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DE2445649A1 - Verwendung von araliphatischen ketonen als riech- und geschmacksstoffe - Google Patents

Verwendung von araliphatischen ketonen als riech- und geschmacksstoffe

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DE2445649A1
DE2445649A1 DE19742445649 DE2445649A DE2445649A1 DE 2445649 A1 DE2445649 A1 DE 2445649A1 DE 19742445649 DE19742445649 DE 19742445649 DE 2445649 A DE2445649 A DE 2445649A DE 2445649 A1 DE2445649 A1 DE 2445649A1
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DE
Germany
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trimethylphenyl
methyl
formula
compounds
symbols
Prior art date
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Pending
Application number
DE19742445649
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English (en)
Inventor
Valentin Dr Rautenstrauch
Max Dr Winter
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Firmenich SA
Original Assignee
Firmenich SA
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Publication date
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Pending legal-status Critical Current

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Description

Fall 1250
FIRMENICH SA, Genf
Verwendung von araliphatischen Ketonen als Riech- und
Geschmacksstoffe
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von araliphatischen Ketonen als Riech- und Geschmacksstoffe.
Die araliphatischen Ketone, derden Verwendung Gegenstand der Erfindung ist, entsprechen der allgemeinen
Formel
,5
1 in welcher jedes der Symbole R bis R Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und X eine Gruppe der Formel
509814/1233
O R6 R7 R6 R7 O
Nil 8 I I Ii 8
-C-C-C-CH2-R oder -C-C—C-CH-R0
A B
fi Q
bezeichnen, wobei jedes der Symbole R bis R Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen
•7
darstellt, mit der Einschränkung, dass, wenn R in Gruppe B
6 8
Methyl ist und R und R Wasserstoff bezeichnen, mindestens eines der Symbole R bis R eine niedere Alkylgruppe darstellt,
ο fi 7
und wenn R Methyl ist und die Symbole R und R Wasserstoff bezeichnen, mindestens eines der Symbole R bis R eine niedere Alkylgruppe darstellt.
Es wurde gefunden, dass die Verbindungen der Formel#I interessante organoleptische Eigenschaften besitzen und deshalb als Riech- und Geschmacksstoffe verwendbar sind. Sie können als Riechstoffkomponenten oder geruchsverändernde Zusätze bei der Herstellung von Parfümkompositionen oder als Parfümierungsmittel in Produkten wie Seifen, Wasch- und Reinigungsmitteln, kosmetischer Produkten, usw., verwendet werden. Die Verbindungen der Formel I können ferner als Geschmacksstoffe oder geschmacksverändernde Zusätze bei der Herstellung von künstlichen Aromen und als Zusätze zur Verbesserung , Verstärkung oder sonstigen Veränderung des Geschmackes und Aromas von Nahrungsmitteln für Mensch und Tier, Getränken, pharmazeutischen Produkten und Tabakprodukten
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verwendet werden.
Die Erfindung betrifft die Verwendung der Verbindungen der Formel I als Riechstoffe oder Riechstoffzusätze in Riechstoffkompositionen, deren Zusammensetzung ausserhalb der Zusammensetzung von die Stoffe der Formel.I enthaltenden Naturprodukten bzw.deren Konzentraten, liegt.
Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung der Verbindungen der Formel.I als Geschmacksstoffe oder Geschmacksstoffzusätze in Aromamitteln, deren Zusammensetzung ausserhalb der Zusammensetzung von die Stoffe der Formel I enthaltenden Naturprodukten bzw. deren Konzentraten liegt. ,
Die Verbindungen der Formel I sind teils bekannt, teils neu. In der Literatur finden sich für die bekannten Verbindungen allerdings keine Hinweise auf etwelche organoleptische Eigenschaften. Die Tatsache, dass diese bekannten Verbindungen als Riech- und Geschmacksstoffe verwendbar sind, wurde erstmals aufgrund der Erfindung festgestellt.
Das l-(2,3,6-Trimethylphenyl)-but-l-en-3-on (Formel IB, R1 = R* ~ R5 = CH,, R2, R3 und R6 bis R8 = Wasserstoff) ist eine besonders interessante Substanz. Sie wurde erstmals im Urin schwangerer Stuten Tsiehe V. PRELOG et al., HeIv. Chim. Acta 31, 1799, 1807, l8ll (19*17)7 isoliert. Die Autoren dieser Veröffentlichung sagen jedoch über die organoleptischen Eigenschaften dieser Verbindung überhaupt nichts aus. Die gleiche Substanz konnte nun auch aus einem Aromenkonzentrat
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der gelben Passionsfrucht (Passiflora edulis f. flavicarpa) isoliert werden. Das genannte Keton ist ein Spurenstoff, der in äusserst niederen Konzentrationen, nämlich von 3 ppm, bezogen auf das Gewicht des Aromenkonzentrates oder 0,03 ppb (parts per billion) t bezogen auf das Gewicht der ganzen Frucht, vorkommt. Die aus dem Aromenkonzentrat erhaltenen Mengen an l-(2,3,6-Trimethylphenyl)-but-l-en-3-on (welches in der Folge "Passionsfruchtketon" genannt wird) waren .wegen der extrem niederen Konzentration zu klein, um eine zuverlässige Beurteilung der organoleptischen Eigenschaften zu ermöglichen. Es wurden deshalb grössere Mengen des Passionsfruchtketons nach der Methode von G. LOWE et al. (J. Chem. Soc. 1958, 1855) hergestellt. Es wurde nun erstmals festgestellt, dass dieses Keton überraschend interessante organoleptische Eigenschaften besitzt und nicht nur als Geschmacksstoff, sondern auch als Riechstoff verwendet werden kann. Die Breite seines Verwendungsgebietes ist sehr gross. Das Passionsfruchtketon entwickelt grüne, fruchtige und leicht edelholzartige Geruchs- und Geschmacksnoten.
Wenn die Verbindungen der Formel I als Riechstoffkomponenten oder geruchsverändernde Zusätze in Parfümkompositionen dienen, so können sie in Mengen von etwa 5-1JO ?, bezogen auf das Gesamtgewicht der Parfümkompositionen, verwendet werden.
Wenn die Verbindungen der Formel I als Geschmacksstoffkomponenten oder geschmacksverändernde Zusätze in Aromamitteln
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dienen, so können sie in Mengen von etwa 1-10 %9 bezogen auf das Gesamtgewicht des Aromamittels, verwendet werden. Wenn die Verbindungen der Formel I als geschmacksverändernde Zusätze Nahrungsmitteln für Mensch und Tier, Getränken,
pharmazeutischen Produkten oder Genussmitteln, wie Tabak, einverleibt werden, so kann deren Konzentration zwischen etwa 1 ppm und 0,1 Gew.-£ betragen.
Die nachstehend aufgezählten Verbindungen, die unter die Definition der Formel I fallen, sind neu:
1-(2,3,6-Trimethylphenyl)-l-methyl-but-l-en-3-on, l-(2,3,6-Trimethylphenyl)-4-methyl-pent-l-en-3-on, l-(2,3,6-Trimethylphenyl)-2-methyl-pent-l-en-3-on, 1-(2,3,6-Trimethylphenyl)-non-l-en-3-on, 1-(2,3,6-Trimethylphenyl)-2-pentyl-but-l-en-3~on, 1-(2-Methyl-^-isopropylphenyl)-but-l-en-3-on, 1-(2,3,5-Trimethylphenyl)-but-2-en-l-on, l-(2,il,5-Trimethylphenyl)-but-2-en-l-on, l-(2,3,6 -Trimethylphenyl)-but-2-en-l-on und l-(*J,5-Dimethylphenyl)-but-2-en-l-on.
Die Verbindungen der Formel IA können durch Acylierung einer Verbindung der Formel
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II
in Gegenwart eines Friedl-Crafts-Katalysators mit einem Säurechlorid der Formel
0 it6 R7
1 I I
HaI-C— C-C — CH2-R
III
in welcher Hal ein Halogen, z.B. Chlor oder Brom, bezeichnet, oder mit einem Säureanhydrid der Formel
0(C-
R6 Η?
I I
,8.
IV
hergestellt werden.
Die Acylierung der Verbindungen II kann nach an sich bekannten Methoden, z.B. nach der in "Organikum", VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin, 1968, Seite 306, beschriebenen Methode, durchgeführt werden.
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Als Friedl-Crafts-Katälysator kann man z.B. Aluminiumchlorid, Zinkchlorid, Zinnchlorid, Eisentrichlorid, etc., verwenden. Die als Acylierungsmedium verwendbaren Lösungsmittel sind z.B. halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Dichloräthan und Chlorbenzol, Kohlenwasserstoffe wie Petroläther, oder Schwefelkohlenstoff, oder Nitrobenzol.
Durch Acylierung von Verbindungen der Formel II mit 2-Methyl-but-2-en-carbonsäurechlorid, 3-Methyl-but-2-encarbonsäurechlorid oder Pent-2-en-carbonsäurechlorid wurden beispielsweise die folgenden Verbindungen erhalten:
l-(2,3>6-Trimethylphenyl)-2~methyl-but-2-en-l-on, 1-(2,3,6-Trimethylphenyl)-3-methyl-but-2-en-l-on und 1-(2,3,6-Trimethylphenyl)-pent-2-en-l-on.
Die Verbindungen der Formel IB, in welcher R in der Seitenkette B Wasserstoff ist, können durch Kondensation einer Verbindung der Formel
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1 5
in welcher R bis R die gleiche Bedeutung wie in Formel I besitzen, mit einem Keton der Formel
CH-CO-CH2R VI
in welcher R eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, in einenfbasischen oder sauren Medium hergestellt werden.
Die Kondensation kann nach an sich bekannten Methoden, z.B. nach den von D.S. NOYCE et al. in J. Am. Chem. Soc. 81, 62Ί (1959) und von M. STYLES et al. in J. Am. Chem. Soc. £l, 628 (1959) beschriebenen Methoden, durchgeführt werden.
Wenn Methyl-äthyl-keton als Verbindung der Formel VI verwendet und die Kondensation in alkalischem Medium durchgeführt wird, so erhält man beispielsweise l-(2,3,6-Trimethylphenyl)· pent-l-en-3-on. Wird jedoch die gleiche Kondensation in einem sauren Medium durchgeführt, so erhält man beispielsweise l-(2,3>6-Trimethylphenyl)-2-methyl-but-l-en-3-on.
Die Verbindungen der Formel IB, in welcher R in der Seitenkette B eine niedere Alkylgruppe ist, können durch eine Aldolkondensation eines Ketons der Formel
CO-R
VII
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in welcher R1 bis R5 die gleiche Bedeutung besitzen wie in Formel I und R eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bezeichnet, mit einem Aldehyd hergestellt
werden.
Diese Kondensation kann nach der Methode von WITTIG £siehe G. WITTIG et al., Angew. Chemie §0, 8 (1968)7 durchgeführt werden. Nach dieser Methode wurde z.B. l-(2,3,6-Trimethylphenyl)-l-methyl-but-l-en-3-on hergestellt.
l-(2,3,6-Trimethylphenyl)-but-2-en-l-on kann nach der durch das nachfolgende Reaktionsschema dargestellten Methode hergestellt werden:
Nebenprodukt
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In den nachfolgenden Ausführungsbeispielen sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.
Eine Serie von Verbindungen der Formel I, in welcher X die Gruppe -CO-CH=CH-CH, ist, wurde nach der in "Organikum", VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1968, Seite 306, beschriebenen Methode hergestellt. Es wurde die folgenden Vorschrift verwendet:
Ein mit einem Rührer, einem Tropftrichter, einem Rückflusskühler und einem Calciumchloridrohr ausgerüsteter Dreihals-Rundkolben wurde mit 1JOO ml Dichloräthan beschickt. Dazu wurden· zuerst 1,2 Mol gepulvertes Aluminiumchlorid und dann tropfenweise unter Rühren und Kühlen (5°) mit Eiswasser 1,05 Mol But-2-en-carbonsäurechlorid gegeben. Anschliessend
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2U5649
wurde ein Mol der aromatischen Ausgangsverbindung der Formel II tropfenweise unter Kühlen mit Wasser mit solcher Geschwindigkeit zugegeben, dass der Inhalt des Kolbens auf etwa 20° gehalten wurde. Das Reaktionsgemisch wurde 1 Std. unter Rückfluss erhitzt und dann über Nacht sich selbst überlassen. Der Keton-Aluminiumchlorid-Komplex wurde durch vorsichtiges Ausgiessen des Reaktionsgemisches auf Eis zersetzt* Die organische Schicht wurde in einem Tropftrichter von der wässerigen Phase getrennt. Die wässerige Phase wurde zweimal mit Dichloräthan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit Wasser, 2-/Sigem wässerigem Natriumhydroxyd und erneut mit Wasser gewaschen. Die gewaschene Lösung wurde getrocknet und vom Lösungsmittel befreit, worauf der Rückstand im ¥akuum destilliert wurde.
Die nach dieser Vorschrift hergestellten Verbindungen sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.
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TABELLE
Beispiel cn Aromatische Ausgangs
verbindungen		 Endprodukt Physikalische Eigenschaften CCl11): \
t		 NJ
1 098' O f^^V" CO-CHsCH-CH- (3H, s), I tn
Ξ 2
«Ο		 Toluol l-(p-Methylphenyl)-but-2-en- = 1,5, (Ji
jr-
co
ta		 1-on ! CO
(bekannte Verbindung, siehe I600,
Literaturstelle 1)
r*^N— CO-CH=CH-CH, KRS (60 MHz, Lösung in (53), 133
XJ 6,6-7,7 (5H, m), 2,08
T T 1,88 (3H, d von d, J1 :
o-Xylol l-(3,4-Dimethylphenyl)-but- J2 = 4 Hz);
2-en-l-on IR : 1700, 1665, I63O,
(neue Verbindung) 1570 cjn"1;
MS : 174 (M+, 46), 159
(100), 105 (42).
Beispiel
TABELLE (Portsetzung)
Aromatische Ausgangsverbindungen
Endprodukt
Physikalische Eigenschaften
m-Xylol
p-Xylol
CO-CH=Ch-CH, '
l-(2,4-Dimethylphenyl)-but-2-en-l-on
(bekannte Verbindung, siehe Literaturstelle 2)
CO-CH=CH-CH.
1-(2,5-Dimethylphenyl)-but-2-en-l-on
(bekannte Verbindung, siehe Literaturstelle 3)
TAB ELLE (Portsetzung)
Beispiel
Aromatische Ausgangsverbindungen
Endprodukt
Physikalische Eigenschaften
^ 6
1,3,5-Trimethylbenzol
1,3,4-Trimethyl· benzol
CO-CH=CH-CH.
1-(2,4,6-Trimethylphenyl)-but-2-en-l-on
(bekannte Verbindung, siehe Literaturstelle 4)
CO-CH=CH-CH.
l-(2,4,5-Trimethylphenyl)-
but-2-en-l-on
(neue Verbindung)
KRS (60 MHz, Lösung in CCl^): 7,08 (IH, s), 6,82 (IH, s), 6,1-6,7 (2H, m), 2,36 (3H, s), 2,14 (6H, s), 1,84 (3H, d, J = 5 Hz); IR : 1660, 1650, 1620, 1550 cm"1; MS : 188 (M+, 18), 173 (100), 158 (26), 147 (26), 146 (17), 119 (22), 41 (18).
TAB ELLE (Fortsetzung)
Beisoiel
Aromatische Ausgangsverbindungen
Endprodukt Physikalische Eigenschaften
(a)
1,3,4-Trimethylbenzol
CO-CH=CH-CH.
CO-CH=CH-CH, Cb)
1-(2,3,5-Trimethy!phenyl)-but·
2-en-l-on
(neue Verbindung)
—. /** W M Γ* ΐί _ Π tJ
1-(2,3,6-Trimethylphenyl)-but ·
2-en-l-on
(neue Verbindung)
b) KRS (60 MHz, Lösung in CCl11): 5,90-6,90 (4H, m), 2,21 (3H, s), 2,Ο4 .(6H, s), 1,81 (3H, d, J = 5 Hz);
IR : 1700, 1670, I650, 1620 cm"1; MS : 188 (M+, 30), 173 (100), 159 (26), 158 (22), 147 (44), 119 (30), 91 (20).
c) KRS (60 MHz, Lösung in CCl4): 6,60-7,10 (2H, m), 6,0-6,5 (2H, m), 2,13, 2,02, 1,97 (3 x 3 H4 s), 1,74 (3H, d, J = 5 Hz);
IR : I76O, 1720 cm"1
MS : 188 (M+, 40), 173 (100), 159 (42), 158 (27), 147 (3D, 119 (37), . 91 (24).
a) Das Acetylierungsgemisch wurde 4 Std. bei 60° erhitzt. Literaturstellen:
1. J.U. Lowe et al., J. Org. Chem. ^O, 3001 (I965)
2. Chemical Abstracts 6_7, 32422 ρ
3. D.V. Hertzler et al., J. Org. Chem. 33, 2008 (I968) 1J. R.C. Fuson, J. Am. Chem. Soc. 5£, 2^50 (1936).
Beispiel 8
~1-(2,3,6-Trimethylphenyl)-but-2-en-l-on
50 g (0,36 Mol) von in 250 ml Methanol gelöstem 2,5,6-Cyclohex-2-en-l-on wurden bei 23° in Gegenwart von 500 mg Platin-Kohle-Katalysator (10-Jiig) katalytisch hydriert. Das Hydrierungsgemisch wurde filtriert, worauf das Lösungsmittel aus dem Filtrat abgedampft und der Rückstand destilliert wurde. Man erhielt Ί2 g 2,3,6-Trimethyl-cyclohexanon.
Eine Lösung von 29,5 g (0,17 Mol) 2,3,6-Trimethylcyclohexanon in 30 ml Dimethylsulfoxyd wurde bei 7 unter Rühren mit 21J g (0,26 Mol) des aus Natriumacetylid und Äthylendiamin gebildeten Komplexes behandelt. Das Reaktionsgemisch wurde 20 Std. bei 23° gerührt und dann in ein Gemisch von Wasser und Eis gegossen. Nach der üblichen Aufarbeitung des Gemisches und Destillation des Rückstandes wurden 27 g (0,16 Mol) 1-Äthinyl-2,3,6-trimethyl-cyclohexan-l-ol erhalten.
Einer Lösung von 22 g l-Äthinyl-2,3,6-trimethyl-cyclo-
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hexan-l-ol in einem Gemisch von 90 ml Essigsäure und 13 ml Wasser 15 g des Ionenaustauschers "Dowex" in seiner Säureform (50 WX 2200, 400 mesh) zugesetzt. Das Gemisch wurde 10 Tage bei 60° gerührt. Der Ionenaustauscher wurde durch Filtration auf einem Filter aus "Celite" entfernt, worauf dem FiItrat Wasser zugegeben wurde. Nach Extraktion mit Äther, Waschen des Extraktes mit Wasser und wässrigem Natriumbicarbonat, Entfernung der Lösungsmittel und fraktionierter Destillation des Rückstandes wurden 11 g eines bei 91-98° destillierenden Gemisches erhalten, das l-Acetyl-2,5>6-trimethyl-cyclohex-l-en und l-Acetyl-2,3»6-trimethyl-cyclohex-l-en als Hauptkomponenten und 1,3,4-Trimethyl-2-äthyl-benzol als Nebenprodukt enthielt. Dieses Gemisch wurde ohne weitere Aufarbeitung für die nächste Reaktionsstufe verwendet,
3,63 g des genannten Gemisches und 1,58 g Schwefel wurden in einem zugeschmolzenen Rohr 20 Std. bei 240° erhitzt. Das Rohr wurde dann geöffnet, um den gebildeten Schwefelwasserstoff entweichen zu lassen, worauf das Reaktionsgemisch in Äther aufgenommen wurde. Die ätherische Lösung wurde an einer Kolonne von 20 ml Aluminiumoxyd (Woelm) chromatographiert. Die vereinigten Eluate wurden eingeengt und einer fraktionierten Destillation unterworfen. Man erhielt 627mg einer bei 75-92°/12 Torr siedenden und hauptsächlich aus l,3,1*-Trimethyl-2-äthyl-benzol bestehenden Fraktion und 903 mg einer bei 1O5-11O°/12 Torr siedenden und hauptsächlich aus 2,3,6-Trimethylphenyl-methyl-keton bestehenden Fraktion. Eine Probe der letzteren Fraktion wurde durch Chroma-
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tographie in der Gasphase gereinigt. Die gereinigte Probe wies die folgenden physikalischen Eigenschaften auf:
KRS: 6,79 (2H, m), 2,24, 2,10, 2,05, 1,98 (4 χ 3 H, s); IR : 1700 cm"1;
MS : 162 (M+, 42), 147 (100), 119 (79), 91 (20).
Durch Umsetzung von .0,24 g (10 mMol) Magnesium und 1,87 g (10 mMol) 1,2-Dibromäthan in 13 ml Äther wurde eine ätherische Lösung von Magnesiumbromid hergestellt. Zu dieser Lösung wurden bei 5 unter Rühren zuerst 6,2 ml einer 1-n Lösune von Butyllithium (10 mMol) in Hexan und dann eine Losung von 1,05 g (10 mMol) N-Methylanilih in 7 ml Benzol zugesetzt» Das Reaktionsgemisch wurde noch 15 Min. bei 5° gerührt und anschliessend innerhalb 10 Min., bei 5° tropfenweise mit einer Lösung von 860 mg (5,3 mMol) 2,3,6-Trimethylphenyl-methyl-keton in 7 ml Benzol versetzt. Die Lösung wurde 20 Min. bei 23 gerührt und dann auf 5 abgekühlt. Der abgekühlten Lösung wurde tropfenweise innerhalb 15 Min. eine Lösung von 1,17 g Acetaldehyd (26 mMol) in 7 ml Benzol zugesetzt. Das Reaktionsgemisch wurde 75 Min. bei 23° gerührt und mit Wasser versetzt. Die wässerige Phase wurde mit 1-n Schwefelsäure angesäuert und mit Äther extrahiert, worauf der Extrakt mit 2-fciger wässeriger Schwefelsäure und dann mit Wasser gewaschen, mit MgSO. getrocknet und vom Lösungsmittel befreit wurde. Man erhielt 2,0 g eines l-(2,3,6-Trimethylphenyl)-butan-3-ol-l-on enthaltenden Rohproduktes
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Man löste dieses Produkt in 10 ml Benzol und versetzte die Losung mit 170 mg (2,8 mMol) Borsäure, Das Reaktionsgemisch wurde einer azeotropen Destillation unterworfen. Nach 2Std. wurde das Benzol abdestilliert. Der Rückstand wurde bei 90-160°/0,05 Torr einer Thermolyse unterworfen. Man erhielt 1,09 g eines bei etwa 85°/O,O5 Torr siedenden und 1-(2,3S6-Trimethylphenyl)-but-2-en-l-on enthaltenden Produktes. Das Produkt würde bei 71-78°/0,05 Torr erneut destilliert. Das Destillat wurde einer präparativen Gasphasenchromatographie unterworfen. Schliesslich wurde das Produkt einer Molekulardestillation unterworfen. Die gereinigte Substanz wies die im Beispiel 7 angegebenen physikalischen Eigenschaften auf. Das l-(2,3,6-Trimethylphenyl)-but-2-en-l-on entwickelt interessante fruchtige, holzige und leicht ölige Geruchs- und Geschmacksnoten, die an getrocknete Früchte, insbesondere getrocknete Feigen und getrocknete Trauben, erinnern.
Beispiel 9
l-(2,3>6-Trimethylphenyl)-but-l-en-3-on
Ein mit einem Rührer, einem Tropftrichter, einem Thermometer, einem Einlassrohr für die Einführung eines inerten Gases und einem Auslassrohr ausgerüsteter Dreihals-Kolben wurde mit 35 g (0,25 Mol) 2,3,6-Trimethylbenzaldehyd und 150 g
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(2,6 Mol) Aceton beschickt. Stickstoff wurde nun in den Kolben eingeleitet. Eine Lösung von 3,4 g NaOH (0,085 Mol)in 20 ml Wasser, wurde dem Kolbeninhalt unter Rühren zugesetzt, wobei die Temperatur auf 20 gehalten wurde. Das Reaktionsgemisch wurde noch 20 Std. gerührt, dann mit 400 ml 2~55iger Schwefelsäure angesäuert und mit Äther extrahiert. Der Extrakt wurde neutral gewaschen und eingeengt. Man erhielt 49 g Rohprodukt, welches in einer Vigreux-Kolonne einer fraktionierten Destillation unterworfen wurde. Man erhielt 32 g von bei 75-76°/O,OOl Torr siedendem l-(2,3»6^Trimethylphenyl)-but-l-en-3-on.
Beispiel 10
l-(2,3,6-Trimethylphenyl)-2-methyl-pent-l-en-3-on
Die verwendete Apparatur war der im Beispiel 9 beschriebenen Apparatur ähnlich, wies jedoch anstelle des Tropftrichters ein Einlassrohr für die Einleitung von Chlorwasserstoff gas auf. Der Kolben wurde mit 8 g (0,054 Mol) 2,3,6-Trimethylbenzaldehyd und 14,75 g (0,17 Mol) Diäthylketon beschickt. Das Gemisch wurde auf 10° gekühlt, worauf trockenes Chlorwasserstoffgas eingeleitet wurde. Die Temperatur des Reaktionsgemisches wurde durch Kühlen zwischen 10 und 15 gehalten. Nachdem 67,4.ml (0,027 Mol) Chlorwasserstoffgas eingeleitet worden waren, wurde das Reaktionsgemisch 24 Std. bei Raumtemperatur sich selbst überlassen. Dann wurde das Reaktions-
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gemisch rait 30 ml Wasser verdünnt und mit Äther extrahiert. Der Extrakt wurde neutral gewaschen und eingeengt. Durch fraktionierte Destillation des Rückstandes in einer Vigreux-Kolonne wurden 3,5 g l-(2,3,6-Trimethylphenyl)-2-methyl-pentl-en-3-on erhalten. Dieses Produkt wies die folgenden physikalischen Eigenschaften auf: ·
Sdp. 99-103°/0,01 Torr; n^0 =1,5*35; dj° = 1,0008 MS : M+ 216 (1); m/e: 201 (100), 187 (32), 159 (20), 129 (16),
1** (15), 29 (9).
KRS.(60 MHz, CCl11)PPm: 1,15 (3H), 1,55 (3H), 2,05-2,23 (9H),
2,8 (2H, q), 6,9 (2H, s), 7,* (IH, s).
Beispiel 11
2,3,6-Trimethylbenzaldehyd wurde nach der im Beispiel 9 beschriebenen Methode mit Methyl-äthyl-keton umgesetzt. Man erhielt l-(2,3,6-Trimethylphenyl)-pent-l-en-3-on, das die folgenden physikalischen Eigenschaften aufwies: Sdp. 8l°/0,01 Torr; n^° = 1,55*1; d^° = 0,99*1 MS : M+ 202 (12); m/e: 187 (100), 173 (84), 1*5 (*5), 130 (36),
115 (27), 29 (24).
Beispiel 12
2,3,6-Trimethylbenzaldehyd wurde nach der im Beispiel beschriebenen Methode mit Methyl-äthyl-keton umgesetzt. Man erhielt
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l-(2,3,6-Trimethylphenyl)-2-methyl-but-l-en-3-on, das die folgenden physikalischen Eigenschaften aufwies: Sdp. 77°/O,Ol Torr; n^0 = 1,5462; d^° = 0,9910 MS : M+ 202 (2); m/e: 187 (100), 43 (26), 129 (16), 144 (12),
172 (11), 159 (H).
Beispiel 13
'2,3,6-Trimethylbenzaldehyd wurde nach der im Beispiel 9 beschriebenen Methode mit Methyl-isopropyl-keton umgesetzt. Man erhielt l-(2,3,6-Trimethylphenyl)-4-methyl-pent-l-en-3-on, das die folgenden physikalischen Eigenschaften aufwies: Sdp. 100-103°/0,01 Torr; η£° = 1,5499; djj° = 0,9787 MS : M+ 216 (6); m/e: 173 (100), 201 (42), 145 (39), 130 (22),
115 (13), 43 (8). KRS (60 MHz, CCl11) ppm: 1,18 (6H, d); 2,23 (9H); 2,78 (IH, q);
6,23 (IH, d, J = 17 Hz); 6,87 (2H, s);
7,67 (IH, d, J = 17 Hz).
Beispiel 14
2,-3,6-Trimethylbenzaldehyd wurde nach der im Beispiel 9 beschriebenen Methode mit Methyl-hexyl-keton umgesetzt. Man erhielt l-(2,3,6-Trimethylphenyl)~non-l-en-3-on, das die folgenden physikalischen Eigenschaften aufwies:
509814/1233
MS : M+ 258 (4); m/e: 173 (100), 243 (68), 145 (20), 130 (14),
43 (10), 115 (9). KRS (60 MHz, CCl11) ppm: 0,9 (3H, t); 1,3 (8H, m, breit); 3,13
(3H, s); 2,19 (6H, s); 2,54 (2H, t);
6,12 (IH, d, J = 17 Hz); 6,87 (2H, s);
7,58 (IH, d, J = 17 Hz),
Beispiel 15
2,3,6-Trimethy!benzaldehyd wurde nach der im Beispiel beschriebenen Methode mit Methyl-hexyl-keton umgesetzt. Man erhielt l-(2,3,6-Trimethylphenyl)-2-pentyl-but-l-en-3-on, das die folgenden physikalischen Eigenschaften aufwies: Sdp. 103-105°/0,001 Torr
MS : M+ 258 (I)V m/e: 2^3 (100), 43 (38), 187 (18), 173 (11),
145 (6), 153 (5).
KRS (60 MHz, CCl14) ppm: 0,75 (3H, t), 0,87-1,1 (6H, m, breit),
2,07-2,37 (12H, 4s), 6,9 (2H, s), 7,33 (IH, s).
Beispiel 16
2-Methyl-4-isopropyl-benzaldehyd wurde nach der im Beispiel 9 beschriebenen Methode mit Aceton umgesetzt. Man erhielt
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l-(2-Methyl-4-isopropyl-phenyl)-but-l-en-3-on, das die folgenden
physikalischen Eigenschaften aufwies:
Sdp. 110-114°/0,01 Torr
MS : M+ 202 (23); m/e: 187 (100), 43 (71), 159 (65), 1^5 (61),
202 (23), 1^5 (18), 115 (18).
KRS (60 MHz, CCl11) ppm: 1,16 (3H, s), 1,27 (3H, s), 2,25 (3H, s),
2,31I (3H, s), 2,7 (IH, m), 6,57 (IH, d, J = 17 Hz), 7,06 (2H, s); 7, 38 (IH, s), 7,71 (IH, d, J = 17 Hz).
Beispiel 17
Es würde eine Aromenbase nach der folgenden Formel hergestellt:
Gew.-g
Methylcyclopentenolon 6,0
Vanillin 4,0
Tolubalsam 50 %* 0,5
Sumatra-Benzoeharz 50 %* 3,0
Furfural 0,3
Muskatellersalbeiöl 0,5
2-Methyl-buttersäure 2,0
Isovaleriansäure 2,0
Acetaldehyd 2,0
Anisalkohol 20,0
Propylenglykol 59,7
100,0 509814/1233
Dieser Aromenbase wurden 5 % l-(2,3»6-Trimethylphenyl)-but-2-en-l-on zugesetzt. Das auf diese Weise erhaltene Aromamittel und die Aromenbase wurden bei einer Konzentration von 0,01 % in einer wässerigen 10-iigen Zuckerlösung einer Geschmacksprüfung unterzogen. Die Geschmacksprüfer stellten fest, dass das Aromamittel gegenüber der Äromenbase fruchtiger und feigenähnlicher war und ausserdem eine an getrocknete Feigen erinnernde Geschmacksnote aufwies.
Beispiel 18
Es wurde eine Base für ein Pfirsicharoma nach der folgenden Formel hergestellt:
Gew. -%
Maltol 2,0
Vanillin 4,0
Linalylcaproat 1,0
Bergamottöl 1,0
Isovaleriansaure 2,5
n-Hexanal 1,5
Benzylacetat " 3*0
Äthylbutyrat 3,5
γ-ündecalacton 4,0
Äthyleaproat kt0
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Äthylacetat 7,5
Benzylalkohol 15,0
. Propylenglykol 51,0
100,0
Dieser Aromenbase wurden 5 % l-(2,3,6-Trimethylphenyl)- but-l-en-3-on zugesetzt. Das erhaltene Arpmamittel und die Aromenbase wurden bei einer Konzentration von 0,01 % in einer 10-Jfigen Wässerigen Zuckerlösung einer Geschmacksprüfung unterzogen. Die Geschmacksprüfer stellten fest, dass das Aromamittel gegenüber der Aromenbase eine grünere Geschmacksnote aufwies und saftiger und fruchtiger schmeckte.
Beispiel 19
Es w rde eine Parfümbase nach der folgenden Formel hergestellt:
Gewichtsteile
Künstliches Bergamottöl 120
Künstliches Limetteöl 45
Nerol 170
Neroli bigarade 45 Eichenmoos absolut 50 Jf* 45 Rosmarinöl 45
Thymianöl 45
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Olibanumöl 30
Origanumöl 30
Künstliches Jasminöl 30
a-Damascon 10 %* 80
Rosenoxyd (linksdrehend) 10 %* 30
Labdanum eiste . 80
Pentadecanolid 10 %*■ 80
Muscon 10 %* 80
Pimentblätteröl " JJ5.
1000 *in Diäthylphthalat
Diese Parfümbase wies eine charakteristisch citrusartige Duftnote auf.
Zu 650 Gewichtsteilen dieser Base wurden 350 Gewichtsteile l-(2,3,6-Trimethylphenyl)-but-l-en-3-on gegeben. Die erhaltene Parfümkomposition wies gegenüber der Base eine originellere und würzigere Duftnote und überdies eine an den Duft von Algen erinnernde Nuance auf.
Beispiel 20
Es wurde eine Parfümbase nach der folgenden Fonmel hergestellt:
Gewichtsteile
Decanal IO %* 20
Undecylenaldehyd 10 %* 90
509814/1233
Methylnonylacetaldehyd 10 ?* 2445649
10
Künstliches Jasminöl 180
Künstliches Rosenöl 80
Methyldihydrojasmonat 10 %* ' 60
Ylang 20
Hydroxycitronellal 80
Künstliches Bergamottöl 120
Labdanum eiste 10 %* 35
Phenylmethylcarbinylacetat 20
Citronellol - 60
Phenyläthylalkohol 60
Pentadecanolid 10 %* 60
Cumarin 35
Orientalisches Sandelholzöl 20
Eugenol 20
Isobutylsalicylat 20
Neroli bigarade 10
1000
*in Diäthylphthalat
Zu 870 Gewichtsteilen dieser Parfümbase wurden I30 Gewichtsteile l-(2,3,6-Trimethylphenyl)-but-2-en-l-on gegeben. Die erhaltene Parfümkomposition wies gegenüber der Base eine originellere Duftnote auf und hatte zudem einen fruchtigeren und holzartigeren Charakter.
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Beispiel
l-(2,3>6-Trimethylphenyl)-but-l-en-3-on wurde als geschmacksverändernder Zusatz in den nachfolgend angeführten Nahrungsmitteln und Getränken verwendet: Nahrungsmittel Konzentration.
bzw. Getränk des Zusatzes
1. Himbeersirup (zur Verdünnung 1:4)
2. Erdbeersaft (natürlich)
3. Passionsfruchtsaft (natürlich)
4. Pilzsuppe (Handelsprodukt)
5. Kohlensäurehaltige Getränke
Zuckersirup 65° Brix 30 cc.
Citronensäure, 50-£ige
Lösung 0,4 cc.
Passionsfruchtsaft (natürlich) 25 cc.
1-Jfige alkoholische Lösung des Zusatzstoffes Kohlensäurehaltiges Wasser
bis auf 200 cc.
10 ppm
3 ppm
2 ppm
3 - 5
Λ 		ppm
Getränk 1 Getränk 2
30 cc.
0,4 cc. 25 cc.
0,02 cc. cc'.
Es wurden die folgenden Geschmackseffekte beobachtet: 1. Der den Zusatzstoff enthaltende Sirup wies einen volleren, abgerundeteren und fruchtigeren Geschmack auf als der zusatzlose Sirup.
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2. Der den Zusatzstoff enthaltende Saft wies einen grüneren und fruchtigeren Geschmackscharakter und eine weniger ausgeprägte "Koch"-Geschmacksnote auf als der zusatzlose Saft.
3. Der den Zusatzstoff enthaltende Saft wies eine frischere und charakteristischere Köpfnote und einen fruchtigeren Geschmack auf als der zusatzlose Saft.
4. Die den Zusatzstoff enthaltende Suppe wies einen volleren und frischeren, an "Champignons de Paris" erinnernden Geschmack auf als die zusatzlose Suppe.
5. Das Getränk 2 wurde als frischer und fruchtiger als das Getränk 1 beurteilt.
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Claims (4)

  1. PATENTANSPRÜCHE
    in welcher jedes der Symbole R bis R Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und X eine Gruppe der Formel
    -C
    R6 R7 I I
    CH2-R'
    oder
    R6 R7
    I I -C-C — C-
    CH2-R
    er ρ
    bezeichnen, wobei jedes der Symbole R bis R Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt mit der Einschränkung, dass, wenn R in Gruppe B Methyl ist und
    C Q
    R und R Wasserstoff bezeichnen, mindestens eines der Symbole R bis R eine niedere Alkylgruppe darstellt, und wenn R Methyl
    fi 7
    ist und die Symbole R und R Wasserstoff bezeichnen, mindestens eines der Symbole R bis R eine niedere Alkylgruppe darstellt, als Riechstoffe oder Riechstoffzusätze in Riechstoffkompositionen,
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  2. 2. Verwendung der Verbindungen der im Anspruch 1 angegebenen Formel als Geschmacksstoffe oder Geschmacksstoffzusätze in Aromamitteln, deren Zusammensetzung ausserhalb der Zusammensetzung von die Stoffe der Formel I enthaltenden Naturprodukten bzw, deren Konzentraten liegt.
  3. 3. Ausführung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindungen der Formel I bzw. die diese Verbindungen enthaltenden Aromamittel zum Aromatisieren von Nahrungsmitteln für Mensch und Tier, Getränken und pharmazeutischen Produkten verwendet werden.
  4. 4. Die Verbindungen:
    l-(293,6-Trimethylphenyl)-l-methyl-but-l-en-3-on, l-(2,3,6-Trimethylphenyl)-ll-methyl-pent-l-en-3-on, l-(2,3,6-Trimethylphenyl)-2-methyl-pent-l-en-3-on, l-(2,3,6-Trimethylphenyl)-non-l-en-3-on, l-(2,3,6-Trimethylphenyl)-2-pentyl-but-l-en-3-on, l-(2-Methyl-*J-isopropylphenyl)-but-l-en-3-on, l-(2,3,5-Trimethylphenyl)-but-2-en-l-on, 1- (2,l\, 5-Trimethylphenyl) -but-2-en-l-on, l-(2,3,6-Trimethylphenyl)-but-2-en-l-on und 1- (1I,5-Dime thy !phenyl) -but-2-en-l-on.
    509814/1233
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008116338A2 (en) * 2007-03-28 2008-10-02 Givaudan Sa Organic compounds and compositions having the ability to modulate fragrance compositions
WO2010066486A3 (de) * 2008-12-09 2010-08-19 Henkel Ag & Co. Kgaa Photolabile duftspeicherstoffe
WO2020086537A1 (en) * 2018-10-24 2020-04-30 International Flavors & Fragrances Inc. Novel organoleptic compounds

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2013493C (en) * 1978-01-13 1996-02-20 Unilever Ltd Skin treatment product
FR2414332A1 (fr) * 1978-01-13 1979-08-10 Unilever Nv Articles desodorisants a jeter apres usage
NZ190416A (en) * 1978-05-16 1981-05-29 Unilever Ltd Deodorant product
EP0045534B1 (de) * 1980-07-31 1983-12-21 Firmenich Sa Verwendung von Phenyl-n-hexyl-keton, als Riechstoff, und dieses Keton enthaltende Riechstoffkompositionen
AT382611B (de) * 1983-06-20 1987-03-25 Inst Khim Akademii Nauk Estons Verfahren zur herstellung neuer 2,4-dimethyl-2 -hexenderivate
FR2549045B1 (fr) * 1983-07-11 1985-12-13 Inst Khim Akademii Nauk Es Derives phenyliques du 2,4-dimethyl-2-hexene
CN112840011B (zh) * 2018-10-24 2022-05-31 宝洁公司 使用感官化合物的消费产品和递送体系

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008116338A2 (en) * 2007-03-28 2008-10-02 Givaudan Sa Organic compounds and compositions having the ability to modulate fragrance compositions
WO2008116338A3 (en) * 2007-03-28 2008-11-13 Givaudan Sa Organic compounds and compositions having the ability to modulate fragrance compositions
WO2010066486A3 (de) * 2008-12-09 2010-08-19 Henkel Ag & Co. Kgaa Photolabile duftspeicherstoffe
WO2020086537A1 (en) * 2018-10-24 2020-04-30 International Flavors & Fragrances Inc. Novel organoleptic compounds
CN112888672A (zh) * 2018-10-24 2021-06-01 国际香料和香精公司 新型感官化合物
EP3870563A4 (de) * 2018-10-24 2022-08-10 International Flavors & Fragrances Inc. Neuartige organoleptische verbindungen
CN112888672B (zh) * 2018-10-24 2023-09-29 国际香料和香精公司 新型感官化合物

Also Published As

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JPS5058246A (de) 1975-05-21
FR2244453B1 (de) 1979-03-16
NL7412629A (nl) 1975-03-27
FR2244453A1 (de) 1975-04-18
CH583083A5 (de) 1976-12-31

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