DE1921046A1

DE1921046A1 - Disazofarbstoffe

Info

Publication number: DE1921046A1
Application number: DE19691921046
Authority: DE
Inventors: Suckfuell Dr Fritz; Nickel Dr Horst
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1969-04-25
Filing date: 1969-04-25
Publication date: 1970-11-05
Also published as: FR2040233B1; US4225493A; AT293568B; DE1921046B2; BE749502A; CH547910A; NL7005933A; GB1258219A; CH537270A4; DE1921046C3; FR2040233A1

Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG

LEVERKUSEN-ieyenmk 24. April 1969 Patent-Abteilung My/bu

Disazofarbstoffe

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind sulfonsäuren gruppenhaltige Disazofarbstoffe die in Form der freien Säure der Formel

D-N=N-M-N=N-A-OR (I)

entsprechen,

worin M für einen gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl-, Alkoxy- oder Acylaminogruppen substituierten 1,4-Phenylen- oder 1,4-Naphthylenrest steht, A einen gegebenenfalls durch Halogen oder Alkylgruppen substituierten Phenylrest der eine direkt oder über ein Brückenglied gebundene Sulfonsäuregruppe enthält, darstellt, R für Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1-7 C-Atomen steht und worin D für einen gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl- oder Carbonamidgruppen substituierten Benzolkern steht.

Bevorzugte Farbstoffe sind hierbei solche der Formel

D-N-N-M-N=N -^V- OR (II)

SO,H

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worin D, R und M die oben angegebene Bedeutung haben und X für eine Alkylgruppe oder Halogen, bevorzugt Methyl, Chlor oder Brom steht.

Unter Alkylgruppen sind insbesondere solche mit 1-7 CwAtomen zu verstehen, die gegebenenfalls weitere Substituenten aufweisen können, beispielsweise Halogenatome. Beispielhaft seien genannt: CH,, CgH₁-* , C₄H₉, CH₂-C₆H₅, C₂H₄-OH.

Geeignete Alkoxygruppen sind beispielsweise solche mit 1-4 C-Atomen wie OCH,, OC₃H₅ und OC₄H₉.

Geeignete Acy!aminogruppen sind beispielsweise Formylamino· gruppen sowie gegebenenfalls substituierte Alkylcarbonylaminogruppen wie Acetylamino-, Chloraeetylamino- und Propionylaminogruppen weiterhin Arylcarbonylaminogruppen insbesondere gegebenenfalls substituierte Phenylcarbonylaminogruppen wie Benzoylamino, 4-Chlorbenzoylamino, 3- oder 4-Methylbenzoylamino, 3-Trifluormethylbenzoylamino, weiterhin Alkyl- und Arylaulfonylaminogruppen.

Geeignete Carbonamidgruppen sind neben -CONHg mono- oder disubstituierte Carbonamidgruppen wie Carbonsäuremonoalkylamid- und Carbonsäuredialkylamidgruppen. Beispielhaft seien folgende genannt: CONHCH,, CONHC₂H₅, CONHC,H~, (J₂, C0N(C₂H₅)₂.

Als Halogenatome seien Cl, Br und F genannt. Geeignete

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Brückenglieder im Ring A sind insbesondere Alkylengruppen wie -CHp- oder Phenylenreste wie beispielsweise -CgH^- oder 0-Alkylenreste wie -0-CgH^-.

Die Herstellung der Farbstoffe der Formel (I) erfolgt durch Kupplung diazotierter Aminoazoverbindungen der Formel

D-N=N-M-NH₂ (III)

worin D und M die in Formel (I) angegebene Bedeutung haben, mit Kupplungskomponenten der Formel

H-A-OH (IV)

worin A die in Formel (I) angegebene Bedeutung hat und gegebenenfalls anschließende Alkylierung der so erhaltenen Disazofarbstoffe der Formel

D-N-N-M-N-N-A-OH (V) .

Die Kupplung erfolgt in üblicher Weise, vorzugweise in wässrigem alkalischen Medium, Die Farbstoffe werden in bekannter Weise, beispielsweise durch Aussalzen mit Natrium- oder Kaliumchlorid abgeschieden und isoliert.

Die gegebenenfalls durchzuführende Alkylierung erfolgt durch Umsetzung mit geeigneten Alkylierungsmitteln wie Estern starker Mineralsäuren und organischen Sulfonsäuren von vorzugweise niedrigmolekularen Alkoholen wie

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Alkylchloriden, -bromiden, -jodiden, Aralkylhalogeniden, Dialkylsulfaten und Estern von Sulfonsäuren der Benzolreihe, wie die Methyl-, Äthyl-, Propyl- und n-Butylester der Benzolsulfonsäure, p-Toluolsulfonsäure und p-Chlorbenzolsulfonsäure.

Beispielhaft seien genannt: Dimethylsulfat, Diäthylsulfat, Methyljodid, Äthylchlorid, Benzylbromid, Propylbromid.

Die Umsetzung mit den Alkylierungsmitteln wird in üblicher Weise, beispielsweise in wässrig-alkalischen Medium durchgeführt.

Aminoazoverbindungen der Formel (III) sind bekannt. Im allgemeinen sind sie durch Kupplung eines diazotierten Amins mit einer Aminoverbindung H-M-NHg, worin M die oben angegebene Bedeutung hat in saurem Medium erhältlich. Gegebenenfalls kann an Stelle der Aminoverbindung H-M-NHg die N-Methansäure verwendet werden, aus der nach der Kupplung die Methan-Sulfosäuregruppe abgespalten wird. Beispielhaft seien folgende Aminoazoverbindungen genannt:

4-Amino-azobenzol 4'-Chlor-4-amino-azobenzol 5¹-Chlor-4-amino-azobenzol 2'-Chlor-4-amino-azobenzol 2',5'-Dichlor-4-amino-azobenzol 2',4'-Dichlor-4-amino-azobenzol 3*,4'-Dichlor-4-amino-azobenzol 3*4'-Dichlor-4-amino-azobenzol 4'-Methyl-4-amino-azobenzol 3¹-Methyl-4-amino-azobenzol 2'-Methyl-4-amino-azobenzol

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4'-Chlor-^-Methyl-^-amino-azobenzol 4' -Chlor^-Acetylamino^-amino-azobenzol 2,3'-Dimethyl-4-amino-azobenzol 3,2'-Dimethyl-4-amino-azobenzol 2,4'-Dimethyl-4-amino-azobenzol 3-Methoxy-4-atnino«azobenzol 2-Methoxy-4-amino-azGbenzol 4' -Chlor^-methoxy^-amino-azobenzol 2,5-DImethoxy-4-amino-azobenzol 2-Methyl-5-methoxy-4-amino-azobenzol 2-Methyl-5-äthoxy-4-amino-azobenzol 2-Metho3cy-5-methyl-4-amino-azobenzol 2-Methyl-5-methoxy-4'-Chlor-4-araino-azobenzol 2,3' -Dimethyl-S-methoxy^-amino-azobenzol 4'-Trifluormethyl-4-amino-azobenzol 2'-Trifluormethyl-4'-Chlor-4-amino-azobenzol 2¹ -Trif luormethyl-4' -Chlor-S-inethyl^-ainino-azobenzol 4' -TrIf luormethyl-a-acetylamino^-amino-azobenzol 3'-Chlor-4'-Trifluormethyl-4-aminoazobenzol 3' -Chlor-4' -Trif luorme thy l-S-methyl^-arninoazobenzoX 4-Amino-l-^Senzolazo7-naphthalin 4-Amino-l-^'-ChloΓbenzolazo7-naphthalin 4-Amino-l-^',5'-DichloΓbβnzolazo7-n»phthalin 4-Amino-l-^3^f,4'-DichlorbenzoXazoJ-naphthalin 4-Araino-l-^' -mβthylbenzolazo7-napllthalin 4-Araino-3-methoxy-l-^Benzolazo7-naphthalin 4-Amino-3-niethoxy-l-^¹F' -Chlorbenzolazo7'-naphthalin 4-Amino-3-methoxy-l-^¹T' -trifluorme thylbenzolazo7-naphthalin

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Geeignete Kupplungskomponenten H-A-OH sind beispielsweise:

l-Hydroxybenzol-2-, oder -3-, oder -4-aulfonsäure, l-Methyl-2-hydroxybenzol-4-sulfonsäure, 4-Chlor-3-hydroxybenzol-1-sulfonsäure, ]5- oder -4-Hydroxybenzylsulfonsäure·

Die neuen Farbstoffe sind besonders geeignet zum Färben und Bedrucken von natürlichen und synthetischen amidgruppenhaltigen Fasermaterialien, beispielsweise solchen aus Wolle, Seide, und Polyamidfasern. Die erhaltenen Färbungen, insbesondere solche auf Polyamidmaterialien, zeichnen sich durch gute Echtheitseigenschaften aus; insbesondere durch gute Naßechtheiten und sehr gute Lichtechtheiten· Auch das Neutralziehvermögen und das Kombinationsverhalten mit anderen geeigneten Farbstoffen für derartige Materialien ist gut.

Beispiel 1

19*7 Gewichtsteile (0,1 Mol) 4-Aminoazobenzol werden mit ™ 200 Teilen Wasser und 28 Teilen 28 #iger Salzsäure intensiv verrührt und bei 10° mit 70 Teilen 10 %iger Nitritlösung in üblicher Welse diazotiert. Nach beendeter Nitritzugabe rührt man noch 1 Stunde nach, klärt gegebenenfalls mit Aktiv-Kohle und entfernt überschüssige salpetrige Säure mit Amidosulfonsäure·

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Die Diazoniumsalzlösung gibt man zu einer Lösung von 17,4 Gewichtsteilen (0,1 Mol) Phenol-3-sulfonsäure in 2000 Teilen Wasser, tropft gleichzeitig 4 %ige Natronlauge bei pH 6 zu und kuppelt bei diesem pH-Wert bei Raumtemperatur aus. Nach beendeter Kupplung wird mit Natronlauge alkalisch gestellt, die Farbstofflösung mit Aktiv-Kohle geklärt, das Filtrat auf pH bis 7 gestellt und der Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt, isoliert und getrocknet. Der erhaltene Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Formel

und stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst, Polyamid-material wird in licht- und naßechten gelborange Tönen gefärbt.

Färbeverfahren:

100 Milligramm des Farbstoffes werden in 100 Teilen Wasser heiß gelöst, 4 Milliliter 10 #ige Essigsäure zugesetzt und mit einem 10 Gramm Strang Polyamidfasern in das Färbebad eingegangen. Innerhalb 20 Minuten wird das Färbebad auf Kochtemperatur gebracht und dann 1 Stunde gehalten. Danach wird gespült und bei 70 bis 8o° getrocknet. Man erhält eine gelb-orange Färbung.

In der folgenden Tabelle werden weitere Farbstoffe dieses Typs angeführt·

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Diazokomponente	Kupplungskomponenten	Farbton auf Polyamid
4-Aminoazobenzol	Phenol-2-sulfon-säure	gelb-orange
4-Aminoazobenzol	Phenol-4-sulfon-säure	gelb-orange
4-Aminoazobenzol	3-Hydroxybenzyl-Sulfon- säure	gelb-orange
2-Methyl-4-aminoazobenzöl	Phenol-2-sulfonsäure	gelb-orange
*2,3-Dimethyl-4-amino-azo- benzol**	Phenol-2-sulfonsäure	gelb-orange
2,3'-Dimethyl-4-amino-azo- benzol	Phenol-3-sulfonsäure	gelb-orange
*2,3 -Dimethyl-4-amino-azo- benzol**	Phenol-4-sulfonsäure	gelb-orange
*4-Chlor-4-amino-azobenzol**	Phenol-2-sulfonsäure	gelb-orange
4'-Chlor-4-amino-azobenzol	Phenol-3-sulfonsäure	gelb-orange
*4-Chlor-4-amino-azobenzol**	3-Hydroxybenzylsulfon säure	gelb-orange
*3,2 -Dimethyl-4-amino-azobenzol**	Phenol-2-sulfonsäure	gelb-orange
• 4¹-Trifluormethy1-2-methyl-4- amino-az obenz öl	Phenol-2-sulfonsäure	gelb-orange
4'-Tri fluormethyl-2-methyl-4-
ami no-az obenz öl	Phenol-4-sulfonsäure	gelb-orange
4^f-Trifluormethyl-2-methy1-4- amino-azobenzöl	Phenol-3-sulfonsäure	gelb-orange
*2'-Trifluormethyl-4 -Chlor-4- anino-azobenz öl**	Phenol-3-sulfonsäure	gelb-orange
*2-Trifluormethyl-4¹-chlor-2- ■ethyl-4-amino-azobenzöl**	Phenol-3-sulfonsäure	gelb-orange
4nÄBino-l-/Senzolazo/-naphtha- lin " ""	Phenol-3-sulfonsäure	orange
4-Aaino-l-/Senz olaz o/-naphtha- lin "" ""	Phenol-2-sulfonsäure	orange β *

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Beispiel 2

38,2 Gewichtsteile (0,1 Mol) des nach Beispiel 1 hergestellten Disazofarbstoffs der Formel

werden in 800 Teilen Wasser bei pH 7 bis 8 heiß gelöst. Bei 50 bis 60° und unter Einhaltung eines pH-Wertes von 7 bis 9 durch Zugabe von verdünnter Natronlauge werden etwa 40 Teile Dimethylsulfat unter kräftigem Rühren zugetropft "bis die Methylierung beendet ist, die man chromatographisch verfolgt.

Nach beendeter Umsetzung wird der ausgefallene Farbstoff bei Raumtemperatur gegebenenfalls durch Zugabe von Natriumchlorid isoliert und getrocknet.

Der Farbstoff stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst. Perlonmaterial wird nach der beschriebenen Färbeweise in gelben Tönen gefärbt. Die Färbungen besitzen gute Naßechtheiten und vorzügliche Lichtechtheiten.

Verwendet man zur Alkylierung Diäthylsulfat oder Äthylbromid_# so erhält man Farbstoffe, die sich in Wasser mit gelber Farbe lösen und Polyamidmaterial in gelben Tönen mit gutem Neutralziehvermögen färben.

Aethyliert man den Farbstoff der Formel

CH₂-SO₃H

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no

wie vorher angegeben mit Diäthylsulfat, so erhält man einen Farbstoff, der sich in Wasser mit gelber Farbe löst und Polyamidmaterial in gelben Tönen färbt. Die Methylierung im Dimethylsulfat liefert einen ähnlichen Farbstoff,

Wird der Farbstoff der Formel

N-N -</ ^V-N-N

mit Dimethylsulfat oder Diäthylsulfat umgesetzt« so er* hält man Farbstoffe« die Polyamidmaterial in orangefarbenen Tönen färben.

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Claims

Patentansprüche

' IJ Disazofarbstoffe die in Form der freien Säure der formel

D-N-N-M-N=N-A-OR

entsprechen,

worin M fUr einen gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl-, Alkoxy- oder Acylaminogruppen substituierten 1,4-Phenylen- oder 1,4-Naphthylenrest steht, A einen gegebenenfalls durch Halogen oder Alkylgruppen substituierten Phenylrest der eine direkt oder über ein BrUckenglied gebundene SuIfonsäuregruppe enthält, darstellt, R für Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1-7 C-Atomen steht und worin D für einen gegebenen* falls durch Halogen, Alkyl- oder Carbonamidgruppen substituierten Benzolkern steht.

2. Disazofarbstoffe die in Form der freien Säure der Formel

D-N-N-M-N-N

entsprechen,

worin D für einen gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl- oder Carbonamidgruppen substituierten Benzolkern steht, R für Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1-7 C-Atomen steht und worin M für einen gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl-, Alkoxy- oder Acylaminogruppen substituierten 1,4-Phenylen- oder 1,4-Naphthylenrest steht und X für . eine Alkylgruppe oder Halogen steht.

I« A 12 222 " ^1]" "

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J>. Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen die in Form der freien Säure der Formel

D-N=N-M-N=N-A-OR

entsprechen,

worin M für einen gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl-, Alkoxy- oder Acylaminogruppen substituierten 1,4-Phenylen- oder 1,4-Naphthylenrest steht, A einen gegebenenfalls durch Halogen oder Alkylgruppen substituierten Phenylrest der eine direkt oder Über ein Brückenglied gebundene Sulfonsäuregruppe enthält, darstellt, R für Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1-7 C-Atomen steht und worin D für einen gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl- oder Carbonamidgruppen substituierten Benzolkern steht, dadurch gekennzeichnet^ daß man diazotierte Aminoazofarbstoffe der Formel

D-N=N-M-NH₂

worin D und M die oben angegebene Bedeutung haben, mit Kupplungskomponenten der Formel

H-A-OH

worin A die oben angegebene Bedeutung hat, kuppelt und für den Fall, daß R nicht Wasserstoff bedeutet anschließend alkyliert.

4. Verwendung der Farbstoffe des Anspruchs 1 zum Färben und Bedrucken amidgruppenhaltiger natürlicher und synthetischer Fasermaterialien.

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5. Mit den Farbstoffen des Anspruchs 1 gefärbte oder bedruckte amidgruppenhaltige natürliche oder synthetische Pasermaterialien.

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