CN112840011B - 使用感官化合物的消费产品和递送体系 - Google Patents

Abstract

本专利申请涉及包含新型感官化合物的香料递送体系和消费产品和/或具有该新型感官化合物的香料递送体系，以及使用此类香料递送体系和消费产品的方法。

Description

使用感官化合物的消费产品和递送体系

技术领域

本专利申请涉及使用感官化合物的消费产品和香料递送体系，以及制备和使用此类消费产品和香料递送体系的方法。

背景技术

消费产品可包含一种或多种香料和/或香料递送体系，所述香料和/或香料递送体系可掩蔽不期望的气味和/或向产品或与此类产品接触的区域提供所需的香味。虽然当前的香料和香料递送体系提供了所需的芳香剂，消费者仍继续寻求香味可更为持久并且按个人需求定制的产品(参见例如USPA 2007/0275866 A1和USPA 2008/0305977 A1)–遗憾的是，可用的香料原料和香料递送体系的数量仍过于有限而无法完全满足香料界的需求。因此，香料商需要越来越多的香料原料和香料递送体系。

发明内容

子组合：

A.一种消费产品，所述消费产品包含下式的感官化合物：

其中R表示H；环中的虚线中的一条表示碳-碳单键，而另一条表示碳-碳双键；并且链中的虚线表示碳-碳单键或碳-碳双键，前提条件是当链中的虚线表示碳-碳双键时，R不存在。

B.根据段落A所述的消费产品，其中所述感官化合物选自由以下项组成的组：

(E)-1-((1R,6R)-4,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮；

(E)-1-((1S,6S)-3,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮；

(E)-1-((1R,6S)-4,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮；

(E)-1-((1S,6R)-3,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮；

(E)-1-((1R,6R)-4,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-醇；

(E)-1-((1S,6S)-3,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-醇；

(E)-1-((1R,6S)-4,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-醇；

(E)-1-((1S,6R)-3,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-醇；以及

它们的混合物。

C.根据段落B所述的消费产品，其中所述感官化合物是(E)-1-((1R,6R)-4,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮、(E)-1-((1S,6S)-3,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮、(E)-1-((1R,6S)-4,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮和(E)-1-((1S,6R)-3,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮的混合物。

D.根据段落A至C中任一项所述的消费产品，其中所述消费产品为清洁和/或处理组合物，所述组合物包含基于总组合物重量计约0.0001％至约25％的所述感官化合物。

E.根据段落A至D中任一项所述的消费产品，其中所述消费产品为织物和/或硬质表面清洁和/或处理组合物，所述组合物包含基于总组合物重量计约0.00001％至约25％的所述感官化合物。

F.根据段落A至E中任一项所述的消费产品，其中所述消费产品为洗涤剂，所述洗涤剂包含基于总洗涤剂重量计约0.00001％至约25％的所述感官化合物。

G.根据段落A至F中任一项所述的消费产品，其中所述消费产品为高度致密的消费产品，所述高度致密的消费产品包含基于高度致密的消费产品总重量计约0.00001％至约25％的所述感官化合物。

H.一种用根据段落A至G中任一项所述的消费产品处理区域的方法。

I.一种香料递送体系，所述香料递送体系包含下式的感官化合物：

其中R表示H；环中的虚线中的一条表示碳-碳单键，而另一条表示碳-碳双键；并且链中的虚线表示碳-碳单键或碳-碳双键，前提条件是当链中的虚线表示碳-碳双键时，R不存在。

J.根据段落I所述的香料递送体系，其中所述感官化合物选自由以下项组成的组：

(E)-1-((1R,6R)-4,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮；

(E)-1-((1S,6S)-3,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮；

(E)-1-((1R,6S)-4,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮；

(E)-1-((1S,6R)-3,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮；

(E)-1-((1R,6R)-4,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-醇；

(E)-1-((1S,6S)-3,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-醇；

(E)-1-((1R,6S)-4,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-醇；

(E)-1-((1S,6R)-3,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-醇；以及

它们的混合物，

其中所述香料递送体系选自聚合物辅助递送体系；分子辅助递送体系；纤维辅助递送体系；胺辅助递送体系；环糊精递送体系；淀粉包封调和物；无机载体递送体系；或前香料。

K.根据段落J所述的香料递送体系，其中所述感官化合物是(E)-1-((1R,6R)-4,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮、(E)-1-((1S,6S)-3,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮、(E)-1-((1R,6S)-4,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮和(E)-1-((1S,6R)-3,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮的混合物。

L.根据段落I至K中任一项所述的香料递送体系，所述香料递送体系还包含基于香料递送体系的总重量计约0.1％至约99％的所述感官化合物。

M.根据段落I至L中任一项所述的香料递送体系，其中所述香料递送体系为胶囊。

N.根据段落I至M中任一项所述的香料递送体系，其中所述香料递送体系为淀粉包封调和物。

O.一种用包含根据段落I至N中任一项所述的香料递送体系的消费产品处理区域的方法。

具体实施方式

以下定义对于理解本公开发明可能是有用的。

如本文所用，“消费产品”是指通常旨在以销售形式被使用或消费的婴儿护理品、美容护理品、织物和居家护理品、家庭护理品、女性护理品或保健品。

“婴儿护理品”包括此类产品，包括但不限于涉及一次性吸收和/或非吸收制品的产品和/或方法，该一次性吸收和/或非吸收制品包括成人失禁衣服、围兜、尿布、训练裤、婴儿和学步儿童护理擦拭物；和个人护理产品，包括洗手皂、洗发剂、洗剂、口腔护理工具和衣服。

“美容护理品”包括用于处理毛发(人、犬和/或猫)的产品和/或与处理毛发相关的方法，该处理包括漂白、着色、染色、调理、生长、去除、延迟生长、洗发剂洗发、定型；除臭剂和止汗剂；个人清洁；有色化妆品；与处理皮肤(人、犬和/或猫)相关的产品和/或方法，所述处理包括施用乳霜、洗剂、以及消费者使用的其他局部施用的产品；以及与增强毛发、皮肤、和/或指/趾甲(人、犬和/或猫)的外观的口服物质相关的产品和/或方法；和剃刮产品。

“织物和居家护理品”包括涉及处理织物、硬质表面以及任何其它在织物和居家护理区域中的表面的产品和/或方法，包括：空气护理、汽车护理、餐具洗涤、织物调理(包括软化)、衣物洗涤去垢、衣物洗涤和冲洗添加剂和/或护理、硬质表面清洁和/或处理、和用于消费者和/或机构使用的其它清洁。

“家庭护理品”包括诸如湿卫生纸或干卫生纸、面巾纸、一次性手帕、一次性毛巾和/或擦拭物之类的产品，以及用于制造此类产品的方法和设备。

“女性护理品”包括涉及月经垫、失禁衬垫、阴唇间衬垫、卫生护垫、阴道栓剂、卫生巾、棉塞和棉塞施用装置和/或擦拭物的产品和/或方法。

“保健品”包括涉及下列的产品和/或方法：口腔护理，包括与任何口腔软组织和/或硬组织一起使用的任何组合物或与其相关联的病症(例如，抗龋齿组合物、抗微生物组合物、抗牙斑口香糖组合物、口气清新组合物、糖果、洁齿剂、假牙组合物、锭剂、漱口液和牙齿美白组合物)、清洁装置、牙线和牙线洁齿装置、以及牙刷；非处方保健品包括咳嗽和感冒药物以及其它呼吸病症的治疗、局部的、口服的或其它形式的止痛剂，胃肠药物，包括适于缓解胃肠病症(诸如胃灼热、胃不适、腹泻和肠易激综合征)和营养补充(诸如钙或纤维补充)的任何组合物；药物护理品包括药理活性分子和/或生物实体，它们在治疗和/或预防人和/或动物疾病和/或症状缓解中的用途，以及制剂、方案、将此类实体递送至需要治疗和/或预防和/或缓解的受试者的试剂盒和/或途径、包括筛选方法、测定法和受体的发现工具以及它们在发现新的药理活性分子和/或生物实体中的用途；宠物健康和营养品无论分发渠道如何包括宠物食品、犒赏食物、其他可口服递送的产品(包括兽医药物和非处方药物)，以及局部用产品，诸如梳理助剂、训练助剂、装置、玩具和诊断技术；以及水，包括纯化水、调味水或其他处理水。

如本文所用，术语“清洁和/或处理组合物”为消费产品的子集，除非另有说明，该消费产品包括美容护理品和织物和居家护理品。此类产品包括但不限于用于处理毛发(人、狗、和/或猫)的产品，包括漂白剂、着色剂、染色剂、调理剂、洗发剂、定型剂；除臭剂和止汗剂；个人清洁；化妆品；皮肤护理，包括用于消费者使用的霜膏、洗剂和其它局部施用产品的施用；和剃刮产品、用于处理织物、硬质表面以及任何其它在织物和居家护理区域中的表面的产品，包括：空气护理(包括空气清新剂和香味递送体系)、汽车护理、餐具洗涤、织物调理(包括软化和/或清新)、衣物洗涤去垢、衣物洗涤和冲洗添加剂和/或护理、硬质表面清洁和/或处理(包括地板和抽水马桶清洁剂)、颗粒或粉末形式的多用途或“重垢型”洗涤剂，尤其是清洁洗涤剂；液体、凝胶或糊剂形式的多用途洗涤剂，尤其是所谓的重垢型液体类型；液体精细织物洗涤剂；手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂，尤其是高起泡类型的那些；机洗餐具洗涤剂，包括各种供家庭和机构使用的片剂、颗粒、液体和漂洗助剂类型；液体清洁和消毒剂，包括抗菌手洗型、清洁条、漱口水、义齿清洁剂、洁齿剂、汽车或地毯洗涤剂、浴室清洁剂(包括抽水马桶清洁剂)；毛发洗发剂和毛发冲洗剂；沐浴凝胶和泡沫浴以及金属清洁剂；以及清洁辅剂，诸如漂白添加剂和“去污棒”或载有基底的预处理型产品，诸如烘干机纸、干燥和润湿的擦拭物和衬垫、非织造基底和海绵；以及均供消费者或/和机构使用的喷剂和薄雾；和/或涉及口腔护理的方法，包括牙膏、牙胶、漱口液、义齿粘合剂、牙齿美白剂。

如本文所用，术语“织物和/或硬质表面清洁和/或处理组合物”是清洁和处理组合物的子集，除非另外指明，其包括颗粒或粉末形式的多功能或“重垢型”洗涤剂，尤其是清洁洗涤剂；液体、凝胶或糊剂形式的多用途洗涤剂，尤其是所谓的重垢型液体类型；液体精细织物洗涤剂；手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂，尤其是高起泡类型的那些；机洗餐具洗涤剂，包括各种供家庭和机构使用的片剂、颗粒、液体和漂洗助剂类型；液体清洁和消毒剂(包括抗菌手洗型)、清洁条皂、汽车或地毯洗涤剂、浴室清洁剂(包括抽水马桶清洁剂)；和金属清洁剂、织物调理产品(包括软化和/或清新)，其可为液体、固体和/或烘干机纸形式；以及清洁辅剂，诸如漂白添加剂和“去污棒”或载有基底的预处理型产品，诸如烘干机纸、干燥和润湿的擦拭物和衬垫、非织造基底和海绵；以及喷剂和喷雾。可施用的所有此类产品均可为标准形式、浓缩形式或甚至高浓缩形式，在某些方面，此类产品甚至可以是非水性的。织物和/或硬质表面清洁和/或处理组合物可被配置成可喷雾型、可倾倒型、可定量分配型等。

如本文所用，当用于权利要求中时，冠词诸如“一种”和“一个”被理解为是指一个或多个受权利要求保护或描述的物质。

如本文所用，术语“包括”、“包含”和“含有”旨在为非限制性的。

如本文所用，术语“固体”包括颗粒、粉末、条棒和片剂产品形式。

如本文所用，术语“流体”包括液体、凝胶、糊剂和气体产品形式。

如本文所用，术语“区域”用于指代用消费产品处理或清洁的位置或空间。区域可为基底、纸制品、织物、衣服、硬质表面、毛发、皮肤、空气等。

除非另外指明，否则所有组分或组合物水平均是就该组分或组合物的活性部分而言，且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。

除非另外指明，否则所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明，否则所有百分比和比率均基于总组合物计算。

应当理解，贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度，如同此类较低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度，如同此类较高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在此类较宽数值范围内的每一较窄数值范围，如同此类较窄的数值范围全部在本文中明确写出。

感官化合物

本发明的消费产品和/或递送体系可受益于引入新型感官化合物以增强、改善和/或修饰其中的香味。

更具体地讲，本发明涉及使用由下式I表示的感官化合物(二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮(ols)的消费产品和递送体系：

其中R表示H，并且环中的虚线中的一条表示碳-碳单键，而另一条表示碳-碳双键，并且链中的虚线表示碳-碳单键或碳-碳双键；前提条件是当链中的虚线表示碳-碳双键时，R基团不存在。

由本发明的式I表示的(二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮(ol)化合物由以下示例示出。

(E)-1-((1R,6R)-4,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮

(E)-1-((1S,6S)-3,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮

(E)-1-((1R,6S)-4,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮

(E)-1-((1S,6R)-3,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮

(E)-1-((1R,6R)-4,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-醇

(E)-1-((1S,6S)-3,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-醇

(E)-1-((1R,6S)-4,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-醇

(E)-1-((1S,6R)-3,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-醇

本领域的技术人员将认识到，根据可用的起始物质，本发明的化合物可具有多种异构体，诸如位置异构体。本文旨在使本文所述的化合物包括可使用本领域技术人员已知的技术分离的异构体混合物以及单一异构体。适用的技术包括色谱法，诸如高效液相色谱法，称为HPLC，并且特别是硅胶色谱法和称为GC捕集的气相色谱法捕集。然而，商业产品主要作为异构体混合物提供。术语“感官化合物”应理解为是指由本文所述的结构1至结构8表示的(二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮(ols)中的一种或多种。本发明的感官化合物的制备详述于示例中。结构5至结构8可易于经由使用氢化锂铝(LiAlH₄)氢化，由相应的结构1至结构4制得。除非另外指明，材料购自Aldrich Chemical Company。

例如，本发明的感官化合物具有浓郁而复杂的清新的、干净利落的、浅绿的、树脂的、针叶状的、花香味的、类紫罗酮的、琥珀味、木质的和弥漫的味道。

在这些制剂中，本发明的感官化合物可单独使用或与其他加香组合物、溶剂、助剂等组合使用。同样可采用的其它成分的性质和种类为本领域技术人员已知。许多类型的芳香剂可用于本发明中，唯一的限制在于与所用的其它组分的相容性。适宜的芳香剂包括但不限于水果，诸如杏仁、苹果、樱桃、葡萄、梨、菠萝、橙、草莓、树莓；麝香、花香味诸如类薰衣草味、类玫瑰味、类鸢尾味、类康乃馨味。其它令人愉悦的香味包括来源于松树、云杉和其它森林气味的草本植物和木本植物香味。芳香剂也可衍生自各种油诸如精油，或衍生自植物材料诸如胡椒薄荷、留兰香等。

适宜的芳香剂列表提供于美国专利第4,534,891号中，其内容如同其全文阐述以引用方式并入本文。适宜的芳香剂的另一个来源为由W.A.Poucher于1959年编辑的Perfume，Cosmetics and Soaps第二版中。该专著中提供的芳香剂包括刺槐、金合欢、素心兰、仙客来、蕨类、栀子花、山楂、天芥菜、金银花、风信子、茉莉、紫丁香、百合花、木兰、含羞草、水仙花、新鲜切割的干草、橙花、兰花、木犀草、甜豌豆、三叶草、晚香玉、香草、紫罗兰、桂竹香等。

本发明的感官化合物可与补充芳香剂化合物组合使用。如本文所用，术语“补充芳香剂化合物”被定义为选自由以下项构成的组的芳香剂化合物：2-[(4-甲基苯基)亚甲基]庚醛(Acalea)、异戊基氧基乙酸烯丙酯(Allyl Amyl Glycolate)、(3,3-二甲基环己基)乙基乙基丙烷-1,3-二酸酯(Applelide)、(E/Z)-1-乙氧基-1-癸烯(Arctical)、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇(Bacdanol)、2-甲基-3-[(1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基)氧基]外-1-丙醇(Bornafix)、1,2,3,5,6,7-六氢-1,1,2,3,3-五甲基-4H-茚满-4-酮(Cashmeran)、三甲基环戊烯基甲基氧杂双环辛烷(Cassiffix)、1,1-二甲氧基-3,7-二甲基-2,6-辛二烯(Citalal DMA)、3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇(Citronellol)、3A,4,5,6,7,7A-六氢-4,7-甲醇-1H-茚满-5/6-乙酸酯(Cyclacet)、3A,4,5,6,7,7A-六氢-4,7-甲醇-1H-茚满-5/6-基丙酸酯(Cyclaprop)、3A,4,5,6,7,7A-六氢-4,7-甲醇-1G-茚满-5/6-基丁酸酯(Cyclobutanate)、1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮(DeltaDamascone)、3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙腈(Fleuranil)、3-(O/P-乙基苯基)2,2-二甲基丙醛(Floralozone)、四氢-4-甲基-2-(2-甲基丙基)-2H-吡喃-4-醇(Floriffol)、1,3,4,6,7,8-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基环戊-γ-2-苯并吡喃(Galaxolide)、1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)戊-4-烯-1-酮(Galbasone)、E/Z-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基乙酸酯(Geranyl Acetate)、α-甲基-1,3-苯并二氧杂环戊烯-5-丙醛(Helional)、1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-1,6-庚二烯-3-酮(Hexalon)、(Z)-3-己烯基-2-羟基苯甲酸酯(Hexenyl Salicylate，CIS-3)、4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮(Iononeα)、1-(1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-乙烷-1-酮(Iso E Super)、3-氧代-2-戊基环戊烷乙酸甲酯(Kharismal)、2,2,4-三甲基-4-苯基丁腈(Kcapinil)、3,4,5,6,6-五甲基庚-3-烯-2-酮(高芳烯)、3/4-(4-羟基-4-甲基戊基)环己烯-1-甲醛(Lyral)、3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮(Methyl Iononeγ)、1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)戊-1-烯-3-酮(Methyl IononeαExtra,Methyl Ionone N)、3-甲基-4-苯基丁烷-2-醇(Muguesia)、环十五-4-烯-1-酮(MuskZ4)、3,3,4,5,5-五甲基-11,13-二氧杂三环[7.4.0.0<2,6>]十三碳-2(6)-烯(Nebulone)、3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基乙酸酯(Neryl Acetate)、3,7-二甲基-1,3,6-辛三烯(Ocimene)、邻甲苯基乙醇(Peomosa)、3-甲基-5-苯基戊醇(Phenoxanol)、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)环己-3-烯-1-羧醛(Precyclemone B)、4-甲基-8-亚甲基-2-金刚烷醇(Prismantol)、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇(Sanjinol)、2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇(Santaliff)、松油醇、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛(Triplal)、十氢-2,6,6,7,8,8-六甲基-2H-茚并[4,5-B]呋喃(Trisamber)、2-叔丁基环己基乙酸酯(Verdox)、4-叔丁基环己基乙酸酯(Vertenex)、乙酰雪松烯(Vertofix)、3,6/4,6-二甲基环己-3-烯-1-甲醛(Vertoliff/Isovertoliff)、和(3Z)-1-[(2-甲基-2-丙烯基)氧基]-3-己烯(Vivaldie)。

气味香调的复杂性是指存在多种和/或混合但限定的气味，而不是单一香调或一些易于识别的香调。由于所产生的气味的直接贡献或许多嗅觉组合，高度复杂性也被指定为具有模糊和以某种方式难以限定的味道的化合物。高度复杂性的芳香剂材料被认为具有与众不同的高品质。

术语“烷基”意指直链或支链饱和单价烃，例如甲基、乙基、丙基、2-丙基、丁基(包括所有异构体形式)、戊基(包括所有异构体形式)、己基(包括所有异构体形式)等。术语“烯基”意指含有至少一个碳-碳双键的直链或支链的不饱和脂族烃。术语“亚烷基”是指二价烷基。示例包括–CH2–、–CH2CH2–、–CH2CH2CH2–、–CH2(CH3)CH2–、–CH2CH2CH2CH2–等等。

短语“改善、增强或修饰芳香剂制剂”中的术语“改善”应理解为意指将芳香剂制剂提升至更期望的品质。术语“增强”应理解为意指使芳香剂制剂的效力更强或为芳香剂制剂提供改善的品质。术语“修饰”应理解为是指提供具有特性变化的芳香剂制剂。

消费产品

本发明的感官化合物的使用广泛适用于当前的消费产品，包括个人护理产品诸如皂、沐浴凝胶和毛发护理产品、织物护理产品、空气清新剂和化妆品制剂。本发明还可与清洁剂一起使用，诸如但不限于洗涤剂、餐具洗涤材料、擦洗组合物、窗户清洁剂等。

式I的感官化合物及其立体异构体适用于消费产品中，其含量基于消费产品的总重量计为约0.0001％至约25％、约0.0005％至约10％、约0.001％至约5％、约0.005％至约2.5％或甚至0.01％至约1％。式I的此类感官化合物及其立体异构体可以各种组合用于前述消费产品中。消费产品可包含一种或多种式I的感官化合物及其立体异构体，该感官化合物及其立体异构体选自结构1至结构8及它们的立体异构体。

式I的感官化合物及其立体异构体适用于清洁和/或处理组合物中，其含量基于清洁和处理产品的总重量计为约0.0001％至约25％、约0.0005％至约10％、约0.001％至约5％、约0.005％至约2.5％或甚至0.01％至约1％。式I的此类感官化合物及其立体异构体可以各种组合用于前述清洁和/处理组合物中。清洁和/或处理组合物可包含一种或多种式I的感官化合物及其立体异构体，该感官化合物及其立体异构体选自结构1至结构8及其立体异构体。

式I的感官化合物及其立体异构体适用于织物和/或硬质表面清洁和/或处理组合物中，其含量基于织物和/或硬质表面清洁和/或处理组合物的总重量计为约0.00001％至约25％、0.00005％至约10％、0.0001％至约5％、0.0005％至约1.0％或甚至0.001％至约0.5％。此类PRM及其立体异构体可以各种组合用于前述织物和/或硬质表面清洁和/或处理组合物中。织物和/或硬质表面清洁和/或处理组合物可包含一种或多种式I的感官化合物及其立体异构体，该感官化合物及其立体异构体选自结构1至结构8及其立体异构体。

本发明公开了一种洗涤剂，该洗涤剂可包含针对前述织物和硬质表面清洁和/或处理组合物所公开的相同含量的式I的感官化合物。洗涤剂可包含一种或多种式I的感官化合物及其立体异构体，该感官化合物及其立体异构体选自结构1至结构8及其立体异构体。

式I的感官化合物及其立体异构体适用于高度致密的消费产品中，包括高度致密的织物和硬质表面清洁和/或处理组合物。例如，式I的感官化合物及其立体异构体可以用于高度致密的固体或流体洗涤剂中，其含量基于总组合物重量计为约0.00001％至约25％、0.00005％至约10％、0.0001％至约5％、0.0005％至约1.0％或甚至0.001％至约0.5％。式I的此类感官化合物及其立体异构体可以各种组合用于前述高度致密的洗涤剂组合物中。此类高度致密的洗涤剂通常包含高于正常百分比的活性成分。高度致密的洗涤剂可包含一种或多种式I的感官化合物及其立体异构体。更具体地讲，高度致密的洗涤剂可包含一种或多种式I的感官化合物及其立体异构体，该感官化合物及其立体异构体选自结构1至结构8及其立体异构体。

此外，还令人惊讶地发现，本发明的感官化合物提供优异的成分性能，并且在除臭应用诸如身体出汗、环境气味诸如霉菌和霉垢、浴室等中具有意料不到的优点。本发明的感官化合物可基本上消除对恶臭的感知和/或防止此类恶臭的形成，因此可与大量的官能性产品一起使用。

除臭有效量被理解为是指用于官能性产品中的本发明除臭剂的量，该官能性产品在感官上有效减少给定恶臭，同时降低气味含量的组合强度，其中该给定恶臭存在于空气空间中或已沉积在基底上。所用除臭剂的确切量可根据除臭剂的类型、所用载体的类型、以及所期望的除臭程度而变化。一般来讲，存在的除臭剂的量是获得期望结果所需的普通剂量。此类剂量为本领域技术人员已知。在一个优选的实施方案中，当与恶臭固体或液体官能性产品例如皂和洗涤剂联合使用时，本发明的感官化合物可以约0.005重量％至约50重量％，优选约0.01重量％至约20重量％，并且更优选约0.05重量％至约5重量％范围内的量存在，并且当与恶臭气体官能性产品联合使用时，本发明的感官化合物可以每立方米空气约0.1mg至10mg范围内的量存在。

香料递送体系

本发明的感官化合物还可被掺入到香料递送体系中。适用的香料递送体系，制备香料递送体系的方法和香料递送体系的用途公开于USPA2007/0275866A1中。式I的感官化合物及其立体异构体适用于香料递送体系中，其含量基于香料递送体系的总重量计为约1％至约99％、约2.5％至约75％、约5％至约60％、约5％至约50％、约5％至约25％。香料递送体系可包含一种或多种式I的化合物及其立体异构体，该化合物及其立体异构体选自结构1至结构8以及它们的混合物。

本说明书中公开的香料递送技术(亦称做香料递送体系)可以任何组合用于任何类型的消费产品、清洁和/或处理组合物、织物和硬质表面清洁和/或处理组合物、洗涤剂和/或高度致密的洗涤剂中。本文所公开的香料递送体系适用于消费产品、清洁和处理组合物、织物和硬质表面清洁和/或处理组合物、洗涤剂、以及高度致密的消费产品中，包括高度致密的织物和硬质表面清洁和/或处理组合物(例如高度致密的固体或流体洗涤剂)，其含量基于消费产品总重量计为约0.001％至约20％、约0.01％至约10％、约0.05％至约5％、约0.1％至约0.5％。

此类香料递送体系包括：

I.聚合物辅助递送(PAD)：该香料递送技术使用聚合物材料来递送式I的感官化合物、其立体异构体和附加香料材料。PDA的示例包括采用经典的凝聚、水溶性或部分水溶性至不溶性带电或中性聚合物、液晶、热熔融物、水凝胶、充有香料的塑料、胶囊、纳米胶乳和微米胶乳、聚合物成膜剂和聚合物吸附剂等。

PAD体系包括但不限于：

a.)基质体系：将式I的感官化合物、其立体异构体和附加香料材料溶解或分散在聚合物基质或颗粒中。式I的感官化合物、其立体异构体和附加香料材料可以1)在配制到产品中之前分散到聚合物中，或2)在配制产品期间或之后，与聚合物分开加入。适宜的无机乳胶颗粒包括各式各样的材料，包括但不限于聚缩醛、聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚丁二烯、聚氯丁二烯、聚乙烯、聚亚环己基聚碳酸酯、多羟基链烷酸酯、聚酮、聚酯、聚醚酰亚胺、聚醚砜、氯化聚乙烯、聚酰亚胺、聚异戊二烯、聚乳酸、聚亚苯基、聚亚苯基、聚丙烯、聚苯乙烯、聚砜、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、以及基于胺类、丙烯腈-丁二烯、醋酸纤维素、乙烯-乙酸乙烯酯、乙烯-乙烯醇、苯乙烯-丁二烯、乙酸乙烯酯-乙烯的聚合物或共聚物、以及它们的混合物。所有此类基质体系可包括例如可与其它香料递送技术组合的多糖和纳米胶乳，包括其它PAD体系诸如香料胶囊(PC)形式的PAD贮存体系。也可使用硅氧烷辅助递送(SAD)。硅氧烷的示例包括聚二甲基硅氧烷和聚烷基二甲基硅氧烷。其它示例包括具有胺官能团的那些，其可用于提供与胺辅助递送(AAD)和/或聚合物辅助递送(PAD)和/或胺反应产物(ARP)相关的有益效果。

b.)贮存体系：贮存体系也被称为芯壳体系(例如香料胶囊)。在此类体系中，有益剂被有益剂释放控制膜包围，该膜可用作保护性外壳。胶囊可包含一种或多种式I的感官化合物及其立体异构体，该感官化合物及其立体异构体选自结构1至结构8和它们的混合物。

适宜的壳材料包括一种或多种胺与一种或多种醛的反应产物，诸如与甲醛或戊二醛交联的脲、与甲醛交联的三聚氰胺、任选与戊二醛交联的明胶-多磷酸盐凝聚层、明胶-阿拉伯树胶凝聚层、交联硅氧烷流体、与多异氰酸酯反应的多胺、与环氧化物反应的多胺、与戊二醛交联的聚乙烯醇、聚二氯乙烯、聚酯、聚酰胺、聚丙烯酸酯、以及它们的混合物。基于聚丙烯酸酯的材料可包括由甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸二甲基氨基甲酯形成的聚丙烯酸酯、由胺丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯与强酸形成的聚丙烯酸酯、由羧酸丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯单体与强碱形成的聚丙烯酸酯、由胺丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯单体与羧酸丙烯酸酯和/或羧酸甲基丙烯酸酯单体形成的聚丙烯酸酯、以及它们的混合物。

芯材料包括式I的感官化合物及其立体异构体、香料组合物、香料原料、硅氧烷油、蜡、烃、高级脂肪酸、精油、脂质、皮肤凉爽剂、维生素、防晒剂、抗氧化剂、甘油、催化剂、漂白剂颗粒、二氧化硅颗粒、恶臭削弱剂、气味控制材料、螯合试剂、抗静电剂、软化剂、昆虫和蛾驱逐剂、着色剂、抗氧化剂、螯合剂、基础剂、消毒盖布及形态控制剂、光滑剂、褶皱控制剂、卫生处理剂、消毒剂、微生物控制剂、霉菌控制剂、霉垢控制剂、抗病毒剂、干燥剂、防污剂、去垢剂、织物清新剂和清新延续剂、氯漂白气味控制剂、染料固定剂、染料转移抑制剂、颜色保持剂、光学增白剂、颜色恢复/复原剂、防褪色剂、洁白度增强剂、抗磨蚀剂、防磨损剂、织物完整剂、抗磨剂、防起球剂、去沫剂和消泡剂、织物和皮肤紫外线防护剂、光褪色抑制剂、抗变应性剂、酶、防水剂、织物舒适剂、防缩水剂、防拉伸剂、拉伸恢复剂、护肤剂、甘油、以及诸如芦荟汁、维生素E、乳木果油、可可油等天然活性物质、增白剂、抗菌活性物质、止汗活性物质、阳离子聚合物、染料以及它们的混合物。适宜的香料组合物可包含持久香料，诸如具有大于约2.5的logP和大于约250℃的沸点的香料原料。此外，适宜的香料组合物可包含浓烈的香料，该香料包含具有大于约3的logP和小于约260℃的沸点的香料原料。

适宜的芯材料可通过有机或无机材料在溶剂体系中稳定和/或乳化(有机材料可为具有阴离子性质、非离子性质或阳离子性质的聚合物，如聚丙烯酸酯和聚乙烯醇)。制备芯壳体系的适宜方法包括涂布、挤出、喷雾干燥、界面聚合、缩聚、简单凝聚、复合凝聚、自由基聚合、原位乳液聚合、基质聚合、以及它们的组合。

芯壳体系的合适特性包括：

a)约20nm至约500nm、约40nm至约250nm或约60nm至约150nm的壳厚度；

b)约5:95至约50:50、约10:90至约30:70或约10:90至约15:85的壳芯比；

c)约0.1MPa至约16MPa、约0.5MPa至约8MPa或甚至约1MPa至约3MPa的破裂强度；以及

d)约1微米至约100微米、约5微米至约80微米，或甚至约15微米至约50微米的平均颗粒尺寸；

适宜的沉积和/或保留增强涂层可被施用到芯壳体系，并且包括非离子聚合物、阴离子聚合物、阳离子聚合物诸如多糖，包括但不限于阳离子改性淀粉、阳离子改性瓜耳胶、脱乙酰壳多糖、聚硅氧烷、聚二烯丙基二甲基卤化铵、聚二烯丙基二甲基氯化铵和乙烯基吡咯烷酮的共聚物、丙烯酰胺、咪唑、咪唑啉卤化物、咪唑鎓卤化物、聚乙烯胺、聚乙烯胺和N-乙烯基甲酰胺的共聚物以及它们的混合物。适宜的涂层可选自由以下项组成的组：聚乙烯甲醛、部分羟基化的聚乙烯甲醛、聚乙烯胺、聚乙烯亚胺、乙氧基化聚乙烯亚胺、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、以及它们的组合。

可采用从芯壳制备过程中物理减少和/或移除任何残余类型材料的合适方法，诸如离心。可采用化学减少任何残余类型材料的合适方法，诸如采用清除剂，例如甲醛清除剂，包括亚硫酸氢钠、脲、亚乙基脲、半胱氨酸、半胱胺、赖氨酸、甘氨酸、丝氨酸、肌肽、组氨酸、谷胱甘肽、3,4-二氨基苯甲酸、尿囊素、甘脲、邻氨基苯甲酸、邻氨基苯甲酸甲酯、4-氨基苯甲酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酰胺、丙二酰胺、抗坏血酸、1,3-二羟基丙酮二聚体、缩二脲、草酰胺、苯胍胺、焦谷氨酸、连苯三酚、没食子酸甲酯、没食子酸乙酯、没食子酸丙酯、三乙醇胺、琥珀酰胺、噻苯哒唑、苯并三唑、三唑、二氢吲哚、对氨基苯磺酸、草酰胺、山梨醇、葡萄糖、纤维素、聚(乙烯醇)、部分水解的聚(乙烯基甲酰胺)、聚(乙烯胺)、聚(乙烯亚胺)、聚(氧亚烷基胺)、聚(乙烯醇)-共-聚(乙烯胺)、聚(4-氨基苯乙烯)、聚(L-赖氨酸)、脱乙酰壳多糖、己二醇、乙二胺-N,N'-二乙酰乙酰胺、N-(2-乙基己基)乙酰乙酰胺、2-苯甲酰基乙酰乙酰胺、N-(3-苯丙基)乙酰乙酰胺、铃兰醛、新洋茉莉醛、甜瓜醛、女贞醛、5,5-二甲基-l,3-环己二酮、2,4-二甲基-3-环己烯甲醛、2,2-二甲基-1,3-二恶烷-4,6-二酮、2-戊酮、二丁基胺、三乙烯四胺、氢氧化铵、苄胺、羟基香茅醇、环己酮、2-丁酮、戊二酮、脱氢乙酸、或它们的混合物。

聚丙烯酸酯胶囊

聚丙烯酸酯胶囊包括芯和包封所述芯的外壳，其中所述外壳包含聚丙烯酸酯聚合物。该壳可包含约50％至约100％、或约70％至约100％、或约80％至约100％的聚丙烯酸酯聚合物。聚丙烯酸酯可包括聚丙烯酸酯交联聚合物。

聚丙烯酸酯胶囊包括限定芯的外壳，其中容纳有益剂直至外壳破裂。

壳材料可包括选自由以下项组成的组的材料：聚丙烯酸酯、聚乙二醇丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚氨酯甲基丙烯酸酯、环氧甲基丙烯酸酯、以及它们的混合物。

胶囊的壳材料可包含衍生自包含一个或多个多官能丙烯酸酯部分的物质的聚合物。多官能丙烯酸酯部分可选自由以下项组成的组：三官能丙烯酸酯、四官能丙烯酸酯、五官能丙烯酸酯、六官能丙烯酸酯、七官能丙烯酸酯、以及它们的混合物。多官能丙烯酸酯部分优选地为六官能丙烯酸酯。壳材料可包含聚丙烯酸酯，该聚丙烯酸酯包含选自由以下项组成的组的部分：丙烯酸酯部分、甲基丙烯酸酯部分、胺丙烯酸酯部分、胺甲基丙烯酸酯部分、羧酸丙烯酸酯部分、羧酸甲基丙烯酸酯部分、以及它们的组合，优选胺甲基丙烯酸酯或羧酸丙烯酸酯部分。

壳材料可包括包含有一个或多个多官能丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯部分的材料。包含一个或多个多官能丙烯酸酯部分的材料与包含一个或多个甲基丙烯酸酯部分的材料的比率可为约999:1至约6:4、优选约99:1至约8:1、更优选约99:1至约8.5:1。

该芯/壳胶囊可包含乳化剂，其中乳化剂优选地选自阴离子乳化剂、非离子乳化剂、阳离子乳化剂、或它们的混合物，优选非离子乳化剂。

该芯/壳胶囊可包含按该芯/壳胶囊的重量计0.01％至20％，更优选0.05％至10％，甚至更优选0.1％至5％，最优选0.1％至2％的聚乙烯醇。优选地，聚乙烯醇具有以下特性中的至少一种，或它们的混合特性：

(i)55％至99％、优选75％至98％、更优选80％至96％、更优选82％至96％、最优选86％至94％的水解度；

(ii)处于20℃时在4％水溶液中2mPa.s至150mPa.s、优选3mPa.s至70mPa.s、更优选4mPa.s至60mPa.s、甚至更优选5mPa.s至55mPa.s的粘度。

(iii)1,500至2,500的聚合度；

(iv)65,000Da至110,000Da的数均分子量。

合适的聚乙烯醇材料可选自Selvol 540PVA(Sekisui Specialty Chemicals,Dallas,TX)、Mowiol 18-88＝Poval 18-88、Mowiol 3-83、Mowiol 4-98＝Poval 4-98(Kuraray)、Poval KL-506＝Poval 6-77 KL(Kuraray)、Poval R-1130＝Poval 25-98R(Kuraray)、Gohsenx K-434(Nippon Gohsei)。

II.分子辅助递送(MAD)：非聚合物材料或分子也可用于改善式I的感官化合物、其立体异构体和附加香料材料的递送，因为这些材料可与有机材料非共价相互作用，导致沉积和/或释放改变。此类有机材料的非限制性示例包括但不限于疏水性材料诸如有机油、蜡、矿物油、凡士林、脂肪酸或酯、糖、表面活性剂、脂质体和甚至其他香料原料(香料油)以及天然油(包括身体油和/或其他油)。

III.纤维辅助递送(FAD)：区域的选择或使用可用于改善式I的感官化合物、其立体异构体和附加香料材料的递送。实际上，区域自身可为香料递送技术。例如，不同的织物类型诸如棉或聚酯在吸引和/或保留和/或释放香料的能力方面将具有不同的特性。可根据纤维的选择，还根据纤维的来历或处理，以及根据任何纤维涂层或处理，改变沉积在纤维之上或之中的香料量。纤维可预载香料，然后加入到可能包含或不包含游离香料的产品中和/或一种或多种香料递送技术中。

IV.胺辅助递送(AAD)：胺辅助递送技术方法利用包含胺基团的材料以在产品使用期间增加式I的感官化合物、其立体异构体和附加香料材料的沉积或调节释放。在该方法中，无需在加入到产品中之前，使一种或多种香料原料和胺预复合或预反应。适用于本文的含胺AAD材料可为非芳族的，例如聚烷基亚胺，诸如聚乙烯亚胺(PEI)或聚乙烯胺(PVAm)；或芳族的，例如邻氨基苯甲酸盐。此类材料还可以是聚合的或非聚合的。此类材料包含至少一个伯胺。包含不是氮的杂原子例如硫、磷或硒的材料可用作胺化合物的替代物。在另一方面，前述替代感官化合物可与胺化合物组合使用。在另一方面，单个分子可包含胺部分和一个或多个替代杂原子部分，例如硫醇、膦和硒醇。

V.环糊精递送体系(CD)：该技术方法使用环状低聚糖或环糊精来改善式I的感官化合物、其立体异构体和附加香料材料的递送。通常，式I的感官化合物、其立体异构体和/或附加的香料材料与环糊精(CD)复合物形成复合物。此类复合物可预形成、原位形成或在区域上或区域内形成。

VI.淀粉包封调和物(SEA)：SEA是淀粉包封的香料材料。适宜的淀粉包括改性的淀粉诸如水解淀粉、酸解淀粉、具有疏水基团的淀粉诸如长链烃(C5或更高级)的淀粉酯、淀粉乙酸酯、辛烯基琥珀酸淀粉酯、以及它们的混合物。采用淀粉酯，诸如辛烯基琥珀酸淀粉酯。适用于包封的香料包括HIA香料，包括在约760mmHg正常标准压力下测定的沸点为275℃或更低，辛醇/水分配系数P为约2000或更高，并且气味检测阈值小于或等于50十亿分率(ppb)的香料。该香料可具有2或更高的logP。

VII.无机载体递送体系(ZIC)：该技术涉及使用多孔的沸石或其他无机材料以递送香料。载有香料的沸石可与或不与辅助成分一起使用，该辅助成分用于例如涂覆载有香料的沸石(PLZ)，以改变产品贮藏期间或使用期间其香料释放特性，或改变其自干燥区域释放香料的特性。合适的无机载体的另一个示例包括无机的小管，其中所述香料或其它活性物质被包含在纳-或微-小管的管腔内。单体材料和/或聚合物材料，包括淀粉包封物，可被用来包覆、填塞、加盖或以其他方式包封该PLZ。

VIII.前香料(PP)：该技术是指香料技术，该技术起因于式I的感官化合物、其立体异构体和附加香料材料与其它基质或化学物质反应以形成具有一种或多种PRM和一种或多种载体之间的共价键的材料。PRM被转化成称作前PRM(即前香料)的新材料，然后其可在暴露于触发，诸如水或光照时释放初始PRM。前香料的非限制性示例包括Michael加合物(例如β-氨基酮)、芳族或非芳族亚胺(席夫碱)、噁唑烷、β-酮酸酯和原酸酯。另一个方面包括能够释放PRM的包含一个或多个β-氧代或β-硫代羰基部分的化合物，例如α-、β-不饱和酮、醛或羧酸酯。硅氧烷化合物，包括氨基硅氧烷，可以是适用于并且甚至优选用于与PRM形成前香料材料的分子；因此，该前香料可为基于硅氧烷的前香料，优选为基于氨基硅氧烷的前香料。PRM可与硅氧烷化合物共价键合，例如通过优选与氨基硅氧烷的伯胺基团在硅氧烷主链的一个或多个末端或非末端(包括侧基)位置形成亚胺键。硅氧烷可尤其优选作为前香料载体，因为它们可有利于PRM片段在PRM释放之前改善地沉积在目标表面诸如织物上。此类基于硅氧烷的递送技术还公开于美国专利申请2016/0137674A1(转让给The Procter&GambleCompany)中，该专利申请以引用方式并入本文。

a.)胺反应产物(ARP)：就本专利申请目的而言，ARP为PP亚型或种类。还可使用“反应性”聚合胺，其中胺官能团与一种或多种PRM，通常是包含酮部分和/或醛部分的PRM预反应以形成ARP。通常，反应性胺为伯胺和/或仲胺，并且可以为聚合物或单体(非聚合物)的一部分。此类ARP还可与附加的PRM混合以提供聚合物辅助递送和/或胺辅助递送的有益效果。聚合胺的非限制性示例包括基于聚烷基亚胺的聚合物，诸如聚乙烯亚胺(PEI)或聚乙烯胺(PVAm)。单体(非聚合)胺的非限制性示例包括羟基胺，诸如2-氨基乙醇及其烷基取代的衍生物，和芳族胺诸如邻氨基苯甲酸酯。ARP可与香料预混，或单独地加入到免洗型或洗去型应用中。包含除氮之外的杂原子例如氧、硫、磷或硒的物质可用作胺化合物的替代物。在另一方面，前述替代化合物可与胺化合物组合使用。在另一方面，单个分子可包含胺部分和一个或多个替代杂原子部分，例如硫醇、膦和硒醇。

使用方法

本文所公开的一些消费产品可用于清洁或处理区域，诸如表面或织物。在一个示例中，使区域的至少一部分与消费产品(以纯的形式或稀释在液体例如洗涤液体中)接触，然后可任选地洗涤和/或漂洗该区域。在一个方面，将区域任选地洗涤和/或漂洗，与消费产品接触，然后任选地洗涤和/或漂洗。对于本发明而言，洗涤包括但不限于擦洗和机械搅拌。织物可包含大多数能够在正常消费者使用条件下洗涤或处理的任何织物。可包含所公开组合物的液体可具有约3至约11.5的pH。此类组合物通常以溶液中约500ppm至约15,000ppm的浓度使用。当洗涤溶剂为水时，水温通常在约5℃至约90℃的范围内，并且当该区域包含织物时，水与织物的比率通常为约1:1至约30:1。

消费产品也可被喷涂到待处理的区域上。在一些用途中，在喷涂之后，例如可用清洁工具诸如海绵、布料、毛巾或基底擦拭消费产品。在一些用途中，在用消费产品喷涂该区域之后，该区域可用水冲洗。

实施例

以下为本发明的具体实施方案。本发明的其他修改对于本领域的技术人员而言显而易见。此类修改应理解为在本发明的范围内。除非另外指明，如本文所用，所有百分比均为重量百分比，ppm理解为代表百万分率，L理解为升，mL理解为毫升，g理解为克，Kg理解为千克，mol理解为摩尔，mmol理解为毫摩尔，psig理解为磅力/平方英寸表压，并且mmHg为毫米(mm)汞柱(Hg)。实施例中所用的IFF应理解为意指美国纽约州纽约市的InternationalFlavors and Fragrances Inc.。

实施例1

制备(E)-1-((1R,6R)-4,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮(结构1)、(E)-1-((1S,6S)-3,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮(结构2)、(E)-1-((1R,6S)-4,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮(结构3)和(E)-1-((1S,6R)-3,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮(结构4)：将氢氧化钾(KOH)(32.5g，0.58mol)溶解于甲醇(CH₃OH)(800mL)中。观察到轻微放热。然后将反应混合物冷却至室温。将3-戊酮((CH₃CH₂)₂CO)(299g，3.5mol)缓慢加入到该混合物中，同时将温度保持在20℃至25℃。在5-6小时内将(6R)-4,6-二甲基环己-3-烯-1-甲醛、(1S,6S)-3,6-二甲基环己-3-烯-1-甲醛、(1R,6S)-4,6-二甲基环己-3-烯-1-甲醛和(1S,6R)-3,6-二甲基环己-3-烯-1-甲醛(400g，2.9mol)(可在IFF商购获得)的异构体混合物加入到该反应混合物中，同时使该反应混合物放热至30℃至35℃。进料完成后，将该反应混合物加热至50℃至55℃，然后保持3-4小时。将该反应混合物冷却至室温，用冰醋酸(CH₃COOH)(30g，0.5mol)淬灭，然后加热至80℃以蒸馏出MeOH。随后用盐水(500mL)洗涤该反应混合物。除去水层，并且蒸馏有机层，得到(E)-1-((1R,6R)-4,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮、(E)-1-((1S,6S)-3,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮、(E)-1-((1R,6S)-4,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮和(E)-1-((1S,6R)-3,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮(396g)，其重量比为约13:21:26:37，并且在5mmHg的压力下的沸点为122℃。

¹H NMR(500MHz，CDCl₃)δ：6.39-6.58(m，1H)、5.31-5.37(m，1H)、2.24-2.78(m，1H)、2.64(m，2H)、1.60-2.20(m，4H)、1.95(m，1H)、1.77(m，3H)、1.65(m，3H)、1.07(m，3H)、0.84(m，3H)

结构1至结构4的混合物被描述为具有清新的、干净利落的、浅绿的、树脂的、针叶状的、花香味的、类紫罗酮的、琥珀味、木质的味道。此类期望的味道也是弥漫和浓烈的。

实施例2

制备(E)-1-((1R,2S)-2,4-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮(结构9)和(E)-1-((1S,2S)-2,4-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮(结构10)：重量比率为约69:28的(E)-1-((1R,2S)-2,4-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮和(E)-1-((1S,2S)-2,4-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮的混合物按照与上文实施例I类似的方式由(1R,2R)-2,4-二甲基环己-3-烯-1-甲醛和(1S,2R)-2,4-二甲基环己-3-烯-1-甲醛(可在IFF商购获得)的异构混合物制备。

(E)-1-((1R,2S)-2,4-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮具有以下NMR光谱特征：

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ：6.44(dd，J＝9.7,1.3Hz，1H)、5.18-5.25(m，1H)、2.68(q，J＝7.4Hz，2H)、2.11-2.23(m，1H)、1.85-2.10(m，3H)、1.79(d，J＝1.4Hz，3H)、1.63-1.71(m，1H)、1.67(s，3H)、1.41-1.55(m，1H)、1.08(t，J＝7.4Hz，3H)、0.88(d，J＝6.8Hz，3H)

(E)-1-((1S,2S)-2,4-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮具有以下NMR光谱特征：

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ：6.60(dd，J＝9.7,1.3Hz，1H)、5.25-5.29(m，1H)、2.70-2.80(m，1H)、2.66(q，J＝7.4Hz，2H)、2.32-2.42(m，1H)、1.85-2.10(m，2H)、1.80(d，J＝1.4Hz，3H)、1.63-1.71(m，2H)、1.67(s，3H)、1.07(t，J＝7.4Hz，3H)、0.87(d，J＝6.8Hz，3H)

结构9和结构10的混合物被描述为具有绿色的、花香味的和木质的味道。

与分别得自实施例I和实施例II的两种混合物相比较，结构1至结构4的混合物表现出显著更强烈、更持久和更复杂的味道。相比之下，结构9和结构10的混合物显得较弱、薄、不自然和粗糙。结构9和结构10的混合物中同样缺失了存在于结构1至结构4的混合物中的树脂状和针叶状味道。

实施例3

将(E)-1-((1R,6R)-4,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮、(E)-1-((1S,6S)-3,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮、(E)-1-((1R,6S)-4,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮和(E)-1-((1S,6R)-3,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮的混合物(25.0g，121mmol)溶解于四氢呋喃(250ml，0.5M)。将该混合物冷却至0℃，并且以小份方式加入氢化锂铝(2.3g，60.5mmol)。然后使该混合物自然升温至室温。处于该温度继续搅拌50分钟以达到起始物质的完全转化。

将该混合物冷却至0℃。将水(2.3mL)、氢氧化钠水溶液(15％)(2.3mL)和水(4.6mL)连续加入到该混合物中，并且将该混合物在室温搅拌过夜。将该混合物在硅藻土层上过滤，用四氢呋喃(50mL)洗涤滤饼。在减压下蒸发滤液并在高真空中干燥以产生20g的产物。(79％收率)

实施例4：预成形胺反应产物

在玻璃小瓶中称量以下成分：

1.50％的香料组合物，该组合物包含结构1、2、3、4或它们的异构体的一种或多种感官化合物；

2.使用前，将50％得自BASF的Lupasol WF(CAS#09002-98-6)在60℃温水浴中放置1小时。

通过使用Ultra-Turrax T25 Basic装置(得自IKA)，在5分钟期间内完成两种成分的混合。当混合完成时，将样本在60℃的温水浴中放置±12小时。获得均匀具粘性的物质。

以如上所述的相同方式，可使用组分之间的不同比率：

实施例5：84重量％芯/16重量％壁的三聚氰胺甲醛(MF)胶囊PAD贮存体系

将25克丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物乳化剂(Colloid C351，25％固体，pka 4.5-4.7，(Kemira Chemicals,Inc.Kennesaw,Georgia U.S.A.)溶解并混合于200克去离子水中。用氢氧化钠溶液将所述溶液的pH调节至pH 4.0。将8克部分甲基化的羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel 385，80％固体(Cytec Industries West Paterson,New Jersey,U.S.A.))加入该乳化剂溶液中。在机械搅拌下将200克包含式I的结构1、2、3、4或它们的异构体的香料油加入到先前的混合物中，并且将温度升至50℃。在高速混合直至获得稳定乳液后，将第二溶液和4克硫酸钠盐加入该乳液中。该第二溶液包含10克丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物乳化剂(Colloid C351，25％固体，pka 4.5-4.7，Kemira)、120克蒸馏水、用于将pH调节至4.8的氢氧化钠溶液、25克部分甲基化的羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel 385，80％固体，Cytec)。将该混合物加热至70℃，并且在持续搅拌下保持过夜，以完成胶囊包封过程。将23克乙酰乙酰胺(Sigma-Aldrich,Saint Louis,Missouri,U.S.A.)加入悬浮液中。如780型Accusizer所分析，获得30um的平均胶囊尺寸。

实施例6：基于聚丙烯酸酯的胶囊PAD贮存体系

适宜的香料胶囊可购自Encapsys(825East Wisconsin Ave,Appleton,WI54911)，并且如下制得：将由37.5g香料、0.2g甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯和0.2g丙烯酸β-羟基乙酯组成的第一油相混合约1小时，然后加入18g的CN975(Sartomer,Exter,PA)。使所述溶液混合，直至稍后在工艺中需要。

将由65g式I的感官化合物及其立体异构体、84g肉豆蔻酸异丙酯、1g2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)和0.8g 4,4’-偶氮双[4-氰基戊酸]组成的第二油相加入到带夹套的钢反应器中。使该反应器保持在35℃，并且用2"平叶片混合器，以500rpm混合油溶液。以300cc/min的流速将氮气层施加至反应器。将溶液在45分钟内加热至70℃并在70℃保持45分钟，之后在75分钟内冷却至50℃。在50℃，加入第一油相，并且将组合的油在50℃再混合10分钟。

制备并混合含有以5％固体形式的85g Celvol 540PVA(Sekisui SpecialtyChemicals,Dallas,TX)、268g水、1.2g 4,4’-偶氮双[4-氰基戊酸]和1.1g 21.5％NaOH的水相，直至4,4’-偶氮双[4-氰基戊酸]溶解。该批料的水相pH为4.90。

一旦油相温度降低至50℃，就停止混合，并且将水相加入到混合油中。施加高剪切搅拌以制备具有期望尺寸特性(1900rpm持续60分钟)的乳液。

将温度在30分钟内升高至75℃，在75℃保持4小时，在30分钟内升高至95℃，并在95℃保持6小时。使批料冷却至室温。

实施例7：制备聚合物辅助递送(PAD)基质体系的方法

混合物包含50％的包含式1的结构1、2、3、4或其异构体中的一种或多种的香料组合物、40％的得自Noveon的羧基封端的

1300X18(CAS#0068891-50-9)(混合前在60℃的温水浴中放置1小时)和10％的得自BASF的

WF(CAS#09002-98-6)(混合前在60℃的温水浴中放置1小时)。通过使用Ultra-Turrax T25 Basic装置(得自IKA)混合五分钟来实现混合。混合后，将混合物在60℃的温水浴中放置±12小时。获得均匀具粘性的粘稠材料。

以如上所述的相同方式，可使用组分之间的不同比率：

实施例8：产品制剂

包含PRM的产品制剂的非限制性示例公开于本说明书中，香料和胺总结于下表中。

^aN,N-二(牛油酰氧基乙基)-N，N-二甲基氯化铵。

^b甲基双(牛油酰氨基乙基)2-羟乙基甲酯硫酸铵。

^c摩尔比为1.5:1的脂肪酸与甲基二乙醇胺的反应产物，用氯甲烷季铵化，得到摩尔比为1:1的N,N-双(硬脂酰氧乙基)N,N-二甲基氯化铵和N-(硬脂酰氧乙基)N,-羟乙基-N,N-二甲基氯化铵的混合物。

^d以商品名

购自National Starch的阳离子高直链玉米淀粉。

^e包含上文式I的结构1、2、3、4及其异构体中一种或多种的香料。

^f环氧乙烷和对苯二甲酸酯的共聚物，其具有US 5,574,179第15卷第1-5行中所述的式，其中每个X为甲基，每个n为40，u为4，每个R1基本上为1,4-亚苯基部分，每个R2基本上为亚乙基、1,2-亚丙基部分、或它们的混合物。

^g得自Wacker的SE39

^h二亚乙基三胺五乙酸。

ⁱ

CG，购自Rohm and Haas Co.。“PPM”为“百万分率”。

^j戊二醛

^k以商品名DC2310购自Dow Corning Corp.的硅氧烷消泡剂。

^l疏水改性的乙氧基化氨基甲酸酯，以商品名Aculan 44购自Rohm and Haas。

^*一种或多种如本说明书中所公开的包含胺部分的材料。

余量

实施例9：干燥衣物洗涤制剂

^*一种或多种如本说明书中所公开的包含胺部分的材料。

^**任选的

实施例10：液体衣物洗涤制剂(HDL)

^*一种或多种如本说明书中所公开的包含胺部分的材料。

^**任选的

实施例11：洗发剂制剂

实施例12：包含根据本公开的感官化合物的示例性基于硅氧烷的前香料的制备

为形成基于硅氧烷的前香料，将50.0g氨基硅氧烷(KF-8003硅氧烷，购自Shin-Etsu Silicones；0.0264mol)和5.45g根据本公开的感官化合物(0.0264mol)称量到含有磁力搅拌棒的250mL三颈烧瓶中。在氮气吹扫下，将反应混合物在80℃搅拌24h(以去除水)。使用¹³C-NMR分析亚胺键的形成。

一般反应根据以下公式表示，其中R-NH₂表示起始氨基硅氧烷。应当理解，起始氨基硅氧烷包括多个-NH₂部分，并且下文提供的反应可在氨基硅氧烷上的多于一个的-NH₂部分处发生。这有利地导致多种感官化合物被加载到氨基硅氧烷上。

前香料反应产物可适用于配制成消费产品，诸如织物护理产品(例如，液体织物增强剂)。

还应当理解，不同的氨基硅氧烷可替代示例性KF-8003氨基硅氧烷，但是上文所示的反应可保持基本上相同。

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

本发明的具体实施方式中所引用的所有文件的相关部分均以引用方式并入本文；对于任何文件的引用均不应当被解释为承认其是有关本发明的现有技术。当本文件中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中相同术语的任何含义或定义相冲突时，应当服从在本文件中赋予该术语的含义或定义。

虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其他变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。

Claims (14)

1.一种包含感官化合物的消费产品，所述感官化合物选自由以下项组成的组：

(E)-1-((1R,6R)-4,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮；

(E)-1-((1S,6S)-3,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮；

(E)-1-((1R,6S)-4,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮；

(E)-1-((1S,6R)-3,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮；以及

它们的混合物。

2.根据权利要求1所述的消费产品，其中所述感官化合物是(E)-1-((1R,6R)-4,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮、(E)-1-((1S,6S)-3,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮、(E)-1-((1R,6S)-4,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮和(E)-1-((1S,6R)-3,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮的混合物。

3.根据权利要求1所述的消费产品，所述消费产品包含基于总消费产品重量计0.0001％至25％的所述感官化合物。

4.根据权利要求1所述的消费产品，其中所述消费产品为清洁和/或处理组合物，所述组合物包含基于总组合物重量计0.0001％至25％的所述感官化合物。

5.根据权利要求1所述的消费产品，其中所述消费产品为织物和/或硬质表面清洁和/或处理组合物，所述组合物包含基于总组合物重量计0.00001％至25％的所述感官化合物。

6.根据权利要求1所述的消费产品，其中所述消费产品为洗涤剂，所述洗涤剂包含基于总洗涤剂重量计0.00001％至25％的所述感官化合物。

7.根据权利要求1所述的消费产品，其中所述消费产品为高度致密的消费产品，所述高度致密的消费产品包含基于高度致密的消费产品总重量计0.00001％至25％的所述感官化合物。

8.一种用根据前述权利要求中任一项所述的消费产品处理区域的方法。

9.一种包含感官化合物的香料递送体系，所述感官化合物选自由以下项组成的组：

(E)-1-((1R,6R)-4,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮；

(E)-1-((1S,6S)-3,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮；

(E)-1-((1R,6S)-4,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮；

(E)-1-((1S,6R)-3,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮；以及

它们的混合物，

其中所述香料递送体系选自聚合物辅助递送体系；分子辅助递送体系；纤维辅助递送体系；胺辅助递送体系；环糊精递送体系；淀粉包封调和物；无机载体递送体系；或前香料。

10.根据权利要求9所述的香料递送体系，其中所述感官化合物是(E)-1-((1R,6R)-4,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮、(E)-1-((1S,6S)-3,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮、(E)-1-((1R,6S)-4,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮和(E)-1-((1S,6R)-3,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮的混合物。

11.根据权利要求9或权利要求10所述的香料递送体系，所述香料递送体系还包含基于香料递送体系的总重量计0.1％至99％的所述感官化合物。

12.根据权利要求9或权利要求10所述的香料递送体系，其中所述香料递送体系为胶囊。

13.根据权利要求9或权利要求10所述的香料递送体系，其中所述香料递送体系为淀粉包封调和物。

14.一种用消费产品来处理区域的方法，所述消费产品包含根据权利要求9至13中任一项所述的香料递送体系。