Nothing Special   »   [go: up one dir, main page]

DE2213128C3 - Verfahren zum Herstellen eines segmentierten, thermoplastischen Mischpolyesterelastomeren - Google Patents

Verfahren zum Herstellen eines segmentierten, thermoplastischen Mischpolyesterelastomeren

Info

Publication number
DE2213128C3
DE2213128C3 DE2213128A DE2213128A DE2213128C3 DE 2213128 C3 DE2213128 C3 DE 2213128C3 DE 2213128 A DE2213128 A DE 2213128A DE 2213128 A DE2213128 A DE 2213128A DE 2213128 C3 DE2213128 C3 DE 2213128C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
polymer
segmented
ester
mixed polyester
ester units
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2213128A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2213128A1 (de
DE2213128B2 (de
Inventor
William Kenneth Wilmington Del. Witsiepe
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Publication of DE2213128A1 publication Critical patent/DE2213128A1/de
Publication of DE2213128B2 publication Critical patent/DE2213128B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2213128C3 publication Critical patent/DE2213128C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/672—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Description

erhalten werden, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktanten in Anteilen eingesetzt werden, daß der Anteil an kurzkettigen Estereinheiten 48 bis 65 Gew.-%, bezogen auf den gesamten Mischpolyester, beträgt
nur 33,1 Gew.-% an kurzkettigen Estereinheiten und erfüllt somit nicht die vorstehend genannte Bedingung, ebensowenig wie die in der Tabelle 1 der Literaturstelle J. Macromol. ScL (Chem) beschriebenen Produkte, bei denen der Anteil an kurzkettigen Estereinheiten unterhalb 25% liegt.
Die erfindungsgemäß erhältlichen Mischpolyesterelastomeren bestehen im wesentlichen aus einer Mehrzahl von wiederkehrenden, intiralinearen. langkettigen und kurzkettigen Ester-Einheiten, die über Esterbindungen kopfschwanzverknüpft sind, wobei die genannten langkettigen Ester-Einheiten durch die foigende Struktur
O O
Il Il
— OGO-CRC—
(a)
und die genannten, kurzkettigen Ester-Einheiten durch die folgende Struktur
O O
Segmentierte, thermoplastische Mischpolyesterelastomere und deren Herstellung mit langkettigen Estereinheiten und kurzkettigen Estereinheiten, wobei die genannten Estereinheiten über Ester-Bindungen kopfschwanzverknüpft sind, sind aus DE-OS 20 35 333 bekannt Bei dem dort beschriebenen Verfahren werden eine oder mehrere Dicarbonsäuren, wie beispielsweise Terephthalsäure, mit einem oder mehreren niedrigmoiekuiaren Diol, wie Butandiol, mit einem oder mehreren langkettigen Giykolen umgesetzt Auch die entsprechenden esterbildenden Derivate dieser Komponenten können verwendet werden.
Aus »J. Macromol. Sei. (Chem)« A 1 (4), Seiten 617 bis 625 (1967), insbesondere Tabelle I. Seite 620, sind segmentierte, thermoplastische Mischpolyesterelastomcre bekannt, die durch Umsetzung von Dimethylterephthalat, 1,4-Butandiol und Polytetramethylenätherglykol erhalten werden. Die dort beschriebenen Produkte haben, wie sich errechnen läßt, einen Anteil an kurzkettigen Estereinheiten von maximal 25%.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung von segmentierten, thermoplastischen Mischpolyesterelastomeren der vorstehend genannten Art zur Verfügung zu stellen, welches besonders gut geeignet zur Spritzgußverarbeitung ist. Hierfür ist es erforderlich, einen Mischpolyester herzustellen, der schnell beim Spritzgießen erhärtet. Eine weitere Aufgabe ist es, segmentierte, thermoplastische Mischpolyesterelastomere zur Verfügung zu stellen mit verbesserten Hochtemperatureigenschaften und überlegenen Lösungsmittelbeständigkeiten.
Die Erfindung ist im Patentanspruch beschrieben. Wesentlich beim erfindungsgemäßen Verfahren ist es somit, daß der Anteil an kurzketligen Estereinheiten 48 bis 65 Gew.-°/o, bezogen auf den gesamten Mischpolyester, beträgt.
In der DE-OS 20 35 333 wird ein Vergleichsbeispicl auf Seiten 20 und 21 gezeigt, bei dem Polytetramethylenätherglykol, 1,4-Butandioi und Dimethylterephthalat miteinander umgesetzt werden. Dieses dort als Vcrglcichsprodukt beschriebene Polymere enthält jedoch — ODO- CRC —
(b)
dargestellt werden, in denen bedeutet G einen zweiwertigen Rest der nach der Entfernung von endständigen Hydroxylgruppen aus Poly-(tetramethylenoxid)-glykolen mit einem Molekulargewicht von 600 bis 2000 zurückbleibt, R den zweiwertigen Rest, der nach der Entfernung der Carboxylgruppen aus Terephthalsäure zurückbleibt und D einen zweiwertigen Rest, der nach Entfernung der Hydroxylgruppen aus 1,4-Butandiol zurückbleibt, wobei die erilndungsgemäß erhältlichen Mischpolyester 48 bis 65Gew.-% kurzkettige Ester-Einheiten enthalten, die der oben angegebenen Formel
(b) entsprechen, und den Rest machen langkettige Ester-Einheiten aus, die der oben angegebenen Formel (a) entsprechen. Wenn die Mischpolyester weniger als 48 Gew.-% kurzkettige Einheiten enthalten, fallen die Zerreißfestigkeit und die Lösungsmittelbestärndigkeit der Mischpolyester auf unerwünscht niedrige Niveaus ab, und wenn die Mischpolyester mehr als 65% kurzkettige Einheiten enthalten, verschlechtern sich die Niedrigtemperatureigenschafteri, und die Mischpolyester werden weniger elastomer. Optimal ausgewogen sind die Eigenschaften, wenn der Gehalt an kurzkettigem Ester 55 bis 60% beträgt.
Der Ausdruck »langkettige Ester-Einheiten« bezieht sich auf das Reaktionsprodukl eines langkettigen GIykols mit der Terephthalsäure. Derartige »langkettige Ester-Einheiten«, die eine sich wiederholende Einheit in den erfindungsgemäßen Mischpolyestern darstellen, entsprechen der oben genannten Formel (a). Die langkettigen Glykole sind Poly-(letramethylenoxid)-glykole mit Molekulargewichten von 600 bis 2000.
Der Ausdruck »kurzkettige Ester-Einheiten« beziehi sich auf die Polymercnkctteneinheilcn, die sich von 1,4-BuUindiol ableiten.
Die Umsetzung der Reaktanien erfolgt zweckmäßigerweise nach einer herkömmlichen Ester-Austauschreiiklion. Gemäß einer bevorzugten Arbeitsweise wird der Dimclhylesler der Terephthalsäure mit dem PoIy-(tetramclhylenoxid)-glykol und einem molaren Überschuß des 1.4-lhitancliols in Gegenwart eines Kiiliilysn·
lors auf 150 bis 2600C erhitzt, und nachfolgend wird das durch den Austausch entstandene Methanol abdestillierL Das Erhitzen wird so lange fortgesetzt, bis die Mettianol-Rnlwickiung vollständig beendet ist. )c nach der Temperatur, dem Katalysator und dem Glykolüberschuß ist diese Polymerisation innerhalb eines Zeitraumes, der von wenigen Minuten bis zu wenigen Stunden reicht, vollständig beendet.
Das sich ergebende Vorpolymere wird dann durch Destillieren des Oberschusses an 1,4-Butandiol zu einem Produkt mit hohem Molekulargewicht weiter umgesetzt Dieses Verfahren ist als »Polykondensation« bekannt Während dieser Destillation erfolgt ein zusätzlicher Esteraustausch, und dabei erhöht sich das Molekulargewicht und die Mischpolyester-Einheiten werden zufallsmäßig regellos angeordnet Beste Ergebnisse erhält man gewöhnlich, wenn diese schließliche Destillation oder Polykondensation bei einem Druck von weniger als 1 mm und einer Temperatur von 240 bis 2600C während weniger als^Stunden in Gegenwart von Antioxidantien, wie sym.-Di-^naphthyl-p-phenylendiamin und 13,5-Trimethyi-2,4.6-tris-[3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyfj-benzol, ausgeführt wird. Zur Vermeidung einer übermäßigen Haltezeit bei hohen Temperaluren, die einen irreversiblen, thermischen Abbau ergeben kann, ist es vorteilhaft für Esteraustausch-Reaktionen einen Katalysator zu verwenden. Obwohl eine große Vielfalt von Katalysatoren verwendbar ist, werden organische Titanate, wie Tetrabutyltitar.at, allein oder in Verbindung mit Magnesium- oder Calciumacetat bevorzugt Komplexe Titanate, wie Mg[HTi(OR)6]Z, die sich von Alkali- oder Erdalkaloxidcn und Titanatestern ableiten, sind ebenfalls sehr wirVsam. Anorganische Titanate, wie Lunthanliianat Calciuinajetal/Antimontrioxid-Gemische und Lithium- und Magn^siumalkoxide, sind für andere verwendbare Katalysatoren repräsentativ.
Esteraustausch-Polymerisationen werden im allgemeinen in der Schmelze ohne Lösungsmittelzusatz ausgeführt; inerte Lösungsmittel können jedoch zur Erleichterung der Entfernung von flüchtigen Bestandteilen aus der Masse bei niedrigen Temperaturen Verwendung finden. Diese Methode ist während der Herstellung des Vorpolymeren, beispielsweise durch direkte Veresterung, besonders wertvoll. Für jedes beliebige Stadium der Mischpolyester-Polymerenherstellung können sowohl diskontinuierliche als auch kontinuierliche Methoden herangezogen werden. Die Polykondensation des Vorpolymeren kann auch in der festen Phase bewerkstelligt werden, indem feinzerteiltes, festes Vorpolymeres in einem Vakuum oder in einem Inertgassirom erhitzt wird, um freigesetztes, niedermolekulares Diol zu entfernen. Diese Methode hat den Vorteil, den Abbau zu vermindern, weil sie bei Temperaturen unterhalb des Erweichungspunktes des Vorpolymeren angewandt werden muß. Der Hauptanteil ist die lange Zeitdauer, die benötigt wird, um einen gegebenen Polymerisationsgrad zu erreichen.
Obgleich die erfindungsgemäß herstellbaren Mischpolyester viele wünschenswerte Eigenschaften besitzen, ist es manchmal ratsam, gewisse Massen gegen Hitze oder Ultraviolettlichtstrahlutij -iu stabilisieren. Zufriedenstellende Stabilisatoren umfassen Phenole und ihre Derivate, Amine und ihre Derivate, Verbindungen, die sowohl Hydroxyl- als auch Amingruppen enthalten, Hydroxyaxine. Oxime, polymere Phcnolcster und Salze von mehrwertigen Metallen, in denen das Metall ir, seinem niedrigeren Wertigkciis/.ustand vorliegt.
Zu repräsentativen Phenol-Derivaten, die als Stabilisatoren nützlich sind, gehören: 4,4'-Bis-(2,6-ditert-butylphenol), U,5-Trimethyl-2,4,6-tri-[3,5-ditert-butyl-4-hydroxy-benzyl]-bcnzoI und 4,4'-Butyliden-bis-(6-tert-bulyl-m-kresoI). Verschiedene anorganische Metallsalze oder-hydroxide, wie auch organische Komplexe, wie Nickel-dibutyldithiocarbamat Mangan(U)-salicylat und Kupfer-3-phenyl-salicylat, können verwendet werden. Zu typischen Amin-Stabilisatoren ίο gehören N,N'-Bis-(/?-naphlhyl)-p-phenyIendiamin,
N,N'-Bis-(l-methylheptyl-p-phenylen-diamin und Phenyl-/?-naphthylamin oder seine Reaktionsprodukte mit Aldehyden, Gemische von gehinderten Phenolen mit Thiodipropionsäureestern, Mercaptiden und Phosphitestern sind besonders nützlich.
Die erfindungsgemäß erhältlichen Mischpolyester weisen überlegene physikalische Eigenschaften auf. Sie zeichnen sich hinsichtlich ihrer Zerreißfestigkeit Abriebfestigkeit und allgemeinen Eigenschaften bei niedriger Temperatur besonders aus. Wegen ihrer hohen Erhärtungsgeschwindigkeiten sind sie bei Spritzguß-Anwendungen besonders wirksam, und ihre verhältnismäßig niedrige Schmelzviskosität (insbesondere bei niedriger Scherspannung), ausgezeichnete thermische Stabilitat bei der Verarbeitungstemperatur, ihre hohen Erhärtungsgeschwindigkeiten, guten Fließ- und Formbenetzmerkmale sowie ihre verhältnismäßige Unempfindlichkeit gegenüber Feuchtigkeit ermöglichen die Verarbeitung der erfindungsgemäß erhältlichen Polymeren nach praktisch sämlichen Arbeitsweisen, die für thermoplastische Stoffe im allgemeinen angewandt wurden, und in vielen Fällen bieten die erfindungsgemäß herstellbaren Polymeren ausgeprägte Verarbeitungsvorteile gegenüber konkurrierenden thermoplastischen Polymeren. Die Stoffe können durch Spritzen, Formpressen, Preßspritzen und Blasen zu elastischen, geformten Gegenständen (wie Reifen) geformt werden, die, wenn gewünscht, Formeinsätze einschließen können, welche engen Toleranzgrenzen entsprechen. Sie können leicht zu Folien (geblasenen oder nicht geblasenen), ifohrmaterial oder anderen Formen mit kompliziertes Querschnitten extrudiert und zur Herstellung von Schläuchen, Drähten, Kabeln und anderen Substrat-Umhüllungen querkopfextrudiert werden. Sie können leicht zur Herstellung von Feinfolien und Folienmaterial oder zur Herstellung von kalanderbeschichteten gewebten und nichtgewebten Textilstoffen (Faservliesstoffen) und anderen Materialien kalandert werden.
Die Schmelzviskositäts- und Stabilitätsmerkmale dieser Polymeren bieten Vorteile für ihre Verwendung bei gewissen Arbeitsverfahren zum Oberziehen und Verkleben, wie Tauch-, Preßspritz-, Walzen- und Rakelbeschichtung und Verklebungen mittels heißer Schmelze. Diese selben Vorteile machen die Stoffe brauchbar bei verschiedenen Arbeitsvorgängen zum Vereinigen und zur Herstellung von Schichtstoffen, wie dem Heißwalz-, Bahn- und Flammkaschieren, wie auch bei anderen Verfahren zum Heißsiegeln von Thermoplasten.
Die niedrige Schmelzviskosität dieser Polymeren gestattet die Verwendung von empfindlicheren Substraten bei Vereinigungs-, Kaschierungs- und Kalandricrungsvorgängen und ermöglicht auch, wenn gewünscht, ihr Eindringen in das Substrat.
Alle hier offenbarten Teile, Mengenverhältnisse und b5 Prozentzahlen sind, soweit nicht anders angegeben, auf Gewicht bezogen.
Beispiele
Die nachfolgenden ASTM-Methoden werden zur Bestimmung der Eigenschaften der in den folgenden Beispielen hergestellten Polymeren angewandt.
Modul bei 100%iger Dehnung, D 412
Λίιοο
Modul bei 300%iger Dehnung, D 412
Mjoo D 412
Zugfestigkeit beim Bruch, Tb D 470
Weiterreißfestigkeit
Rückprall-Elastizität nach D 1054
Bashore, % D 470»)
Weiterreißfestigkeit D 471
Ölquellung
*) Modifiziert durch Verwendung einer 331 cm χ 7,62 cm großen Probe, die in ihrer Längsachse einen 331 cm langen Schnitt aufwies. Diese Anordnung verhindert ein »Einschnüren« (»necking down«) am Punkt des Einreißens.
Die folgenden Katalysatoren werden für die Herstellung der Mischpolyester verwendet:
Katalysator A
Die Lösung 1 wird durch Auflösen von 111,05 ml Tetrabutyltitanat in 900 ml trockenem Butanol-(l) hergestellt. Die Lösung 2 wird durch Auflösen von 3 g wasserfreiem Magnesiumacetat in 100 ml trockenem Methanol hergestellt.
In den folgenden Beispielen wird eine Mischung aus 2 Rauniieilen der Lösung I und 1 Raumteil der Lösung 2 verwendet.
Katalysator B
Tetrabutyl-titanat
Beispiel 1
Die nachstehenden Stoffe werden in einen für die Destillation ausgerüsteten 5-I-Kolben gebracht:
Polytetramethylenätherglykol;
Zahlenmittelmolekulargewicht
etwa 975 385 g
1,4-Butandiol 365 g
Dimethylterephthalat 000 g
Sym.-Di-^-naphthyl-p-phenylen-
diamin 2,98 g
Ein Rührer aus rostfreiem Stahl mit einer Schaufel, die so zugeschnitten ist, daß sic dem Innenradius des Kolbens angepaßt ist, wird etwa 3,2 mm vom Boden des Kolbens entfernt angeordnet und eingeschaltet. Der Kolben wird in ein 160°C heißes Ölbad gestellt, es wird 5 Minuten lang gerührt, und dann werden 7,1 ml des Katalysators A zugegeben. Methanol destilliert aus den: Reiiklionsgemisch ab, und dabei wird die Temperatur langsam im Verlauf von 1 Stunde auf 250°C erhöht. Nachdem die Temperatur 2500C erreicht hat, wird der Druck allmählich innerhalb von 20 Minuten auf 03 mm Hg erniedrigt. Die Polymerisationsmasse wird 90 Minuten lang bei 250°C/03mm Hg gerührt. Das sich ergebende, viskose geschmclrene Produkt kratzt man in einer Stickstoff-Atmosphäre (wasser- und sauerstofffrei) von dem Kolben ab und läßt es sich abkühlen. Die inhärente Viskosität des Produktes beträgt bei einer Konzentration von 0,1 g/dcl in m-Kresol bei 30°C 1,65. Durch Formpressen bei etwa 2200C während 1 Minute und rasches Abkühlen in der Presse werden Proben für die physikalische Prüfung hergestellt Das Polymere weist eine Shore-D-Härte von etwa 55 auf.
Zum Vergleich wird ein Kontrollpolymeres hergestellt, indem nach der folgenden Arbeitsweise anstelle
ίο von Butandiol Äthylenglykol verwendet wird.
In einem Reaktionsgefäß, das mit einer Destillationskolonne ausgerüstet ist, werden 1821 ml Äthylenglykol. 2880 g Dimethylterephthalat. 18,9 g 13,5-Trimethyl-2,4,6-tris-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl)-benzol und 2,1 ml Katalysator B gerührt und erhitzt Die Rücknußgeschwindigkeit wird so eingestellt, daß die Temperatur am Kopf der Destillationskolonne bei 700C gehalten wird, während Methanol entfernt wird. Nachdem praktisch das gesamte Methanol entfernt worden ist, steigt die Kopftemperatur plötzlich auf etwa 1800C an. Das Erhitzen und Destillieren von Äth.* ienglykol wird so lange fortgesetzt, bis die Temperatur in dem Reaktionsgefäß 230° C erreicht hat Das sich ergebende Produkt wird unter Stickstoff vergossen und zerstoßen.
In einem 300-ml-DestilIationskolben mit einem dicht eingepaßten Rührer werden 36,0 g eines Dimethylterephthalat/ÄthylenglykoI-Reaktionsproduktes, 14,0 g Polytetramethylenätherglykol mit einem Zahlenmittel-Molekulargewicht von etwa 1000, 0,1 g sym.-Di-/?- naphthyl-p-phenylendiamin und 0,4 ml einer Lösung von 5 ml Katalysator B in 45 ml Xylol gebracht. Der Kolben wird in ein 2600C heißes Ölbad eingetaucht, und das Gemisch wird 5 Minuten lang unier Stickstoff gerührt. Während das Ölbad bei 2600C gehalten wird, wird das System sorgfältig unter volles Vakuum gesetzt Nach 48 Minuten wird der Druck auf 0.025 mm Hg vermindert, und das Polymere wird aus dem Kolben unter Stickstoff entfernt Durch Formpressen bei 250 bis 260° C werden Proben für die physikalische F/üfung hergestellt Das Polymere weist eine inhärente Viskosität von etwa 1,1, gemessen in einer Lösung von 0,1 g/dcl in :>i-Kresol bei 300C, auf. Das Kontrollpolymere weist eine Shore-D-Härte von 55 auf.
Die Eigenschaften des Polymeren dieses Beispiels und des Kontrollpolymeren werden in der Tabelle I gezeigt.
Tabelle I
Polymeres Konlrolldieses polymeres
Beispiels
Kurzkettige Ester-Einhe:ten,
Gew %■
Mioo. kg/cm2
Mjoo, kg/cm-Tß, kg/cm2
%
Weiterreißfestigl.eit, kg/cm
1,27 m Min..
Ölquellung, prozentuale
Volumenzunahme
ASTMNr. 3-01,7 Tage,
100° C
Schmelztemperatur des
Polymeren*)
57.8
141
160,0
415
700
71
12,2
201
60,8
158 264 345 420 52
12,2
236
*) Durch Differential-Scanning-Calorinictrie bestimmt.
Das Kontrollpolymere zeigte eine schlechtere Weitcrreißfestigkeit als das erfindungsgemäß erhältliche Polymere. Bei von Hand durchgeführten Zerreißprüfungen erwies sich das Kontrollpolymere als sogar noch mangelhafter.
Der Unterschied zwischen der Härtungsgcschwindigkeil des Polymeren dieses Beispiels und der Härtungsgeschwindigkeit des Kontrollpolymercn wird durch die folgende Prüfung veranschaulicht. Durch Formpressen während 6 Minuten bei 275°C werden aus jedem Polymeren Scheiben mit einem Durchmesser von 16 mm und einer Stärke von 3,2 mm hergestellt. Die Formen werden 55 Sekunden lang in Wasser von 200C abgeschreckt und sofort geöffnet. Zu verschiedenen Zeiten nach dem Abschrecken wird das Eindringen einer Sonde mit einem Durchmesser von 3,2 mm in die geformten Scheiben bestimmt. Die Penetrometer-Anfangsablesung (Null-Ablesung) erfolgt bei 2,8 kg/cm2, danach wird die Sonde bis auf 26.1 kg/cnr belastet, uiiu es werden die Ablesungen der Eindringtiefe gegen die Zeit aufgezeichnet.
Mit dem Polymeren dieses Beispiels werden die folgenden Ergebnisse erhalten:
5 Sekunden nach dem Abschrecken
18 Stunden nach dem Abschrecken
Zeil. Sek.
Eindringen, mm
0 0
15 0
75 0
135 0
Die Messungen zeigen, daß das erfindungsgemäß erhältliche Polymere seine Endhärte und Kriechbeständigkeit fast augenblicklich erreicht. Im Gegensatz dazu hat das Kontrollpolymere seine endgültige Härte nach 12 Minuten noch nicht erreicht.
Beispiel 2
Zeit. Sek.
Eindringen, mm
Im wesentlichen nach den in Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweisen wird ein thermoplastisches Mischpolyesterelastomeres aus den folgenden Stoffen hergestellt:
Polytetramethylenäther-glykol,
Zahlenmittel-Molekulargewicht 980 25.3 g
Dimethylterephthalat 30,0 g
1,4-Butandiol 17,3 g
Sym.-Di-^-naphthyl-o-phenylen-diamin 0,16 g
Katalysator A 0,36 ml
0 0
15 0,15
75 0,15
135 0.16
3 Minuten nach dem Abschrecken
Zeit. Sek.
Eindringen, mm
Das sich ergebende Produkt weist eine inhärente Viskosität von 1,57, gemessen nach der in Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise auf. Durch Formpressen bei 215 bis 2200C während 1 Minute und rasches Abkühlen in der Presse werden Proben für die physikalische Prüfung hergestellt
Die Eigenschaften des Polymeren bei 25° C werden in der Tabelle Il gezeigt
0 0 Tabellen 49.8
15 0,15 40 Kurikettige Estereinheiten, Gew.-% 114
75 0,15 Mioo. kg/cm2 128
135 0.15 M300. kg/cm2 313
Th. kg/cm2 740
Eb. % 54
Die Ergebnisse für das Kontrollpolymere werden 45 Weiterreißfestigkeit, kg/cm, 1,27 m/Min. 51
nachstehend gebracht: Shore-D-Härte
Minute nach dem Abschrecken
Zeit. Sek.
Eindringen, mm
0 0
15 09
75 1.1
135 \2
Obgleich das Polymere dieses Beispiels eine niedrigere Härte und einen niedrigeren Modul als das Kontrollpolymere des Beispiels 1 aufweist, ist seine Weiterreißfestigkeit bei hoher Geschwindigkeit etwa gleichwertig derjenigen des Kontrollpolymerea Bei von Hand angestellten Weiterreißprüfungen ist das Kontrollpolymere des Beispiels 1 dem Polymeren dieses Beispiels deutlich unterlegen.
12 Minuten nach dem Abschrecken
ZciuSek.
Eindringen, mm
0 0
15 OS
75 1.0
135 1,1

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zum Herstellen eines segmentierten, thermoplastischen Mischpolyesterelastomeren mit langkettigen Estereinheiten und kurzkettigen Estereinheiten, wobei die genannten Estereinheiten über Ester-Bindungen kopfschwanzverknüpft sind und durch Umsetzung von
    (A) Terephthalsäure oder ihren esterbildenden Derivaten,
    (B) 1,4-Butandiol oder dessen esterbildenden Derivaten und
    (C) Poly-(tciramethylcnoxid)-glykolen mit einem Molekulargewicht von 600 bis 2000 oder ihren esterbildenden Derivaten
DE2213128A 1971-03-18 1972-03-17 Verfahren zum Herstellen eines segmentierten, thermoplastischen Mischpolyesterelastomeren Expired DE2213128C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12586071A 1971-03-18 1971-03-18

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2213128A1 DE2213128A1 (de) 1972-09-21
DE2213128B2 DE2213128B2 (de) 1977-06-02
DE2213128C3 true DE2213128C3 (de) 1986-03-27

Family

ID=22421773

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2265294A Ceased DE2265294B2 (de) 1971-03-18 1972-03-17 Verfahren zum Herstellen eines segmentierten, thermoplastischen Mischpolyesterelastomeren
DE2213128A Expired DE2213128C3 (de) 1971-03-18 1972-03-17 Verfahren zum Herstellen eines segmentierten, thermoplastischen Mischpolyesterelastomeren

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2265294A Ceased DE2265294B2 (de) 1971-03-18 1972-03-17 Verfahren zum Herstellen eines segmentierten, thermoplastischen Mischpolyesterelastomeren

Country Status (13)

Country Link
US (1) US3766146A (de)
AU (1) AU463751B2 (de)
BE (1) BE779683A (de)
BR (1) BR7201570D0 (de)
CA (1) CA976295A (de)
DE (2) DE2265294B2 (de)
ES (1) ES399651A1 (de)
FR (1) FR2130378B1 (de)
GB (1) GB1372630A (de)
IT (1) IT947589B (de)
NL (1) NL158823B (de)
SE (2) SE407072B (de)
ZA (1) ZA72703B (de)

Families Citing this family (142)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3766146A (en) * 1971-03-18 1973-10-16 Du Pont Segmented thermoplastic copolyester elastomers
US4001188A (en) * 1972-06-15 1977-01-04 Standard Oil Company (Indiana) Dimethyl 2,5-dibromoterephthalate esterification
US3896078A (en) * 1972-12-18 1975-07-22 Du Pont Stabilization of polymers containing poly(alkylene oxide) units
CA1035092A (en) * 1973-02-20 1978-07-18 E.I. Du Pont De Nemours And Company Soft thermoplastic segmented copolyesters as pressure sensitive adhesives
US3904706A (en) * 1973-03-15 1975-09-09 Du Pont Stabilization of polymers containing poly(alkylene oxide) units
JPS5636241B2 (de) * 1973-10-01 1981-08-22
JPS5249204B2 (de) * 1973-10-01 1977-12-15
US3907926A (en) * 1973-12-19 1975-09-23 Du Pont Blends of thermoplastic copolyetherester with poly-butylene terephthalate
US3957706A (en) * 1974-02-04 1976-05-18 Eastman Kodak Company Molding composition
US3917743A (en) * 1974-03-07 1975-11-04 Du Pont Copolyetherester blends
US3905398A (en) * 1974-04-23 1975-09-16 Moore & Co Samuel Composite reinforced hose wherein the reinforcing material is braided aromatic polyamide filaments
FR2273021B1 (de) * 1974-05-31 1977-03-11 Ato Chimie
US3977454A (en) * 1974-07-05 1976-08-31 Monsanto Company Integral pneumatic tire and wheel comprising a wheel portion with axially spaced members
JPS5419027B2 (de) * 1974-09-26 1979-07-12
US3943189A (en) * 1974-11-29 1976-03-09 Eastman Kodak Company Process for preparation of copolymers from polyesters and aliphatic polyformals
JPS558023B2 (de) * 1975-02-27 1980-03-01
US4010222A (en) * 1975-05-23 1977-03-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Blends of copolyesters and ethylene/carboxylic acid copolymers which are at least ten percent neutralized
US4025694A (en) * 1975-06-30 1977-05-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Magnetic recording medium having segmented copolyester binder
JPS5225898A (en) * 1975-08-22 1977-02-26 Toray Ind Inc Process for producing copolyesters
DE2545720A1 (de) * 1975-10-11 1977-04-21 Bayer Ag Schnellkristallisierende blockcopolyester
US4094865A (en) * 1976-01-02 1978-06-13 Monsanto Company Polyester of a cyclic diacid anhydride with an epoxide
US4206011A (en) * 1976-05-27 1980-06-03 Western Electric Company, Inc. Apparatus for insulating flexible conductors
US4116925A (en) * 1976-06-14 1978-09-26 Gaf Corporation Poly(tetramethylene terephthalate)-polyether block
US4076226A (en) * 1976-09-02 1978-02-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Energy absorbing mechanism
GB1561884A (en) * 1976-12-14 1980-03-05 Du Pont Elastomer blend
US4198037A (en) * 1976-12-28 1980-04-15 Miner Enterprises, Inc. Method of making polyester elastomer compression spring and resulting product
US4063713A (en) * 1977-01-26 1977-12-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Guard rail
US4121642A (en) * 1977-03-04 1978-10-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Pneumatic tire
GB1603205A (en) * 1977-04-12 1981-11-18 Raychem Ltd Polymer compositions
US4123411A (en) * 1977-05-12 1978-10-31 Monsanto Company Plasticized composition of copolyetherester elastomer and aromatic sulfonamide
US4127127A (en) * 1977-05-23 1978-11-28 Alza Corporation Therapeutic systems made from certain segmented copolyesters
US4185003A (en) * 1978-02-16 1980-01-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Stabilized copolyetheresters
US4136090A (en) * 1978-03-02 1979-01-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Stabilized copolyetherester compositions
US4332855A (en) * 1978-04-14 1982-06-01 Raychem Corporation Polymeric compositions
JPS6042813B2 (ja) * 1978-06-05 1985-09-25 東レ株式会社 ポリエステルエラストマの製造法
US4246904A (en) * 1979-01-29 1981-01-27 American Cyanamid Company Surgical suture derived from segmented polyether-ester block copolymers
US4224946A (en) * 1978-08-14 1980-09-30 American Cyanamid Company Surgical sutures derived from segmented polyether-ester block copolymers
USRE32770E (en) * 1978-08-14 1988-10-25 American Cyanamid Company Surgical suture derived from segmented polyether-ester block copolymers
US4219460A (en) * 1978-10-04 1980-08-26 Monsanto Company Block copolymer hot melt adhesive composition
US5147382A (en) * 1978-12-08 1992-09-15 Ethicon, Inc. Elastomeric surgical sutures comprising segmented copolyether/esters
US4314561A (en) * 1979-01-29 1982-02-09 American Cyanamid Company Surgical suture derived from segmented polyether-ester block copolymers
US4266409A (en) * 1979-02-16 1981-05-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Energy-absorbing torque transmitter
US4205158A (en) * 1979-03-28 1980-05-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Copolyetherester based on ethylene oxide-capped poly(propylene oxide) glycol and branching agent
DE3067322D1 (en) * 1979-05-17 1984-05-10 Goodyear Tire & Rubber Random elastomeric copolyesters
FR2466478B2 (fr) * 1979-10-02 1986-03-14 Ato Chimie Procede de preparation de copolyetheresteramides aliphatiques elastomeres
US4407888A (en) * 1979-12-07 1983-10-04 Raychem Limited Dimensionally recoverable article with adhesive portion
US4277391A (en) * 1979-12-27 1981-07-07 Gaf Corporation Durable polyester molding composition and product
US4351745A (en) * 1980-01-09 1982-09-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Electrically conductive polyetherester elastomers
US4337192A (en) * 1980-08-15 1982-06-29 General Electric Company Thermoplastic molding composition having improved warp resistance and process for preparing the same
US4405749A (en) * 1980-10-14 1983-09-20 Gaf Corporation Thermoplastic elastomer compositions
US4355155A (en) * 1980-10-14 1982-10-19 Gaf Corporation Thermoplastic copolyester elastomer
US4362836A (en) * 1980-10-24 1982-12-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic copolyester elastomers modified with salts of aliphatic polycarboxylic acid
US4645804A (en) * 1981-05-01 1987-02-24 General Electric Company Polycarbonate/imide hetero group condensation polymer blends
CA1177593A (en) * 1981-05-01 1984-11-06 Daniel W. Fox Polycarbonate/poly(ethylene terephthalate) resin solutions
US4652617A (en) * 1981-05-01 1987-03-24 General Electric Company Polycarbonate/ester hetero group condensation polymer blends
US4397986A (en) * 1982-03-03 1983-08-09 Ethyl Corporation Thermoplastic polyester blends
US4363892A (en) * 1982-03-05 1982-12-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic copolyester elastomers modified with salts of phenolic compounds
ES8607103A1 (es) 1982-08-12 1986-06-01 Du Pont Un material de soporte para mobiliario con configuracion reticulada
US4426420A (en) 1982-09-17 1984-01-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Spunlaced fabric containing elastic fibers
US4495668A (en) * 1982-09-27 1985-01-29 Adams Bruce M Multistate precipitation removal tool
CA1226089A (en) * 1982-12-02 1987-08-25 Cornelius M.F. Vrouenraets Packaging film permeable to smoke constituents and packaged, smoked foodstuff
US4469739A (en) * 1983-01-21 1984-09-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Oriented woven furniture support material
US4469738A (en) * 1983-01-21 1984-09-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Oriented net furniture support material
US4581420A (en) * 1984-12-24 1986-04-08 General Electric Company Copolyetherester-hexahydrophthalate ester-block copolymers
US4751132A (en) * 1985-10-28 1988-06-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for making polyetherester elastomer film
US4731407A (en) * 1985-10-28 1988-03-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyetherester elastomer composition
US4824723A (en) * 1986-06-02 1989-04-25 General Electric Company Flame resistant electrical insulating material
DE3889119T3 (de) * 1988-12-20 1998-01-15 Du Pont Mit Glasfasern von geringer Haftung gefülltes Polyesterharz.
US5106678A (en) * 1989-03-06 1992-04-21 General Motors Corporation Elastomeric filament and its woven fabric
US5009955A (en) * 1989-03-06 1991-04-23 General Motors Corporation Dual modulus oriented elastomeric filaments
US5012801A (en) * 1989-07-19 1991-05-07 Johnson & Johnson Consumer Products, Inc. Low friction film dressing
US5214088A (en) * 1989-10-20 1993-05-25 General Electric Company Highly dense thermoplastic molding compositions
US5399608A (en) * 1989-10-20 1995-03-21 General Electric Company Highly dense thermoplastic molding compositions
US5262493A (en) * 1990-06-29 1993-11-16 General Electric Company Blow-moldable copolyethenimide kister compositions salts of aliphatic polycarboxylic acid
US5254640A (en) * 1990-06-29 1993-10-19 General Electric Company Copolyetherimide ester compositions
US5110668A (en) * 1990-12-21 1992-05-05 General Electric Company Flexible laminate having copolyetherester adhesive
US5246976A (en) * 1991-04-23 1993-09-21 Astro-Valcour, Inc. Apparatus for producing foamed, molded thermoplastic articles and articles produced thereby
US5202069A (en) * 1991-04-23 1993-04-13 Astro-Valcour, Inc. Method for producing foamed, molded thermoplastic articles
DE4137290A1 (de) * 1991-11-13 1993-05-19 Bayer Ag Wirkstoffhaltige formkoerper auf basis thermoplastisch verarbeitbarer elastomerer copolyester, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung zur kontrolle von schaedlingen
EP0630449B1 (de) * 1992-03-02 1997-05-07 Dayco Products, Inc. Hauptsächlich aus thermoplastischem Material gefertigte Riemenkonstruktion und Verfahren zur Herstellung derselben
DE4227419A1 (de) * 1992-08-19 1994-02-24 Bayer Ag Thermoplastische Formmassen zur Herstellung von anorganischen Sinterformteilen, sowie Verfahren zur Herstellung von anorganischen Sinterformteilen
CA2103420A1 (en) * 1992-12-22 1994-06-23 Eileen B. Walsh Stabilization of low molecular weight polybutylene terephthalate/polyester blends with phosphorus compounds
US5441997A (en) * 1992-12-22 1995-08-15 General Electric Company High density polyester-polycarbonate molding composition
US5346767A (en) * 1992-12-22 1994-09-13 General Electric Company Abrasion resistant highly filled polyester compositions
US5624737A (en) * 1993-02-18 1997-04-29 General Electric Company Method for adhering materials having differing expansion properties and articles produced therefrom
US5349000A (en) * 1993-02-25 1994-09-20 Air Products And Chemicals, Inc. Extrudable polyvinyl alcohol compositions containing polyester-polyether block copolymers
IT1264139B1 (it) * 1993-04-19 1996-09-16 Ausimont Spa Polimeri fluorurati contenenti sequenze perfluoropoliossialchileniche ed aventi proprieta' di elastomeri termoplastici
US5554120A (en) * 1994-07-25 1996-09-10 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Polymer blends for use in making medical devices including catheters and balloons for dilatation catheters
US5849846A (en) * 1994-07-25 1998-12-15 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Balloons for medical catheters
US5674931A (en) * 1995-04-07 1997-10-07 General Electric Company Flame retardant heavily filled thermoplastic composition
US6087591A (en) * 1995-04-26 2000-07-11 Nguyen; Phu D. Insulated electrical conductors
EP0783016B1 (de) * 1996-01-02 2002-07-31 Sympatex Technologies GmbH Mit Kohlenstoffteilchen pigmentierte wasserdampfdurchlässige, wasserdichte Polyetherestermembran
US7307031B2 (en) 1997-05-29 2007-12-11 The Procter & Gamble Company Breathable composite sheet structure and absorbent articles utilizing same
US5865823A (en) * 1996-11-06 1999-02-02 The Procter & Gamble Company Absorbent article having a breathable, fluid impervious backsheet
US6677258B2 (en) 1996-05-29 2004-01-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Breathable composite sheet structure and absorbent articles utilizing same
US5976692A (en) 1997-11-21 1999-11-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Natural bristle replacement for cosmetic and other brushes
US5938648A (en) * 1997-12-03 1999-08-17 The Procter & Gamble Co. Absorbent articles exhibiting improved internal environmental conditions
US6187696B1 (en) 1997-12-03 2001-02-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Breathable composite sheet structure
US5861452A (en) * 1998-03-20 1999-01-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Scratch and scuff resistant polymer
US6060407A (en) * 1998-07-29 2000-05-09 Atlantech International, Inc. Advanced integrally formed load support systems
CN1103792C (zh) * 1998-08-21 2003-03-26 南亚塑胶工业股份有限公司 改良了耐光性的热塑性嵌段式共聚醚酯
US6075113A (en) * 1998-10-05 2000-06-13 Mirror Image Technologies, Inc. Wheel composition
NL1010385C2 (nl) * 1998-10-23 2000-04-26 Dsm Nv Bereiding van een copolyetherester.
US8193283B2 (en) 2000-08-11 2012-06-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Golf balls with soft, resilient bimodal ionomeric covers
US6562906B2 (en) 2000-08-11 2003-05-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Bi-modal ionomers
US6423789B1 (en) 2001-08-10 2002-07-23 E. I. Dupont De Nemours & Company Process to produce poly(alkylene ether)glycol-containing polyesters
US6610795B2 (en) 2001-08-10 2003-08-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process to produce poly(alkylene ether) glycol-containing polyesters
US6399737B1 (en) 2001-09-21 2002-06-04 General Electric Company EMI-shielding thermoplastic composition, method for the preparation thereof, and pellets and articles derived therefrom
US6599625B2 (en) 2001-10-31 2003-07-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyether ester elastomer comprising polytrimethylene ether ester soft segment and trimethylene ester hard segment
US6562457B1 (en) 2001-10-31 2003-05-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyether ester elastomer comprising polytrimethylene ether ester soft segment and tetramethylene ester hard segment
US6986864B2 (en) * 2002-04-30 2006-01-17 David Scott Porter Polyester compositions
US7625994B2 (en) 2002-07-30 2009-12-01 E.I. Du Pont De Nemours And Company Sulfonated aliphatic-aromatic copolyetheresters
US7223456B2 (en) * 2004-03-18 2007-05-29 Noveon, Inc. Flexible laminated plastic pipe having a chlorinated poly(vinyl chloride) hollow core
JP2008510592A (ja) * 2004-08-25 2008-04-10 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー ゴルフボールの熱可塑性構成部分の製造方法
JP2008519147A (ja) * 2004-11-08 2008-06-05 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 食品包装および健康管理用途向けの強化ポリアミド
US7897685B2 (en) * 2004-12-07 2011-03-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic elastomer compositions
DE102005048131A1 (de) * 2005-10-06 2007-04-12 Bayer Innovation Gmbh Antimikrobielle Kunststoffzusammensetzung mit niedriger Elutionsrate und langer Wirksamkeit
EP1839836B1 (de) * 2006-03-28 2018-12-05 So.F.Ter. Spa Einspritzverfahren zum Herstellen eines vollständig wiederverwertbaren, mehrschichtigen, geformten Gegenstandes
US7799838B2 (en) * 2006-07-26 2010-09-21 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Elastomer blends of polyesters and copolyetheresters derived from polyethylene terephthalate, method of manufacture, and articles therefrom
US8158710B2 (en) * 2006-11-27 2012-04-17 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polyester blends, methods of making, and articles formed therefrom
DE102007006761A1 (de) 2007-02-12 2008-08-14 Bayer Innovation Gmbh Teilneutralisierte Wirkstoffe enthaltende Polymerformmassen
JP5299819B2 (ja) * 2007-02-12 2013-09-25 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． ポリマー組成物およびそれから作製されたプラスチック管
US7834089B2 (en) 2007-05-08 2010-11-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ionomeric ethylene vinyl alcohol compositions
US20090069489A1 (en) * 2007-09-12 2009-03-12 Peter Vollenberg Polycarbonate-poly(ester-ether) copolymer composition, method of manufacture, and articles therefrom
US7799892B2 (en) * 2008-05-02 2010-09-21 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Method of making polybutylene terephthalate and compositions and articles comprising the same
US20090286905A1 (en) * 2008-05-19 2009-11-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Toughened Blends of Cellulose Esters with Polyacetals
US20090324975A1 (en) * 2008-06-27 2009-12-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Metal-resin composite member and manufacturng method therefo
CN102325645B (zh) * 2008-12-22 2015-07-15 3D系统公司 聚酯粉末组合物、方法及制品
US8757231B2 (en) * 2009-01-26 2014-06-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Elastomer tire sealing ring
US20110033710A1 (en) * 2009-07-24 2011-02-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Composite structures of a metal component with a resin component and articles thereof
US20110105644A1 (en) * 2009-11-02 2011-05-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Toughened poly(trimethylene terephthalate) molding resins and molded articles therefrom
US8389604B2 (en) * 2009-11-02 2013-03-05 E I Du Pont De Nemours And Company Method for providing toughened poly(trimethylene terephthalate) molding resins
US8129471B2 (en) * 2009-12-30 2012-03-06 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonate-poly(ether-ester) copolymer composition, method of manufacture, and articles therefrom
US8518313B2 (en) * 2010-05-21 2013-08-27 E I Du Pont De Nemours And Company Process for enhancing compression set resistance of foamed copolyester compositions
US20130158168A1 (en) * 2011-12-19 2013-06-20 E I Du Pont De Nemours And Company Aliphatic-aromatic copolyetheresters
US9655691B2 (en) 2012-05-14 2017-05-23 Align Technology, Inc. Multilayer dental appliances and related methods and systems
EP3934907A1 (de) 2019-03-07 2022-01-12 Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG Schichtaufbau zur herstellung eines scharniers, insbesondere für die herstellung mehrschichtiger buchdecken
US20220259382A1 (en) 2019-07-31 2022-08-18 Basf Se New block copolymers
WO2022089986A1 (de) 2020-10-26 2022-05-05 Covestro Deutschland Ag Schichtaufbau mit gravur als sichtbares sicherheitselement
WO2023099349A1 (de) 2021-11-30 2023-06-08 Covestro Deutschland Ag Besondere kunststofffolie für die herstellung von sicherheitsdokumenten
DE202022000962U1 (de) 2022-04-20 2022-07-19 Covestro Deutschland Ag Schichtaufbau zur Herstellung eines Scharniers, insbesondere für die Herstellung mehrschichtiger Buchdecken mit Sicherheitsmerkmalen
WO2024121010A1 (de) 2022-12-05 2024-06-13 Covestro Deutschland Ag Mehrschichtaufbau mit guten eigenschaften zum bedrucken

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1065826B (de) * 1959-09-24 LICENTIA Patent-Verwaltungs GmbH Hamburg Verfahren zum Reinigen von Silicium
US2465319A (en) * 1941-07-29 1949-03-22 Du Pont Polymeric linear terephthalic esters
DE1056826B (de) * 1956-06-22 1959-05-06 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Polyestern
US3013914A (en) * 1958-03-11 1961-12-19 Du Pont Terephthalic acid copolyester compositions
US3023192A (en) * 1958-05-29 1962-02-27 Du Pont Segmented copolyetherester elastomers
FR1580834A (de) * 1968-01-04 1969-09-12
BE753040A (fr) * 1969-07-18 1970-12-16 Du Pont Elastomeres de copolyesters thermoplastiques segmentes
BE755318A (fr) * 1970-06-16 1971-02-26 Celanese Corp Composition peu ou pas combustible de poly (terephtalate d'alkylene) a mouler
US3766146A (en) * 1971-03-18 1973-10-16 Du Pont Segmented thermoplastic copolyester elastomers

Also Published As

Publication number Publication date
DE2213128A1 (de) 1972-09-21
NL158823B (nl) 1978-12-15
DE2265294A1 (de) 1977-04-21
BR7201570D0 (pt) 1974-01-02
AU463751B2 (en) 1975-08-07
GB1372630A (en) 1974-11-06
ES399651A1 (es) 1974-11-16
IT947589B (it) 1973-05-30
DE2265294B2 (de) 1980-07-03
SE8600189L (sv) 1986-01-16
SE8600189D0 (sv) 1986-01-16
NL7203622A (de) 1972-09-20
ZA72703B (en) 1972-10-25
US3766146A (en) 1973-10-16
SE407072B (sv) 1979-03-12
FR2130378B1 (de) 1974-08-02
BE779683A (fr) 1972-06-16
DE2213128B2 (de) 1977-06-02
AU3890572A (en) 1973-08-16
FR2130378A1 (de) 1972-11-03
CA976295A (en) 1975-10-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2213128C3 (de) Verfahren zum Herstellen eines segmentierten, thermoplastischen Mischpolyesterelastomeren
DE2265319C3 (de)
DE2263046C3 (de) Verfahren zur Herstellung eines segmentierten thermoplastischen Copolyesterelastomeren
DE3011561C2 (de) Copolyätherester, abgeleitet aus Terephthalsäure oder ihrem esterbildenden Äquivalent
DE2327668C3 (de) Verfahren zur Herstellung eines segmentierten, thermoplastischen Mischpolyesterelastomeren
DE2458472A1 (de) Elastomere segmentpolyester
DE1966169A1 (de) Verfahren zur Erhoehung des Molekulargewichtes von Polyestern
DE2412591C2 (de)
DE2328528C3 (de) Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen, elastomeren Copolyätherestern
DE2035333C2 (de) Segmentierte thermoplastische Mischpolyesterelastomere und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2331596C3 (de) Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen, elastomeren Copolyätherestern
DE2418533C2 (de) Verfahren zur Herstellung von stabilisiertem, segmentiertem, thermoplastischem Copolyätherester-Elastomeren
DE2458470A1 (de) Segmentierte, thermoplastische mischpolyesterelastomere
DE2456536A1 (de) Segmentiertes thermoplastisches copolyesterelastomeres
WO2014060329A2 (de) Polyurethanelastomere und ihre herstellung
DE3885649T2 (de) Polyamidimid-Elastomer und seine Herstellung.
DE2732111C2 (de) Elastomere in Form von thermoplastischen Copolyesteramiden
DE69623258T2 (de) Copolyetherester
DE2312973A1 (de) Polymeres material
DE2210119C3 (de) Verfahren zur Herstellung thermoplastischer elastomerer Formmassen
DE2311849A1 (de) Herstellung von mischpolyesterelastomerem
DE1420467A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Copolyestern
DE2352584A1 (de) Thermoplastische mischpolyaetheresterformmassen
DE2302654A1 (de) Mit 1,3,5-tris-(3,5-di-t-butyl-4hydroxy-hydrocinnamoyl)-hexahydro-striazin stabilisierte copolyaetherester
CH372841A (de) Verfahren zur Herstellung linearer Polyester der Kohlensäure

Legal Events

Date Code Title Description
8281 Inventor (new situation)

Free format text: WITSIEPE, WILLIAM KENNETH, WILMINGTON, DEL., US

C3 Grant after two publication steps (3rd publication)