2CHO, (C[tief]2H[tief]4O)[tief]2COCH[tief]3,

(CH[tief]2)[tief]2OCOC[tief]3H-,

(CH[tief]2)[tief]2OCOC[tief]6H[tief]5, (CH[tief]2)[tief]2OCOC[tief]6H[tief]4CH[tief]3,

(CH[tief]2)[tief]2OCOC[tief]6H[tief]4Cl, (CH[tief]2)[tief]2OCOC[tief]10H-,

(CH[tief]2)[tief]2OCONHCH[tief]3, (CH[tief]2)[tief]2OCONHC[tief]4H[tief]9,

(CH[tief]2)[tief]2OCONHC[tief]6H[tief]5, (CH[tief]2)[tief]2OCONHC[tief]6H[tief]4Cl,

(CH[tief]2)[tief]2OCONHC[tief]6H[tief]3Cl[tief]2

sowie die entsprechenden Reste mit jeweils

(CH[tief]2)[tief]3, (CH[tief]2)[tief]4 oder (CH[tief]2)[tief]6.

Bevorzugte Substituenten sind beispielsweise:

Wasserstoff, CH[tief]3, C[tief]2H[tief]5, n- oder i-C[tief]3H-,

n- oder i-C[tief]4H[tief]9, C[tief]6H[tief]13, CH[tief]2CH[tief]2OH,

(CH[tief]2)[tief]3OH,

(CH[tief]2)[tief]4OH,

(CH[tief]2)[tief]6OH,

(CH[tief]2)[tief]2O(CH[tief]2)[tief]2OH,

CH[tief]3,

(CH[tief]2)[tief]3O(CH[tief]2)[tief]2OH, (CH[tief]2)[tief]3O(CH[tief]2)[tief]4OH,

(CH[tief]2)[tief]3O(CH[tief]2)[tief]6OH,

(n = 2, 3, 6)

CH[tief]2CH[tief]2OCH[tief]3, CH[tief]2CH[tief]2OC[tief]2H[tief]5,

CH[tief]2CH[tief]2OC[tief]4H[tief]9, (CH[tief]2)[tief]3OCH[tief]3,

(CH[tief]2)[tief]3OC[tief]2H[tief]5, (CH[tief]2)[tief]3OC[tief]3H-,

(CH[tief]2)[tief]3OC[tief]4H[tief]9,

(CH[tief]2)[tief]3OC[tief]2H[tief]4OCH[tief]3, (CH[tief]2)[tief]3OC[tief]2H[tief]4OC[tief]4H[tief]9,

(CH[tief]2)[tief]3OC[tief]2H[tief]4OC[tief]6H[tief]5,

CH[tief]2C[tief]6H[tief]5, C[tief]2H[tief]4C[tief]6H[tief]5,

C[tief]6H[tief]5, C[tief]6H[tief]4CH[tief]3, C[tief]6H[tief]4OCH[tief]3

oder C[tief]6H[tief]4OC[tief]2H[tief]4OH

sowie (CH[tief]2)[tief]5COOH.

Reste sind beispielsweise: Pyrrolidino, Piperidino, Morpholino, Piperazino oder Hexamethylenimino.

Zur Herstellung der Farbstoffe der Formel I kann man eine Diazoniumverbindung von Aminen der Formel II

D-NH[tief]2 (II)

mit Kupplungskomponenten der Formel III

(III)

umsetzen, wobei D, R, X und R[hoch]1 bis R[hoch]3 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

Die Diazotierung der Amine erfolgt wie üblich. Die Kupplung wird ebenfalls wie üblich in wäßrigem Medium, gegebenenfalls unter Zusatz von Lösungsmitteln, bei stark bis schwach saurer Reaktion durchgeführt.

Erfindungsgemäß werden die Farbstoffe insbesondere in Form von Farbstoffzubereitungen verwendet, die neben üblichen Dispergiermitteln, Wasserretentionsmitteln und Wasser einen Farbstoff der Formel I enthalten, wobei in der Formel I

D durch Cyan, Trifluormethyl, Methyl, Fluor, Chlor, Brom, C[tief]1- bis C[tief]4-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, oder substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Methyl, Chlor, Brom oder

Carboxyl substituiertes Anthrachinonyl oder durch Nitro, Chlor oder Brom substituiertes Benzisothiazolyl,

R Wasserstoff, C[tief]1- bis C[tief]3-Alkyl oder Phenyl,

X Cyan oder Carbamoyl,

A[hoch]1, R[hoch]1 und R[hoch]3 unabhängig voneinander Wasserstoff, C[tief]1- bis C[tief]8-Alkyl, durch Cyan, Hydroxy, C[tief]1- bis C[tief]8-Alkoxy, Phenoxy, Tolyloxy, Cyclohexyloxy, Benzyloxy, kleines Beta-Phenyläthoxy, Carboxyl, Carbonester mit insgesamt 2 bis 9 C-Atomen, C-Acyloxy mit insgesamt 1 bis 11 C-Atomen, C[tief]1- bis C[tief]8-Alkylaminocarbonyloxy, Phenylaminocarbonyloxy, Tolylaminocarbonyloxy, Chlorphenylaminocarbonyloxy, Dichlorphenylaminocarbonyloxy oder Pyrrolidonyl substituiertes C[tief]2- bis C[tief]8-Alkyl, Cyclohexyl, Norbornyl, Phenyl-C[tief]1- bis -C[tief]4-alkyl, Tolyl-C[tief]1- bis -C[tief]4-alkyl, kleines Beta-Phenyl-kleines Beta-hydroxyäthyl, gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy oder Pyrrolidonyl substituiertes Phenyl,

CH[tief]2CH[tief]2OCH[tief]2CH[tief]2OH oder (CH[tief]2)[tief]3(OC[tief]2H[tief]4)[tief]nOB,

n 0, 1 oder 2,

B Wasserstoff, C[tief]1- bis C[tief]4-Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyläthyl, Phenyl oder Tolyl,

R[hoch]2 Wasserstoff oder C[tief]1- bis C[tief]4-Alkyl,

A[hoch]1 und R[hoch]2 oder R[hoch]1 und R[hoch]2 zusammen mit dem Stickstoff Pyrrolidino, Piperidino, Morpholino oder Hexamethylenimino,

T[hoch]1 Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl,

T[hoch]2 Wasserstoff oder Methyl,

T[hoch]3 Wasserstoff, oder COOB[hoch]1,

B[hoch]1 Wasserstoff, C[tief]1- bis C[tief]8-Alkyl, Phenyl-C[tief]1- bis -C[tief]4-alkyl oder (C[tief]2H[tief]4O)[tief]nB,

Y -SO[tief]2- oder -CO-,

T[hoch]4 Wasserstoff oder Chlor und

T[hoch]5 Wasserstoff, Methyl oder Äthyl

bedeuten.

Technisch besonders bevorzugt ist die Verwendung von Farbstoffen und Farbstoffgemischen der Formel Ia

(Ia)

in der

D[hoch]1 eine nitrogruppenfreie Diazokomponente der Benzol-, Phthalimid-, Naphthalimid-, Anthrachinon- oder Azobenzolreihe oder einen Nitrobenzisothiazolylrest,

A Wasserstoff oder C[tief]1- bis C[tief]3-Alkyl und

X[hoch]1 Cyan oder Carbamoyl bedeuten und R[hoch]1 und R[hoch]3 die angegebenen Bedeutungen haben.

Zweckmäßigerweise werden die Substituenten so gewählt, daß das Molekül entweder in der Diazokomponente oder in der Kupplungskomponente mindestens einen Arylrest, vorzugsweise Phenylrest enthält.

Besonders bevorzugt ist für A Methyl und für X[hoch]1 Cyan sowie die Kombination A = H und X[hoch]1 = CONH[tief]2.

Bevorzugt sind weiterhin Farbstoffe, bei denen wenigstens einer der Reste R[hoch]1 und R[hoch]3 ein sauerstoffhaltiger Rest, vorzugsweise

Phenoxyäthoxypropyl,

Phenoxyäthoxyäthoxypropyl,

Benzyloxypropyl,

Phenyläthoxypropyl,

Butoxyäthoxypropyl,

Benzoyloxyäthyl,

Benzoyloxypropyl,

Benzoyloxyäthoxyäthyl,

(CH[tief]2)[tief]3O(CH[tief]2)[tief]4OCOC[tief]6H[tief]5,

(CH[tief]2)[tief]2OCONHC[tief]6H[tief]5,

(CH[tief]2)[tief]3OCONHC[tief]6H[tief]5 oder

(CH[tief]2)OCONHC[tief]6H[tief]4Cl

ist sowie die Kombination einer dieser Reste R[hoch]1 oder R[hoch]3 mit Phenyl und Wasserstoff für den verbleibenden Rest R[hoch]3 oder R[hoch]1.

Der Rest D[hoch]1 leitet sich im einzelnen z.B. von folgenden Aminen ab:

o-, m- oder p-Cyananilin,

2,4-Dicyananilin,

2,4,6-Tribromanilin,

2,4-Dichloranilin,

2-Cyan-4,6-dibromanilin,

2,4-Dicyan-6-bromanilin,

4-Cyan-2-chloranilin,

1-Amino-2-trifluormethyl-4-chlorbenzol,

2-Chlor-5-aminobenzonitril,

2-Amino-5-chlor-benzonitril,

1-Aminobenzol-4-methylsulfon,

1-Amino-2,6-dibrombenzol-4-methylsulfon,

1-Amino-2-chlor-4-methylsulfon,

1-Amino-2,6-dichlorbenzol-4-methylsulfon,

3,5-Dichloranthranilsäurepropylester,

3,5-Dibromanthranilsäure-kleines Beta-methoxyäthylester,

4-Aminoacetophenon,

4- oder 2-Amino-benzophenon,

2- und 4-Aminodiphenylsulfon,

3- oder 4-Aminophthalsäure-,

-kleines Beta-hydroxyäthylimid,

-phenylimid, -p-tolylimid,

3-Amino-6-chlorphthalimid und

dessen N-Substitutionsprodukte,

3-Amino-4-cyan-5-methyl- oder

-äthyl-phthalimid und

dessen N-Substitutionsprodukte,

1-Amino-2-chloranthrachinon,

1-Amino-2-bromanthrachinon,

1-Amino-2,4-dibromanthrachinon,

1-Amino-2-acetyl-4-chloranthrachinon,

1-Amino-anthrachinon-6-carbonsäure,

1-Amino-anthrachinon-6-carbonsäureäthylester,

1-Amino-4-methoxy-anthrachinon,

1-Amino-4-hydroxyanthrachinon,

1-Amino-2-chlor-4-p-toluidino-anthrachinon,

2-Amino-1-chlor-anthrachinon,

2-Amino-3-chloranthrachinon,

2-Amino-3-bromanthrachinon,

2-Amino-1,3-dibromanthrachinon,

2-Amino-1-cyan-3-bromanthrachinon,

1-, 6- oder 7-Amino-benzanthron,

1- und 2-Amino-anthrachinon,

1-Amino-4-chloranthrachinon,

2,4-Dicyan-3,5-dimethylanilin,

4-Amino-naphthalsäureimid,

-methylimid, -n-butylimid,

-2-hydroxyäthylimid,

-3'-methoxypropylimid, -phenylimid,

5-Nitro-3-aminobenzisothiazol-(2,1) oder

5-Nitro-7-brom-3-aminobenzisothiazol-(2,1).

Geeignete Diazokomponenten der Aminoazobenzolreihe sind beispielsweise:

4-Aminoazobenzol,

3-Chlor-4-aminoazobenzol,

3-Brom-4-aminoazobenzol,

2',3-Dimethyl-4-aminoazobenzol,

3',2-Dimethyl-4-aminoazobenzol,

2,5-Dimethyl-4-aminoazobenzol,

2-Methyl-5-methoxy-4-aminobenzol,

2-Methyl-4',5-dimethoxy-4-aminoazobenzol,

4'-Chlor-2-methyl-5-methoxy-4-aminoazobenzol,

4'-Chlor-2-methyl-4-aminoazobenzol,

2,5-Dimethoxy-4-aminoazobenzol,

4'-Chlor-2,5-dimethoxy-4-aminoazobenzol,

4'-Chlor-2,5-dimethyl-4-aminobenzol,

4'-Methoxy-2,5-dimethyl-4-aminoazobenzol,

3,5-Dibrom-4-aminoazobenzol,

2,3'-Dichlor-4-aminoazobenzol,

3-Methoxy-4-aminoazobenzol,

2',3-Dimethyl-5-brom-4-azobenzol,

4'-Amino-2',5-dimethylazobenzol-4-sulfonsäureamid und -3-sulfonsäureamid sowie die Aminoazobenzole der Formel in der T[hoch]1 Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl, T[hoch]2 Wasserstoff oder Methyl und T[hoch]3 einen Rest der Formel oder COOB[hoch]1 bedeuten, wobei Y -CO- oder -SO[tief]2- und B[hoch]1 ein Alkoholrest ist und A[hoch]1 und R[hoch]2 die angegebene Bedeutung haben.

Die Farbstoffe der Formel I können von ihrer Konstitution her als Dispersionsfarbstoffe bezeichnet werden, deren Application auf z.B. Baumwolle in der Regel nicht möglich ist. In der deutschen Patentschrift 18 11 796 ist jedoch ein Verfahren beschrieben, das den Druck auf Cellulose und cellulosehaltigem Textilmaterial ermöglicht. Die dort gemachten Angaben bezüglich der Verfahrensbedingungen gelten sinngemäß auch für die erfindungsgemäße Verwendung der in den Ansprüchen definierten Farbstoffe. Weiterhin sind in den deutschen Patentanmeldungen P 25 24 243.7 und P 25 28 743.8 weitere Verfahren angegeben, nach dem die in den Ansprüchen definierten Farbstoffe appliziert werden können. Druckverfahren sind dabei bevorzugt.

Man erhält mit der erfindungsgemäßen Verwendung der Farbstoffe Färbungen und Drucke mit vorzüglichen Echtheiten, von denen insbesondere die Naßechtheiten und teilweise auch die Lichtechtheiten zu nennen sind. Bei Drucken tritt z.B. bei der Wäsche kein Anbluten eines gegebenenfalls vorhandenen Weißfonds auf.

In den folgenden Beispielen beziehen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.

Beispiel 1

Man bedruckt ein Baumwollgewebe im Rotationsfilmdruck mit einer Farbe, die aus 10 Teilen des Farbstoffes der Formel

100 Teilen Polyäthylenoxid vom Molekulargewicht 300 und 790 Teilen einer 3 %igen Alginatverdickung besteht, und trocknet den Druck bei 100°C. Danach behandelt man 1 Minute bei 200°C mit Heißluft, spült den Druck kalt, seift ihn kochend, spült wiederum kalt und trocknet. Man erhält einen licht- und waschechten gelborangen Druck auf weißem Grund.

Beispiel 2

Man bedruckt ein Mischgewebe aus Polyester/Baumwolle (Gewichtsverhältnis 67 : 35) mit einer Paste, die aus 20 Teilen des Farbstoffes der Formel

120 Teilen des Umsetzungsproduktes aus Polyäthylenoxid vom Molekulargewicht 300 mit Borsäure im Molverhältnis 3 : 1 und 860 Teilen einer 10 %igen Alginatverdickung besteht. Der Druck wird bei 105°C getrocknet und 6 Minuten bei 180°C mit Heißdampf behandelt. Darauf spült man zunächst mit kaltem

Wasser, seift den Druck dann bei 80°C, spült kalt nach und trocknet. Man erhält einen licht- und waschechten roten Druck auf weißem Grund.

Beispiel 3

Man bedruckt ein Baumwollgewebe im Rouleauxdruck mit einer Druckpaste, die aus 15 Teilen des Farbstoffes der Formel

110 Teilen Polyäthylenoxid vom Molekulargewicht 350, 30 Teilen Ölsäurediäthanolamid und 845 Teilen einer 10 %igen Alginatverdickung besteht. Man trocknet den Druck bei 100°C und fixiert ihn danach durch eine Behandlung mit Heißluft in 1 Minute bei 195°C. Man stellt, wie im Beispiel 1 beschrieben, fertig und erhält einen echten, orangefarbenen Druck auf weißem Grund.

Beispiel 4

Man bedruckt ein Mischgewebe aus Polyester/Cellulose (Gewichtsverhältnis 67 : 35) im Filmmaschinendruck mit einer Farbe, die aus 30 Teilen des Farbstoffes der Formel

100 Teilen des Umsetzungsproduktes aus Polyäthylenoxid vom Molekulargewicht 300 mit Borsäure im Molverhältnis 3 : 1, 30 Teilen Ölsäurediäthanolamid und 840 Teilen einer 3 %igen Alginatverdickung besteht, und trocknet den Druck bei 110°C. Darauf behandelt man 5 Minuten bei 185°C mit Heißdampf und stellt, wie im Beispiel 2 beschrieben, fertig. Man erhält einen echten scharlachfarbenen Druck auf weißem Grund.

Beispiel 5

Ein Baumwollgewebe wird am Foulard mit einer Lösung geklotzt, die 20 Teile des Farbstoffes der Formel

300 Teile einer 3 %igen Alginatverdickung, 550 Teile Wasser und 130 Teile Polyäthylenoxid vom Molekulargewicht 300 enthält. Die Flottenaufnahme des Gewebes soll 80 % betragen. Man trocknet das Gewebe bei 100°C. Zur Fixierung des Farbstoffes behandelt man es 5 Minuten mit Heißdampf von 190°C. Danach spült man kalt, wäscht bei 90°C in einem Bad, welches 3 Teile des Kondensationsproduktes eines langkettigen Alkohols mit Äthylenoxid auf 997 Teile Wasser enthält. Man erhält eine gelbe Färbung.

Anstatt eines Baumwollgewebes kann auch ein Polyester/Baumwoll-Mischgewebe (Gewichtsverhältnis 67 : 33) mit der beschriebenen Lösung geklotzt werden. Man erhält eine gelbe Färbung, in der beide Phasen tongleich sind. An die Stelle der Behandlung mit Heißdampf kann auch eine Fixierung mit Heißluft in 2 Minuten bei 195°C treten.

Beispiel 6

Man klotzt ein Baumwollgewebe am Foulard mit einer Lösung von 150 Teilen Polyäthylenoxid in 850 Teilen Wasser, so daß die Flottenaufnahme 80 % beträgt, und trocknet das geklotzte Gewebe bei 100°C. Das so vorbehandelte Gewebe bedruckt man im Rotationsfilmdruck mit einer Farbe, die aus 30 Teilen des Farbstoffes der Formel und 970 Teilen einer 10 %igen Alginatverdickung besteht. Nach der Trocknung des Druckes bei 105°C behandelt man 7 Minuten bei 185°C mit Heißdampf und stellt dann, wie im Beispiel 1 beschrieben, durch Spülen und Seifen fertig.

Man erhält einen echten roten Druck auf weißem Grund.

Die in den folgenden Beispielen genannten Farbstoffe lassen sich wie folgt in eine handelsfähige Farbstoffzubereitung überführen:

30 Teile Farbstoff,

6 Teile Dispergiermittel,

10 Teile Wasserretentionsmittel,

1 Teil Desinfektionsmittel und ungefähr

53 Teile Wasser

werden in einer Rührwerksmühle bis zu einer Teilchengröße von ungefähr 0,5 µ vermahlen. Man erhält so eine lagerstabile Dispersion des Farbstoffes.

Beispiel 7

20 Teile 4-Aminoazobenzol werden mit 80 Raumteilen 5 n-Salzsäure über Nacht angerührt. Dann verdünnt man mit Eis und Wasser auf ein Volumen von 500 Raumteilen von 10°C. Nach Zugabe von 30 Raumteilen einer 23 %igen Natriumnitrit-Lösung rührt man 2 Stunden bei 15°C. Das Filtrat, in dem überschüssige salpetrige Säure auf übliche Weise durch Zusatz von Amidosulfonsäure entfernt wurde, läßt man in die Lösung von 53 Teilen 2,6-Bis-(phenoxyäthoxypropylamino)-3-cyan-4-methylpyridin in 4000 Raumteilen Dimethylformamid bei 15°C einfließen. Diesem Kupplungsgemisch setzt man dann noch 150 Raumteile einer 50 %igen, wäßrigen Natriumacetat-Lösung hinzu und rührt bei 15°C bis zur beendeten Kupplung. Der entstandene Farbstoff wird abgesaugt, zunächst mit Alkohol und dann mit heißem Wasser gewaschen und bei 90°C getrocknet. Man erhält ein rotes Pulver, das sich leicht in Dimethylformamid und Polyäthylenglykolen mit gelbstichig roter Farbe löst und in Form dieser Lösungen oder als wäßrige Dispersion auf Geweben aus Baumwolle oder auf Mischgeweben aus Polyester und Baumwolle gedruckt und mit Heißluft oder Heißdampf nachbehandelt, farbstarke und klare Scharlachtöne ergibt.

Beispiel 8

35 Teile 3-Chlor-4-aminoazobenzol werden über Nacht mit 7 Teilen eines oxyäthylierten Spermölalkohols, der etwa 23 Äthylenoxidreste enthält, und 120 Raumteilen einer 5 n-Salzsäure gerührt. Dann stellt man mit Eis und Wasser auf ein Volumen von 750 Raumteilen und auf eine Temperatur von 10°C ein und gibt 450 Raumteile einer 23 %igen, wäßrigen Natriumnitrit-Lösung hinzu. Nach zweistündigem Rühren bei 15°C wird von geringen unlöslichen Anteilen abfiltriert und durch Zusatz einer wäßrigen Lösung von Amidosulfonsäure überschüssige salpetrige Säure auf übliche Weise entfernt.

Die so erhaltene Diazoniumsalz-Lösung läßt man nun in 385 Raumteile einer 0,16 Mol 2,6-Bis-(phenoxyäthoxy-propylamino)-3-cyan-4-methylpyridin enthaltenden i-Butanol-Lösung bei 10°C einfließen. Nach mehrstündigem Rühren bei 15 bis 25°C wird ohne Zugabe der üblichen säurebindenden Mittel vollständige Kupplung erzielt. Der entstandene Farbstoff wird abgesaugt, zunächst mit 100 Raumteilen i-Butanol und dann mit 1000 Teilen heißem Wasser gewaschen und anschließend bei 100°C getrocknet.

Das als rotes Pulver vorliegende Produkt wird, als wäßrige Dispersion oder in einem Polyäthylenglykol gelöst, auf Gewebe aus Baumwolle oder auf Mischgewebe aus Polyester und Baumwolle gedruckt und mit Heißluft oder Heißdampf nachbehandelt. Man erhält so farbstarke und klare Rottöne mit sehr guten Licht- und Naßechtheiten.

Beispiel 9

Man verfährt nach den Angaben von Beispiel 8, setzt aber als Kupplungskomponente 0,15 Mol der Formel gelöst in 8000 Raumteilen Dimethylformamid, ein. Das nach dem Isolieren und Trocknen erhaltene rote Pulver löst sich in Dimethylformamid und Polyäthylenglykolen mit gelbstichig roter Farbe. Auf Geweben aus Baumwolle oder Mischungen aus Polyester und Baumwolle werden farbstarke und klare Scharlachtöne mit sehr guten Echtheiten erhalten.

Auf analoge Weise werden mit der gleichen Diazokomponente und den folgenden Kupplungskomponenten Rottöne mit ähnlichen coloristischen Eigenschaften erhalten.

Beispiel 23

16 Teile o-Trifluormethylanilin werden mit 30 Raumteilen 10 n-Salzsäure und 200 Teilen Wasser gelöst. Nach Zusatz von 200 Teilen Eis läßt man 30 Raumteile einer 23 %igen wäßrigen Natriumnitrit-Lösung unter die Oberfläche einfließen. Nach halbstündigem Rühren bei 0 bis 5°C zerstört man überschüssige salpetrige Säure wie üblich durch Zugabe einer wäßrigen Amidosulfonsäure-Lösung.

Die so erhaltene Lösung des Diazoniumsalzes gibt man allmählich bei 5 bis 10°C zur Lösung von 54 Teilen 2,6-Bis-(phenoxyäthoxypropylamino)-3-cyan-4-methylpyridin in 1000 Raumteilen Dimethylformamid und setzt dann noch 32 Raumteile einer 50 %igen wäßrigen Natriumacetat-Lösung hinzu. Nach beendeter Kupplung wird der entstandene gelbe Farbstoff abgesaugt, zunächst mit Alkohol und dann mit heißem Wasser gewaschen und bei 100°C getrocknet. Das so erhaltene gelbe Pulver löst sich mit rein gelber Farbe in Dimethylformamid oder Polyglykolen und gibt auf Baumwolle oder auf Mischgeweben aus Baumwolle/Polyester gedruckt und fixiert, farbstarke und klare Gelbtöne mit sehr guten Echtheiten.

Mit der gleichen Kupplungskomponente werden auf ähnliche Weise die folgenden Farbstoffe erhalten:

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Beispiel Diazokomponente Farbton auf

Baumwolle und

Polyester

24 m-Trifluormethylanilin gelb

25 4-Chlor-2-trifluormethyl- gelb

anilin

26 2-Cyananilin gelb

27 4-Chlor-2-cyananilin gelb

28 2,4-Dicyananilin gelborange

29 2-Chlor-anilin-4-methyl- rotstichig gelb

sulfon

30 2-Aminodiphenylsulfon rotstichig gelb

31 3-Aminophthalsäure- gelborange

hydroxyäthylimid

Beispiel 32

25,3 Teile 3-Aminophthalsäure-p-tolylimid werden bei 15 bis 25°C unter Rühren in 60 Teile 96 %ige Schwefelsäure eingetragen. Das Gemisch wird bei gleicher Temperatur weiter gerührt, bis vollständige Lösung eingetreten ist. Dann läßt man bei 0 bis 5°C langsam 32 Teile (0,1 Mol) Nitrosylschwefelsäure einfließen und rührt das Diazotierungsgemisch noch 30 Minuten bei 0 bis 5°C, das man daraufhin in die Mischung aus 125 Teilen Eis und 25 Teilen Eiswasser einträgt.

Nach Zerstören des Nitritüberschusses mit Amidosulfonsäure fügt man unter Rührung des Diazoniumsalzes 300 Raumteile i-Butanol und 110 Raumteile einer 10-m-Lösung von 2,6-Bis-(phenoxyäthoxypropylamino)-3-cyan-4-methylpyridin in i-Butanol hinzu. Nach beendeter Kupplung wird der entstandene Farbstoff abgesaugt, zunächst mit i-Butanol und dann mit heißem Wasser gewaschen und bei 100°C getrocknet. Das dabei erhaltene rötliche Pulver löst sich mit rötlich gelber Farbe in Polyglykolen und gibt auf Baumwolle oder Gemischen aus Baumwolle/Polyester gedruckt und fixiert, farbstarke und klare Orangetöne mit sehr guten Echtheiten.

Nach ähnlichen Verfahren sind mit der gleichen Kupplungskomponente die folgenden Farbstoffe erhältlich:

Beispiel Diazokomponente Farbton auf

Baumwolle und

Polyester/

Baumwolle

33 1-Aminoanthrachinon braun

34 1-Aminoanthrachinon-6- braun

carbonsäure

35 1-Amino-2-chloranthrachinon braun

36 1-Amino-2-bromanthrachinon braun

37 1-Amino-2,4-dichloranthra- braun

chinon

38 4-Amino-3-methoxy- braun

benzanthron

39 2-Aminoanthrachinon rot

40 2-Amino-3-chloranthrachinon rot

41 2-Amino-1-chloranthrachinon rot

42 2-Amino-1-cyan-3-brom- rot

anthrachinon

43 2-Amino-3-bromanthrachinon rot

44 1-Aminobenzanthron rotviolett

45 5-Nitro-3-aminobenziso- blauviolett

thiazol-(2,1)

46 5-Nitro-2-aminothiazol rotviolett

Nach den Verfahren der vorstehenden Beispiele sind die folgenden Farbstoffe erhältlich:

Fortsetzung

Claims

1. Verwendung von sulfonsäuregruppenfreien, keine reaktiven und keine quartären Gruppen enthaltenden Azofarbstoffen der allgemeinen Formel in der

X Cyan oder Carbamoyl,

R[hoch]1 und R[hoch]3 unabhängig voneinander Wasserstoff, Allyl, C[tief]1- bis C[tief]8-Alkyl, gegebenenfalls durch Sauerstoff, wie in der Beschreibung angegeben, unterbrochenes und durch Cyan, Hydroxy, C[tief]1- bis C[tief]8-Alkoxy, Phenoxy, Tolyloxy, Cyclohexyloxy, Benzyloxy, kleines Beta-Phenyläthoxy, Carboxyl, Carbonester mit insgesamt 2 bis 9 C-Atomen, C-Acyloxy mit insgesamt 1 bis 11 C-Atomen, C[tief]1- bis C[tief]8-Alkylaminocarbonyloxy, Phenylaminocarbonyloxy, Tolylaminocarbonyloxy, Chlorphenylaminocarbonyloxy, Dichlorphenylaminocarbonyloxy oder Pyrrolidonyl substituiertes C[tief]2- bis C[tief]8-Alkyl, Cyclohexyl, Norbornyl, Phenyl-C[tief]1- bis C[tief]4-alkyl, Tolyl-C[tief]1- bis C[tief]4-alkyl, kleines Beta-Phenyl-kleines Beta-hydroxyäthyl, gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy oder Pyrrolidonyl substituiertes Phenyl, oder und

2. Verwendung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1, wobei

D durch Cyan, Trifluormethyl, Methyl, Fluor, Chlor, Brom, C[tief]1- bis C[tief]4-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl oder substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Methyl, Chlor, Brom oder Carboxyl substituiertes Anthrachinonyl oder durch Nitro, Chlor oder Brom substituiertes Benzisothiazolyl,

R Wasserstoff, C[tief]1- bis C[tief]3-Alkyl oder Phenyl,

X Cyan oder Carbamoyl,

A[hoch]1, R[hoch]1 und R[hoch]3 unabhängig voneinander Wasserstoff, C[tief]1- bis C[tief]8-Alkyl, durch Hydroxy, C[tief]1- bis C[tief]8-Alkoxy, Phenoxy, Tolyloxy, Cyclohexyloxy, Benzyloxy, kleines Beta-Phenyläthoxy, Carboxyl, Carbonester mit insgesamt 2 bis 9 C-Atomen, C-Acyloxy mit insgesamt 1 bis 11 C-Atomen, C[tief]1- bis C[tief]8-Alkylaminocarbonyloxy, Phenylaminocarbonyloxy, Tolylaminocarbonyloxy, Chlorphenylaminocarbonyloxy, Dichlorphenylaminocarbonyloxy oder Pyrrolidonyl substituiertes C[tief]2- bis C[tief]8-Alkyl, Cyclohexyl, Norbornyl, Phenyl-C[tief]1- bis C[tief]4-alkyl, Tolyl-C[tief]1- bis C[tief]4-alkyl, kleines Beta-Phenyl-kleines Beta-hydroxyäthyl, gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy oder Pyrrolidonyl substituiertes Phenyl, CH[tief]2CH[tief]2OCH[tief]2CH[tief]2OH oder (CH[tief]2)[tief]3(OC[tief]2H[tief]4)[tief]nOB,

n 0, 1 oder 2,

R[hoch]2 Wasserstoff oder C[tief]1- bis C[tief]4-Alkyl,

A[hoch]1 und R[hoch]2 oder R[hoch]1 und R[hoch]2 zusammen mit dem Stickstoff Pyrrolidino, Morpholino oder Hexamethylenimino,

T[hoch]1 Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl,

T[hoch]2 Wasserstoff oder Methyl,

T[hoch]3 Wasserstoff oder COOB[hoch]1,

B[hoch]1 Wasserstoff, C[tief]1- bis C[tief]8-Alkyl, Phenyl-C[tief]1- bis C[tief]4-alkyl oder (C[tief]2H[tief]4O)[tief]nB,

Y -SO[tief]2- oder -CO-,

T[hoch]4 Wasserstoff oder Chlor und

T[hoch]5 Wasserstoff, Methyl oder Äthyl,

sind.

3. Verwendung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1, wobei in der Formel

D durch Cyan, Trifluormethyl, Fluor, Chlor, Brom, Methylsulfonyl, Phenylsulfonyl oder substituiertes Phenyl,

Anthrachinonyl-1 oder Nitro oder Brom substituiertes Benzisothiazol ist und

A[hoch]1 R[hoch]2 und T[hoch]1 bis T[hoch]5 die für Anspruch 2 angegebenen Bedeutungen haben.

4. Verwendung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1, wobei in der Formel R Wasserstoff oder Methyl ist.

5. Verwendung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1, wobei in der Formel R Methyl ist.

6. Verwendung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1, wobei in der Formel R[hoch]2 Wasserstoff ist.

7. Verwendung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1, wobei in der Formel R[hoch]1 und R[hoch]3 unabhängig voneinander phenylgruppenhaltige Substituenten der in Anspruch 2 definierten Art sind.

8. Verwendung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1, wobei in der Formel

R[hoch]2 Wasserstoff und

R[hoch]1 und R[hoch]3 unabhängig voneinander phenylgruppenhaltige Substituenten der in Anspruch 2 definierten Art sind und

D die für Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat.