DE2405510A1 - Heterocyclische anilide - Google Patents
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Description
VELSICOL CHEMICAL CORPORATION
341 East Ohio Street
Unser Zeichen: V
Heterocyclische Anilide
Die Erfindung betrifft neue Verbindungen der Formel
worin Y Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe oder
Halogen ist; R bedeutet Wasserstoff, eine niedere Al-
p
kyl- oder niedere Alkoxygruppe; R ist eine niedere
kyl- oder niedere Alkoxygruppe; R ist eine niedere
3
Alkylgruppe; R ist Wasserstoff oder eine niedere Alkyl-
Alkylgruppe; R ist Wasserstoff oder eine niedere Alkyl-
gruppe; X bedeutet Halogen; η eine ganze Zahl von 1 bis 2;
409833/1083
Dr.Ha/Gl
und Q besteht aus
R4
R4
-CH
- C - R-(CH2>m
oder
- C - R" No
i'
1 2
worin Z und Z unabhängig voneinander Sauerstoff oder Schwefel bedeuten; R , R , R , R und R stehen unabhängig voneinander für Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe und m ist eine ganze Zahl von 0 bis 2.
worin Z und Z unabhängig voneinander Sauerstoff oder Schwefel bedeuten; R , R , R , R und R stehen unabhängig voneinander für Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe und m ist eine ganze Zahl von 0 bis 2.
Der Ausdruck "niedere" bedeutet eine gerade oder verzweigte Kohlenstoffkette mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind überraschend geeignet als Herbicide und besonders wertvoll zur Kontrolle
grasartiger Unkräuter.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung bedeutet X Wasserstoff, X Chlor oder Brom und mindestens
zwei von R , R
R und R sind Wasserstoff.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können durch Reaktion einer Verbindung der Formel
,2
N - (CH2)n - Q
(II)
409833/1083
1 2
worin Y, R , R , η und Q die vorstehend "beschriebene Bedeutung besitzen, mit einem a-Haloalkanylchlorid der Formel
worin Y, R , R , η und Q die vorstehend "beschriebene Bedeutung besitzen, mit einem a-Haloalkanylchlorid der Formel
Cl-C- CHX
R3 " (HD
worin X und R die vorstehend beschriebene Bedeutung besitzen, hergestellt werden. Diese Reaktion wird durch
Kombination einer Verbindung der Formel II mit einer Verbindung der Formel III in einem inerten organischen
Reaktionsmedium, z.B. Dioxan, in Anwesenheit eines Säureakzeptors, z.B. eines Alkalimetallcarbonate oder
-bicarbonats bei einer Temperatur von etwa -10 bis etwa 25°C und Rühren der gebildeten Mischung während
etwa 15 bis etwa 120 Minuten bewirkt. Danach kann die Reaktionsmischung mit Wasser zur Abtrennung anorganischer
Salze gewaschen und Lösungsmittel kann zur Erzielung des gewünschten Produkts abdestilliert werden.
Dieses Produkt kann als solches verwendet oder durch Umkristallisation oder auf andere übliche Weise weiter
gereinigt werden.
Die Verbindungen der Formel II, worin Q
R4
-CH
Z1 |
I
- C ι |
2> | ■ R5 |
I
(CH I |
m | ||
Z2 |
I
*- C1 |
7 | ■ R6 |
I
R |
|||
ist, können durch Reaktion eines substituierten AniliP-s
der Formel
403833/1083
R2
(IV)
1 2
worin X, R und R die vorstehend beschriebene Bedeutung
worin X, R und R die vorstehend beschriebene Bedeutung
besitzen, mit einer Verbindung der Formel
R4
Hai - (CH2)n - CH (CH2)m
^Z2 - C - R6
erhalten werden, worin Hai Halogen, z.B. Chlor oder Brom
12 4 5 6 7
bedeutet und Z , Z , R1 R , R , R , η und m die vorstehend
beschriebene Bedeutung besitzen. Diese Reaktion erfolgt durch Kombination einer Verbindung der Formel IV
mit einer Verbindung der Formel V in einem inerten organischen Reaktionsgemisch, z.B. Dimethylformamid, in Anwesenheit eines Säureakzeptors, z.B. eines Alkalimetallcarbonats oder -bicarbonate unter Erhitzen der erhaltenen Mischung während etwa 4 bis etwa 48 Stunden zum Rückfluß. Dann kann die Reaktionsmischung zur Erzielung des gewünschten Produkts filtriert und destilliert werden.
mit einer Verbindung der Formel V in einem inerten organischen Reaktionsgemisch, z.B. Dimethylformamid, in Anwesenheit eines Säureakzeptors, z.B. eines Alkalimetallcarbonats oder -bicarbonate unter Erhitzen der erhaltenen Mischung während etwa 4 bis etwa 48 Stunden zum Rückfluß. Dann kann die Reaktionsmischung zur Erzielung des gewünschten Produkts filtriert und destilliert werden.
Die Verbindungen der Formel V erhält man durch Reaktion eines Acetals der Formel
OCH3 Cl - (CH2)n - CH
0CH3 (VI)
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worin η die vorstehend "beschriebene Bedeutung "besitzt,
mit einem Diol oder Dithiol der Formel
R -
C -
<CH2>m -
R6 C-R^
(TU)
worin R , R , R , R , Z , Z und m die vorstehend angegebene Bedeutung besitzen. Diese Reaktion erfolgt durch
Korabination der Terbindung der Formel VI mit der Verbindung der Formel VII in etwa äquimolaren Mengen und in
Anwesenheit eines Säurekatalysators, z.B. Schwefelsäure oder Toluolsulfonsäure, unter wasserfreien Bedingungen.
Die Mischung kann etwa 1 bis 4 Stunden am Rückfluß gehalten werden. Dann kann die Reaktionsmischung unter
vermindertem Druck unter Erzielung des gewünschten Produkts destilliert werden.
Die Verbindungen der Formel II, worin Q
-R1
ist, kann man durch Hydrierung der Stickstoff-Kohlenstoff
doppelbindung einer Verbindung der Formel
N=CH.
-R
(VIII)
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12 8
worin R , R und R die vorstehend angegebene Bedeutung besitzen, mit Lithiumaluminiumhydrid erhalten. Diese Reaktion wird bewirkt, indem man das Lithiumaluminiumhydrid einer Lösung der Verbindung von Formel VIII in einem organischen Lösungsmittel, z.B. Äther, zusetzt und das erhaltene Reaktionsmedium auf Temperaturen bis zur Rückflußtemperatur der Mischung während etwa 15 bis etwa 120 Minuten erhitzt. Dann kann man dem Reaktionsgemisch Methanol und Wasser zugeben und es zur Entfernung anorganischer Salze filtrieren. Die Reaktionsmischung kann dann mit Wasser gewaschen und getrocknet werden und Lösungsmittel wird unter Erzielung des gewünschten Produkts abdestilliert.
worin R , R und R die vorstehend angegebene Bedeutung besitzen, mit Lithiumaluminiumhydrid erhalten. Diese Reaktion wird bewirkt, indem man das Lithiumaluminiumhydrid einer Lösung der Verbindung von Formel VIII in einem organischen Lösungsmittel, z.B. Äther, zusetzt und das erhaltene Reaktionsmedium auf Temperaturen bis zur Rückflußtemperatur der Mischung während etwa 15 bis etwa 120 Minuten erhitzt. Dann kann man dem Reaktionsgemisch Methanol und Wasser zugeben und es zur Entfernung anorganischer Salze filtrieren. Die Reaktionsmischung kann dann mit Wasser gewaschen und getrocknet werden und Lösungsmittel wird unter Erzielung des gewünschten Produkts abdestilliert.
Die vorstehende Hydrierung kann auch mit Wasserstoffgas
in Anwesenheit eines geeigneten Katalysators, z.B. Platin oder Paladium, durchgeführt werden. Diese Reaktion wird
darin bei Raumtemperatur und bei Drücken zwischen Atmos-
2 2
phärendruck und etwa 7 kg/cm (100 Pfund/Zoll ) durchgeführt.
Wenn die Verbindungen der Formel VIII nicht zur Verfügung
stehen, können sie durch Reaktion etwa äquimolarer Mengen
einer Verbindung der Formel
NIL
(IX)
1 2
worin R , R und Y die vorstehend angegebene Bedeutung
worin R , R und Y die vorstehend angegebene Bedeutung
409833/ 1083
besitzen, und einer "Verbindung der Formel
OCH
(X)
worin R die vorstehend angegebene Bedeutung besitzt, erhalten werden.
Diese Reaktion erfolgt durch Kombination der Verbindungen der Formel IX und X in einem inerten organischen
Lösungsmittel, z.B. Benzol, und Erhitzen des Gemische auf eine Temperatur bis zur Rückflußtemperatur der Mischung
während etwa 4 bis etwa 96 Stunden. Dann kann das gewünschte Produkt nach Verdampfung des verwendeten
Lösungsmittels gewonnen werden.
Beispielsweise Verbindungen der Formel X, die sich zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen eignen,
sind 2-Furfural, 4-Methyl-2-furfural, 4-Aethyl-2-furfural, 4-Propyl-2-furfural, 4-Butyl-2~furfural, 4-Isopropyl-2-furfural,
a-fur-2-ylacetaldehyd, α-(4-methylfur-2-yl)acetaldehyd
und dergleichen.
Beispiele für substituierte Aniline der Formeln IV und IX sind 2-Methylanilin, 2-Aethylanilin, 2-Propylanilin,
2-Isopropylanilin, 2-Butylanilin, 2,6-Dimethylanilin,
2,6-Diaethylanilin, 2,6-Dipropylanilin, 2,G-Dibutylanilin,
2-Methoxy-6-methylanilin, 2-Methoxy-6-aethylanilin,
2-Aethoxy-6-methylanilin, 2-Aethoxy-6-aethylanilin, 2-Propoxy-6-methylanilin, 2-Butoxy-6-aethylanilin,
2,4,6-Trimethylanilin, 2,4,5-Iriaethylanilin, 2,4,6-Tripropylanilin,
2,6-Mmethyl-4-butylanilin, 2,4-Dimethylanilin,
2,4-Diaethylanilin, 2-Methyl-4-chloranilin,
409833/.1083
2-Aethyl-3-bromanilin, 2,6-Dimethyl-4-iodanilin, 2,6-Diaethyl-4-chloranilin
und dergleichen.
Beispiele für α-Haloalkanylchloride der Formel III sind
Chloracetylchlorid, Bromacetylchlorid, Iodaoetylchlorid,
a-Chlorpropionylchlorid, a-Brorapropionylchlorid, a-Chlor-Butyrylchlorid,
a-Chlorvalerylclilorid, a-Chlorcapronylchlorid
und dergleichen.
Beispiele für zur Herstellung der Verbindungen von Formel V geeignete Diole und Dithiole der Formel VII sind
Aethandiol-1,2, Propandiol-1,2, Propandiol-1,3, Butandiol-1,2,
Butandiol-1,3, Butandiol-1,4, Butandiol-2,3,
Pentandiol-1,2, Pentandiol-1,3, Pentandiol-1,4, Pentandiol-2,3,
Pentandiol-2,4, 2-Methylpentandiol-2,4, 2-Methylpropandiol-1,2,
2-Methylbutandiol-2,3, 3-Methylbutandiol-1,3,
Hexandiol-1,2, Hexandiol-1,3, Hexandi ol-1,4j
Hexandiol-2,3} Hexandiol-2,4> Hexandiol-2,5, Hexandiol-3,4,
3-Methylhexandiol-3,4, 3-Aethylhexandiol-3,4, Aethandithiol-1,2, Propandithiol-1,2, Propandithiol-1,3,
Butandithiol-1,2, But and it hi ο 1-1,3, Butandithiol-1,4-,
Butandithiol-2,3, Pentandithiol-1,2 und dergl..
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen wird in den folgenden Beispielen im einzelnen erläutert.
Beispiel 1
Herstellung von 2-Chlormethyl-1,3-dioxolan
Das Dirnethylacetal von 2-Chloracetaldehyd (125 g; 1,0 Mol)
und Aethandiol-1,2 (62 g; 1,0 Mol) werden in einen mit einem mechanischen Rührwerk, Thermometer und Rückflußkondensator
ausgestatteten G-lasreaktionskolben gegeben.
Man gibt 0,3 g Toluolsulfonsäure in den Kolben und hält
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das Reaktionsgemiseh. etwa 2 Stunden am Rückfluß. Dann
wird die Reaktionsmisohung unter Saugpartialdruck zur Entfernung von Methanol destilliert und man erhält das
gewünschte Produkt, nämlich 2-Chlormethyl-1,3-dioxolan,
Herstellung von N-(1,3-Dioxolan-2-ylmethyl)-2,6-dimethylanilin
2,6-Diraethylanilin (75 g), 2-Chloromethy1-1,3-dioxolan
(25 g) Kaliumcarbonat (34 g) und Dimethylformamid (50 ecm)
wurden in einen mit einem mechanischen Rührwerk, !Thermometer und Rückflußkondensator ausgerüsteten G-lasreaktionskolben
gegeben. Man erhitzte das Reaktionsgemisch etwa 18 Stunden zum Rückfluß. Dann filtrierte man und destillierte,
wobei man das gewünschte Produkt, nämlich H-(1,3-Dioxolan-2-ylmethyl)-2,6-dimethylanilin,
erhielt.
Herstellung von IT-α-Chlor ac e ty 1-1T-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-2,6-dimethylanilin
N-(1,3-Dioxolan-2-ylmethyl)-2,6-dimethylanilin (7,8 g),
Natriumbicarbonat (7,0 g), Dioxan (20 ecm) und Wasser
(4 ecm) wurden in einen mit einem mechanischen Rührwerk und 'i'hermometer ausgerüsteten G-lasreaktionskolben gegeben.
Man kühlte die Mischung auf etwa O0G und gab dann
unter Rühren während etwa 15 Minuten 5,0 g Chloracetylchlorid zu. Nach beendeter Zugabe rührte man noch etwa
1 Stunde. Dann gab man 100 ecm Aether zu und wusch die erhaltene Lösung mit Wasser. Die gewaschene Lösung wurde
dann über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und Lösungsmittel wurden abgedampft, wobei ein fester Rück-
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stand verblieb. Dieser Rückstand wurde aus einer Aether-Pentanmischung
umkristallisiert, wobei man das gewünschte Produkt, nämlich. ΙΤ-α-Ο hloracethyl-N-t1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-2,6-dimethylanilin
mit einem Schmelzpunkt von 58 bis 600C erhielt.
Herstellung von F-(1,3-Dioχolan-2-ylmethyl)-2, 6-diaethylanilin
2,6-Diaethylanilin (75 g; 0,5 Mol), 2-Chlormethyl-1,3-dioxolan
(25 g; 0,2 Mol), Kaliumcarbonat (22g; 0,2 Mol) und Dimethylformamid (50 ecm) wurden in einen mit einem
mechanischen Rührwerk, Thermometer und Rückflußkondensator ausgestatteten G-lasreaktionskolben gegeben. Das
Reaktionsgeraisch wurde unter Rühren etwa 18 Stunden erhitzt. Dann filtrierte man und destillierte, wobei
man das gewünschte Produkt, nämlich F-(1,3-Dioxolan-2-ylmethyl)-2,6-diaethylanilin
erhielt.
Herstellung von F-a-Chloracetyl-IT-(1, 3-aioxolan-2-ylmethyl)-2,6-diaethylanilin
H-(1,3-Dioxolan-2~ylmethyl)-2,6-diaethylanilin (7,7 g),
Hatriumbicarbonat (6,0 g), Dioxan (20 ecm) und Wasser
(4 ecm) wurden in einen mit einem mechanischen Rührwerk und Thermometer ausgerüsteten Glasreaktionskolben gegeben.
Diese Mischung wurde e.-r" etwa O0C gekühlt und man gab
unter Rühren während e. .;a 15 Minuten 4,0 g Chloracetylchlorid
zu. Nach beendeter Zugabe rührte man noch etwa 1 Stunde. Dann versetzte man das Gemisch mit 100 ecm
Aether und wusch die erhaltene Lösung mit Wasser. Die gewaschene Lösung wurde dann über wasserfreiem Magnesiumsulfat
getrocknet und Lösungsmittel wurden unter Verbleib
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eines festen Rückstands abdestilliert. Dieser Rückstand wurde aus einer Aether-Pentantnischung umkristallisiert,
wobei man das gewünschte Produkt, nämlich ΪΓ-.α-Chloracetyl-N-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-2,6-diaethylanilin
mit einem Schmelzpunkt von 86 Ms 870O erhielt.
Herstellung von N-(1,3-Dioxolan-2-ylmethyl)-2-methyl-5--chloranilin
2-Methyl-5-chloranilin (75 g), 2-Chlormethyl-1,3-dioxolan
(25 g), Kaliumcarbonat (22 g) und Dimethylformamid (50 ecm) wurden in einen mit einem mechanischen Rührwerk,
Thermometer und Rückflußkondensator ausgestatteten Reaktionskorben gegeben. Das Gemisch wurde unter Rühren etwa
26 Stunden erhitzt. Dann filtrierte man und destillierte, wobei man das gewünschte Produkt H-(1,3-Dioxolan-2-ylmethyl)-2-methyl-5-chloranilin
mit einem Siedepunkt von 116 bis 1180C bei einem Druck von 0,1 mm Hg erhielt.
Herstellung von N-a-Chloracetyl-N-(1,3-dioxolan-2-ylraethyl)-2-<methyl-5-ohloranilin
IT-(1,3-Dioxolan-2-ylraethyl)-2-methyl-5-chloranilin (8 g),
Natriumbicarbonat (7 g), Dioxan (50 ecm) und Wasser (5 ecm) wurden in einen mit einem mechanischen Rührwerk
und Thermometer ausgerüsteten Glasreaktionskolben gegeben. Die Mischung wurde auf etwa O0C abgekühlt und mit
4,3 g Chloracetylchlorid unter Rühren während etwa 15 Minuten versetzt. Nach beendeter Zugabe rührte man
noch etwa 1 Stunde. Dann gab man 100 ecm Aether zu der Mischung und wusch die erhaltene Lösung mit Wasser. Die
gewaschene Lösung wurde dann über wasserfreiem Magnesium-
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sulfat getrocknet und Lösungsmittel wurde unter Verbleib
eines festen Rückstands abdestilliert. Dieser Rückstand wurde aus Hexan umkristallisiert und man erhielt das
gewünschte Produkt, nämlich IT-α-Chlor ac etyl-U-(1,3- ·
dioxolan-2-ylmethy3)-2-methyl-5-ehloranilin mit einem
Schmelzpunkt von 88 Ms 890C
Beispiel 8 Herstellung von 2-0hlormethyl-1,3-dithiepan
Das Dimethylacetal von 2-Chloracetaldehyd (125 g; 1*0 Mol)
und Butandithiol-1,4 (122 g; 1,0 Mol) werden in einen mit
einem mechanischen Rührer, Thermometer und Rückflußkondensator ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben. Man
gibt dem Reaktionsgemisch 0,3 g Toluolsulfonsäure zu und hält die Mischung etwa 2 Stunden am Rückfluß. Dann wird
das Reaktionsgemisch unter Ansaugdruck destilliert und man erhält das gewünschte 2-Chlormethyl-1,3-dithiepan,
Herstellung von H-(1,3-Dithiepan-2-ylmethyl) -2,6-diae thylanilin
2,6-Diaethylanilin (75 g), 2-Chlormethyl-1,3-dithiepan
(36,5 g), Kaliumcarbonat (34 g) und Dimethylformamid (75 ecm) werden in einen mit einem mechanischen Rührer,
Thermometer und Rückflußkondensator ausgestatteten Glaskolben gegeben. Die Reaktionsmischung wird etwa 18 Stunden
bis zum Rückfluß erhitzt. Dann filtriert man die Mischung und destilliert das gewünschte Produkt, nämlich
IT—(1,3-Dithiepan-2-ylmethyl)-2,6-diaethylanilin.
409833/1083
Herstellung von U-a-Ghloraoetyl-lT-(1 , 3-dithiepaji-2-ylmethyl)-2,6-diaethylanilin
lKif3-Dithiepan-2-ylmethyl)-2t6-diaethylanilin (15 g), "
Natriumbicarbonat (10 g), Dioxan (30 ecm) und Wasser (5 ecm) werden in einen mit einem mechanischen Rührwerk
und Thermometer ausgerüsteten Glasreaktionskolben gegeben. Man kühlt die Mischung auf etwa 0° C und gibt unter
Rühren während etwa 15 Minuten 7 g Ghloracetylchlorid
zu. Nach beendeter Zugabe rührt man noch etwa 1 Stunde. Dann versetzt man das Gemisch mit 100 ecm Aether und
wäscht die erhaltene Lösung mit Wasser. Die gewaschene Lösung wird dann über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet
und Lösungsmittel werden unter Verbleib eines festen Rückstands abdestilliert. Der Rückstand wir umkristallisiert
und ergibt das gewünschte Produkt, nämlich N-α-Chloracetyl-N-(1,3-ditblepan-2-ylmethyl)-2,6-diaethy!anilin.
Beispiel 11 Herstellung von 2-Chlormethyl-1,3-dioxan
Das Dimethylacetal von 2-Chloracetaldehyd (125 g; 1»0 Mol)
und Propandiol-1,3 (76 g; 1,0 Mol) werden in einen mit
einem mechanischen Rührer, Thermometer und Rückflußkondensator ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben. Man
versetzt das Reaktionsgemisch mit 0,3 g Toluolsulfonsäure und hält es dann etwa 3 Stunden am Rückfluß. Darauf
destilliert man unter Ansaugdruck und erhält das gewünschte Produkt, nämlich 2-Chlormethyl-1,3-dioxan.
Herstellung von H-(1,3-Dioxan-2-ylmethyl)-2,6-diaethylanilin
2,6-Diaethylanilin (75 g)? 2-Chlormethyl-1,3-dioxan
(H g)s Kaliumcarbonat (34 g) und Dimethylformamid
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(60 ecm) werden in einen mit einem mechanischen Rührer,
Thermometer und Rückflußkondensator ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben. Man erhitzt das Reaktionsgemisch etwa 18 Stunden zum Rückfluß. Dann filtriert
man und destilliert, wo "bei man das gewünscht Produkt, nämlich ϊΓ-(1,3-Dioxan-2-ylraethyl)-2,6-diaethylanilin
erhält.
Herstellung von IT-a-Chloracetyl-lT-Ci ,3-dioxan-2-ylmethyl)-2,6-diaethylanilin
N-(r1,3-Dioxan-2-ylmethyl>-2,6-diaethylanilin (25 g),
Matriumbicarbonat (10 g), Dioxan (30 ecm) und Wasser
(4 ecm) v/erden in einen mit einem mechanischen Rührer und Thermometer ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben.
Man kühlt die Mischung auf etwa O0C und versetzt
sie während etwa 15 Minuten unter Rührer mit 15 g Chloracetylchlorid.
Nach beendeter Zugabe rührt man noch etwa 1 Stunde. Dann versetzt man das Gemisch mit 100 ecm
Aether und wäscht die erhaltene Lösung mit Wasser. Die gewaschene Lösung wird dann über wasserfreiem Magnesiumsulfat
getrocknet und Lösungmittel werden unter Verbleib eines festen Rückstands abdestilliert. Der Rückstand
wird umkristallisiert und man erhält das gewünschte Produkt, nämlich N-a-Chloracetyl-F-Ci,3-dioxan-2-ylmethyl)-2,6-diaethylanilin.
Beispiel 14 Herstellung von 2-Chlormethy1-1,3-dioxepan
Das Dimethylacetal von 2-Chloracetaldehyd (125 g;
1,0 Mol) und Butandiol-1,4- (90 g; 1,0 Mol) werden in
einen mit eines mechanischen Rührer, Thermometer und Rückflußkondensator ausgerüsteten Glasreaktionskolben
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gegeben. Man versetzt das Reaktionsgemisch mit 0,3 g
(Doluolsulfonsäure und hält die Mischung dann etwa 3 Stunden am Rückfluß. Dann destilliert man unter Ansaugdruck
und erhält das gewünschte Produkt, nämlich 2-Chlormethyl-1,3-dioxepan.
Herstellung von 1?-(1,3-Dioxepan-2-ylmethyl)-2,6-diaethylanilin
2,6-Diaethylanilin (75 g), 2-Chlormethyl-1,3-dioxepan
(15 g)» Kaliumcarbonat (34 g) und Dimethylformamid (60 ecm) werden in einen mit einem mechanischen Rührer,
Thermometer und Rückflußkondensator ausgestatteten Glasreaktionskolben
gegeben. Das Reaktionsgemisch wird etwa 18 Stunden zum Rückfluß erhitzt. Daaan filtriert man und
destilliert, wobei man das gewünschte Produkt, nämlich Ή-(1,3-Dioxepan-2-ylmethyl)-2,6-diaethylanilin erhält.
Herstellung von IT-a-Chloracetyl-N-ti ,3-Dioxepan-2~ylmethyl)-2, 6-diaethylanilin
H-(1,3-Dioxepan-2-ylmethyl)-2,6-diaethylanilin (26,3 g),
Natriumbicarbonat (15 g)» Dioxan (30 ecm) und Wasser
(4 ecm) werden in einen mit einem mechanischen Rührer und Thermometer ausgerüsteten Glasreaktionskolben gegeben.
Die M schung wird auf etwa 0 C abgekühlt und man versetzt sie unter Rühren während etwa 15 Minuten mit
15 g Chloracetylchlorid. Nach beendeter Zugabe rührt man noch etwa 1 Stunde. Dann versetzt man die Mischung mit
100 ecm Aether und wäscht die erhaltene Lösung mit Wasser. Die gewaschene Lösung wird dann über wasserfreiem Magnesiumsulfat
getrocknet und Lösungsmittel wird unter Yer-
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bleib eines festen Rückstands abdestilliert. Der Rückstand wird umkristallisiert, wobei man das gewünschte
Produkt, nämlich. li-a-Chloracetyl-F-(1,3-Dioxepan-2-ylmethyl)-2,6-diaethylanilin
erhält.
Beispiel 17
Herstellung von IT-Furfuryliden-2,6-diaethylanilin
2,6-Diaethylanilin (0,3 Mol), 2-Furfural (0,3 Mol) und
Benzol (100 ecm) wurden in einen mit einem mechanischen Rührer, Thermometer und Rückflußkondensator ausgerüsteten
Glasreaktionskolben gegeben. Das Reaktionsgemisch wurde dann unter Rühren etwa 76 Stunden zum Rückfluß
erhitzt. Dann destillierte man und erhielt das gewünschte Produkt, nämlich N-Furfuryliden-2,6-diaethylanilin mit
einem Siedepunkt von 105 bis 107°C bei 0,4 mm Hg.
Beispiel 18
Herstellung von !-!Furfuryl-2,6-diaethylanilin
If-Eurfuryliden-2,6-diaethylanilin (22,7 g; 0,1 Mol), gelöst
in 100 ecm Aether wurden in einen mit einem mechanischen Rührer, Thermometer und Rückflußkondensator ausgerüsteten
Glasreaktionskolben gegeben. Man gab 2 g Litiumaluminiumhydrid in den Kolben und rührte die erhaltene
Mischung etwa 1 Stunde bei Raumtemperatur. Dann erhitzte man das Reaktionsgemisch eine weitere Stunde unter Rühren
zum Rückfluß. Man versetzte dann mit 10 ecm Methanol und 10 ecm Wasser und filtrierte die erhaltene Mischung. Das
Eiltrat wurde mit 7/asser ausgewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Aus der getrockneten
Lösung wurde Lösungsmittel abdestilliert, wobei man das gewünschte Produkt N-Furfuryl-2,6-diaethylanilin mit
einem Siedepunkt von 103 bis 1050C bei 0,1 mm Hg erhielt.
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Herstellung von lT-Furfuryl-2,6-diaethyl~aohloracetanilid
N-Furfuryl-2,6-diaethylanilin (8 g), Natriumbicarbonat
(7 g), Dioxan (20 ecm) und Wasser (4 com) wurden in einen mit einem Thermometer und mechanischen Rührer
ausgerüsteten Glasreaktionskolben gegeben. Die Mischung wurde auf etwa O0G abgekühlt und anteilweise mit a-Chloracetylchlorid
(4,3 g) versetzt. Nach beendeter Zugabe wurde die Mischung etwa 1 Stunde gerührt und man ließ
sie sich auf Raumtemperatur erwärmen. Dann versetzte man unter Rühren mit 100 ecm Aether. Die gebildete Mischung
wurde dann mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem' Magnesiumsulfat getrocknet. Die getrocknete Lösung wurde
von Lösungsmittel befreit und der Rückstand wurde in Hexan gelöst. Die Hexanlösung wurde zur Ausfällung des
gewünschten Produkts, nämlich H-Furfuryl-2,6-diaethyl-achloracetaniHid
in Form eines krii
schmelzenden Feststoffes gekühlt,
schmelzenden Feststoffes gekühlt,
ehloracetairüid in Form eines kristallinen bei 36 bis 38
Herstellung von Ή-(4-Methylfurfuryliden)-2,6-dimethylanilin
2,6-Dimethylanilin (0,3 Mol), 4-Methyl-2-furfural (0,3 Mol}
und Benzol wurden in einen mit einem mechanischen Rührer, Thermometer und Rückflußkondensator ausgerüsteten Glasreaktionskolben
gegeben. Das Reaktionsgemisch wurde dann zum Rückfluß unter Rühren während etwa 48 Stunden erhitzt.
Dann destillierte man die Reaktionsmischung, wobei man das gewünschte Produkt, nämlich l-(4-Methylfurfuryliden)-2,6-dimethylanilin
erhielt.
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Herstellung von N-(4-Methylfurfuryl)-
2,6-dimethylanilin
U-(4-Methylfurfuryliden)-2,6-diraethylanilin (21,5 g;'
0,1 Mol), gelöst in 100 ecm Aether werden in einen mit einem mechanischen Rührer, Thermometer und Rückflußkondensator
ausgerüsteten Glasreaktionskolben gegeben. Dem Kolben setzt man 2 g Lithiumaluminiumhydrid zu und rührt
die erhaltene Mischung bei Raumtemperatur während etwa einer halben Stunde. Dann wird die Re akt ions mi se hung
unter Rühren eine weitere Stunde zum Rückfluß erhitzt. Danach versetzt man sie mit 10 ecm Methanol und 10 ecm
Wasser und filtriert. Das Piltrat wird mit Wasser gewaschen
und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Die trockene Lösung wird von Lösungsmittel befreit und
man erhält das gewünschte Produkt, nämlich F-(4-Methylfurfuryl)-2,6-dimethylanilin.
Herstellung von H-(4-Methylfurfuryl)-2,6-dimethyl-a-chloracetanilid
H-(4-Methylfurfuryl)-2,6-diraethylanilin (11,7 g; 0,05 Mol),
Natriumbicarbonat (10 g), Dioxan (20 ecm) und Wasser
(5 ecm) werden in einen mit einem Thermometer und mechanischen Rührer ausgerüsteten Glasreaktionskolben gegeben.
Die Mischung wird auf etwa O0C abgekühlt und anteilwei
mit 5,7 g (0,05 Mol) Ghloracetylchlorid versetzt. Nach
beendeter Zugabe wird die Reaktionsmischung etwa 1 Stunde gerührt und man läßt sie sich auf Raumtemperatur erwärmen.
Dann versetzt man das Gemisch unter Rühren mit 100 ecm Aether. Die erhaltene Mischung wird mit Wasser gewaschen
und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Die trockene Lösung wird von Lösungsmittel befreit, wobei
man das gewünschte Produkt, nämlich lT-(>4-Methylfurfuryl)-2,6-diraethyl-a-ehloracetanilid
erhält.
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Herstellung von K-Eurfuryliden-2-methyl-5-ohloranilin
2-Methyl-5-chioranilin (42,5 g; 0,3 MoIJ, 2-Furfural
(29 g; 0,3 Mol) und Benzol (100 ecm) werden in einen mit einem mechanischen Rührer, Thermometer und Rückflußkondensator
ausgerüsteten G-lasreaktionskolben gegeben.
Das Reaktionsgemisch wird dann unter Rühren etwa 72 Stunden am Rückfluß gehalten. Dann destilliert man,
wobei man das gewünschte Produkt, nämlich N-Furfuryliden-2-methyl-5-chloranilin
erhält.
Herstellung von N-Furfuryl-2-methyl-5-chloranilin
.
H-Furfuryliden-2-methyl-5-chloranilin (22 g; 0,1 Mol),
gelöst in 100 ecm Aether, werden in einen mit einem mechanischen Rührer, Thermometer und Rückflußkondensator
ausgerüsteten G-lasreaktionskolben gegeben. Man
gibt in den Kolben 2 g Lithiumaluminiumhydrid und rührt die gebildete Mischung etwa 1 Stunde bei Raumtemperatur.
Dann erhitzt man das Reaktionsgemisch unter Rühren eine weitere Stunde zum Rückfluß, worauf man 10 ecm Methanol
und 10 ecm Wasser zugibt und die gebildete Mischung filtriert. Das Eiltrat wird dann mit Wasser gewaschen
und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Die trockene Lösung wird von Lösungsmittel befreit, wobei
man das gewünschte Produkt, nämlich iT-Furfuryl-2-methy1-5-chloranilin
erhält.
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Herstellung von lT-Furfuryl-2-methyl-5-a-dichloracetanilid
IJ-Methylfurfuiyl^-methyl^-chloranilin (11g; 0,05 Mol),
Hatriumbicarbonat (10 g), Dioxan (25 ecm) und Wasser
(6 ecm) werden in einen mit einem Thermometer und mecahnisehen
Rührer ausgerüsteten G-lasreaktionskolben
gegeben. Die Mischung wird auf etwa O0C abgekühlt und
anteilweise mit 5,7 g (0,05 Mol) Chloracetylchlorid versetzt. liach beendeter Zugabe rührt man das Reaktionsgemisch noch etwa 1 Stunde und läßt es sich auf Raumtemperatur
erwärmen. Dann versetzt man die Mischung unter Rühren mit 100 ecm Aether. Die gebildete Mischung wird
mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Die trockene Lösung wird von Lösungsmittel
befreit, wobei man das gewünschte Produkt, nämlich lT-Purfuryl-2-methyl-5-a-dichloracetanilid erhält.
Herstellung von F-Furfuryliden-2-methylanilin
2-Methylanilin (31,8 g; 0,3 Mol), 2-Furfural (29 g;
0,3 Mol) und Benzol (100 ecm) werden in einen mit einem mechanischen Rührer, Thermometer und Rückflußkondensator
ausgerüsteten Glasreaktionskolben gegeben. Das Reaktionsgemisch wird dann unter Rühren während etwa 36 Stunden
am Rückfluß gehalten. Dann destilliert man die Mischung und erhält das gewünschte Produkt, nämlich U-Purfuryliden-2-methylanilin.
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Herstellung von IT-i1urfuryl-2-methylanilin
N-]?urfuryliden-2-methylanilin (18,4 g; 0,1 Mol), gelöst
in 100 ecm Aether, wurden in einen mit einem mechanischen
Rührer, Thermometer und Rückflußkondensator ausgerüsteten Glasreaktionskolben gegeben. Man gibt 2 g Lithiumaluminiumhydrid
in den Kolben und rührt die erhaltene Mischung etwa 1 Stunde bei Raumtemperatur, worauf man unter Rühren
eine weitere Stunde am Rückfluß hält. Dann gibt man 10 ecm Methanol und 10 ecm 'Wasser zu und filtriert die
erhaltene Mischung. Das Filtrat wird mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet.
Die trockene Lösung wird von Lösungsmittel befreit und man erhält das gewünschte Produkt, nämlich K-Purfuryl-2-methylanilin.
Herstellung von ΪΓ-Furfuryl-N-aphlorpropionyl-2-methylanilin
N-Furfuryl-2-methylanilin (9,2 g; 0,05 Mol), Hatriumbicarbonat
(10 g), Dioxan (30 ecm) und Wasser (5 ecm) werden in einen mit einem Thermometer und einem mechanischen
Rührer ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben. Die Mischung wird dann auf etwa 0 C gekühlt und anteilweise
mit 6,4 g (0,05 Mol) a-chlorpropionylchlorid
versetzt. Nach beendeter Zugabe wird die Mischung noch etwa 1 Stunde gerührt und man läßt sie sich auf Raumtemperatur
erwärmen. Dann gibt man unter Rühren 100 ecm Aether zu. Die erhaltene Mischung wird mit Wasser gewaschen
und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Man destilliert aus der trockenen Lösung Lösungsmittel
ab, wobei man das gewünschte Produkt, nämlich IT-PurfuryllT-Q-chlorpropionyl-2-methylanilin
erhält.
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Herstellung von N-Furylaethyliden-2,6-diaethylanilin
2,6-Diaethylanilin (45 g; 0,3 Mol), a-I1ur-2-ylacetalde-
hyd (33 g; 0,3 Mol) und Benzol (120 ecm) werden in einen
mit einem mechanischen Rührer, Thermometer und Rückflußkondensator
ausgerüsteten Glasreaktionskolben gegeben. Die Reaktionsmischung wird dann unter Rühren während
etwa 72 Stunden am Rückfluß gehalten. Dann destilliert man und erhält das gewünschte Produkt, nämlioh F-Furylaethyliden-2,6-diaethylanilin.
Herstellung von ΪΓ-Furylaethyl-2,6-diaethylanilin
ff-Furylaethyliden-2,6-diaethylanilin (14,1 g; 0,1 Mol),
gelöst in 100 ecm Aether, werden in einen mit einem mechanischen Rührer, Thermometer und Rückflußkondensator
ausgerüsteten Glasreaktionskolben gegeben. Man gibt 2 g Lithiumaluminiufflhydrid in den Kolben und rührt die erhaltene
Mischung etwa 1 Stunde bei Raumtemperatur, worauf man unter Rühren eine weitere Stunde zum Rückfluß erhitzt.
Dann gibt man 10 ecm Methanol und 10 ecm Wasser zu und filtriert die erhaltene Mischung. Das Piltrat
wird mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Die trockene lösung wird von
Lösungsmittel befreit, wobei man das gewünschte Produkt, nämlich E-Furylaethyl-2,6-diaethylanilin erhält.
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Herstellung von N-Furylaethyl-216-diae thyl- a-broraao etanilid
ir-Parylaetbyl-2f6-diaethylanilin (12 g; 0,1 Mol),
Matriumbicarbonat (10 g), Dioxan (25 ecm) und Wasser
(6 ecm) werden in einen mit einem Thermometer"und mechanischen
Rührer ausgerüsteten Glasreaktionskolben gegeben. Die Mischung wird auf etwa O0C gekühlt und
man versetzt sie anteilweise mit 7,9 g (0,05 Mol) Bromacetylchlorid. Hach "beendeter Zugabe wird die
Reaktionsmischung etwa 1 Stunde gerührt und man läßt sie auf Raumtemperatur erwärmen. Dann gibt man der Mischung
unter Rühren 100 ecm Aether zu, wäscht mit Wasser und trocknet über wasserfreiem Magnesiumsulfat. Aus der
trockenen lösung destilliert man Lösungsmittel ab, wobei man das gewünschte Produkt, nämlich N-Furylaethyl-2,6-diaethyl-a-bromacetanilid
erhält.
Weitere in den Rahmen der Erfindung fallende Verbindungen können nach den in den vorstehenden Beispielen detailliert
beschriebenen Verfahren erhalten werden. In den folgenden Beispielen sind die wesentlichen Ausgangsmaterialien genannt,
die zur Herstellung der angegebenen Verbindungen nach den vorstehend beschriebenen Methoden benötigt werden.
Das Dimethylacetal von 2-Chloracetaldehyd + Aethandiol-1,2
+ Methylanilin + Chloracethylchlorid = N-a-Chloracethyl-ir-(1,5-dioxolan-2-ylmethyl)-2-methylanilin.
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Das Dimethylacetal von 2-Chloracetaldehyd + Aethandiol-1,2
+ 2-Aethylanilin + Chloraoetylchlorid = Ιί-α-Chloracetyl-lf-(
1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-2-aethylanilin.
Das Dimethylacetal von 5-0hlorpropionaldehyd + Aethandiol
+ 2,6-Diaethylanilin + Chloracetylchlorid = H-a-Chloracelyl-N-(1,3-dioxolan-2-ylaethyl)-2,6-diaethylanilin.
Das Dimethylacetal von 2-Chloracetaldehyd + Propandiol-1,2 + 2,4-Diraethylanilin + Bromacetylchlorid = IT-a-Bromacetyl-li-C4~methyl-1,5-dioxolan-2-ylmethyl)-2,4-dimethylanilin.
Das Dimethylacetal von 2-Chloracetaldehyd + Butandiol-1,2
+ 2-Propyl-4-brotnanilin + α-C hlorpr opionylchlorid = ΪΓ-α-chloropropionyl-K"-(4-aethyl-1,3-dioxolan-2-ylraethyl)-2-propyl-4-"bromanilin.
Das Dimethylacetal von 2-Chloracetaldehyd + Pentandiol-1,2 + 2,4,6-Tributylanilin + Chloracetylchlorid = F-a-Chloracetyl-IT-(4-propyl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-2,4,6-tribaty!anilin.
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Das Dimethylaoetal von 2-Chloraoetaldehyd + Hexandiol-1,2
+ 2-methyl-6-methoxyanilin + a-Ghloracetylchlorid - N-.a--Chloracetyl-N-(4-'butyl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-2-methyl-β-methoxyanilin.
Das Dimethylacetal von 2-Chloracetaldehyd + Hexandiol-3,4
+ 2,3-Diaethyl-6-aethoxyanilin + a-Chlorbutyrylchlorid
= li-a-Chlorbiityryl-Ii-(4»5-diaethyl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-2,3-diaethyl-6-aethoxyanilin.
Das Dimethylacetal von 2-Chloracetaldehyd + Propandiol-1,3
+ 2-Methyl-4-iodanilin + Iodacetylchlorid = U-a-Iodacetyl-F-(1,3-dioxan-2-yltnethyl)-2-methyl-4-iodanilin.
Das Dimethylacetal von 2-Ghloracetaldehyd + Butandiol-1,3
+ 2-Methyl-6-butoxyanilin + Chloracetylchlorid =
rr-Q-Ghloracetyl-LT-(4-methyl-1,3-dioxan-2-ylmethyl)-2-methyl-6-butoxyanilin.
Das Dimethylacetal von 2-Chloracetaldehyd + Butandiol-1,4
+ 2-Propyl-4-aethylanilin + a-Chlorcapronylchlorid
U-a-Chlorcapronyl-N-(1,3-dioxepan-2-ylmethyl)-2-propyl-4-ae
t hylani1in.
-409833/1083
Das Diraethylacetal von 2-Chloracetaldehyd + Aethandithiol-1,2
+ 2,6-Dimethylanilin + Ghloracetylohlorid =
ff-a-Chloracetyl-H-C1,3-dithiolan-2-ylmethyl)-2,6-dimethylanilin.
Das Dirnethylacetal von 2-Chloracetaldehyd + Propandithiol-1,3
+ 2,6-Diaethylanilin + Chloraoetylchlorid =
li-a-Chloracetyl-ir-C 1,3-dithian-2-ylmethyl)-2,6-diaethylanilin.
Weitere in den Rahmen der Erfindung fallende Verbindun- "
gen, die nach den in den vorstehenden Beispielen "beschriebenen Methoden erhältlich sind, sind N-Eurfuryl-2-propyl-a-chloracetanilid,
N-Furfuryl-2-bu.tyl-a-chloracetanilid,
N-Purfury1-2,ö-dipropyl-a-chloracetanilid,
E-I1Ur furyl-2,6-di"butyl- α-chlor ac etanilid, N-I'urf uryl-2-Methyl-6-methoxy-a-chloracetanilid,
li-Ilurfuryl-2-methyl-6-aethoxy-a-chloracetanilid,
l·ί-ϊ1urfuryl-2-methyl-6-propoxy-a-chloracetanilid,
IT-Purfuryl-2-methyl-6-butoxya-chloracetanilid,
N-Purfuryl-2,4,6-trimethyl-a-chloracetanilid,
l^'-Purfuryl-2-methyl-4-'brom-α-chloracetanilid,
IT-Purfuryl-2-aethyl-5-fluor-a-chloracetanilid, Ή-Purfuryl-2-aethyl-4-iod-a-chloracetanilid,
lf-]?urfurylir-Q-chlorbutyryl-2,6-diaethylanilin,
K'-i'urfuryl-li-abromliutyryl-2,6-diaethylanilin,
If-iurfuryl-U-a-chlorvaleryl-2,6-diaethy!anilin,
IT-Purfuryl-U-a-chlorcapronyl-2,6-diaethylanilin,
lT-(4-Aethylfurfuryl)-2,6-diraethyl-a-chloracetanilid,
E-(4-Propylfurfuryl)-2,6-dimethyl-q-chloracetanilid,
IT-(4-Butylfurfuryl)-2,6-dimethyl-a-chloracetanilid,
F-Furfuryl-2,6-dimethyl-4-aethy1-a-chloraoetanilid,
N-Furfuryl-2,6-dimethyl-4-propyl-a-chloracetanilid,
H-Purfuryl-2,6-diemthyl-4-butyl-a-ohloraoetanilid
und dergl.· 409333/1083
Pur die praktische Verwendung als Herbicide werden die
erfindungsgemäßen Verbindungen in der Regel herbiciden Zusammensetzungen einverleibt, die aus einem inerten
!rager und einer herbicid giftigen Menge einer solchen Verbindung bestehen. Solche herbiciden Zusammensetzungen
ermöglichen die einfache Aufbringung der aktiven Verbindung auf die von Unkraut befallenen Stellen in jeder gewünschten
Menge. Diese Zusammensetzungen können Feststoffe sein, z.B. staubfeine Pulver, Granulate oder benetzbare
Pulver; sie können auch flüssig sein und in Form von Lösungen,
Aerosolen oder als emulgierbare Konzentrate vorliegen.
Staubförmige Produkte erhält man beispielsweise durch Mahlen und Mischen der aktiven Verbindung mit einem
festen inerten [Träger, z.B. Talkum, Ton, Kieselsäure, Pyrophyllit und dergleichen. Granulate erhält man, indem
man körnige Träger, z.B. die Attapulgite oder die Vermiculite, die für gewöhnlich eine Teilchengröße von
etwa 0,3 bis 1,5 mm aufweisen, mit der üblicherweise in einem geeigneten Lösungsmittel gelösten Verbindung
imprägniert. Benetzbare Pulver, die in Wasser oder Öl bis zu einer beliebigen Konzentration der aktiven Verbindung
dispergiert werden können, erhält man durch Einbringung von Netzraitteln in konzentrierte staubfeine
Zusammensetzungen.
In einigen Fällen sind die aktiven Verbindungen in üblichen organischen Lösungsmitteln, z.B. Kerosin oder Xylol
soweit löslich, daß sie direkt als Lösungen in diesen Lösungsmitteln zur Anwendung kommen können. Häufig können
Lösungen von Herbiciden unter Überdruck als Aerosole versprüht werden. Bevorzugte flüssige herbicide Zusammensetzungen
sind jedoch emulgierbare Konzentrate, die aus einer erfindungsgemäßen aktiven Verbindung und einem
Lösungsmittel und einem Emulgiermittel als inerten Träger bestehen. Solche eraulgierbaren Konzentrate können
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mit Wasser und/oder Öl zu jeder beliebigen Konzentration der aktiven Verbindung gestreckt und auf die Stelle des
Unkrautbefalls aufgesprüht werden. Die am häufigsten in diesen Konzentraten verwendeten Emulgiermittel sind nichtionische oder Mischungen von nicht—ionischen mit anioni—
sehen oberflächenaktiven Mitteln. Bei Verwendung einiger Emulgiermittelsysteme kann eine umgekehrte Emulsion (Wasser
in Öl) zur direkten Aufbringung auf von Unkraut befallene Stellen hergestellt v/erden.
Eine typische herbicide Zusammensetzung gemäß der Erfindung wird im folgenden Beispiel erläutert, in welchem
die angegebenen Mengen Gewichtsteile sind.
Beispiel 45
Herstellung einer staubfeinen Zusammensetzung
Produkt von Beispiel 2 10 lalkpulver 90
Die vorstehenden Bestandteile werden in einem mechanischen Schleifmischer gemischt und zu einem homogenen,
freifließenden Staub mit der gewünschten Teilchengröße gemahlen. Dieser Staub eignet sich zur direkten Aufbringung
auf die Stelle des Unkrautbefalls.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können als Herbicide in jeder dem Pachraann bekannten Art aufgebracht werden.
Eine Methode zur Kontrolle von Unkrautwachstum besteht darinsaß man den Standort des Unkrauts mit einer herbieiden
Zusammensetzung kontaktiert, die aus einem inerten Trägerund einer für diese Unkrautart herbieid giftigen Menge
eines aktiven Bestandteils und zwar einer erfindungsgemäßen Verbindung, besteht. Die Konzentration der erfin-
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dungsgemäßen Verbindungen in den herbioiden Zusammensetzungen variiert stark mit der Art der Zusammensetzung
und dem beabsichtigten Verwendungszweck; in der Regel enthalten die herbiciden Zusammensetzungen jedoch etwa
0,05 bis etwa 95 Gew.-^ der aktiven erfindungsgemäßen
Verbindungen. Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die herbiciden Zusammensetzungen
etwa 5' bis etwa 75 Gew.-Je der aktiven Verbindung. Die
Zusammensetzungen können auch noch weitere Stoffe, z.B. andere Pesticide wie Insecticide, Nematoeide, Fungicide
und dergl., Stabilisatoren, die Ausbreitung fördernde Mittel, Desaktivatoren, Klebstoffe, klebrigmachende
Stoffe, Düngemittel, Aktivatoren, synergistische Stoffe und dergl. enthalten.
Solche Herbicide können auch in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Form ihrer Salze, Ester, Amide und
anderer Derivate verwendet werden.
Unkräuter sind unerwünschte Pflanzen, die unbeabsichtigt wachsen, keinen wirtschaftlichen Wert besitzen und die
Erzeugung von Mutz- oder Schmuckpflanzen stören oder das Wohlbefinden von Vieh beeinträchtigen. Die erfindungsgemäßen
Verbindungen eigenen sich besonders zur Unkrautkontrolle, da sie für viele Arten und Sorten von Unkräutern
giftig, jedoch gegenüber vielen Nutzpflanzen relativ ungiftig sind. Die genau erforderliche Menge der
Verbindung hängt von mehreren Paktoren, einschließlich der Widerstandsfähigkeit der jeweiligen Unkrautsorte,
dem Wetter, der Bodenart, der Aufbringungsart, der Art der auf der gleichen Fläche stehenden Nutzpflanzen und
dergl. ab. Während so die Aufbringung von nur etwa 1 oder 2 Unzen aktiver Verbindung pro Acre für eine gute
Kontrolle eines leichten unter ungünstigen Bedingungen wachesenden Unkrautbefalls ausreichen kann, kann die
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Anwendung von 10 Pfund oder mehr aktiver Yerbindung pro Acre eine gute Kontrolle eines dichten Unkrautbefalls
eines hartnäckigen, perennierenden, unter
günstigen Bedingungen wachsenden Unkrauts erforderlich sein.
günstigen Bedingungen wachsenden Unkrauts erforderlich sein.
Die herbicide Giftigkeit der erfindungsgeraäßen Verbindungen
wurde durch Versuche demonstriert, bei denen mehrere Unkrautarten vor Aufgehen der Saat kontrolliert
wurden. Bei diesen Versuchen wurdenmit trockener Erde gefüllte kleine Kunststoffblumentöpfe mit den Unkrautsamen
besät. 24 Stunden oder weniger nach dem Besäen wurden die Töpfe mit Wasser bis zur Befeuchtung des
Bodens besprüht und die Testverbindungen wurden in Form wässriger Emulsionen von Emulgiermittel enthaltenden
Acetonlösungen in den angegebenen Konzentrationen auf
die Bodenoberfläche aufgesprüht.
Nach dem Besprühen wurden die Töpfe in das Gewächshaus gebracht und ggf. zusätzlich erwärmt und täglich oder
häufiger bewässert. Die Pflanzen wurden 25 bis 35 Tage unter diesen Bedingungen gehalten, zu welchem Zeitpunkt
dann der Zustand der Pflanzen und der Grad ihrer Beeinträchtigung auf einer von O bis 10 gehenden Skala wie folgt
bemessen wurde: O = keine Beeinträchtigung, 1,2 = leichte
Beeinträchtigung, 3,4 = mäßige Beeinträchtigung, 5,6 = mäßig starke Beeinträchtigung, 7,8,9 = starke Beeinträchtigung
und 10 = abgestorben. Die folgenden Daten zeigen die herbicide Wirksamkeit.
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Unkrautart
Testverbindunq |
Konzentration
Pfund/Acre |
Carex |
Sorghum
halepense |
Cheno-
i podium |
Setaria
lutescens |
Echinochloa
crus-galli |
Oigitaria
sanquinalis |
Avena
sativa |
Leersia
oryzoides |
|
Produkt von
Beispiel 3 |
10 4 |
10 10 |
cn cn | 10 10 |
10 9 |
10 10 |
10 10 |
|||
2 | 10 | 10 | 10 | 9 | 9 | 10. | ||||
1 | 10 | 8 | 10 | 8 | 9 | 9 | ||||
Produkt von
Beispiel 5 |
10 4 |
10 10 |
cn cn | 10 9 |
10 9 |
10 10 |
10 9 |
|||
co | 2 | 10 | 8 | 9 | 9 | 9 | 9 | |||
co
co |
1 | 10 | 8 | 3 | 9 | 8 | 9 | |||
y f—; |
Produkt von
Beispiel 19. |
10 4 |
10* 10* |
VO OO | 8 10 |
10 10 |
10 10 |
9 10 |
OO VO | VO VO |
OO | 2 | 9* | 9 | 9 | 9 | 10 | 10 | 8 | 9 | |
to | 1 | 10* | 5 | 9 | 9 | 10 | 9 | 5 | 4 | |
Produkt von
Beispiel 33 |
10 4 |
9 10 |
2 1 |
10 10 |
10 9 |
10 9 |
5 · 7 |
|||
2 | 10 | O | 9 | 9 | 8 | VJl | ||||
1 | 10 | O | 3 | 8 | 4 | 4 |
* aus Knollen anstatt Samen gewachsen
cn
CT CD
Claims (1)
- Patentansprücheworin T Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe oder\
Halogen bedeutet, R Wasserstoff, eine niedere Alkyl-2 gruppe oder eine niedere Alkoxygruppe, R eine niedere■5Alkylgruppe, R Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe, X Halogen, η eine ganze Zahl von 1 bis 2 und Q„ι _
/ ,H oder Λ 4 -CH ( CH2) m ο/ Χζ2 - (L R6 Ι7 -R1 2
bedeutet, worin Z und Z unabhängig voneinander ausSauerstoff oder Schwefel bestehen, R^, R5, R , R' und R unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe sind und m eine ganze Zahl von O bis 2 bedeutet.2, Verbindung nach Anspruch 1, nämlich IT-α-Chloracetyl-F-(1,3-dioxolan-2-ylraethyl)-2,6-dimethylanilin.409833/ 10833. Verbindung nach Anspruch 1, nämlich H-α-Chloracetyl-ΪΓ-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-2,6-diaethylanilin.4. Verbindung nach Anspruch 1, nämlich IT-α-Chlor ac etyl-l·!- ' (1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-2-methyl-5-chloranilin.5. Verbindung nach Anspruch 1, nämlich U-a-Chloracetyl-N-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-2,6-diaethylanilin.6. Verbindung nach Anspruch 1, nämlich U-a-Chloracetyl-N-(1,3-dioxepan-2-ylmethyl)-2,6-diaethylanilin.7. Verbindung nach Anspruch 1, nämlich F-Furfuryl-2,6-diaethyl-a-chloracetanilid.8. Verbindung nach Anspruch 1, nämlich lT-(4-Methylfurfuryl)-2,6-dime thyl~a-chlorac etanilid.9. Verbindung nach Anspruch. 1, nämlich. U-Purfuryl-2-methyl-5-a-dichloracetanilid.10. Verbindung nach Anspruch 1, nämlich H-Purfuryl-U-achlorpropionyl-2-methylanilin.11. Verbindung nach. Anspruch 1, nämlich N-Furylaethyl-2,6-diaethyl-a-bromacetanilid.12. Verbindung nach Anspruch. 1, nämlich IKFurfurylaethyl-2,G-dimethyl-a-chloracetanilid.13. Herbicide Zusammensetzung, bestehend aus einem inerten Träger und einer für Unkraut giftigen Menge einer aktiven Verbindung gemäß Anspruch 1.409833/108314. Verfahren zur Kontrolle des Unkrautwachstums, dadurch gekennzeichnet, daß man die Unkräuter mit einer herbiciden Zusammensetzung zusammenbringt, die aus einem inerten Träger und einer für Unkraut toxischen Menge einer aktiven Verbindung gemäß Anspruch 1 besteht·■/'409833/1083
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