DE2061741A1

DE2061741A1 - Verfahren zum Farben von stickstoff haltigem Fasermatenal

Info

Publication number: DE2061741A1
Application number: DE19702061741
Authority: DE
Inventors: Anton Dr Reinach Buhler Jakob Muttenz Zenhausern, (Schweiz) P
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1969-12-16
Filing date: 1970-12-15
Publication date: 1971-07-01
Also published as: ES386462A1; US3779701A; DE2061741B2; AT300719B; BE760345A; FR2070876A1; GB1313330A; CA926559A; FR2070876B1; DE2061741C3; NL7018279A; JPS4826833B1; SU439997A3; CH1870869A4; CH526678A

Description

Dr. F. Zumstein sen. - Dr. E. Assmann >. -ι nooo.u

Dr. R. Koenigsberger - Dipl. Phys. R. Holzbauer ⁿ -l--^^

Dr. F. Zumsicin jun.

Patentanwälte

8 München 2, Bräuhausstraß· 4/III

Verfahren zum Färben von stickstoffhaltigem Fasermaterial

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben von stickstoffhaltigem Fasermaterial, insbesondere von natürlichen und synthetischen Polyamidfasern, wie Wolle und Nylon, mit wasserlöslichen anionischen Farbstoffen in organischen Lösungsmitteln sowie das nach diesem Verfahren gefärbte Fasermaterial.

Natürliche und synthetische Polyamidfasern werden bekanntlich mit anionischen wasseriösliehen Farbstoffen in wässriger Lösung gefärbt. In neuerer Zeit versucht man jedoch, für den Färbeprozess das wässrige Medium durch organische Lösungsmittel zu ersetzen. Dies wäre insbesondere im Hinblick auf die Abwasserproblerne sehr wünschenswert. Zudem kann das Fasermaterial bei Verwendung von organischen Lösungsmitteln im gleichen Bad vorbehandelt, gefärbt und nachbehandelt werden. Während organische Lösungsmittel in der Trockenreinigung rasch Eingang in die Praxis gefunden haben, stösst ihr Einsatz in der Textilfärberei auf eine Reihe von Schwierigkeiten. Besonders die Löslichkeit gebräuchlicher wasserlöslicher Farbstoffe in den organischen Medien ist ein noch nicht befriedigend gelöstes Problem.

Es ist schon versucht worden, die üblichen, als wasserlösliche Natriumsulfonate verwendeten organischen Farbstoffe mit organischen Aminen in wasserunlösliehe,in organischen Medien lösliche Salze umzuwandeln; diese zusätzliche. Operation bedingt jedoch eine wesentliche Verteuerung der Farbstoffe. Weiter wurden auch schon stark polare organische Lösungsmittel, wie Methanol oder Aethanol, für sich oder als LösungsvermittJer, im Gemisch mit unpolaren organischen Lösungsmitteln eingesetzt. Schliesslich hat man auch versucht, die Färbungen statt mittels homogener Mischungen mit Lösungsmittel-Emulsionen durchzuführen. Während die Verwendung polarer organischer Lösungsmittel vor allem wegen Feuergefahr zu apparativen Schwierigkeiten führt, ist die Verwendung

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von Lösungsmittel-Emulsionen aus färberischen Gründen unerwünscht,

Es wurde nun gefunden, dass sich die übliche Anwendungsform gewisser wasserlöslicher anionischer Farbstoffe, die der allgemeinen Formel I oder II entsprechen

NHR

NH--

W X Y Z

-so.

(D,

O NHR

NH-CH-R₀-I-/ \>

direkt für das Färben von stickstoffhaltigem Fasermaterial in unpolaren aprotischen organischen Lösungsmitteln eignet.

In diesen Formeln I und II bedeuten:

R eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder einen unsubstituierten oder durch niedere Alkylgruppen substituierten Cyclohexylrest,

R, Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe, R2 , einen niederer Alkylenrest,
W Wasserstoff oder eine Methylgruppe,

X Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, den Cyclohexylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Aryloxyrest,

Y Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe, die Trifluormethylgrup pe, eine niedere Alkoxygruppe oder ein Halogenatom,

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Z Wasserstoff» eine niedere Alkylgruppt oder eine niedere Alkoxygruppe und

M ein Alkalimetall-Kation, Ammonium oder ein halbes Ladungsäquivalent eines Erdalkalimetall-Kations.

Der Begriff "nieder" in Verbindung mit Alkyl oder Alkoxy oder einem aliphatischen Halogenkohlenwasserstoff bedeutet, dass der entsprechende Rest bzw. die betreffende Verbindung 1 bis 4 Kohlenstoff atome aufweist; es handelt sich also beispielsweise um Methyl-, Aethyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, s-Butyl-, Isobutyl- oder t-Butyl-Reste.

R in der Bedeutung einer Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen stellt beispielsweise Methyl, Isopropyl, 1,2-Dimethylprcpyl, Butyl, s-Butyl, 1,3-Dimethylbutyl, Isohexyl, 2-Aethylhexyl, Octyl, Decyl und Dodecyl dar. Bedeutet R einen durch niedere Alkylgruppen substituierten Cyclohexylrest, dann handelt es sich beispielsweise um 4-Methylcyclohexyl-, 3,5,5-Trimethylcyclohexyl- oder 4-t-Butylcyclohexylreste.

R₂ als niederer Alkylenrest bedeutet beispielsweise einen Methylen-, Dimethylen-, Propylen- oder Trimethylen-Rest.

Die Bedeutung von X als Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen entspricht der oben unter R angegebenen. Als gegebenenfalls substituierter Aryloxyrest stellt X insbesondere einen gegebenenfalls durch Halogenatome, wie Chlor oder Brom, oder durch Alkyl- bzw. Alkoxygruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen substituierten Phenoxyrest dar.

Stellt Y ein Halogenatom dar, so sind damit z.B. Fluor, Chlor oder Brom gemeint.

Ist M ein Alkalimetall-Kation, so handelt es sich beispielsveise um das Lithium-, Natrium- oder Kalium-Kation. Stellt M ein Erdalkalimetall-Kation dar, so handelt es sich beispielsweise um das Magnesium-, Strontium- oder Barium-Kation.

Bevorzugt bedeutet R eine verzweigte niedere Alkylgruppe, wie die s-Butylgruppe, ganz besonders jedoch die Isopropylgruppe,' oder den Cyclohexylrest.

WijkL Z sind vorzugsweise Wasserstoff, während X insbesondere Was-

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serstoff oder einen Methylphenoxyrest darstellt.

Bei Y handelt es sich bevorzugt um Wasserstoff, insbesondere aber um eine niedere Alkylgruppe oder ein Halogenatom, vor allem um die Methylgruppe, die Aethylgruppe oder um Chlor.

R, stellt bevorzugt eine Methyl- oder eine Isobuty!gruppe dar, R₂ bevorzugt den Dimethyl_enrest,

M ist vorzugsweise ein Alkalimetall-Kation und insbesondere das Natriumkation.

Besonders bewährt haben sich Farbstoffe der allgemeinen Formel I, in der R eine niedere Alkylgruppe oder einen gegebenenfalls methylsubstituierten Cyclohexylrest, W und Z Wasserstoff, X Wasserstoff oder einen Methylphenoxyrest,

Y eine niedere Alkylgruppe oder ein Halogenatom und M ein Alkalimetall-Kation bedeuten,

ganz speziell solche, in der

R und γ eine niedere Alkylgruppe,

W, X und Z Wasserstoff und

M das Natrium-Kation darstellen.

Ebenfalls bevorzugt sind Farbstoffe der allgemeinen Formel II, in der _n

R eine niedere Alkylgruppe, insbesondere Isopropyl, R, eine niedere Alkylgruppe, insbesondere Isobutyl, Rp den Dirnethylenrest,

Y und Z Wasserstoff und

M ein Alkalimetall-Kation, insbesondere das Natriumkation, bedeuten.

Beispiele für erfindungsgemäss verwendbare Farbstoffe der Formel I sind im folgenden angeführt, wobei die Stellung der SuIfonsäuregruppe am rhenylrest, sofern nicht bekannt, mit "Q" angegeben wird:

l-Methylamino-4~(2-natriumsulfo-4-t-butyl)-phenylamino-anthrachinon,

l-Isopropylamino-4-(2-natriumsulfo-i-octyl)-phenylamino-anthrachinon,

l-Isopropylamino-4-(2-natriumsulfo-4-dodecyl)-phenylamino-antIirachinon,

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1-Isopropylamino-4-(2-natriumsulfo-4-cyclohexyl)-phenylaminoanthrachinon,

l-Isopropylamino-4-(Q-natriumsulfo-3-trifluormethyl)-phenylamino-anthrachinon,

l-Isopropylamino-4-(Q-natriumsulfo-2,5-dibutoxy)-phenyl-amino~ anthrachinon,

l-Isopropylami.no-4- (Q-natriumsulfo-2 -me thy 1-6-äthyl)-phenylamino-anthrachinon_}

l-Isopropylamino-4-(Q-natriumsulfo-2,6-diathoxy)-phenylaminoanthrachinon,

l-Isopropylamino-4-(2-natriumsulfo-3,4,5-trimethyl)-phenylamino-anthrachinon,

l-Isopropylamino-4-(Q-natriumsulfo-3,5-di-t-butyl)-phenylamino-anthrachinon,

l-Isopropylamino-4-(2,3,5,6-tetramethyl-4-natriumsulfo)-phenylamino-anthrachinon,

l-Isopropylamino-4-(Q-natriumsulfo-4-butoxy)-phenylaminoanthrachinon,

l-s-Butylamino-4-(2-magnesiumsulfo-4-methyl)-phenylaminoant:hrachinon,

l-s-Butylamino-4-(Q-natriumsulfo-4-brom)-phenylaminoanthrachinon,

l-s-Butylamino-4-(Q-natriumsulfo-3-methoxy-4-methyl)-phenylamino-anthrachinon,

l-(l,2-Dimethyl)-propylamino-4-(2-natriumsulfo-4-methyl)- phenylamino-anthrachinon,

1-(1,3-Dimethyl)-butylamino-4-(2-natriumsulfo-4-methyl)-phenylamino-anthrachinon,

1-(2-Aethy])-hexylamino-4-(2-natriumsulfo-4-methyl)-phenylamino-anthrachinon,

l-Octylamino-4- (2-kaliumsulfo-4-metliyi) -phenylaminoanthrachinon,

l-Dodecylarninu-4- (2-ammoniumsulfo-4-methyl) - phenyl aminoanthrachinon,

l-Cyclohexylamino-4-(2-natriumsulfo-4-butyl)-phenylaminoanthrachinon,

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l-Cyclohexylamino-4-(2-natriumsulfo-4-isopropyl)-phenylamino-anthrachinon,

1-(4~t-Butyl)-cyclohexylamino-4-(Q-natriumsulfo-3-methoxy-4-methyl) -phenylamino-anthrachinon, 1-(3,5,5-Trimethyl)-cyclohexylamino-4-(2-lithiumsulfo-4-methyl)-phenylamino-anthrachir^>.on,

Besonders für das erfindungsgemässe Verfahren geeignete, der Formel I entsprechende Farbstoffe sind: l-Isopropylamino-4-(2-natriumsulfo-4-äthyl)-phenylaminoanthrachinon,

l-Isopropylammo-4-(Q-natriumsulfo-4-chlor)-phenylaminoanthrachinon,

l-s-Butylamino-4-(2-natriumsulfo-4-methyl)-phenylaminoanthrachinon,

l-Cyclohexylamino-4-(2-natriumsulfo-4-methyl)-phenylaminoanthrachinon,

1-(3'-Dimethy1-5'-methy!cyclohexylamino)-4-[Q-natriumsulfo-4-(4"-methylphenoxy)]-pheny!amino-anthrachinon, 1-(3'-Dimethyl-5'-methylcyclohexylamino)-4-(Q-natriumsulfo-4-chloro-2-phenoxy)-phenylamino-anthrachinon, 1-(3'-Dimethyl-5'-methylcyclohexylamino)-4-[Q-natriumsulfo-2-(2"-methylphenoxy)]-phenylamino-anthrachinon, 1- (3'-Dimethyl-5'-methylcyclohexylamino)-4-iQ-natriumsulfo-2-(4"-n.amylphenoxy)]-phenylamino-anthrachinon, ganz besonders aber

l-Isopropylamino-4-(2-natriumsulfo-4-methyl)-phenylaminoanthrachinon .

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Der Formel II entsprechende, erfindungsgemäss verwendbare Farbstoffe, bei denen die Stellung der Sulfonsäuregruppe am Phenylrest nicht festgelegt ist und ebenfalls mit "Q¹¹ bezeichnet wird, sind beispielsweise:

I-Isopropylamino-4-Il'-isobutyl-3 ¹-(Qⁿ-lithiumsulfo)-phenylj-propylamino-anthrachinon,

l-Isopropylamino-4- {1 * -isobutyl-3' - (Q"-kaliiimsulfo) phenyl j-propylamino-anthrachinon,

l-Isopropylamino-4-[1'-methyl-3'-(Q"-natriumsulfο-2", 5"-dimethyl)phenyl]-propylamino-anthrachinon,

l-Isopropylamino-4-11'-isobutyl-3'- (Q"-natriumsulfo-4"-methyl)-phenyl]-propylamino-anthrachinon,

l-Isopropylamino-4-[1^f-isobutyl-3'-(Q"-natriumsulfo-4"-methoxy)-phenyl]-propylamino-anthrachinon,

l-Isopropylamino-4-[1'isobutyl-3'-(Q"-natriumsulfo-2" ,5"-dimethoxy) -phenyl ]-propylamino-anthrachinon,

l-Isopropylamino-4-{l^t-isobutyl-3¹-(Q"-natriumsulf o-4"-chlor)-phenyl]-propylamino-anthrachinon,

l-Isopropylamino-4- fl¹ -isobutyl-3' - (Q"-natriumsulfo-2^!I-brom)-phenyl J-propylamino-anthrachinon,

l-s-Butylamino-4-[1'-Isobutyl-3'- (Q"-natriumsulfo)-phenyl j-propylamino-anthrachinon,

l-s-Butylamino-4-Il^f-isobutyl-3 * - (Q"-natriumsulfo-4"-isopropyl)-phenyl]-propylamino-anthrachinon,

l-s-Butylamino-4-I1'-isobutyl-3'-(Q"-natriumsulfo-4"-butoxy)-phenyl]-propylamino-anthrachinon,

1- (1,2-Dimethyl) -propylamine^-11' -methyl-2^f - (Q"-natriumsulf c )-phenyl l-äthyiamino-anthrachinon.

- 1- (1,2-Dimethyl-propylamino-4- {I' -methyl-2 * - (Q" -natriumsulio-3" ,5"-dibutoxy ) -phenyl ]-äthylaioino-anthrachinon,

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l-Dodecylamino-4-[2'-methyl-3¹ -(Q"-natriumsulfo)-phenyl]-propylamino-anthrachinon,

1-(1,2-Dimethyl)-propylamino-4-[1'-methyl-2'-(Q"-natriumsulfc-2",5"-dibutyl)-phenyl]-äthylamino-anthrachinon,

l-Butylamino-4-[I¹-methyl-2'-(Q"-natriumsulfo)-phenyl]-äthylamino-anthrachinon,

1-(1,3-Dimethy1)-butylamino-4-f1',2'-dimethyl-3'- (Q"-natriumsulfo)-phenylJ-propylamino-anthrachinon,

l-Octylamino-4-[1'-isobutyl-3'- (Q"-kaiiumsulfo)-phenyl]-propylamino-anthrachinon,

l-Dodecylamino-4-f1'-isobutyl-3'-(Q"-ammoniumsulfo)-phenyl]-propylamino-anthrachinon,

l-Cyclohexylamino-4-f1'-isobutyl-3'- (Q"-magnesiumsulfo)-phenyl] -propylamino-anthrachinon,

l-Cyclohexylamino-4-[1'-isobutyl-3'- (Q"-kaliumsulfo-4^M-butyl)-phenyl 3-propylamino-anthrachinon,

1-(3,5,5-Trimethyl)-cyclohexylamino-4-[I¹-methyl-2'-(Q"-kaliumsulfo)-phenyl]-äthylamino-anthrachinon,

1-(3,5,5-Trimethyl)-cyclohexylamino-4-[I¹-methyl-2'-(Q"-natriumsulfo-3"-trifluormethyl)-phenyl]-äthylaminoanthrachinon.

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Ganz besonders geeignet von den der F.ormel II entsprechenden Farbstoffen ist für das erfindungsgemässe Verfahren

l-Isopropylamino-4-[1'-isobutyl-3'-(Q"-natriumsulfo)-phenyl ]~ propylamino-anthrachinon.

Die Herstellung der er findung sgemäs ε verwendbaren anionischen Farbstoffe erfolgt nach an sich bekannten Methoden. Beispielsweise erhält man Farbstoffe der Formel I durch Umsetzung eines 1-Alkylamino-4-brom-antrachinons mit dem entsprechenden sulfogruppenfreien Phenylamin in Lösung bzw. in der Schmelze des überschüssigen Pheny!amins in Gegenwart von Kupfer oder einer Kupferverbindung, wie Kupfer(I)chlorid, und eines säurebindenden Mittels, wie Natriumacetat, sowie anschliessende Sulfonierung der erhaltenen 1-Alkylamino-4-phenylamino-anthrachinonverbindung.

Farbstoffe der Formel II können in analoger Weise durch Reaktion eines l-Alkylamino-4-brom-anthrachinons mit dem entsprechenden Aralkylamin und anschliessende Sulfonierung hergestellt werden. Als unpolare aprotische Lösungsmittel kommen für das erfindungsgemässe Verfahren beispielsweise oberhalb 30⁰C siedende flüssige Kohlenwasserstoffe in Frage, also aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Xylol oder Chlorbenzol, vor allem Dichlorbenzol, Trichlorbenzol oder Tetrahydronaphthalin, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Hexan, Heptan, Octan oder Decan, aliphatische Perfluorkohlenwasserstoffe, wie Perfluorhexan oder Perfluorheptan, und cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan, insbesondere Cyclohexen. Vorzugsweise verwendet man jedoch wegen ihrer im allgemeinen leichteren Regenerierbarkeit und Nichtbrennbarkeit, niedere aliphacische Halogenkohlenwasserstoffe, insbesondere niedere aliphatische Chlorkohlenwasserstoffe, beispielsweise Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Trichlorethylen, Tribromäthylen, Tetrachloräthylen ("Perchloräthylen";, Trichloräthan Tetrachloräthan,1,1,2-Trichlor-2,2,1-trifluoräthan, 1,1,1,2-Tetrachlor-2,2-difluoräthan, Pentachlorfluoräthan.oder l-Chlor-3-fluorpropan. Auch Mischungen derartiger Lösungsmittel können verwendet werden. Zudem können diese Lösungsmittel, was häufig bei technischen Produkten der Fall ist, Stabilisatoren enthalten, wie z.B.

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das unter dem Handelsnamen Chlorothene NU (Dow Chemical Co., Midland, Michigan, USA) bekannte 1,1,1-Trichloräthan.

Besonders geeignet als unpolares aprotisches Lösungsmittel ist Trichlorethylen, vor allem jedoch Tetrachloräthylen.

Als stickstoffhaltiges Fasermaterial seien natürliche Eiweissfasern, wie Wolle und Seide, Fasern aus Polyurethanen, insbesondere aber Fasermaterial aus synthetischem Polyamid genannt. Im Falle von Wolle wird vorzugsweise in Gegenwart von 1-5 Gewichtsprozent Wasser, bezogen auf das Gesamtgewicht der Flotte, und gegebenenfalls geringen Mengen eines Emulgators gefärbt.

Als Fasermaterial aus synthetischem Polyamid, das nach dem erfindungsgemässen Verfahren gefärbt werden kann, kommen z.B. Kondensationsprodukte aus Hexamethylendiamin und Adipinsäure (Polyamid 6.6) oder Sebacinsäure (Polyamid 6.10) oder Mischkondensationsprodukte z.B. aus Hexamethylendiamin, Adipinsäure und 6-Caprolactam jfPolyamid 6.6/6), ferner die Polymerisationsprodukte aus i- Caprolactam, bekannt unter den Handelsnamen "Nylon 6", "Perlon", "Grilon" oder "Enkalon", oder aus o;-Aminoundecansäure (Polyamid 11 bzw. "Rilsan") in Betracht.

Diese Fasern können in jedem Verarbeitungsstadium eingesetzt werden, also z.B. in Form von losem Material, Vorgespinsten, Garnen oder Strickwaren, wie Gewirken, Geweben und Faservliesstoffen sowie textlien Bodenbelägen, wie gewobenen, getufteten oder ver- : filzten Teppichen.

Auch Gemische aus diesen Fasern, insbesondere Wolle-Polyamid-Fasergemische sind verwendbar.

Das Färben des Fasermaterials erfolgt zweckmässig nach den üblichen diskontinuierlichen oder kontinuierlichen Verfahren, beispielsweise nach dem Ausziehverfahren oder durch Imprägnieren des Fasermaterials durch Pflatschen, Besprühen oder Bedrucken, vorzugsweise jedoch durch Foulardieren.

Beim Ausziehverfahren wird das Material in einem stationären Bad in loser Form oder aufgebracht auf mechanische Vorrichtungen gefärbt. Je nach der Nntur der zu färbenden Ware werden dafür insbesondere Jigger, Haspelkufen, Kreuzspulfärbeapparate oder ähnliche Färbemaschinen eingesetzt. Der Farbstoff wird im organischen

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Lösungsmittel gelöst, dann geht man mit dem Fasermaterial ein, wobei das Flottenverhältnis 1:5 bis 1:100 betragen kann. Nach dem Aufheizen auf die gewünschte Färbetemperatur, die vom gewählten lösungsmittel und von der Faserart abhängt und im allgemeinen zwischen 40° und 130^QC liegt, wird während ungefähr 5 bis 45 Minuten bei dieser Temperatur gefärbt, Anschliessend wird die Färbung zweckmässig nach Spülen mit dem unpolaren aprotischen Lösungsmittel getrocknet. Gegebenenfalls kann die Färbung oberhalb des Siedepunktes des Lösungsmittels in einem geschlossenen System durchgeführt werden.

Die Farbstoffe können auch nach dem sogenannten "space-dyeing"-Verfahren (random dyeing) durch Einspritzen der Färbeflotte mittels Hohlnadeln in Wickelkörper und anderen bekannten Verfahren auf das Fasermaterial aufgebracht werden.

Für das Foulardierverfahren werden die Farbstoffe vorteilhaft im unpolaren aprotischen Lösungsmittel gelöst. Dann wird das Fasermaterial zweckmässig bei Raumtemperatur durch die Färbelösung geführt und nachher auf den gewünschten Gehalt an Imprägnierlösung von ungefähr 60 bis 100 Gewichtsprozent(bezogen auf das Trokkengewicht der Ware) abgequetscht. Den Hauptanteil des im Fasermaterial verbliebenen Lösungsmittels entfernt man üblicherweise anschliessend unter milden Bedingungen, beispielsweise in einem Warmluftstrom bei vom Lösungsmittel abhängigen Temperaturen von bis zu 100⁰C. Die Fixierung des Farbstoffs auf dem so getrockneten Fasermaterial kann durch Dämpfen, beispielsweise mit Wasserdampf oder mit Lösungsmitteldämpfen, oder vorzugsweise durch eine trokkene Hitzebehandlung unterhalb des Erweichungspunktes des Fasermaterials erfolgen. Diese beiden Hitzebehandlungsarten können auch kombiniert angewendet werden. Zur trockenen Hitzebehandlung eignet sich Kontakthitze, ein trockener Heissluftstrom, Infrarotbestrahlung oder die Einwirkung von Hochfrequenzwechselströmen. Ganz besonders bewährt hat sich jedoch die trockene Hitzebehandlung mittels Kontakthitze. Dafür wird das vorgetrocknete Fasermaterial zweckmässig je nach ^raserart während 10 bis 30 Sekunden und bei 160° bis 23O°C über rotierende, geheizte Zylinder geführt.

Eine andere AusfUhrungsart der Kontakthitzefixierung, welche sich

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speziell im Labormasstab bewährt, besteht beispielsweise darin, dass die Färbung während den entsprechenden Zeiten bei den genannten Temperaturen in einer Präzisionsbügelpresse fixiert wird.

Die Farbstoffe können selbstverständlich sowohl in fester Form, als auch in Form von konzentrierten, stabilen Lösungen den Färbeflotten zugesetzt weiden.

Nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhält man auf dem genannten Fasermaterial gleichmässige, farbstarke Färbungen, die sich ohne jede Nachbehandlung durch ihre guten Echtheitseigenschaften auszeichnen, besonders in bezug auf Licht-, Trockenreinigungs-, Wasch-, Sublimier- und Reibechtheiten.

" Gegenüber vorbekannten Verfahren zum Färben aus organischen Lösungsmitteln hat das vorliegende insbesondere den Vorteil, dass es in nichtfeuergefährlichen einheitlichen Lösungsmitteln durchgeführt werden kann, ohne dass die sonst für wässrige Färbeverfahren gebräuchlichen Farbstoffe modifiziert werden müssen. Die Verwendung einheitlicher Lösungsmittel anstelle von Lb'sungsmittelgemischen aus polaren und unpolaren Lösungsmitteln vereinfacht die Regenerierung der Lösungsmittel. Es ist dabei ausserordentlich überraschend, dass die gleichen anionischen Farbstoffe, die sich in den üblichen Färbeverfahren aus wässriger Lösung applizieren lassen, in den gemäss der vorliegenden Erfindung verwendeten unpolaren aprotischen Lo-

^ sungsmitteln ohne Lösungsvermittler so gut löslich sind, dass genügend farbstarke Ausfärbungen erhalten werden.

In den folgenden Beispielen sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.

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Beispiel 1

5 g des Farbstoffes der Formel

CH₀

O NH -CH-

werden in 1000 ml Trichlorethylen gelöst. Mit dieser klaren, blauen Farblösung foulardiert man ein Gewebe aus PoIyamid-6.6-Filament bei Raumtemperatur, quetscht das imprägnierte Gewebe auf einen Flottengehalt von ca, 60% bezogen auf das Trockengewicht der Ware, ab und trocknet es während 1 Minute bei ca. 100°. Die getrocknete Färbung wird anschliessend während 15 Sekunden bei 220° durch Kontakthitze fixiert. Man erhält ohne Nachbehandlung eine farbstarke gleichmässige und gut entwickelte grünstichig blaue Färbung mit sehr guten Licht- und Nassechtheiten.

Zum gleichen Resultat kommt man, wenn man in diesem Beispiel die 1000 ml Trieb, lorä thy len durch 1000 ml Trichloräthan oder 1000 ml Dichlormethan ersetzt.

Beispiel 2

Verwendet man anstelle des Polyamid-6.6-Filamentgewebes ein Gewebe aus Polyamid 6 und fixiert die Färbung während 15 Sekunden, bei 190° durch Kontakthitze, so erhält man bei im Übrigen gleicher Arbeitsweise wie im Beispiel 1 angegeben ebenfalls eine farbstarke grUnstichig blaue Färbung mit gleich guten Echtheitseigenschaften.

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Beispiel 3

5 g des Farbstoffs der Formel

m-CHCH CH
2 3

werden in 1000 ml Tetrachloräthylen gelöst. Mit der filtrierten, blauen Lösung foulardiert man ein Polyamid-6.6-Filamentgewebe bei Raumtemperatur, quetscht das imprägnierte Gewebe auf einen Floutengehalt von ca. 70%, bezogen auf das Trockengewicht der Ware, ab und trocknet es während ca. 1 Minute bei 100° - Die getrocknete Färbung wird anschliessend während 15 Sekunden bei 220° durch Kontakthitze fixiert.

Man erhält - ohne jede Nachbehandlung - eine farbstarke, gleichmassige und gut entwickelte grünstiehig blaue Färbung mit sehr guten Licht- und Nassechtheiten.

Verwendet man anstelle des in diesem Beispiel genannten Farbstoffes 5 g eines der in der Tabelle I angegebenen Farbstoffe und verfährt im übrigen wie beschrieben, so erhält man in analoger Weise grlinstichig bis rotstichig blaue Ausfärbungen auf Polyamid-6.6-Filamentgewebe.

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TABELLE I

Farbstoff

- W

- X

- Y

- Z

- so

'3 -¹

Bsp. No.	R	-CH	V	3	H	X	Y	ISl	Na	Farbton auf Polyamid
U	-CH(CH₃J₂	H	H H	U-C(CH )	H	H	Na	grünstichig blau
VJl	ΛΤΤ / /"III V	H	H	U-CH	A	H	Na	do
6	-CH(CH J 3 2	U	U-C H 2 5	H	H	Na	do
7		B	H	U-Cl	H	Na	blau
8	-CH(CH J 3 2	H	U-(CH J -CH 27 3	H	H	■ Na	grünstichig blau
9	-CH(CH J	H	MCHJ-CH t. JlX j	H	H	Ha	do
10	-CH(CH₃J₂	H		H	H	Na	do
11	-CH(CH J	H	H	3-CF₃	H	Na	rotstichig blau
12	-CH(CH₃J₂	H'	H	²-°V₉	5-OC₁₁H₉	Na	grünstichig blau
13	-CH(CH₃J₂	H	2-CH	6-C₂K₅	H	Na	rotstichig blau
IU	-CH(CH )	H	H	*- •	6-OC H 2 5	Na	do
15	-CH(CH J	H	3-CH₃	U-CH	5-CH₃	Ka	do
16	-CH(CH J	3-CH	5-CII₃	6-CH 3	Na	blau
.1T	-CH(CH₃J₂ CH I ⁵ -CH-CH -CH	H	3-C(CH₃J₃	5-C(CH₃J₃	Na	dc
18 19	do	H U-CH	U-OC₁Ii U y H	H H	Na	grünstichig blau do
20 .._ .„	H	U-Br	H	blau

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Fortsetzung von Tabelle I

Bsp.
No.

R

CH

W

X

3

U-CH

Y

3

Z

M

Farbton auf
Polyamid

-CH-CH -CH
2 3

U-CH
3

21

CH

H

U-CH
3

U-CH

3-OC H

H
I

H

Na

grunstichig
blau

-CH-CH(CH )

U-CH

22

f, ³²

H

U-CH

H

Na

do

-CH-CH -CH(CH )
C²H ^{3 2}
|2 5

U-C₁H
U 9

23

-CH -CHt(CH ) -CH
2 2 3 3

H

U-CH(CH )
3 <:

H

Na

do

2U

-(CH ) -CH
2 7 3

H

U-CH

H

Na

do

25

-(CH ) -CH
2 11 3

H

K

do

26

-O

H

NH₄

do

27

H

Na

blau

28

H

Na

do

29

\—/

H

3-OCH

H

Na

grünstichig

CH

blau

30

H

Li

blau

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Beispiel 31

5 g des Farbstoffs der Formel

CH

, 3

NH - CH - CH₃

SO₃Na

NH-CH- CH₀CH₀— " CH₂ CH

3 ™3

werden in 1000 ml Dichlprbenzol gelöst. Mit der blauen Farbstofflösung foulardiert man ein Mischgewebe aus Wolle-synthetischem Polyamid 50/50 bei Raumtemperatur, quetscht das imprägnierte Gewebe auf ca. I007o, bezogen auf das Trockengewicht der Ware, ab und trocknet es im Warmluftstrom während ca. 1 Minute bei 100°. Die getrocknete Färbung wird anschliessend während 30 Sekunden bei 160° mit gesättigtem Dampf fixiert.

Man erhält eine farbstarke und gut entwickelte rotstichig blaue Färbung mit guten Licht- und Nassechtheiten.

Zum gleichen Resultat kommt man, wenn in diesem Beispiel die lOOO ml Dichlorbenzol durch das gleiche Volumen Trichloräthan, Dichlormethan, Trichloräthylen oder Tetrachloräthylen ersetzt werden.

Verwendet man anstelle des in diesem Beispiel eingesetzten Farbstoffes 5 g eines der in Tabelle II angegebenen Farbstoffe und anstelle des angegebenen Mischgewebes ein Gewebe aus synthetischem Polyamid, so erhält man, bei im Übrigen gleicher Arbeitsweise analoge rotstichig blaue Ausfärbungen.

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Farbstoff

- 18 TABELLE II

0 NHR

- Y

- Z

- so

Bsp. No.	R	R 1	R 2	Y	Z	M	Farbton auf synthetischem
							Polyamid
32	-CH(CH ) 3 2	-CH -CH(CH ) 2 3 2	-CH -CH - 2 2	H	H	Li	rotstichig blau
33	-CH(CH )	-CH -CH(CH ) 2 3 2	-CH -CH - 2 2	H	H	K	do
34	-CH(CH )_r	-CH	-CH -CH - 2 2	2-CH 3	5-CH	Na	do
35	-CH(CH ) 3 2	-CH -CH(CH ) 2 3 2	-CH -CH - 2 2	4-C H 3	II	Na	do
36	-CH(CH )	-CH -CH(CH ) 2 3 2	-CH -CH - 2 2	U-OCH 3	H	Na	do
37	-CH(CH )	-CH -CK(CH )„	-CH₂-CH₂-	2-OCK	5-OCH₃	Na	do
38	-CH(CH )_r	-CH -CH(CH ) 2 3 2	-CH -CH - 2 2	U-Cl	H	Na	do
39	-CH(CH )„	-CH -CH(CH ) 'Ί 3 2	-CH -CH - 2 · 2	2-Br	II	Na	do
	CH
40	-CH-CH -CH 2 3	-CH -CH(CH )_	-CH -CH - 2 2	H	H	Na	do
	CH
41	-CH-CH -CH 2 3	-CH -CH(CH ) 2 3 2	-CH -CH - 2 2	4-CH(CH ) 3 2	H	Na	do
42	-CH-CH -CH 2 3	-CH₀-CII CH₃J₂	-CH -CH - 2 2	4-CO H 4 9	^H	Na	do
	CH
43	-CH-CH(CH ) 3 2	-CH	-CH - 2	H	H	Ka	do
	CH I 3
44	-CII-CH(CH. ),	-CH	-CH -	'-⁰V₉	5-OC H 4 9	!la	do
	CII I 3
45	-CH-CH(CH ) 3 2	-ClI	-CH₂-	2-C H •t 9	5-C₁H 49	Ha	do

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Fortsetzung von Tabelle II

Bsp.	R	-C	H	J.	3	R ρ	Y	N	Μ®	Farbton auf
No.		j Γ	-CH	-CH -CH(CH )	C				synthetischem
	-(CH ) -CH 2 3 3	\ CH	-CH	-CH -CH(CH ) 2 3 2	-CH₂-	H	H	Na	Polyamid
46	CH -Oh-CH -CH(CH J	-(CH₂J_n-CH₃	-CH₂^₁OH₃₁₂	-CH-CH - ι P	H	H	Na	rotstichig blau
47			-CH₂-CH(CH₃J₂	I £. CH				do
	-(CH ) -CH 2'7 3			--CH* -CH - 2 2	H	H	K
48	-(CH_{2 n}-C„₃		-CH -CH - 2 2	H	H	^Ν\	do
49	O	-CH	-CH -CH -	H	H	/₂Mg	do
50	O		-CH₂-CH₂-		H	K	do
51	CH	-CH					do
	j—L—CH	'
	\—/ ³	H	-CH₂-	H	H	K
52	CH						do
		-CH - 2	CF₃	H	Na
53					do
	-CH-CH -	H	H	Na
54	CH				do

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Beispiel 55

5 g des Farbstoffs der Formel

f Vo-/ V CH

SO₃Na

werden in lOOO ml Trichloräthylen gelöst. Mit der erhaltenen klaren blauen Farblb'sing foulardiert man ein Gewebe aus Polyamid-6.6-Filament bei Raumtemperatur, quetscht das imprägnierte Gewebe auf einen Flottengehalt von ca. 70/Ό, bezogen auf das Trockengewicht der Ware, ab und trocknet es während 1 Minute bei ca. 100°. Die getrocknete Färbung wird anschliessend während 15 Sekunden bei 220° durch Kontakthitze fixiert. Man erhält ohne Nachbehandlung eine farbstarke, gleichmässige und gut entwickelte blaue Färbung mit sehr guten Licht- und Nassechtheiten.

Verwendet man anstelle des in diesem Beispiel genannten Farbstoffs 5 g eines der in der Tabelle III angegebenen Farbstoffe und verfährt im Übrigen wie beschrieben, so erhält man in analoger Weise blaue Ausfärbungen auf Polyamid-6.6-Filamentgewebe.

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Tabelle III

Farbstoff

O NHR

Bsp. Nr.

CH,

do

2-0-/"I

2-0-/Λ

²-°Ο"^ηΧ?1ι

4-Cl

Na

Farbton auf Polyamxd

blau

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Beispiel 59

0,05 g des Farbstoffes gemäss Beispiel 1 werden in 99,5 g Tetrachlorätbylen gelöst. Man geht bei 40° mit 5 g Polyamid-6.6-Stapelgewebe ein, erwärmt im geschlossenen System innerhalb von IO Minuten auf 120° und färbt während 30 Minuten bei dieser Temperatur. Nach dem Spülen in Tetrachloräthylen und Trocknen im Luftstrom bei 40° erhält man eine griinstichig blaue farbstarke Färbung.

Beispiel 60

0,05 g des Farbstoffs gemäss Beispiel 3 werden in 2,5 g Wasser gelöst, worauf man die erhaltene Lösung mit 0,5 g eines im wesentlichen aus dem Salz aus Dodecylbenzolsulfonsäure und Isopropoxypropylamin bestehenden Emulgators und 97 g Trichlorethylen vermischt. Dann geht man bei 40° mit 5 g Wollflaneil ein, erwärmt im geschlossenen System innerhalb von 10 Minuten auf 100° und färbt während 30 Minuten bei dieser Temperatur. Anschliessend wird wie im Beispiel 59 gespült und getrocknet.

Man erhält eine gleichmässige grünstichig blaue Färbung.

Beispiel 61

0,05 g des Farbstoffes gemäss Beispiel 1 werden in 100 g Trichlorethylen gelöst. Zu dieser Lösung gibt man bei 20° 5 g Polyamid-6.6-Stapelgewebe, erwärmt im geschlossenen System innerhalb von 15 Minuten auf 100° und färbt noch weitere 20 Minuten bei dieser Temperatur,

Die Färbung wird mit Trichlorethylen gespült und bei 40° im Luftstrom getrocknet. Man erhält eine grünstichig blaue Färbung.

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Claims

Patentansprüche

in denen R eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder einen unsubstituierten oder durch niedere Alkylgruppen substituierten Cyclohexylrest, Wasserstoff oder eine niedere Alk>lgruppe,

R, R W X

einen niederen Alkylenrest, Wasserstoff oder eine Methylgruppe, Wasserstoff , eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, den Cyclohexylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Aryloxyrest, Wasserstoff, eine niedere Allylgruppe, die Trifluormethylgruppe, eine niedere Alkoxygruppe oder ein Halogenatom,

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Z Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe oder eine niedere

Alkoxygruppe und
M ein Alkalimetall-Kation, Ammonium oder ein halbes Ladungs-

äquivaler,t eines Erdalkalimetall-Kations, bedeuten.

2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man wasserlösliche anionische Farbstoffe der Formel I verwendet, in der R eine niedere Alkylgruppe oder einen gegebenenfalls methyl-substituierten Cyclohexylrest, W und Z Wasserstoff, X Wasserstoff oder einen Methylphenoxyrest, Y eine niedere Alkylgruppe oder ein Halogenatom und M ein Alkalimetall-Kation bedeuten.

3. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man wasserlösliche anionische Farbstoffe der Formel I verwendet, in der R und Y eine niedere Alkylgruppe, W, X und Z Wasserstoff und M das Natriumkation darstellen.

4. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man wasserlösliche anionische Farbstoffe der Formel II verwendet, in der R und R, eine niedere Alkylgruppe, R₉ den Dimethylerirest, Y und Z Wasserstoff und M ein Alkalimetall-Kation bedeuten.

5. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als unpolares aprotisches organisches Lösungsmittel niedere aliphatische Chlorkohlenwasserstoffe veraendet,

6. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als unpolares aprotisches organisches Lösungsmittel ■·Tetrachloräthylen verwendet.

7. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als stickstoffhaltiges Fasermaterial synthetisches Polyamid verwendet.

8. Das nach dem Verfahren gemäss Anspruch 1 gefärbte stickstoffhaltige Fasermaterial.

._{n 1 7n} 10 9 8 2 7/1731

30.1ο.70