DE2034472B2

DE2034472B2 - Verfahren zur herstellung von perflouralkyljodidtelomeren

Info

Publication number: DE2034472B2
Application number: DE19702034472
Authority: DE
Inventors: Werner Dr 3001 Änderten Massonne Joachim Dr 3000 Hannover Jager Horst H Dr Bettingen Rudolph (Schweiz), Gress, Heinz, 3000 Hannover
Original assignee: Kali Chemie AG, 3000 Hannover
Priority date: 1970-07-11
Filing date: 1970-07-11
Publication date: 1973-03-15
Also published as: FR2098335A3; FR2098335B3; DE2034472C3; US3883604A; NL7107330A; GB1363521A; DE2034472A1; BE769826A

Description

unter Einhaltung eines Gewichtsverhältnisses von werden bei der Herstellung von Perfluoralkyljodid-Metallsalz zu Amin zwischen 1:0,01 und 1:4, 25 telomeren mit höherem Molekulargewicht durch Um-'nsbciondere 1: 0,05 und 1:1, unter Erhitzen auf Setzung von Perfluoralkyljodiden mit niederem MoIe-100 bis 250⁰C und Rühren unter Bildung einer kulargewicht mit Perfluorolefinen in Gegenwart eines pastösen Masse und Zerkleinern des erkalteten Amins und eines Metallsalzes als Katalysatorenpaar Produktes erhalten worden ist, durchführt. an Stelle der Metallsalze von Metallen der Gruppen I b

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- 30 oder Hb des Periodensystems Metallsalze eines Metalls zeichnet, daß man ein Adsorptionsmittel zusetzt. der Gruppen IHa, IHb bis VIIIb der 4. bis 6. Periode

3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, oder der Gruppen Ia oder Ha des Periodensystems dadurch gekennzeichnet, daß man die Telomeri- vorgeschlagen. Aber auch hierdurch lassen sich die sation in Gegenwart einer gesättigten, perhaloge- oben angeführten Mangel nicht beseitigen.

nierten aliphatischen oder cycloaromatischen Ver- 35 Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung bindung durchführt. von Perfluoralkyljodidcelomeren durch Umsetzung

von Perfluoralkyljodiden niederen Molekulargewichts mit Perfluoräthylen oder PeiHuorpropylen, welche

gegebenenfalls höchstens ein Chloratom enthalten,

40 bei Temperaturen von 50 bis 350° C und 0 bis 200 atü ist nun dadurch gekennzeichnet, daß man die Um-

Perfluoralkyljodide mit höherem Molekulargewicht Setzung in Gegenwart eines festen Metallsalzaminiind wertvolle Zwischenprodukte zur Herstellung von komplex-Katalysators, der durch Zusammeng-jen von Carbonsäuren und Alkoholen. Weiterhin können sie

lur Telomerisation oder zur Umsetzung mit nicht 45 a) einem Metallsalz von Metallen der Gruppe I a fluorhaltigen Verbindungen eingesetzt werden. Man oder Ha, der Gruppe HIa der 3. bis O.Periode,

erhält auf diese Weise Produkte, die als Oleophobier-, der Gruppe IVa der 5. und 6. Periode und der

Hydrophobier-, »Soilrelease«-Mittel oder als hydrau- Gruppen Ib bis VIIIb der 4. bis O.Periode des

lische Flüssigkeiten dienen. Periodensystems oder einem Gemisch dieser

Nach der belgischen Patentschrift 721 892 werden 5° Metallsalze und

Perfluoralkyljodidtelomere höheren Molekulargewichts b) einem primären, sekundären oder tertiären Alkyl-, aus Perfluoralkyljodiden niederen Molekulargewichts Cycloalkyl-, Aryl- oder Alkanolamin oder einem

gewonnen, indem man Perfluoralkyljodide mit Per- Gemisch dieser Amine

fiuorolefinen, wie beispielsweise Perfluoräthylen oder

Perfluorpropylen, welche gegebenenfalls höchstens 55 unter Einhaltung eines Gewiehtsverhältnisses von ein Chloratom enthalten, in Gegenwart eines Amins Metallsalz zu Amin zwischen 1:0,01 und 1:4, ins- und eines Metallsalzes von Metallen der Gruppen Ib besondere 1:0,05 und 1:1, unter Erhitzen auf 100 oder Hb des Periodensystems (nach M e η d e 1 e j e f f) bis 250° C und Rühren unter Bildung einer pastösen als K^talysatorenpaar bei Temperaturen von 50 bis Masse und Zerkleinern des erkalteten Produktes 35O°C und 0 bis 200 atü telomerisiert. Die in dieser 60 erhalten worden ist, durchführt.
Patentschrift rngegebenen Katalysatoren stellen Lö- Als Katalysatoren werden somit feste Metallsalz-

sungen von Metallsalzen in einem Amin als Lösungs- aminkomplexe verwendet, vorzugsweise in gekörnter mittel dar, wobei das Amin einerseits einen kataly- Form. Von den Metallsalzen haben sich als Ausgangstischen Beschleunigungseffekt auf die Telomerisation materialien für die Metaüaminkomplexe die Halogeausübt und andererseits auch ais (Co-) Taxogen wirkt. 65 nide, wie Jodide, Bromide und insbesondere die Obwohl in der Regel flüssige Katalysatoren auf Grund Chloride der entsprechenden Metalle, als vorteilhaft ihrer großen Oberfläche einen guten Wirkungsgrad erwiesen. Daneben können aber auch die entsprechenzeigen, was zumeist hohe Umsetzungsgrade und den Phosphate, Carbonate, Nitrate, Sulfate, Cyanide

oder Hydride verwendet werden. Unter den erfino angs- Je nachdem, ob die Siedepunkte der Telogene, der

gemäß als Metallsalzkomponente zu verwendenden Taxogene und der Lösungsmittel unter oder über 60° C Metallsalzen eignen sich vor allem Metallsalze der liegen, wird die Telomerisation im Autoklav oder in Metalle der Gruppen Ib und Hb, wie Kupfer(I)-, einer druckfreien Apparatur durchgeführt. Dabei stellt Silber-, Gold-, Zink-, Cadmium- oder Quecksilber- 5 sich ein Druck ein, welcher von der vorgelegten Menge Chloride, der Gruppen IHb bis VIIIb der 4. bis des Telogens, des Taxogens und des Lösungsmittels 6. Periode, wie Yttrium-, Titan-, Zirkon-, Niob-, abhängt. Die Drücke liegen bei 0 bis 200 atü, vorzugs-Tantal-, Ruthenium- oder Rhodiumchloride, der weise bei 10 bis 100 atü. Das bevorzugte Temperatur-Gruppe IHa und IVa, wie Aluminium-, Indium-, gebiPi iür die Umsetzung liegt zwischen 80 und 250° C. Gallium-, Thallium, Zinn- oder Bleichloride. Aus der io Die Telomerisation mit dem erfindungsgernäßen Gruppe Ia sind geeignete Vertreter beispielsweise Metallsalzaminkov.plex-Katalysator verläuft schnell Natrium- und Kaliumsalze, aus der Gruppella und ohne Nebenreaktionen; insbesondere werden Magnesium-, Calcium-, Strontium- oder Bariumsalze. keine dunkelgefärbt^n, teerartigen Nebenprodukte

Als Amine kommen in Betracht insbesondere gebildet, .vie sie bei Verwendung des Katalysatorenprimäre, sekundäre oder tertiäre Alkyl-, Cycloalkyl- 15 paares Amin und Metallsüz auftreten. Der Umsatz oder Arylamine. Amine, die mindestens ein Sauer- an Telogen liegt oberhalb von 30°/₀, wobei — bei stoffatom im Molekül enthalten, werden bevorzugt. einem Umsatz an Taxogen von mehr als 95% — der Besonders geeignet sind hierbei Amine, welche min- erwünschte Telomerisationsgrad des Produktengedestens eine Hydroxylgruppe im Molekül enthalten. mischrs als Maß für den Umsetzungsgrad des Telogens Solche Alkylamine enthalten vorzugsweise 2 bis 6 Koh- 20 angesehen werden muß Durch partielle oder kontilenstoffatome. Beispiele für solche Amine sind: nuierliche Zugabe des Taxogens lassen sich als Haupt-N-Äthyläthanolamin, Aminou'hylisopropanolamin, produkte Telomere mit unterschiedlichem Telomeri-Diäthyläthanolamin, insbesondere Diäthanolamin oder sationsgrad gewinnen, die massenspektroskopisch Triäthanolamin und vorzugsweise Monoäthanolamin. leicht nachgewiesen werden können. Entsprechend

Die erfindungsgemäßen Katalysatoren lassen sich 25 dem Mengenverhältnis Telogen zu Taxogen lassen beispielsweise dadurch erhalten, daß man Amin unter sich a!s Hauptbestandteile Perfiuoralkyljodidtelomere Erwärmen und Rühren portionsweise mit dem Metall- gewinnen, denen 2 bis 6 Mol des Perfiuorolefins ansalz versetzt. Lo wird so lange Metallsalz zugegeben, telomerisiert sind. In kleinen Mengen fallen auch Probis sich bei einer Temper. *.ur, die insbesondere dukte an, die nur 1 Mol Taxogen pro Jodrest anzwischen 100 und 250⁰C liegt, eine zähe pastöse 30 gelagert haben. Desgleichen können auch Produkte Masse bildet. Bevorzugt wird C- s Erwärmen bis auf entstehen, die pro Jodrest pro Mol des als Telogen eine Temperatur von 200°C fortgesetzt. Der Kataly- einsetzten Perfluoralkyljodids mehr als 6 Mol Persator wird nach dem Erkalten zerkleinert und in die fluorolefine enthalten. Art und Menge des Katalysators gewünschte Form gebracht. Bevorzugt wird dabei eine gestatten, die Telomerisation in gewissen Grenzen, körnige Form des Katalysators. Verschiedentlich 35 wie beispielsweise hinsichtlrh des Telomerisationskann es von Vorteil sein, wenn man die Umsetzung grades, des Druckes oder der Temperatur, zu steuern, zwischen dem Metal'salz und dem Amin in Gegen- Vorteilhaft ist ferner, daß man nach der Umsetzung wart eines Adsorbens, wie beispielsweise Kieselgel den erfindungsgemäßen Katalysator abtrennen und oder Aluminiumoxid, durchführt oder nach dem verlustlos bei gleicher Aktivität erneut in die Telomeri-Erkalten und Zerkleinern der Masse ein solches Ad- 40 sationsreaktion einsetzen kann. Die leichte Abtrennsorbens zufügt. Dadurch werden besonders feinkörnige barkeit des Katalysators ermöglicht außerdem, das und rieselfähige Katalysatoren erhalten. Verfahren der Telomerisation vorteilhaft kontinuierlich

Als Telogene eignen sich Perfluoralkylmono- oder zu gestalten.

Perfluoralkyldijodide, wobei sowohl verzweigte als Neben der Tatsache, daß die Telomerisation mit dem

auch unverzweigte Verbindungen eingesetzt werden 45 erfindungsgemäß verwendeten Katalysatorsystem reikönnen. Bevorzugt werden Verbindungen mit 1 bis bungslos und effektvoll verläun, hat auch dieser 3 Kohlenstoffatomen. feste Metallsalzaminkomplex-Katalysator gegenüber

In manchen Fällen werden besonders gute Ergebnisse älteren Katalysatorsystemen, wie SbF₅ — SbF₃, erzielt, wenn die Telomerisation in Gegenwart eines JF₅ — AlCI₃ oder HF — SF₄, den Vorteil, daß er Lösungsmittels durchgeführt wird. Als Lösungsmittel 50 nicht korrosiv ist und die verwendeten Apparaturen für die Telomerisation von Perfluoralkyljodiden mit und die gleichzeitig damit erforderlichen Vorsichts-Perfluorolefinen unter der Verwendung eines festen maßnahmen wesentlich vereinfacht werden können. Metallsalzaminkomplex-Katalysators eignen sich Ver- Gegenüber diesen Katalysatoren als auch organischen bindungen, die Peroxiden, wie sie in der USA.-Patentschrift 3 226 449

^, , „ „ si beschrieben werden, zeichnet sich der erfindungs-

a) mit den eingesetzten Telegenen, den Perfluof- ⁵⁵ _gemäße Katalysator durch eine gute Handhabung aus. alkyljodiden, vollständig mischbar sind;

b) die Taxogene in ausreichender Menge lösen; Beispiel 1

c) vollständig inert sind; ..... Herstellung der erfindungsgemäßen Katalysatoren

d) nach der Reaktion leicht und quantitativ zurück- „ , ···,,. ,«n_O-.w ix j · ·
gewonnen werden können. ^6o 5 g Athanolamin (0,082 Mol) wurden in einer

Porzellanschale unter Erwarmen und Ruhren portions-

Lösungsmittel, welche diese Voraussetzungen er- weise mit Zinkchlorid versetzt. Das Metallsalz wurde füllen, sind insbesondere gesättigte, perhalogenierte, bis zu der Menge zugegeben, bis bei einer Temperatur aliphatische und cycloaliphatische Verbindungen, wie von 150⁰C eine zähe, pastöse Masse vorlag. Die zubeispielsweise Trifluortrichloräthan, Hexafluordichlor- 65 gegebene Menge betrug 30 g (0,22 Mol). Anschließend propan, Hexafluordibrompropan, Dodekafluorcyclo- ließ man die Katalysatormasse erkalten und gab, um hexan, Perfluormethylcyclohexan, vorzugsweise Tetra- einen körnigen und rieselfähigen Katalysator zu erfluordibromäihan und Trifluortrichloräthan. halten, 5 g Kieselgel oder Al₂O₃ (beispielsweise ge-

eignet für Dünnschichtchromatographie) hinzu. Der Katalysator war feinkörnig und konnte in geeignet-Siebfraktionen zerlegt werden. Der auf diese Weise gewonnene Katalysator konnte direkt in die Telomerie sationsreaktion eingesetzt werden.

Nach drm gleichen grundsätzlichen Verfahren können alle weiteren Metallsalzaminkomplex-Katalysatoren hergestellt werden, wobei Temperaluren zwischen 100 und 250⁰C verwendet werden können. Gleichfalls können Mischungen verschiedener Metall- ία salze als auch verschiedener Amine verwendet werden.

Die in den folgenden Beispielen bei der Telomerisation von Perfluoralkyljodiden mit Perfluorolefinen aufgeführten Katalysatoren sind gemäß dem Beispiel 1 hergestellt worden. Die Angaben in Prozent bedeuten Gewichtsprozente.

Beispiel 2

In einen 1-1-Edelstahlautoklav mit Magnethubrührer wurden 40 g eines Zinkchlorid-Äthanolamin-Komplexkatalysators eingewogen. Der Autoklav wurde verschlossen und evakuiert. Dann wurden 740 g Pentafluoräthyljodid (3,008 Mol) und 196 g Tetrafluoräthylen (1,96MoI) eingedrückt. Bei 140° C und 48 atü setzte die Reaktion ein. Die Reaktion wurde 18 Stunden auf 140⁰C gehalten. Der Druck sank auf 28 atü ab. Beim Abgasen wurden 575 g Pentafiuoräthyljodid zurückgewonnen.

Aus dem Autoklav wurden 135 g eines weißen, wachsartigen Produktes isoliert. Durch Destillation und Sublimation konnten vier Fraktionen gewonnen werden.

Fraktion 1: Fraktion 2: Fraktion 3: Fraktion 4:

Siedepunkt Schmelzpunkt Schmelzpunkt Schmelzpunkt

140 bis 176"C

56 bis 6rC

128 bis 13O⁰C

155 bis 159 C

80,1g 59, -.■■/„

42,1 g --= 31,0%

3,8 g= 3,8%

6,1 g = 6,1 ⁰Z₀

Bezogen auf ein mittleres Molgewicht von 546 betrug die Ausbeute an Telomeren 36,9 °/₀ der Theorie.

Beispiel 3

In einen 2-1-Edelstahlautoklav mit Turbinenrührer wurden 100 g eines Mischkatalysators der Zusammensetzung

250 g Kupfer(l)-chlorid,
10 g Titantetrachlorid,
10 g Antimontrichlorid, und 30 g Äthanolamin

eingewogen. Der Autoklav wurde verschlossen und evakuiert. Dann wurden 1060 g Pentafluoräthyljodid (4,31 Mol) eingeführt und 833 g Tetrafluoräthylen (8,33 Mol) in zwei Portionen zu je 416 g eingedrückt. Die Reaktionstemperatur betrug 180^aC, der jeweilige Maximaldruck 58 atü. Die Reaktion wurde 36 Stunden auf 180⁰C gehalten, dabei wurde eine Gesamtdruckabnähme von 59 atü verzeichnet. Beim Abgasen wurden 683 g Pentafluoräthyljodid zurückgewonnen.

Aus dem Autoklav wurden 847 g eines weißen,

wachsartigen Produktes erhalten. Durch Destillation und Sublimation ließen sich vier Fraktionen gewinnen.

Fraktion 1: Fraktion 2: Fraktion 3: Fraktion 4:

Siedepunkt Schmelzpunkt Schmelzpunkt Schmelzpunkt

140 bis 176° C 50 bis 54C

151 bis 156° C 327,0 g = 41,3%

272,2 g = 34,4%

67,7 g= 8,5%

127,2 g =16,1%

Bezogen auf ein mittleres Molgewicht von 546 betrug die Ausbeute an Telomeren 100 % der Theorie.

Beispiel 4

In einen 2-1-fc.delstahlautoklav mit Turbinenrührer wurden 100 g eines Mischkatalysators der Zusammensetzung

250 g Kupfer(I)-chlorid,
10 g Titantetrachlorid,
10 g Antimontrichlorid und 30 g Äthanolamin

eingewogen. Nach der Zugabe von 214 g Tetrafluordibromäthan als Lösungsmittel wurde der Autoklav verschlossen und mit Tetrafluoräthylen gespült. Dann wurden 800 g Pentafluoräthyljodid (3,252 Mol) eingeführt und 833 g Tetrafluoräthylen (8,330 Mol) in zwei Portionen zu je 416 g eingedrückt. Bei einer Reakticnstemperatur von 190⁰C trat innerhalb von 12 Stunden eine Druckabnahme um 59 atü ein. Der Maximaldruck betrug 65 atü. Beim Abgasen wurden 553 g Pentafluoräthyljodid zurückgewonnen.

Aus dem Autoklav wurden 566 g eines weißen, wachsartigen Produktes erhaifsn. Durch fraktionierte Destillation und Sublimation ließen sich vier Fraktionen gewinnen.

Fraktion 1: Fraktion 2: Fraktion 3: Fraktion 4:

Siedepunkt Schmelzpunkt Schmelzpunkt Schmelzpunkt

140 bis 176° C

49 bis 53⁰C

105 bis 112⁰C

155 bis 164⁰C 278,1 g = 49,1 %

176,9 g = 31,2%

56,8 g = 10,0%

54,4 g= 9,7%

Bezogen auf ein mittleres Molgewicht von 546 60 sammensetzuiig:

betrug die Ausbeute an Telomeren 100% der Theorie. Das eingesetzte Lösungsmittel Tetrafluordibromäthan wurde quantitativ zurückgewonnen.

Beispiels

In einen 10-1-Edelstahlautoklav mit Magnethubrührer wurden 300 g eines Mischkatalysators der Zu-250 g Titantetrachlorid,
2SO g Zinn(Il)-chlorid,
2060 g Kupferchlorid,
330 g Aluminiumtrioxid
180 g Äthanolamin

und

eingewogen. Der Autoklav wurde verschlossen und esakuiert. Dann wurden 3160 g Trifluortrichloräthan

als Lösungsmittel eingefüllt. Anschließend wurden 5100 g Pentafluoräthyljodid (20,731 Mol) und 4640 g Tetrafluoräthylen (46,400 Mol) in zwei Portionen zu je 2320 g eingedrückt. Die Reaktionstemperatur betrug 170° C, der jeweilige maximale Druck 55 atü. Die Reaktion wurde 40 Stunden auf 18O⁰C gehalten, dabei war eine Gesamtdruckabnahme von 61 atü zu ver zeichnen. Beim Abgasen wurden 2547 g Pentafluoräthyljodid zurückgewonnen.

Aus dem Autoklav wurden 3018 g eines weißen, wachsartigen Produktes erhalten. Durch Destillation und Sublimation ließen sich vier Fraktionen gewinnen.

Fraktion 1: Siedepunkt 140 bis 176° C 1876,0 g = 62,2%

Fraktion 2: Schmelzpunkt 50 bis 54°C 510,0 g = 16,9%

Fraktion 3: Schmelzpunkt 113 bis 118⁰C 432,0 g = 14,3%

Fraktion 4: Schmelzpunkt 151 bis 156°C 200,Og= 6,6%

Beispiel 6

In einen 1-1-Edelstahlautoklav mit Magnethubrührer wurden 40 g des Kupfer(I)-chloridbutylaminkomplex-Katalysators eingewogen. Der Autoklav wurde verschlossen und evakuiert. Dann wurden 700 g Pentafluoräthyljodid (2,848 Mol) und 200 g Tetrafluoräthylen (2,000MoI) eingedrückt. Bei 145° C und 53 atü setzte die Umsetzung ein. Die Reaktion wurde 18 Stunden auf 145°C gehalten. Der Druck sank auf 38 atü ab. Beim Abgasen wurden 630 g Pentafluoräthyljodid zurückgewonnen.

Aus dem Autoklav wurden 64 g eines weißen, wachsartigen Produktes isoliert. Durch Destillation und Sublimation ließen sich fünf Fraktionen gewinnen

Fraktion 1:
Fraktion 2:
Fraktion 3:
Fraktion 4:
Fraktion 5:

Siedepunkt

Schmelzpunkt

bis 176⁰C

bis 6I⁰C

vis 130⁰C

155bisl59°C

180°C

21,Og= 32,8%

6,Ig= 9,5%

9,4 g =14,7%

12,4 g = 19,4%

15,1 g = 23,6%

B ε i s ρ i e! 7

Es wurden verschiedene Metallsalzäthanolaminkomplex-Katalysatoren zur Telomerisation von Pentafluormonojodäthan mit Tetrafluoräthylen eingesetzt. Die bei der Telomerisation erzielten Ergebnisse sind der Tabelle zu entnehmen. Zur Durchführung der Telomerisation wurden in einen 1-1-Edelstahlautoklav mit Magnethubrührer je 40 g des Metallsalzäthanolaminkomplex-Katalysators (Spalte I) eingewogen. Der Autoklav wurde verschlossen und evakuiert. Dann wurden 700 g Pentafluoräthyljodid (2,846 Mol) und 200 g Tetrafluoräthylen (2,000 Mol) eingedrückt. Bei 140° C und 50 atü setzte die Umsetzung ein. Die Reaktion wurde 18 Stunden auf 14Q°C gehalten. In diesem Zeitraum sank der Druck auf einen Wert zwischen 25 und 40 atü ab. Beim Abgasen wurde nicht umgesetztes Pentafluoräthyljodid zurückgewonnen. Aus dem Autoklav wurden weiße, wachsartige Produkte isoliert (Spalte II). Durch Destillation und Sublimation ließen sich vier Fraktionen gewinnen (Spalte III). Die Effektivität der eingesetzten Katalysatoren wurde durch die Menge und Zusammensetzung der erhaltenen Telomere und durch die Reaktionsgeschwindigkeit — gekennzeichnet durch die Druckabnahme pro Zeiteinheit (Spalte 1 V) — im Reaktionssystem angegeben.

I Mctallsalz- äthanolamin- komplex- Katalysator	Gewichts verhältnis Metallsalz zu Amin	Gewich Es- verhältnis Metallsalz- amin-Kom- plex zu Al₂O₃	II Erhaltene Telomere (g)	Destil Siede punkt 140 bis 176⁰C	II ationsfraktione Schmelz punkt 56 bis 61^CC	I η (Gewichtspri Schmelz punkt 128 bis 130° C	jzent) Sc' melz- punkt 155 bis 159° C	IV Druck abnahme pro Stunde (atü/h)
VCI₃ TiCl₄ CuCl AlCl₃ AgJ MnCI₂ CdCl₃ HgCl NiCl₂ CoCl₃ PbCI₂ SnCl₂ SnClü/NiCU 1:1 SnCl/TiCU 1:1	1:0,66 1:0,33 1:0,07 1:0.20 1:0,17 1:0,21 1:0,15 1:0,33 1:0,21 1:0,80 1:0,17 1:0,14 1:0,25 1:0,32	1:0,10 1:0,18 1:0,16 1:0,14 1:0,27 1:0,13 1:0,20 1:0,13 1:0,14 1:0,25 1:0,28 1:0,30	140 129 50 78 254 237 164 249 181 152 203 182 153 249	68,0 77,2 84,0 79,7 73,5 78,5 78,1 64,2 73,3 67,8 75,4 62,7 74,0 81,0	21,9 12,6 8,9 16,1 18,7 16,6 17,0 21,7 19,0 24,4 16,6 28,6 15,2 10,8	6,7 3,9 3,9 1,7 4,2 2,8 2,9 8,7 1,6 5,0 2,5 5,8 8,0 5,6	3,4 6,3 3,2 2,6 3,8 1,9 1,9 5,4 6,0 2,9 5,6 3,0 2,8 2,6	3,4 0,8 2,2 2,2 4,3 6,0 6,3 7,8 8,4 9,5 9,5 14,1 12,5 14,0

Claims

wirtschaftliche Ausbeuten bedeutet, führen die in Patentansprüche: diesen Patentschriften angegebenen Katalysatorer. demgegenüber nur zu relativ geringen Umsätzen

1. Verfahren zur Herstellung von Perfluoralkyl- und Ausbeuten an erwünschten Telomeren. Das

jodidtelomeren durch Umsetzung von Perfluor- 5 Verfahren muß daher als unwirtschaftlich angesehen

alkyljodiden niederen Molekulargewichts mit Per- werden, zumal nach jeder Telomerisation die nicht

fluoräthylen oder Perfluornropylen, welche ge- umgesetzten Perfluorolefine und die als Telogene

gebenenfalls höchstens ein Chloratom enthalten, eingesetzten Perfluoralkyljodide in großen Mengen

bei Temperaturen von 50 bis 350⁰C und 0 bis abgetrennt werden müssen. Weiterhin wird ein Roh-

200atü, dadurch gekennzeichnet, daß io telomerisat gewonnen, das dunkelbraun bis schwarz

man die Umsetzung in Gegenwart eines festen und von einer tterartigen Konsistenz ist Die Isolierung

Metallsalzaminkoplex-Katalysators, der durch Zu- der erwünschten Telomere aus diesen Rohprodukten

sammengeben von ist schwierig und erfordert zusätzlich einen hohen

a) einem Metallsalz von Metallen der Gruppe Ia apparativen Aufwand Nachteilig ist auch die geringe

oder Ha, der Gruppe IHa der 3. bis 6. Periode, ¹S Reaktionsgeschwindigkeit bei der Verwendung dieses

der Gruppe IVa der 5. und 6. Penode und der Katalysatortyps. Als ungünstig fur die Telomerisation.

Gruppen Ib bis VIII b der 4. bis 6. Periode des ^erweist ^ch ferner die Tatsache, daß bei den erforder-

Periodensystems oder einem Gemisch dieser ^^chen Reaktionstemperaturen sich das verwendete

Metallsalze und Amin einmal then.,.sch zersetzt und zum anderen

Metallsalze und

b) einem primären, sekundären oder tertiären ^{20 S}5^t. als (Co-)Taxogen an dej Reaktion teilnimmt so Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Alkanolamin £aß sich die Effektivität des Katalysators wahrend der oder einem Gemisch dieser Amine Telomerisation standig vermindert

Nach einem nicht vorveroffenthchten Verfahren