DE19841146A1 - Detergent tablets with binders - Google Patents
Detergent tablets with bindersInfo
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- DE19841146A1 DE19841146A1 DE1998141146 DE19841146A DE19841146A1 DE 19841146 A1 DE19841146 A1 DE 19841146A1 DE 1998141146 DE1998141146 DE 1998141146 DE 19841146 A DE19841146 A DE 19841146A DE 19841146 A1 DE19841146 A1 DE 19841146A1
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- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung liegt auf dem Gebiet der kompakten Formkörper, die wasch- und reinigungsaktive Eigenschaften aufweisen. Solche Wasch- und Reinigungsmittelformkörper umfassen beispielsweise Waschmittelformkörper für das Waschen von Textilien, Reini gungsmittelformkörper für das maschinelle Geschirrspülen oder die Reinigung harter Ober flächen, Bleichmittelformkörper zum Einsatz in Wasch- oder Geschirrspülmaschinen, Wasser enthärtungsformkörper oder Fleckensalztabletten. Insbesondere betrifft die Erfindung Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, die zum Waschen von Textilien in einer Haushalts waschmaschine eingesetzt und kurz als Waschmitteltabletten bezeichnet werden.The present invention is in the field of compact moldings, the washing and have cleaning-active properties. Such detergent tablets include, for example, detergent tablets for washing textiles, Reini moldings for machine dishwashing or cleaning hard surfaces surfaces, bleach tablets for use in washing machines or dishwashers, water softening tablets or stain remover tablets. In particular, the invention relates Detergent tablets which are used for washing textiles in a household washing machine used and briefly referred to as detergent tablets.
Wasch- und Reinigungsmittelformkörper sind im Stand der Technik breit beschrieben und erfreuen sich beim Verbraucher wegen der einfachen Dosierung zunehmender Beliebtheit. Tablettierte Wasch- und Reinigungsmittel haben gegenüber pulverförmigen eine Reihe von Vorteilen: Sie sind einfacher zu dosieren und zu handhaben und haben aufgrund ihrer kom pakten Struktur Vorteile bei der Lagerung und beim Transport. Auch in der Patentliteratur sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper folglich umfassend beschrieben. Ein Problem, das bei der Anwendung von wasch- und reinigungsaktiven Formkörpern immer wieder auf tritt, ist die zu geringe Zerfalls- und Lösegeschwindigkeit der Formkörper unter Anwen dungsbedingungen. Da hinreichend stabile, d. h. form- und bruchbeständige Formkörper nur durch verhältnismäßig hohe Preßdrucke hergestellt werden können, kommt es zu einer starken Verdichtung der Formkörperbestandteile und zu einer daraus folgenden verzögerten Desinte gration des Formkörpers in der wäßrigen Flotte und damit zu einer zu langsamen Freisetzung der Aktivsubstanzen im Wasch- bzw. Reinigungsvorgang. Die verzögerte Desintegration der Formkörper hat weiterhin den Nachteil, daß sich übliche Wasch- und Reinigungsmittelform körper nicht über die Einspülkammer von Haushaltswaschmaschinen einspülen lassen, da die Tabletten nicht in hinreichend schneller Zeit in Sekundärpartikel zerfallen, die klein genug sind, um aus Einspülkammer in die Waschtrommel eingespült zu werden. Ein weiteres Pro blem, das insbesondere bei Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern auftritt, ist die Friabi lität der Formkörper bzw. deren oftmals unzureichende Stabilität gegen Abrieb. So können zwar hinreichend bruchstabile, d. h. harte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper hergestellt werden, oft sind diese aber den Belastungen bei Verpackung, Transport und Handhabung, d. h. Fall- und Reibebeanspruchungen, nicht ausreichend gewachsen, so daß Kantenbruch- und Abrieberscheinungen das Erscheinungsbild des Formkörpers beeinträchtigen oder gar zu einer völligen Zerstörung der Formkörperstruktur führen.Detergent tablets are widely described in the prior art are becoming increasingly popular with consumers because of the simple dosage. Tableted detergents and cleaning agents have a number of powdered detergents Advantages: They are easier to dose and handle and, due to their com compact structure Advantages in storage and transport. Also in the patent literature detergent tablets are therefore comprehensively described. A problem, that with the use of washing and cleaning active moldings again and again occurs, the too slow disintegration and dissolving speed of the molded articles is among users conditions of use. Because sufficiently stable, d. H. shape and break resistant molded articles only can be produced by relatively high pressure, there is a strong Compression of the molded parts and resulting in delayed disinte gration of the shaped body in the aqueous liquor and thus to a slow release the active substances in the washing or cleaning process. The delayed disintegration of the Shaped body has the further disadvantage that the usual detergent and cleaning agent form Do not allow the body to be washed in via the detergent dispenser of household washing machines, as the Tablets do not disintegrate into secondary particles that are small enough in a sufficiently quick time are to be washed into the washing drum from the washing-in chamber. Another pro The Friabi is a problem that occurs particularly with detergent tablets lity of the moldings or their often insufficient stability against abrasion. So can although sufficiently break-stable, d. H. hard detergent tablets made are, but often these are the strains in packaging, transport and handling, d. H. Fall and rubbing stresses, not sufficiently grown, so that edge breakage and Signs of abrasion adversely affect the appearance of the molding or even to one lead to complete destruction of the molded body structure.
Zur Überwindung der Dichotomie zwischen Härte, d. h. Transport- und Handhabungsstabili tät, und leichtem Zerfall der Formkörper sind im Stand der Technik viele Lösungsansätze entwickelt worden. Ein insbesondere aus der Pharmazie bekannter und auf das Gebiet der Wasch- und Reinigungsmittelformkörper ausgedehnter Ansatz ist die Irrkorporation be stimmter Desintegrationshilfsmittel, die den Zutritt von Wasser erleichtern oder bei Zutritt von Wasser quellen bzw. gasentwickelnd oder in anderer Form desintegrierend wirken. Ande re Lösungsvorschläge aus der Patentliteratur beschreiben die Verpressung von Vorgemischen bestimmter Teilchengrößen, die Trennung einzelner Inhaltsstoffe von bestimmten anderen Inhaltsstoffen sowie die Beschichtung einzelner Inhaltsstoffe oder des gesamten Formkörpers mit Bindemitteln.To overcome the dichotomy between hardness, i. H. Transport and handling stability act, and easy disintegration of the moldings are many solutions in the prior art has been developed. A well known from the pharmacy and in the field of Detergent tablets are an extensive approach to irritation Certain disintegration aids that facilitate the access of water or upon entry swell from water or develop gas or disintegrate in another form. Ande Proposed solutions from the patent literature describe the compression of premixes certain particle sizes, the separation of individual ingredients from certain others Ingredients and the coating of individual ingredients or the entire molded body with binders.
So beschreibt die EP 687 464 (Allphamed Arzneimittel-Gesellschaft) Brausetabletten, beste hend aus mindestens einem Wirkstoff oder einer Wirkstoffkombination, mindestens einem Bindemittel, ggf. Trägerstoffen wie Aromen, Farbstoffen, Duftstoffen, Weichmachern, Bleichmitteln und Brausezusätzen, wobei als Bindemittel Propylenglykol oder Glycerin, vor zugsweise in Mengen von 0,004 bis 2,5 Gew.-%, verwendet werden. Ebenfalls beansprucht werden Verfahren zur Herstellung dieser Brausetabletten. Nach den Aussagen dieser Schrift läßt sich mit der erfindungsgemäßen Lehre auch eine Waschmittel-Brausetablette herstellen, ohne daß die eingesetzten Bindemittel zu einem Kohlendioxidverlust bei den Brausezusätzen führen würde. For example, EP 687 464 (Allphamed Arzneimittel-Gesellschaft) describes effervescent tablets, the best hend from at least one active ingredient or combination of active ingredients, at least one Binders, possibly carriers such as flavors, colors, fragrances, plasticizers, Bleaches and effervescent additives, with propylene glycol or glycerin as the binder preferably in amounts of 0.004 to 2.5% by weight. Also claimed are processes for producing these effervescent tablets. According to the statements in this document a detergent effervescent tablet can also be produced with the teaching according to the invention, without the binders used causing a loss of carbon dioxide in the effervescent additives would lead.
Die europäische Patentanmeldung EP 711 828 (Unilever) beschreibt Waschmitteltabletten, die Tensid(e), Gerüststoff(e) sowie ein Polymer enthalten, das als Binde- und Desintegrati onshilfsmittel wirkt. Die in dieser Schrift offenbarten Bindemittel sollen bei Raumtemperatur fest sein und dem zu verpressenden Vorgemisch als Schmelze zugeführt werden. Bevorzugte Bindemittel sind dabei die höhermolekularen Polyethylenglycole.European patent application EP 711 828 (Unilever) describes detergent tablets, which contain surfactant (s), builders (e) and a polymer that acts as a binding and disintegrating agent on aids works. The binders disclosed in this document should be at room temperature be solid and be fed to the premix to be pressed as a melt. Preferred Binders are the higher molecular weight polyethylene glycols.
Der Einsatz von festen Polyethylenglycolen wird auch in der deutschen Patentanmeldung DE 197 09 411.2 (Henkel) beschrieben. Diese Schrift lehrt synergistische Effekte zwischen den Polyethylenglycolen und übertrockneten amorphen Silikaten.The use of solid polyethylene glycols is also in the German patent application DE 197 09 411.2 (Henkel). This document teaches synergistic effects between the Polyethylene glycols and over-dried amorphous silicates.
Lösungen zum Problem der Friabilität bzw. Abriebstabilität von Wasch- und Reinigungsmit telformkörpern werden im Stand der Technik nicht offenbart.Solutions to the problem of the friability and abrasion stability of washing and cleaning agents Telform bodies are not disclosed in the prior art.
Der vorliegenden Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, Formkörper bereitzustellen, die sich bei vorgegebener Härte durch kurze Zerfallszeiten auszeichnen und sich somit auch über die Einspülkammer haushaltsüblicher Waschmaschinen dosieren lassen. Zusätzlich zu diesen Anforderungen sollten die Formkörper dabei eine erhöhte Stabilität gegen Fall- und Reibebe lastungen aufweisen, d. h. eine verbesserte, d. h. verringerte Friabilität besitzen und ein verrin gertes Abriebverhalten aufweisen.The present invention was based on the object of providing moldings which are characterized by short disintegration times with a given hardness and thus also by have the induction chamber of household washing machines metered. In addition to these The molded articles should have increased stability against falling and rubbing have burdens, d. H. an improved, d. H. have reduced friability and reduced have abrasion behavior.
Es wurde nun gefunden, daß der Zusatz von nichttensidischen, wasserlöslichen, flüssigen Bindemitteln zu Wasch- und Reinigungsmittelformkörper-Vorgemischen Formkörper liefert, die deutlich abriebstabiler und erheblich weniger friabel sind als die bislang bekannten Form körper. Der Einsatz der genannten Additive beeinflußt dabei die Bruchhärte der Wasch- und Reinigungsmittelformkörper nicht bzw. nur in untergeordnetem Maße.It has now been found that the addition of non-surfactant, water-soluble, liquid Binders for detergent pre-mixes which are significantly more abrasion-resistant and considerably less friable than the previously known form body. The use of the additives mentioned influences the breaking hardness of the washing and Detergent tablets not or only to a minor extent.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper aus verdichtetem teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend Tensid(e), Gerüst stoff(e) sowie optional weitere übliche Wasch- und Reinigungsmittel-Inhaltsstoffe, die, bezo gen auf das Formkörpergewicht, 0,25 bis 10 Gew.-% eines oder mehrerer nichttensidischer, wasserlöslicher, flüssiger Bindemittel enthalten. The present invention relates to detergent tablets compacted particulate washing and cleaning agent, containing surfactant (s), framework substance (s) and optionally other usual detergent and cleaning agent ingredients, which, bezo to the molded body weight, 0.25 to 10% by weight of one or more non-surfactant, contain water-soluble, liquid binders.
Der Begriff "nichtensidisches Bindemittel" charakterisiert dabei im Rahmen der vorliegenden Anmeldung Bindemittel, die nicht zur Klasse der Tenside gehören. "Wasserlösliche" Binde mittel im Sinne der vorliegenden Anmeldung sind Bindemittel, die bei Raumtemperatur mit Wasser vollständig, d. h. ohne Mischungslücke, mischbar sind. Der Begriff "flüssiges Binde mittel" schließlich bezieht sich auf den Aggregatzustand des Bindemittels bei 25°C und 1013,25 mbar. Stoffe, die erst bei höheren Temperaturen schmelzen oder erweichen, sind da her im Rahmen der vorliegenden Erfindung nicht einsetzbar.The term "non-surfactant binder" characterizes in the context of the present Registration binders that do not belong to the class of surfactants. "Water soluble" bandage means in the sense of the present application are binders which are at room temperature Water completely, d. H. without miscibility gap, are miscible. The term "liquid bandage finally "refers to the physical state of the binder at 25 ° C and 1013.25 mbar. Substances that only melt or soften at higher temperatures are there not usable in the context of the present invention.
Bevorzugte Mengen, in denen das oder die nichttensidischen, wasserlöslichen, flüssigen Bin demittel eingesetzt werden, liegen innerhalb eines engeren Bereichs, so daß bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper einen Gehalt an nichttensidischen, wasserlöslichen, flüssigen Bindemitteln von 0,5 bis 7,5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,75 bis 5 Gew.-% und insbesondere von 1 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Formkörpergewicht, aufweisen.Preferred amounts in which the non-surfactant, water-soluble, liquid bin The means used are within a narrow range, so preferred Detergent tablets contain a content of non-surfactant, water-soluble, liquid binders from 0.5 to 7.5 wt .-%, preferably from 0.75 to 5 wt .-% and in particular from 1 to 3% by weight, based in each case on the molding weight.
Allgemein wird an die erfindungsgemäß in den Wasch- und Reinigungsmittelformkörper ent haltenen Bindemittel lediglich das Anforderungsprofil gestellt, daß sie bei Raumtemperatur (und Normaldruck) flüssig sind, sich mit Wasser vollständig mischen und nicht zur Stoff gruppe der Tenside zählen. Aus der Vielzahl der einsetzbaren Bindemittel haben sich insbe sondere Stoffe aus der Gruppe der Polyethylenglycole und Polypropylenglycole, Glycerin, Glycerincarbonat, Ethylenglycol, Propylengylcol und Propylencarbonat als geeignete Binde mittel erwiesen.In general, according to the invention in the detergent tablets Keeping binders only have the requirement that they are at room temperature (and normal pressure) are liquid, mix completely with water and not to the substance Count the group of surfactants. The large number of binders that can be used have particularly special substances from the group of polyethylene glycols and polypropylene glycols, glycerin, Glycerine carbonate, ethylene glycol, propylene glycol and propylene carbonate as a suitable bandage proven medium.
Erfindungsgemäß einsetzbare Polyethylenglycole (Kurzzeichen PEG) sind dabei Polymere
des Ethylenglycols, die der allgemeinen Formel I
Polyethylene glycols (abbreviation PEG) which can be used according to the invention are polymers of ethylene glycol which have the general formula I
H-(O-CH2-CH2)n-OH (I)
H- (O-CH 2 -CH 2 ) n -OH (I)
genügen, wobei n Werte zwischen 1 (Ethylenglycol, siehe unten) und ca. 16 annehmen kann. Maßgeblich bei der Bewertung, ob ein Polyethylenglycol erfindungsgemäß einsetzbar ist, ist dabei der Aggregatzustand des PEG bei Raumtemperatur, d. h. der Erstarrungspunkt des PEG muß unter 25°C liegen. Für Polyethylenglycole existieren verschiedene Nomenklaturen, die zu Verwirrungen führen können. Technisch gebräuchlich ist die Angabe des mittleren relati ven Molgewichts im Anschluß an die Angabe "PEG", so daß "PEG 200" ein Polyethylengly col mit einer relativen Molmasse von ca. 190 bis ca. 210 charakterisiert. Nach dieser Nomen klatur sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung die technisch gebräuchlichen Polyethy lenglycole PEG 200, PEG 300, PEG 400 und PEG 600 einsetzbar.are sufficient, where n can have values between 1 (ethylene glycol, see below) and approx. 16. The decisive factor in evaluating whether a polyethylene glycol can be used according to the invention is the physical state of the PEG at room temperature, d. H. the freezing point of the PEG must be below 25 ° C. Different nomenclatures exist for polyethylene glycols can lead to confusion. The specification of the mean relati is technically common ven molecular weight following the indication "PEG", so that "PEG 200" is a polyethylene glycol col characterized with a relative molar mass of approximately 190 to approximately 210. According to this noun within the scope of the present invention are the technically customary polyethylene lenglycole PEG 200, PEG 300, PEG 400 and PEG 600 can be used.
Für kosmetische Inhaltsstoffe wird eine andere Nomenklatur verwendet, in der das Kurzzei chen PEG mit einem Bindestrich versehen wird und direkt an den Bindestrich eine Zahl folgt, die der Zahl n in der oben genannten Formel I entspricht. Nach dieser Nomenklatur (soge nannte INCI-Nomenklatur, CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary and Hand book, 5th Edition, The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, Washington, 1997) sind erfindungsgemäß beispielsweise PEG-4, PEG-6, PEG-8, PEG-9, PEG-10, PEG-12, PEG-14 und PEG-16 erfindungsgemäß einsetzbar.A different nomenclature is used for cosmetic ingredients, in which the abbreviation PEG is provided with a hyphen and a number follows the hyphen directly, which corresponds to the number n in the above formula I. According to this nomenclature (so-INCI nomenclature, CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary and hand called Book, 5th Edition, The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, Washington, 1997) according to the invention, for example, PEG-4, PEG-6, PEG-8, PEG-9, PEG-10, PEG-12, PEG-14 and PEG-16 can be used according to the invention.
Kommerziell erhältlich sind Polyethylenglycole beispielsweise unter den Handelsnamen Car bowax® PEG 200 (Union Carbide), Emkapol® 200 (ICI Americas), Lipoxol® 200 MED (HÜLS America), Polyglycol® E-200 (Dow Chemical), Alkapol® PEG 300 (Rhone-Poulenc), Lutrol® E300 (BASF) sowie den entsprechenden Handelsnamen mit höheren Zahlen.Polyethylene glycols are commercially available, for example, under the trade names Car bowax® PEG 200 (Union Carbide), Emkapol® 200 (ICI Americas), Lipoxol® 200 MED (HÜLS America), Polyglycol® E-200 (Dow Chemical), Alkapol® PEG 300 (Rhone-Poulenc), Lutrol® E300 (BASF) and the corresponding trade names with higher numbers.
Erfindungsgemäß einsetzbare Polypropylenglycole (Kurzzeichen PPG) sind Polymere des
Propylenglycols, die der allgemeinen Formel II
Polypropylene glycols (abbreviation PPG) which can be used according to the invention are polymers of propylene glycol which have the general formula II
genügen, wobei n Werte zwischen 1 (Propylenglycol, siehe unten) und ca. 12 annehmen kann. Technisch bedeutsam sind hier insbesondere Di-, Tri- und Tetrapropylenglycol, d. h. die Ver treter mit n = 2, 3 und 4 in Formel II. are sufficient, where n values can be between 1 (propylene glycol, see below) and approx. 12. Technically important here are in particular di-, tri- and tetrapropylene glycol, i.e. H. the ver treads with n = 2, 3 and 4 in formula II.
Glycerin ist eine farblose, klare, schwerbewegliche, geruchlose süß schmeckende hygroskopi sche Flüssigkeit der Dichte 1,261, die bei 18,2°C erstarrt. Glycerin war ursprünglich nur ein Nebenprodukt der Fettverseifung, wird heute aber in großen Mengen technisch synthetisiert. Die meisten technischen Verfahren gehen von Propen aus, das über die Zwischenstufen Al lylchlorid, Epichlorhydrin zu Glycerin verarbeitet wird. Ein weiteres technisches Verfahren ist die Hydroxylierung von Allylalkohol mit Wasserstoffperoxid am WO3-Kontakt über die Stufe des Glycids.Glycerin is a colorless, clear, difficult to move, odorless, sweet-tasting hygroscopic liquid of density 1.261 that solidifies at 18.2 ° C. Glycerin was originally only a by-product of fat saponification, but is now technically synthesized in large quantities. Most of the technical processes are based on propene, which is processed into glycerol via the intermediate stages alkyl chloride, epichlorohydrin. Another technical process is the hydroxylation of allyl alcohol with hydrogen peroxide at the WO 3 contact via the glycide stage.
Glycerincarbonat ist durch Umesterung von Ethylencarbonat oder Dimethylcarbonat mit Gly cerin zugänglich, wobei als Nebenprodukte Ethylenglycol bzw. Methanol anfallen. Ein weite rer Syntheseweg geht von Glycidol (2,3-Epoxy-1-propanol) aus, das unter Druck in Gegen wart von Katalysatoren mit CO2 zu Glycerincarbonat umgesetzt wird. Glycerincarbonat ist eine klare, leichtbewegliche Flüssigkeit mit einer Dichte von 1,398 gcm-3, die bei 125-130°C (0,15 mbar) siedet.Glycerol carbonate can be obtained by transesterification of ethylene carbonate or dimethyl carbonate with glycerin, ethylene glycol or methanol being obtained as by-products. Another synthetic route starts from glycidol (2,3-epoxy-1-propanol), which is converted under pressure in the presence of catalysts with CO 2 to form glycerol carbonate. Glycerol carbonate is a clear, easily movable liquid with a density of 1.398 gcm -3 , which boils at 125-130 ° C (0.15 mbar).
Ethylenglycol (1,2-Ethandiol, "Glykol") ist eine farblose, viskose, süß schmeckende, stark hygroskopische Flüssigkeit, die mit Wasser, Alkoholen und Aceton mischbar ist und eine Dichte von 1,113 aufweist. Der Erstarrungspunkt von Ethylenglycol liegt bei -11,5°C, die Flüssigkeit siedet bei 198°C. Technisch wird Ethylenglycol aus Ethylenoxid durch Erhitzen mit Wasser unter Druck gewonnen. Aussichtsreiche Herstellungsverfahren lassen sich auch auf der Acetoxylierung von Ethylen und nachfolgender Hydrolyse oder auf Synthesegas- Reaktionen aufbauen.Ethylene glycol (1,2-ethanediol, "glycol") is a colorless, viscous, sweet-tasting, strong hygroscopic liquid which is miscible with water, alcohols and acetone and a Density of 1.113. The freezing point of ethylene glycol is -11.5 ° C, the Liquid boils at 198 ° C. Technically, ethylene glycol is made from ethylene oxide by heating obtained with water under pressure. Promising manufacturing processes can also be used on the acetoxylation of ethylene and subsequent hydrolysis or on synthesis gas Build reactions.
Vom Propylengylcol existieren zwei Isomere, das 1,3-Propandiol und das 1,2-Propandiol. 1,3-Propandiol (Trimethylenglykol) ist eine neutrale, farb- und geruchlose, süß schmeckende Flüssigkeit der Dichte 1,0597, die bei -32°C erstarrt und bei 214°C siedet. Die Herstellung von 1,3-Propandiol gelingt aus Acrolein und Wasser unter anschließender katalytischer Hy drierung.There are two isomers of propylene glycol, 1,3-propanediol and 1,2-propanediol. 1,3-propanediol (trimethylene glycol) is a neutral, colorless and odorless, sweet tasting Liquid with a density of 1.0597, which solidifies at -32 ° C and boils at 214 ° C. The production 1,3-propanediol is obtained from acrolein and water with subsequent catalytic Hy dration.
Technisch weitaus bedeutender ist 1,2-Propandiol (Propylenglykol), das eine ölige, farblose, fast geruchlose Flüssigkeit, der Dichte 1,0381 darstellt, die bei -60°C erstarrt und bei 188°C siedet. 1,2-Propandiol wird aus Propylenoxid durch Wasseranlagerung hergestellt. Technically far more important is 1,2-propanediol (propylene glycol), which is an oily, colorless, almost odorless liquid, density 1.0381, which solidifies at -60 ° C and at 188 ° C boils. 1,2-propanediol is made from propylene oxide by adding water.
Propylencarbonat ist eine wasserhelle, leichtbewegliche Flüssigkeit, mit einer Dichte von 1,2057 gcm-3, der Schmelzpunkt liegt bei -49°C, der Siedepunkt bei 242°C. Auch Propylen carbonat ist großtechnisch durch Reaktion von Propylenoxid und CO2 bei 200°C und 80 bar zugänglich.Propylene carbonate is a water-bright, easily movable liquid with a density of 1.2057 gcm -3 , the melting point is -49 ° C, the boiling point is 242 ° C. Propylene carbonate is also available on an industrial scale by reaction of propylene oxide and CO 2 at 200 ° C and 80 bar.
Neben den erfindungsgemäß eingesetzten nichttensidischen, wasserlöslichen, flüssigen Bin demitteln, enthalten die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper Tensid(e) und Gerüst stoff(e) sowie optional weitere übliche Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln. Weitere Inhaltsstoffe, die in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkör pern eingesetzt werden können, sind beispielsweise Desintegrationshilfsmittel, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, Farb- und Duftstoffe, optische Aufheller Polymere, Schauminhi bitoren usw.In addition to the non-surfactant, water-soluble, liquid bin used according to the invention detergents, the detergent tablets contain surfactant (s) and framework substance (s) and optionally other usual ingredients of detergents and cleaning agents. Other ingredients in the detergent tablets according to the invention can be used, for example, disintegration aids, bleaches, Bleach activators, enzymes, dyes and fragrances, optical brighteners, polymers, foam ingredients bitters etc.
Zur Entfaltung der Waschleistung können die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungs mittelformkörper grenzflächenaktive Substanzen aus der Gruppe der anionischen, nichtioni schen, zwitterionischen oder kationischen Tenside enthalten, wobei anionische Tenside aus ökonomischen Gründen und aufgrund ihres Leistungsspektrums deutlich bevorzugt sind.The washing and cleaning according to the invention can be used to develop the washing performance medium-shaped surface-active substances from the group of anionic, nonioni contain, zwitterionic or cationic surfactants, with anionic surfactants economic reasons and because of their range of services are clearly preferred.
Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate ein gesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-13-Alkylbenzolsul fonate, Olefinsulfonate, d. h. Gemische aus Allken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disul fonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende al kalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sul foxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z. B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren geeignet.Anionic surfactants used are, for example, those of the sulfonate and sulfate type. The surfactants of the sulfonate type are preferably C 9-13 -alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of allene and hydroxyalkanesulfonates and disulfates such as are obtained, for example, from C 12-18 monoolefins with an end or internal double bond by sulfonation Gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products. Also suitable are alkanesulfonates obtained from C 12-18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. Likewise, the esters of α-sulfofatty acids (ester sulfonates), e.g. B. the α-sulfonated methyl ester of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglyceri nestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myri stinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.Other suitable anionic surfactants are sulfonated fatty acid glycerol esters. Under fatty acid glyceri nests are to be understood as the mono-, di- and triesters and their mixtures, as they are with the Manufactured by esterification of a monoglycerin with 1 to 3 moles of fatty acid or the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 mol of glycerol can be obtained. Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids with 6 up to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, myri stic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäu rehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besit zen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Anion tenside.As alk (en) yl sulfates, the alkali and especially the sodium salts of sulfuric acid are half-esters of C 12 -C 18 fatty alcohols, for example from coconut oil alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 - Oxo alcohols and those half esters of secondary alcohols of this chain length are preferred. Also preferred are alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned, which contain a synthetic, petrochemical-based, straight-chain alkyl radical which has a degradation behavior similar to that of the adequate compounds based on oleochemical raw materials. The C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates as well as C 14 -C 15 alkyl sulfates are preferred from the point of view of washing technology. 2,3-Alkyl sulfates, which are produced, for example, according to US Pat. Nos. 3,234,258 or 5,075,041 and can be obtained as commercial products from the Shell Oil Company under the name DAN®, are also suitable anionic surfactants.
Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradketti gen oder verzweigten C7-12-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11-Alkohole mit im Durch schnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.The sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C 7-12 alcohols ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C 9-11 alcohols with an average of 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C 12 18 fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable. Because of their high foaming behavior, they are used in cleaning agents only in relatively small amounts, for example in amounts of 1 to 5% by weight.
Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8-18- Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate ent halten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.Other suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and which are monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and especially ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C 8-18 fatty alcohol residues or mixtures thereof. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue, which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves are nonionic surfactants (description see below). Again, sulfosuccinates whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution are particularly preferred. It is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.
Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind ge sättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearin säure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z. B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.Soaps are particularly suitable as further anionic surfactants. Suitable are ge saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearin acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid and in particular from natural fatty acids, e.g. B. coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.
Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triet hanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.The anionic surfactants including the soaps can be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triet hanolamine. The anionic surfactants are preferably in the form of their sodium or potassium salts, especially in the form of the sodium salts.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevor zugt, die 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 7,5 bis 40 Gew.-% uns insbesondere 10 bis 20 Gew.-% anionische Tensid(e), jeweils bezogen auf das Formkörpergewicht, enthalten.In the context of the present invention, detergent tablets are before that 5 to 50 wt .-%, preferably 7.5 to 40 wt .-% and particularly 10 to 20 % By weight of anionic surfactant (s), based in each case on the weight of the shaped body.
Bei der Auswahl der anionischen Tenside, die in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reini gungsmittelformkörpern zum Einsatz kommen, stehen der Formulierungsfreiheit keine einzu haltenden Rahmenbedingungen im Weg. Bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkör per weisen jedoch einen Gehalt an Seife auf, der 0,2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtge wicht des Formkörpers, übersteigt. Bevorzugt einzusetzende anionische Tenside sind dabei die Alkylbenzolsulfonate und Fettalkoholsulfate, wobei bevorzugte Wasch- und Reinigungs mittelformkörper 2 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 15 Gew.-% und insbesondere 5 bis 10 Gew.-% Fettalkoholsulfat(e), jeweils bezogen auf das Formkörpergewicht, enthalten.When selecting the anionic surfactants that are used in the washing and cleaning agents according to the invention moldings are used, freedom of formulation is not an issue framework conditions in the way. Preferred detergent tablets however, have a soap content of 0.2% by weight, based on the total amount weight of the molded body. Anionic surfactants to be used with preference the alkyl benzene sulfonates and fatty alcohol sulfates, with preferred washing and cleaning medium shaped body 2 to 20 wt .-%, preferably 2.5 to 15 wt .-% and in particular 5 to 10 wt .-% fatty alcohol sulfate (s), each based on the weight of the molded part.
Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Preferred nonionic surfactants are alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols with preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 up to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol in which the alcohol residue is linear or can preferably be methyl-branched in the 2-position or linear and methyl-branched May contain residues in the mixture, as they are usually present in oxo alcohol residues.
Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ur sprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9-11-Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C12-18- Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxy lates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.In particular, however, alcohol ethoxylates with linear residues from alcohols native origin with 12 to 18 carbon atoms, for. B. from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C 9-11 alcohol with 7 EO, C 13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12-18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C 12-14 alcohol with 3 EO and C 12-18 alcohol with 5 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fett säurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Pa tentanmeldung WO-A-90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.Another class of preferred nonionic surfactants, either as the sole nonionic surfactant or used in combination with other nonionic surfactants are, are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fat acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular Fatty acid methyl esters, as described, for example, in Japanese patent application JP 58/217598 are described or preferably according to the international Pa The method described in WO-A-90/13533 can be produced.
Eine weitere Klasse von nichtionischen Tensiden, die vorteilhaft eingesetzt werden kann, sind die Alkylpolyglycoside (APG). Einsetzbare Alkypolyglycoside genügen der allgemeinen Formel RO(G)z, in der R für einen linearen oder verzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugs weise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Glycosidierungsgrad z liegt dabei zwischen 1,0 und 4,0, vorzugsweise zwischen 1,0 und 2,0 und insbesondere zwischen 1, 1 und 1,4.Another class of nonionic surfactants that can be used advantageously are the alkyl polyglycosides (APG). Alkypolyglycosides that can be used satisfy the general formula RO (G) z , in which R denotes a linear or branched, in particular methyl-branched, saturated or unsaturated, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms and G is the symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of glycosidation z is between 1.0 and 4.0, preferably between 1.0 and 2.0 and in particular between 1.1 and 1.4.
Bevorzugt eingesetzt werden lineare Alkylpolyglucoside, also Alkylpolyglycoside, in denen der Polyglycosylrest ein Glucoserest und der Alkylrest ein n-Alkylrest ist. Linear alkyl polyglucosides, ie alkyl polyglycosides, in which the polyglycosyl radical is a glucose radical and the alkyl radical is an n-alkyl radical.
Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper können bevorzugt Alkyl polyglycoside enthalten, wobei Gehalte der Formkörper an APG über 0,2 Gew.-%, bezogen auf den gesamten Formkörper, bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Wasch- und Reini gungsmittelformkörper enthalten APG in Mengen von 0,2 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 5 Gew.-% und insbesondere von 0,5 bis 3 Gew.-%.The detergent tablets according to the invention can preferably be alkyl Contain polyglycosides, with APG contents of the molded body being above 0.2% by weight on the entire molded body, are preferred. Particularly preferred washing and cleaning molded article bodies contain APG in amounts of 0.2 to 10% by weight, preferably 0.2 up to 5% by weight and in particular from 0.5 to 3% by weight.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N- dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkano lamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte da von.Also nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-cocoalkyl-N, N- dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkano lamides can be suitable. The amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half there of.
Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (III),
Other suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (III),
in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R1 für Wasser stoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Am moniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.in the RCO stands for an aliphatic acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, R 1 for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and [Z ] for a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups . The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (IV),
The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (IV)
in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoff atomen, R1 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R2 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C1-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxy lierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propxylierte Derivate dieses Restes.in which R represents a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 1 represents a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R 2 represents a linear, branched or cyclic alkyl radical or Aryl radical or an oxy-alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, C 1-4 alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z] representing a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propylated derivatives of this residue.
[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, bei spielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N- Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielsweise nach der Lehre der internationalen Anmeldung WO-A-95/07331 durch Umsetzung mit Fettsäureme thylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfett säureamide überführt werden.[Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, at for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N- Alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then, for example, according to the Teaching of the international application WO-A-95/07331 by reaction with fatty acids thylesters in the presence of an alkoxide as a catalyst in the desired polyhydroxy fat acid amides are transferred.
Neben den waschaktiven Substanzen sind Gerüststoffe die wichtigsten Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln. In den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel formkörper können dabei alle üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzten Gerüststoffe enthalten sein, insbesondere also Zeolithe, Silikate, Carbonate, organische Co builder und - wo keine ökologischen Vorurteile gegen ihren Einsatz bestehen - auch die Phosphate. Die genannten Gerüststoffe können auch in tensidfreien Formkörpern eingesetzt werden, so daß es erfindungsgemäß möglich ist, Formkörper herzustellen, die zur Wasserent härtung oder als Bleichmitteltabletten eingesetzt werden können.In addition to the washing-active substances, builders are the most important ingredients of Detergents and cleaning agents. In the washing and cleaning agents according to the invention Shaped bodies can all be used in washing and cleaning agents Builders may be included, in particular thus zeolites, silicates, carbonates, organic co builder and - where there are no ecological prejudices against their use - also the Phosphates. The builders mentioned can also be used in surfactant-free moldings are, so that it is possible according to the invention to produce moldings which entail water hardening or as bleach tablets.
Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilikate besitzen die allgemeine Formel NaMSixO2x+1.H2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kri stalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate Na2Si2O5.yH2O bevorzugt, wobei β-Natriumdisilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Pa tentanmeldung WO-A-91/08171 beschrieben ist.Suitable crystalline, layered sodium silicates have the general formula NaMSi x O 2x + 1 .H 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2, 3 or 4. Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-A-0 164 514. Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M represents sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicate Na 2 Si 2 O 5 .yH 2 O are preferred, wherein β-sodium disilicate can be obtained, for example, by the method described in international patent application WO-A-91/08171.
Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2O : SiO2 von 1 : 2 bis 1 : 3,3, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 2,8 und insbesondere von 1 : 2 bis 1 : 2,6, welche löseverzö gert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber her kömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/ Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Be griff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, daß die Silikate bei Röntgen beugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substan zen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrah lung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpar tikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, daß die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamorphe Silikate, welche ebenfalls eine Lö severzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern aufweisen, werden beispiels weise in der deutschen Patentanmeldung DE-A- 44 00 024 beschrieben. Insbesondere bevor zugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.Amorphous sodium silicates with a modulus Na 2 O: SiO 2 of 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, can also be used are delayed release and have secondary washing properties. The delay in dissolution compared to conventional amorphous sodium silicates can be caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compaction / compression or by overdrying. In the context of this invention, the term “amorphous” is also understood to mean “X-ray amorphous”. This means that the silicates in X-ray diffraction experiments do not provide sharp X-ray reflections as are typical for crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-ray radiation which have a width of several degree units of the diffraction angle. However, it can very well lead to particularly good builder properties if the silicate particles deliver washed-out or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline areas of size 10 to a few hundred nm, values up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred. Such so-called X-ray amorphous silicates, which also have a delay in dissolving compared to conventional water glasses, are described, for example, in German patent application DE-A-44 00 024. Especially preferred are compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and over-dried X-ray amorphous silicates.
Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist
vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP® (Handelsprodukt der
Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischun
gen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung
bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A
(ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma CONDEA Augusta S.p.A. unter dem Marken
namen VEGOBOND AX® vertrieben wird und durch die Formel
The finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite used is preferably zeolite A and / or P. As zeolite P, zeolite MAP® (commercial product from Crosfield) is particularly preferred. However, zeolite X and mixtures of A, X and / or P are also suitable. Commercially available and can preferably be used in the context of the present invention, for example a co-crystallizate of zeolite X and zeolite A (approx. 80% by weight zeolite X), which is sold by CONDEA Augusta SpA under the brand name VEGOBOND AX® and by the formula
nNa2O.(1-n) K2O.Al2O3.(2-2,5) SiO2.(3,5-5,5) H2O
n Na 2 O. (1-n) K 2 O. Al 2 O 3. (2-2.5) SiO 2. (3.5-5.5) H 2 O
beschrieben werden kann. Der Zeolith kann dabei sowohl als Gerüststoff in einem granularen Compound eingesetzt, als auch zu einer Art "Abpuderung" der gesamten zu verpressenden Mischung verwendet werden, wobei üblicherweise beide Wege zur Irrkorporation des Zeoliths in das Vorgemisch genutzt werden. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 µm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthal ten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.can be described. The zeolite can be used both as a builder in a granular Compound used, as well as a kind of "powdering" of the whole to be pressed Mixture can be used, usually both ways to wrong corporation of the zeolite be used in the premix. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 µm (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) up and down preferably 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of bound water.
Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersub stanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyro phosphate und insbesondere der Tripolyphosphate.It goes without saying that the generally known phosphates are also used as buildersub punching possible, provided that such use is not avoided for ecological reasons should be. The sodium salts of orthophosphates, pyro, are particularly suitable phosphates and especially the tripolyphosphates.
Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derarti ger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus die sen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.Useful organic builders are, for example, those in the form of their sodium salts usable polycarboxylic acids, such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, Tartaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), if such a ger use for ecological reasons is not objectionable, as well as mixtures of the sen. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, Succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of these.
Die Herstellung wasch- und reinigungsaktiver Formkörper geschieht durch Anwendung von Druck auf ein zu verpressendes Gemisch, das sich im Hohlraum einer Presse befindet. Im einfachsten Fall der Formkörperherstellung, die nachfolgend vereinfacht Tablettierung ge nannt wird, wird die zu tablettierende Mischung direkt, d. h. ohne vorhergehende Granulation verpreßt. Die Vorteile dieser sogenannten Direkttablettierung sind ihre einfache und kosten günstige Anwendung, da keine weiteren Verfahrensschritte und demzufolge auch keine weite ren Anlagen benötigt werden. Diesen Vorteilen stehen aber auch Nachteile gegenüber. So muß eine Pulvermischung, die direkt tablettiert werden soll, eine ausreichende plastische Ver formbarkeit besitzen und gute Fließeigenschaften aufweisen, weiterhin darf sie während der Lagerung, des Transports und der Befüllung der Matrize keinerlei Entmischungstendenzen zeigen. Diese drei Voraussetzungen sind bei vielen Substanzgemischen nur außerordentlich schwierig zu beherrschen, so daß die Direkttablettierung insbesondere bei der Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteltabletten nicht oft angewendet wird. Der übliche Weg zur Her stellung von Wasch- und Reinigungsmitteltabletten geht daher von pulverförmigen Kompo nenten ("Primärteilchen") aus, die durch geeignete Verfahren zu Sekundärpartikeln mit höhe rem Teilchendurchmesser agglomeriert bzw. granuliert werden. Diese Granulate oder Gemi sche unterschiedlicher Granulate werden dann mit einzelnen pulverförmigen Zuschlagstoffen vermischt und der Tablettierung zugeführt.The production of washable and cleaning-active moldings is done by using Pressure on a mixture to be pressed, which is located in the cavity of a press. in the Simplest case of the production of molded articles, which in the following simplifies tableting is called, the mixture to be tabletted directly, i. H. without previous granulation pressed. The advantages of this so-called direct tableting are its simple and cost Favorable application, since there are no further process steps and therefore no long steps systems are required. However, these advantages are offset by disadvantages. So a powder mixture that is to be tabletted directly must have a sufficient plastic ver possess formability and have good flow properties Storage, transport and filling of the die have no tendency to separate demonstrate. These three requirements are only extraordinary for many substance mixtures difficult to master, so that the direct tableting especially in the manufacture of Detergent tablets are not often used. The usual way to get here The position of detergent and cleaning tablets therefore goes from powdered compo nenten ("primary particles"), which by means of suitable processes to secondary particles with high Rem particle diameter agglomerated or granulated. These granules or gemi Different granules are then mixed with individual powdery additives mixed and fed to the tableting.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher auch ein Verfahren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern durch formgebendes Verpressen eines teilchen förmigen Vorgemischs, bei dem man dem Vorgemisch vor dem Verpressen 0,25 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 7,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,75 bis 5 Gew.-% und insbeson dere 1 bis 3 Gew.-%, eines oder mehrerer nichttensidischer, wasserlöslicher, flüssiger Binde mittel, jeweils bezogen auf das Vorgemisch, zumischt.The present invention therefore also relates to a method for producing Detergent tablets by molding a particle shaped premix, in which the premix before pressing 0.25 to 10 wt .-%, preferably 0.5 to 7.5% by weight, particularly preferably 0.75 to 5% by weight and in particular dere 1 to 3 wt .-%, one or more non-surfactant, water-soluble, liquid bandage medium, based in each case on the premix.
Auch beim erfindungsgemäßen verfahren sind als nichttensidische, wasserlösliche, flüssige Bindemittel ein oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Polyethylenglycole und Polypropy lenglycole, Glycerin, Glycerincarbonat, Ethylenglycol, Propylengylcol und Propylencarbonat bevorzugt.Also in the process according to the invention are non-surfactant, water-soluble, liquid Binder one or more substances from the group of polyethylene glycols and polypropy lenglycole, glycerin, glycerine carbonate, ethylene glycol, propylene glycol and propylene carbonate prefers.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper werden durch Verpressen eines teilchenförmigen Vorgemischs aus mindestens einem tensid haltigen Granulat und mindestens einer nachträglich zugemischten pulverförmigen Kompo nente erhalten. Die Herstellung der tensidhaltigen Granulate kann dabei durch übliche techni sche Granulationsverfahren wie Kompaktierung, Extrusion, Mischergranulation, Pelletierung oder Wirbelschichtgranulation erfolgen. Es ist dabei für die späteren Wasch- und Reini gungsmittelformkörper von Vorteil, wenn das zu verpressende Vorgemisch ein Schüttgewicht aufweist, das dem üblicher Kompaktwaschmittel nahe kommt. Insbesondere ist es bevorzugt, daß das teilchenförmige Vorgemisch tensidhaltige(s) Granulat(e) enthält und ein Schüttge wicht von mindestens 500 g/l, vorzugsweise mindestens 600 g/l und insbesondere mindestens 700 g/l aufweist. Preferred detergent tablets in the context of the present invention are obtained by compressing a particulate premix of at least one surfactant containing granules and at least one subsequently mixed powdered compo received nente. The production of the surfactant-containing granules can be done by conventional technology cal granulation processes such as compacting, extrusion, mixer granulation, pelleting or fluidized bed granulation. It is there for the later washing and cleaning molded article is advantageous if the premix to be pressed has a bulk density has that comes close to the usual compact detergent. In particular, it is preferred that the particulate premix contains surfactant-containing granulate (s) and a bulk weight of at least 500 g / l, preferably at least 600 g / l and in particular at least 700 g / l.
Das tensidhaltige Granulat genügt in bevorzugten Verfahrensvarianten ebenfalls bestimmten Teilchengrößenkriterien. So sind erfindungsgemäße Verfahren bevorzugt, bei denen das ten sidhaltige Granulat Teilchengrößen zwischen 100 und 2000 µm, vorzugsweise zwischen 200 und 1800 µm, besonders bevorzugt zwischen 400 und 1600 µm und insbesondere zwischen 600 und 1400 µm, aufweist.The granules containing the surfactant also suffice in certain preferred process variants Particle size criteria. Methods according to the invention are preferred in which the th granules containing particles particle sizes between 100 and 2000 μm, preferably between 200 and 1800 µm, particularly preferably between 400 and 1600 µm and in particular between 600 and 1400 µm.
Neben den Aktivsubstanzen (anionische und/oder nichtionische und/oder kationische und/oder amphotere Tenside) enthalten die Tensidgranulate vorzugsweise noch Trägerstoffe, die besonders bevorzugt aus der Gruppe der Gerüststoffe stammen. Besonders vorteilhafte Verfahren sind daher dadurch gekennzeichnet, daß das tensidhaltige Granulat anionische und/oder nichtionische Tenside sowie Gerüststoffe enthält und Gesamt-Tensidgehalte von mindestens 10 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 20 Gew.-% und insbesondere mindestens 25 Gew.-%, aufweist.In addition to the active substances (anionic and / or nonionic and / or cationic and / or amphoteric surfactants) the surfactant granules preferably also contain carriers, which particularly preferably come from the group of builders. Particularly advantageous Processes are therefore characterized in that the surfactant-containing granules are anionic and / or nonionic surfactants and builders and total surfactant content of at least 10% by weight, preferably at least 20% by weight and in particular at least 25% by weight.
Vor der Verpressung des teilchenförmigen Vorgemischs zu Wasch- und Reinigungsmittel formkörpern kann das Vorgemisch mit feinteiligen Oberflächenbehandlungsmitteln "abgepudert" werden. Dies kann für die Beschaffenheit und physikalischen Eigenschaften sowohl des Vorgemischs (Lagerung, Verpressung) als auch der fertigen Wasch- und Reini gungsmittelformkörper von Vorteil sein. Feinteilige Abpuderungsmittel sind im Stand der Technik altbekannt, wobei zumeist Zeolithe, Silikate oder andere anorganische Salze einge setzt werden. Bevorzugt wird das Vorgemisch jedoch mit feinteiligem Zeolith "abgepudert", wobei Zeolithe vom Faujasit-Typ bevorzugt sind. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kennzeichnet der Begriff "Zeolith vom Faujasit-Typ" alle drei Zeolithe, die die Faujasit- Untergruppe der Zeolith-Strukturgruppe 4 bilden (Vergleiche Donald W. Breck: "Zeolite Molecular Sieves", John Wiley & Sons, New York, London, Sydney, Toronto, 1974, Seite 92). Neben dem Zeolith X sind also auch Zeolith Y und Faujasit sowie Mischungen dieser Verbindungen einsetzbar, wobei der reine Zeolith X bevorzugt ist.Before pressing the particulate premix into detergent and cleaning agent The premix can be shaped with finely divided surface treatment agents be "powdered". This can affect the nature and physical properties of the premix (storage, pressing) as well as the finished washing and cleaning molded article may be advantageous. Finely divided powdering agents are known in the art Well-known technology, mostly zeolites, silicates or other inorganic salts be set. However, the premix is preferably "powdered" with finely divided zeolite, faujasite type zeolites are preferred. Within the scope of the present invention The term "faujasite-type zeolite" denotes all three zeolites that the faujasite Form subgroup of zeolite structure group 4 (compare Donald W. Breck: "Zeolite Molecular Sieves ", John Wiley & Sons, New York, London, Sydney, Toronto, 1974, page 92). In addition to the zeolite X, there are also zeolite Y and faujasite and mixtures of these Compounds can be used, the pure zeolite X being preferred.
Auch Mischungen oder Cokristallisate von Zeolithen des Faujasit-Typs mit anderen Zeoli then, die nicht zwingend der Zeolith-Strukturgruppe 4 angehören müssen, sind als Abpude rungsmittel einsetzbar, wobei es von Vorteil ist, wenn mindestens 50 Gew.-% des Abpude rungsmittels aus einem Zeolithen vom Faujasit-Typ bestehen. Mixtures or cocrystallizates of faujasite-type zeolites with other zeolites then, which do not necessarily have to belong to the zeolite structure group 4, are as an epidermis can be used, it being advantageous if at least 50% by weight of the powder consist of a zeolite of the faujasite type.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevor zugt, die aus einem teilchenförmigen Vorgemisch bestehen, das granulare Komponenten und nachträglich zugemischte pulverförmige Stoffe enthält, wobei die bzw. eine der nachträglich zugemischten pulverförmigen Komponenten ein Zeolith vom Faujasit-Typ mit Teilchengrö ßen unterhalb 100 µm, vorzugsweise unterhalb 10 µm und insbesondere unterhalb 5 µm ist und mindestens 0,2 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 0,5 Gew.-% und insbesondere mehr als 1 Gew.-% des zu verpressenden Vorgemischs ausmacht.In the context of the present invention, detergent tablets are before moves, which consist of a particulate premix, the granular components and subsequently contains powdered substances, the or one of which subsequently admixed powdered components a zeolite of the faujasite type with particle size is below 100 µm, preferably below 10 µm and in particular below 5 µm and at least 0.2% by weight, preferably at least 0.5% by weight and in particular more than 1 Makes up% by weight of the premix to be pressed.
Neben den genannten Bestandteilen Tensid, Builder und Desintegrationshilfsmittel, oder an ihrer Stelle können die zu verpressenden Vorgemische und damit die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper weitere in Wasch- und Reinigungsmittel übliche Inhaltsstoffe aus der Gruppe der Desintegrationshilfsmittel, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, pH-Stellmittel, Duftstoffe, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schaumin hibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren und Korrosionsinhibitoren enthalten.In addition to the ingredients mentioned surfactant, builder and disintegration aid, or on in their place, the premixes to be compressed and thus the inventive ones Detergent tablets are more common in detergents Ingredients from the group of disintegration aids, bleaching agents, bleach activators, Enzymes, pH regulators, fragrances, perfume carriers, fluorescent agents, dyes, foam inhibitors, silicone oils, anti-redeposition agents, optical brighteners, graying inhibitors, Color transfer inhibitors and corrosion inhibitors included.
Um den Zerfall hochverdichteter Formkörper zu erleichtern, ist es möglich, Desintegrations hilfsmittel, sogenannte Tablettensprengmittel, in diese einzuarbeiten, um die Zerfallszeiten zu verkürzen. Unter Tablettensprengmitteln bzw. Zerfallsbeschleunigern werden gemäß Römpp (9. Auflage, Bd. 6, S. 4440) und Voigt "Lehrbuch der pharmazeutischen Technologie" (6. Auflage, 1987, S. 182-184) Hilfsstoffe verstanden, die für den raschen Zerfall von Tabletten in Wasser oder Magensaft und für die Freisetzung der Pharmaka in resorbierbarer Form sor gen.To facilitate the disintegration of highly compressed moldings, it is possible to disintegrate tools, so-called tablet disintegrants, to incorporate into them to reduce the disintegration times shorten. Tablet disintegrants or accelerators of disintegration are used according to Römpp (9th edition, vol. 6, p. 4440) and Voigt "Textbook of pharmaceutical technology" (6th edition, 1987, pp. 182-184) understood auxiliary substances necessary for the rapid disintegration of tablets in water or gastric juice and for the release of the pharmaceuticals in absorbable form gene.
Diese Stoffe, die auch aufgrund ihrer Wirkung als "Spreng"mittel bezeichnet werden, ver größern bei Wasserzutritt ihr Volumen, wobei einerseits das Eigenvolumen vergrößert (Quellung), andererseits auch über die Freisetzung von Gasen ein Druck erzeugt werden kann, ,der die Tablette in kleinere Partikel zerfallen läßt. Altbekannte Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise Carbonat/Citronensäure-Systeme, wobei auch andere organische Säuren einge setzt werden können. Quellende Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise synthetische Polymere wie Polyvinylpyrrolidon (PVP) oder natürliche Polymere bzw. modifizierte Natur stoffe wie Cellulose und Stärke und ihre Derivate, Alginate oder Casein-Derivate.These substances, which are also referred to as "explosives" due to their effect, ver increase their volume when water enters, and on the one hand increases their own volume (Swelling), on the other hand a pressure can also be generated via the release of gases, which breaks the tablet into smaller particles. Well-known disintegration aids are for example carbonate / citric acid systems, with other organic acids also being used can be set. Swelling disintegration aids are, for example, synthetic Polymers such as polyvinyl pyrrolidone (PVP) or natural polymers or modified nature substances such as cellulose and starch and their derivatives, alginates or casein derivatives.
Bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper enthalten 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugs weise 1 bis 5 Gew.-% und insbesondere 2 bis 4 Gew.-% eines Desintegrationshilfsmittels, jeweils bezogen auf das Formkörpergewicht.Preferred detergent tablets contain 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight and in particular 2 to 4% by weight of a disintegration aid, each based on the weight of the molded body.
Als bevorzugte Desintegrationsmittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Desin tegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, so daß bevorzugte Wasch- und Reinigungsmit telformkörper ein solches Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-% und insbesondere 2 bis 4 Gew.-% enthalten. Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C6H10O5)n auf und stellt formal be trachtet ein β-1,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist. Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca. 500 bis 5000 Glucose-Einheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50.000 bis 500.000. Als Desinte grationsmittel auf Cellulosebasis verwendbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Cellulose-Derivate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Cellulose erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Cellulosen umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Vere sterungen bzw. Veretherungen, in denen Hydroxy-Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Cellulosen, in denen die Hydroxy-Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Cellulose-Derivate einsetzen. In die Gruppe der Cellulose-Derivate fallen beispielsweise Alkalicellulosen, Car boxymethylcellulose (CMC), Celluloseester und -ether sowie Aminocellulosen.As preferred disintegrants, cellulose-based disintegrants are used in the context of the present invention, so that preferred detergents and cleaning tablets form such a cellulose-based disintegrant in amounts of 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight and contain in particular 2 to 4 wt .-%. Pure cellulose has the formal gross composition (C 6 H 10 O 5 ) n and, formally considered, is a β-1,4-polyacetal of cellobiose, which in turn is made up of two molecules of glucose. Suitable celluloses consist of approximately 500 to 5000 glucose units and consequently have average molecular weights of 50,000 to 500,000. Cellulose-based disintegration agents which can be used in the context of the present invention are also cellulose derivatives which can be obtained from cellulose by polymer-analogous reactions. Such chemically modified celluloses include, for example, products from esterification or etherification in which hydroxy hydrogen atoms have been substituted. However, celluloses in which the hydroxyl groups have been replaced by functional groups which are not bound via an oxygen atom can also be used as cellulose derivatives. The group of cellulose derivatives includes, for example, alkali celluloses, car boxymethyl cellulose (CMC), cellulose esters and ethers and aminocelluloses.
Die genannten Cellulosederivate werden vorzugsweise nicht allein als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, sondern in Mischung mit Cellulose verwendet. Der Gehalt die ser Mischungen an Cellulosederivaten beträgt vorzugsweise unterhalb 50 Gew.-%, besonders bevorzugt unterhalb 20 Gew.-%, bezogen auf das Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis. Besonders bevorzugt wird als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis reine Cellulose einge setzt, die frei von Cellulosederivaten ist. The cellulose derivatives mentioned are preferably not used alone as disintegrants used on cellulose basis, but used in a mixture with cellulose. The salary the This mixture of cellulose derivatives is preferably below 50% by weight, particularly preferably below 20% by weight, based on the cellulose-based disintegrant. Pure cellulose is particularly preferred as the cellulose-based disintegrant sets that is free of cellulose derivatives.
Als weiteres Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis oder als Bestandteil dieser Komponente kann mikrokristalline Cellulose verwendet werden. Diese mikrokristalline Cellulose wird durch partielle Hydrolyse von Cellulosen unter solchen Bedingungen erhalten, die nur die amorphen Bereiche (ca. 30% der Gesamt-Cellulosemasse) der Cellulosen angreifen und voll ständig auflösen, die kristallinen Bereiche (ca. 70%) aber unbeschadet lassen. Eine nachfol gende Desaggregation der durch die Hydrolyse entstehenden mikrofeinen Cellulosen liefert die mikrokristallinen Cellulosen, die Primärteilchengrößen von ca. 5 µm aufweisen und bei spielsweise zu Granulaten mit einer mittleren Teilchengröße von 200 µm kompaktierbar sind.As another disintegrant based on cellulose or as a component of this component microcrystalline cellulose can be used. This microcrystalline cellulose will obtained by partial hydrolysis of celluloses under such conditions that only the attack amorphous areas (approx. 30% of the total cellulose mass) of the celluloses and become full dissolve constantly, but leave the crystalline areas (approx. 70%) undamaged. A successor provides disaggregation of the microfine celluloses resulting from the hydrolysis the microcrystalline celluloses, which have primary particle sizes of approx. 5 µm and at for example, can be compacted into granules with an average particle size of 200 μm.
Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyrophos phate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure. Auch beim Einsatz der Bleichmittel ist es möglich, auf den Einsatz von Tensiden und/oder Gerüst stoffen zu verzichten, so daß reine Bleichmitteltabletten herstellbar sind. Sollen solche Bleichmitteltabletten zur Textilwäsche eingesetzt werden, ist eine Kombination von Natrium percarbonat mit Natriumsesquicarbonat bevorzugt, unabhängig davon, welche weiteren In haltsstoffe in den Formkörpern enthalten sind. Werden Reinigungs- oder Bleichmitteltabletten für das maschinelle Geschirrspülen hergestellt, so können auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel eingesetzt werden. Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie z. B. Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxy säuren genannt werden. Bevorzugte Vertreter sind (a) die Peroxybenzoesäure und ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkylperoxybenzoesäuren, aber auch Peroxy-α-Naphtoesäure und Magnesium-monoperphthalat, (b) die aliphatischen oder substituiert aliphatischen Per oxysäuren, wie Peroxylaurinsäure, Peroxystearinsäure, ε-Phthalimidoperoxycapronsäure [Phthaloiminoperoxyhexansäure (PAP)], o-Carboxybenzamidoperoxycapronsäure, N nonenylamidoperadipinsäure und N-nonenylamidopersuccinate, und (c) aliphatische und ara liphatische Peroxydicarbonsäuren, wie 1,12-Diperoxycarbonsäure, 1,9-Diperoxyazelainsäure, Diperocysebacinsäure, Diperoxybrassylsäure, die Diperoxyphthalsäuren, 2- Decyldiperoxybutan-1,4-disäure, N,N-Terephthaloyl-di(6-aminopercapronsäue) können ein gesetzt werden.Among the compounds which serve as bleaching agents and supply H 2 O 2 in water, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance. Other bleaching agents that can be used are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphate, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracidic salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperic acid or diperdodecanedioic acid. Even when using the bleaching agents, it is possible to dispense with the use of surfactants and / or frameworks, so that pure bleach tablets can be produced. If such bleach tablets are to be used for washing textiles, a combination of sodium percarbonate with sodium sesquicarbonate is preferred, regardless of what other ingredients are contained in the moldings. If cleaning tablets or bleach tablets for machine dishwashing are manufactured, bleaching agents from the group of organic bleaching agents can also be used. Typical organic bleaches are the diacyl peroxides, such as. B. dibenzoyl peroxide. Other typical organic bleaching agents are peroxy acids, examples of which include alkyl peroxy acids and aryl peroxy acids. Preferred representatives are (a) the peroxybenzoic acid and its ring-substituted derivatives, such as alkylperoxybenzoic acids, but also peroxy-α-naphthoic acid and magnesium monoperphthalate, (b) the aliphatic or substituted aliphatic peroxyacids, such as peroxylauric acid, peroxystearic acid, ε-phthalimidoxythoxy acid peroxoxy acid ( PAP)], o-carboxybenzamidoperoxycaproic acid, N nonenylamidoperadipic acid and N-nonenylamidopersuccinate, and (c) aliphatic and ara lipatic peroxydicarboxylic acids, such as 1,12-diperoxycarboxylic acid, 1,9-diperoxyazelaic acid, diperocysebacinic acid, diperoxydiacidoxydoxyboxylacid, diperoxyboxylacid, , 4-diacid, N, N-terephthaloyl-di (6-aminopercapronic acid) can be used.
Als Bleichmittel in Formkörpern für das maschinelle Geschirrspülen können auch Chlor oder Brom freisetzende Substanzen eingesetzt werden. Unter den geeigneten Chlor oder Brom freisetzenden Materialien kommen beispielsweise heterocyclische N-Brom- und N-Chloramide, beispielsweise Trichlorisocyanursäure, Tribromisocyanursäure, Dibromisocyanursäure und/oder Dichlorisocyanursäure (DICA) und/oder deren Salze mit Kationen wie Kalium und Natrium in Betracht. Hydantoinverbindungen, wie 1,3-Dichlor-5,5-dimethylhydanthoin sind ebenfalls geeignet.Chlorine or. Can also be used as bleaching agents in moldings for automatic dishwashing Bromine-releasing substances are used. Among the appropriate chlorine or bromine releasing materials come, for example, heterocyclic N-bromo- and N-chloramides, for example trichloroisocyanuric acid, tribromo isocyanuric acid, dibromo isocyanuric acid and / or Dichloroisocyanuric acid (DICA) and / or its salts with cations such as potassium and sodium in Consideration. Hydantoin compounds such as 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydanthoin are also suitable.
Um beim Waschen oder Reinigen bei Temperaturen von 60°C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren als alleiniger Bestandteil oder als In haltsstoff der Komponente b) eingearbeitet werden. Als Bleichaktivatoren können Verbin dungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugs weise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substitu ierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoyl gruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraace tylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4- dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylgly koluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phe nolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso- NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran.To improve when washing or cleaning at temperatures of 60 ° C and below To achieve bleaching effect, bleach activators can be used as the sole component or as In Content of component b) are incorporated. As bleach activators, Verbin that prefer aliphatic peroxocarboxylic acids under perhydrolysis conditions 1 to 10 carbon atoms, in particular 2 to 4 carbon atoms, and / or optionally substituted result in perbenzoic acid. Substances that are O- and / or are suitable N-acyl groups of the number of carbon atoms mentioned and / or optionally substituted benzoyl carry groups. Multi-acylated alkylenediamines, in particular tetraace, are preferred tylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, especially 1,5-diacetyl-2,4- dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, especially tetraacetylgly koluril (TAGU), N-acylimides, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated Phe nolsulfonates, especially n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso- NOBS), carboxylic anhydrides, especially phthalic anhydride, acylated polyvalent Alcohols, especially triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran.
Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch soge nannte Bleichkatalysatoren in die Formkörper eingearbeitet werden. Bei diesen Stoffen han delt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru- oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N-haltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar. In addition to the conventional bleach activators or in their place, so-called called bleaching catalysts are incorporated into the moldings. With these substances han it is bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as for example Mn, Fe, Co, Ru or Mo salt complexes or carbonyl complexes. Also Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N-containing tripod ligands and Co, Fe, Cu and Ru amine complexes can be used as bleaching catalysts.
Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pil zen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis und Streptomyces griseus gewonnene enzy matische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischun gen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase oder aus Protease, Amylase und Lipase oder Pro tease, Lipase und Cellulase, insbesondere jedoch Cellulase-haltige Mischungen von besonde rem Interesse. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet er wiesen. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen einge bettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, En zymmischungen oder Enzymgranulate in den erfindungsgemäßen Formkörpern kann bei spielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis etwa 2 Gew.-% betragen.Enzymes come from the class of proteases, lipases, amylases, cellulases or their mixtures in question. Bacterial strains or Pil are particularly suitable zen, such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus active ingredients. Proteases of the subtilisin type and in particular are preferred Proteases obtained from Bacillus lentus are used. There are enzyme mixtures gene, for example from protease and amylase or protease and lipase or protease and Cellulase or from cellulase and lipase or from protease, amylase and lipase or Pro tease, lipase and cellulase, but especially cellulase-containing mixtures of particular interest. Peroxidases or oxidases have also proven suitable in some cases grasslands. The enzymes can be adsorbed on carrier substances and / or incorporated into coating substances be bedded to protect them against premature decomposition. The proportion of enzymes, En enzyme mixtures or enzyme granules in the moldings according to the invention can be used for example, about 0.1 to 5 wt .-%, preferably 0.1 to about 2 wt .-%.
Zusätzlich können die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper auch Komponenten enthal ten, welche die Öl- und Fettauswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen (sogenannte soil repellents). Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäßen Waschmittel, das diese Öl- und fettlö sende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten Öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxy-propylcellulose mit einem Anteil an Methoxyl-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtio nischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthal säure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Besonders bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und der Terephthalsäure-Polymere.In addition, the detergent tablets can also contain components which positively influence the oil and fat washability from textiles (so-called soil repellents). This effect becomes particularly clear when a textile is soiled already several times before with a detergent according to the invention, this oil and fat sol contains sending component, was washed. Among the preferred oil and fat dissolvers Components include, for example, nonionic cellulose ethers such as methyl cellulose and Methylhydroxy-propylcellulose with a proportion of methoxyl groups of 15 to 30% by weight and on hydroxypropoxyl groups from 1 to 15% by weight, based in each case on the nonio African cellulose ether, as well as the phthalene polymers known from the prior art acid and / or terephthalic acid or their derivatives, in particular polymers Ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionic and / or nonionically modified derivatives of these. Of these, the are particularly preferred sulfonated derivatives of phthalic acid and terephthalic acid polymers.
Die Formkörper können als optische Aufheller Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z. B. Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4- morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methyl aminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, z. B. die Alkali salze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls, oder 4- (4-Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.The moldings can be derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid as optical brighteners or their alkali metal salts. Are suitable for. B. Salts of 4,4'-bis (2-anilino-4- morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid or the like Compounds that have a diethanolamino group, a methyl, instead of the morpholino group wear amino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group. Farther brighteners of the substituted diphenylstyryl type may be present, e.g. B. the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) diphenyl, or 4- (4-chlorostyryl) -4 '- (2-sulfostyryl) diphenyl. Mixtures of the aforementioned brighteners can be used.
Farb- und Duftstoffe werden den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkör pern zugesetzt, um den ästhetischen Eindruck der Produkte zu verbessern und dem Verbrau cher neben der Weichheitsleistung ein visuell und sensorisch "typisches und unverwechselba res" Produkt zur Verfügung zu stellen. Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können einzelne Riech stoffverbindungen, z. B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ke tone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z. B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Li nalylacetat, Dimethylbenzyl-carbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylfor miat, Ethylmethylphenyl-glycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzyl salicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z. B. die linearen Alkanale mit 8-18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cycla menaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z. B. die Jonone, ∝- Isomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzli chen Quellen zugänglich sind, z. B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang- Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller, Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.Dyes and fragrances are the detergent tablets according to the invention added to improve the aesthetic impression of the products and the consumption besides the softness performance a visually and sensory "typical and unmistakable res "product. As perfume oils or fragrances, individual odors compounds, e.g. B. the synthetic products of the type of esters, ethers, aldehydes, Ke clays, alcohols and hydrocarbons can be used. Fragrance compounds of the type the esters are e.g. B. benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, Li nalylacetate, dimethylbenzylcarbinylacetate, phenylethyl acetate, linalylbenzoate, benzylfor miat, ethyl methylphenyl glycinate, allyl cyclohexyl propionate, styrallyl propionate and benzyl salicylate. The ethers include, for example, benzyl ethyl ether, the aldehydes z. B. the linear alkanals with 8-18 C atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cycla menaldehyde, hydroxycitronellal, lilial and bourgeonal, to the ketones e.g. B. the Jonone, ∝- Isomethyl ionone and methyl cedryl ketone, to the alcohols anethole, citronellol, eugenol, Geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol, belong to the hydrocarbons mainly the terpenes like limes and pinene. However, mixtures are preferred different fragrances are used, which together produce an appealing fragrance. Such perfume oils can also contain natural fragrance mixtures, such as those derived from vegetable oils Chen sources are accessible, e.g. B. pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang Ylang oil. Also suitable are muscatel, sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, Mint oil, cinnamon leaf oil, linden blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil as well as orange blossom oil, neroliol, orange peel oil and sandalwood oil.
Üblicherweise liegt der Gehalt der erfindungsgemäßen Weichmacher an Farbstoffen unter 0,01 Gew.-%, während Duftstoffe bis zu 2 Gew.-% der gesamten Formulierung ausmachen können. The dye content of the plasticizers according to the invention is usually lower 0.01% by weight, while fragrances make up up to 2% by weight of the total formulation can.
Die Duftstoffe können direkt in die erfindungsgemäßen Mittel eingearbeitet werden, es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Träger aufzubringen, die die Haftung des Par füms auf der Wäsche verstärken und durch eine langsamere Duftfreisetzung für langanhalten den Duft der Textilien sorgen. Als solche Trägermaterialien haben sich beispielsweise Cyclo dextrine bewährt, wobei die Cyclodextrin-Parfüm-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstoffen beschichtet werden können.The fragrances can be incorporated directly into the agents according to the invention, it can but it can also be advantageous to apply the fragrances to carriers that limit the adhesion of Par reinforce foams on the laundry and with a slower fragrance release for long lasting care for the scent of textiles. Cyclo, for example, have become such carrier materials dextrine has proven itself, with the cyclodextrin-perfume complexes additionally with others Auxiliaries can be coated.
Um den ästhetischen Eindruck der erfindungsgemäßen Mittel zu verbessern, können sie mit geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden. Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fach mann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlich keit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Mittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern, um diese nicht anzufärben.In order to improve the aesthetic impression of the agent according to the invention, you can use suitable dyes are colored. Preferred dyes, their selection the subject you do not pose any difficulties, have a high storage stability and are insensitive Compared to the other ingredients of the agent and against light and no pronounced Substantivity towards textile fibers so as not to stain them.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Formkörper erfolgt zunächst durch das trockene Vermischen der Bestandteile, die ganz oder teilweise vorgranuliert sein können, und an schließendes Informbringen, insbesondere Verpressen zu Tabletten, wobei auf herkömmliche Verfahren zurückgegriffen werden kann. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Formkör per wird das Vorgemisch in einer sogenannten Matrize zwischen zwei Stempeln zu einem festen Kornprimat verdichtet. Dieser Vorgang, der im folgenden kurz als Tablettierung be zeichnet wird, gliedert sich in vier Abschnitte: Dosierung, Verdichtung (elastische Verfor mung), plastische Verformung und Ausstoßen.The moldings according to the invention are first produced by dry means Mixing of the components, which can be partially or completely pre-granulated, and on concluding information, in particular pressing into tablets, whereby conventional Procedure can be used. For the production of the shaped bodies according to the invention The premix is transformed into one in a so-called die between two stamps solid grain primer compacted. This process, which will be briefly referred to below as tableting is divided into four sections: metering, compression (elastic verfor mung), plastic deformation and ejection.
Zunächst wird das Vorgemisch in die Matrize eingebracht, wobei die Füllmenge und damit das Gewicht und die Form des entstehenden Formkörpers durch die Stellung des unteren Stempels und die Form des Preßwerkzeugs bestimmt werden. Die gleichbleibende Dosierung auch bei hohen Formkörperdurchsätzen wird vorzugsweise über eine volumetrische Dosie rung des Vorgemischs erreicht. Im weiteren Verlauf der Tablettierung berührt der Oberstem pel das Vorgemisch und senkt sich weiter in Richtung des Unterstempels ab. Bei dieser Ver dichtung werden die Partikel des Vorgemisches näher aneinander gedrückt, wobei das Hohl raumvolumen innerhalb der Füllung zwischen den Stempeln kontinuierlich abnimmt. Ab ei ner bestimmten Position des Oberstempels (und damit ab einem bestimmten Druck auf das Vorgemisch) beginnt die plastische Verformung, bei der die Partikel zusammenfließen und es zur Ausbildung des Formkörpers kommt. Je nach den physikalischen Eigenschaften des Vor gemisches wird auch ein Teil der Vorgemischpartikel zerdrückt und es kommt bei noch höhe ren Drücken zu einer Sinterung des Vorgemischs. Bei steigender Preßgeschwindigkeit, also hohen Durchsatzmengen, wird die Phase der elastischen Verformung immer weiter verkürzt, so daß die entstehenden Formkörper mehr oder minder große Hohlräume aufweisen können. Im letzten Schritt der Tablettierung wird der fertige Formkörper durch den Unterstempel aus der Matrize herausgedrückt und durch nachfolgende Transporteinrichtungen wegbefördert. Zu diesem Zeitpunkt ist lediglich das Gewicht des Formkörpers endgültig festgelegt, da die Preßlinge aufgrund physikalischer Prozesse (Rückdehnung, kristallographische Effekte, Ab kühlung etc.) ihre Form und Größe noch ändern können.First, the premix is introduced into the die, the filling quantity and thus the weight and shape of the resulting molded body through the position of the lower one Stamp and the shape of the press tool can be determined. The constant dosage even with high molded article throughputs, a volumetric dose is preferred reached the premix. The colonel touches as the tableting continues pel the premix and continues to lower in the direction of the lower punch. With this ver seal, the particles of the premix are pressed closer together, creating the hollow the volume of space within the filling between the stamps decreases continuously. From egg ner certain position of the upper stamp (and thus from a certain pressure on the Premix) begins the plastic deformation, in which the particles flow together and it comes to the formation of the shaped body. Depending on the physical properties of the vor Mixture also crushes some of the premixed particles and it still comes up press to sinter the premix. With increasing press speed, so high throughputs, the phase of elastic deformation is shortened more and more, so that the resulting shaped bodies can have more or less large cavities. In the last step of tableting, the finished molded body is removed from the lower die the die pressed out and transported away by subsequent transport devices. To At this time, only the weight of the molded body is finally determined, since the Compacts due to physical processes (stretching, crystallographic effects, Ab cooling etc.) can still change their shape and size.
Die Tablettierung erfolgt in handelsüblichen Tablettenpressen, die prinzipiell mit Einfach- oder Zweifachstempeln ausgerüstet sein können. Im letzteren Fall wird nicht nur der Ober stempel zum Druckaufbau verwendet, auch der Unterstempel bewegt sich während des Preß vorgangs auf den Oberstempel zu, während der Oberstempel nach unten drückt. Für kleine Produktionsmengen werden vorzugsweise Exzentertablettenpressen verwendet, bei denen der oder die Stempel an einer Exzenterscheibe befestigt sind, die ihrerseits an einer Achse mit einer bestimmten Umlaufgeschwindigkeit montiert ist. Die Bewegung dieser Preßstempel ist mit der Arbeitsweise eines üblichen Viertaktmotors vergleichbar. Die Verpressung kann mit je einem Ober- und Unterstempel erfolgen, es können aber auch mehrere Stempel an einer Exzenterscheibe befestigt sein, wobei die Anzahl der Matrizenbohrungen entsprechend er weitert ist. Die Durchsätze von Exzenterpressen variieren ja nach Typ von einigen hundert bis maximal 3000 Tabletten pro Stunde.Tableting takes place in commercially available tablet presses, which are basically or double stamps can be equipped. In the latter case, not only the waiter stamp used to build up pressure, the lower stamp also moves during the press the upper stamp while the upper stamp presses down. For little ones Production quantities are preferably eccentric tablet presses, in which the or the stamps are attached to an eccentric disc, which in turn is on an axis a certain rotational speed is mounted. The movement of this ram is comparable to the way a conventional four-stroke engine works. The pressing can be done with One upper and one lower stamp are made, but several stamps can be made on one Eccentric disc can be attached, the number of die holes corresponding to it is continued. The throughputs of eccentric presses vary depending on the type from a few hundred to maximum 3000 tablets per hour.
Für größere Durchsätze wählt man Rundlauftablettenpressen, bei denen auf einem sogenann ten Matrizentisch eine größere Anzahl von Matrizen kreisförmig angeordnet ist. Die Zahl der Matrizen variiert je nach Modell zwischen 6 und 55, wobei auch größere Matrizen im Handel erhältlich sind. Jeder Matrize auf dem Matrizentisch ist ein Ober- und Unterstempel zugeord net, wobei wiederum der Preßdruck aktiv nur durch den Ober- bzw. Unterstempel, aber auch durch beide Stempel aufgebaut werden kann. Der Matrizentisch und die Stempel bewegen sich um eine gemeinsame senkrecht stehende Achse, wobei die Stempel mit Hilfe schienen artiger Kurvenbahnen während des Umlaufs in die Positionen für Befüllung, Verdichtung, plastische Verformung und Ausstoß gebracht werden. An den Stellen, an denen eine beson ders gravierende Anhebung bzw. Absenkung der Stempel erforderlich ist (Befüllen, Verdich ten, Ausstoßen), werden diese Kurvenbahnen durch zusätzliche Niederdruckstücke, Nieder zugschienen und Aushebebahnen unterstützt. Die Befüllung der Matrize erfolgt über eine starr angeordnete Zufuhreinrichtung, den sogenannten Füllschuh, der mit einem Vorratsbehälter für das Vorgemisch verbunden ist. Der Preßdruck auf das Vorgemisch ist über die Preßwege für Ober- und Unterstempel individuell einstellbar, wobei der Druckaufbau durch das Vorbei rollen der Stempelschaftköpfe an verstellbaren Druckrollen geschieht.For larger throughputs, rotary tablet presses are selected, on which a so-called ten matrix table, a larger number of matrices is arranged in a circle. The number of Matrices vary between 6 and 55 depending on the model, although larger matrices are also commercially available are available. Each die on the die table is assigned an upper and lower stamp net, whereby again the pressure is active only by the upper or lower stamp, but also can be built by both stamps. The die table and the stamps move around a common vertical axis, the stamps shining with the help like curved tracks during the circulation in the positions for filling, compression, plastic deformation and ejection are brought. In the places where a particular the grave raising or lowering of the stamp is necessary (filling, compaction ejection), these cam tracks are reduced by additional low pressure pieces train rails and lifting tracks supported. The matrix is filled with a rigid one arranged feed device, the so-called filling shoe, with a storage container is connected for the premix. The pressing pressure on the premix is via the pressing paths individually adjustable for upper and lower punches, whereby the pressure build-up by passing roll of the stamp shaft heads happens on adjustable pressure rollers.
Rundlaufpressen können zur Erhöhung des Durchsatzes auch mit zwei Füllschuhen versehen werden, wobei zur Herstellung einer Tablette nur noch ein Halbkreis durchlaufen werden muß. Zur Herstellung zwei- und mehrschichtiger Formkörper werden mehrere Füllschuhe hintereinander angeordnet, ohne daß die leicht angepreßte erste Schicht vor der weiteren Be füllung ausgestoßen wird. Durch geeignete Prozeßführung sind auf diese Weise auch Mantel- und Punkttabletten herstellbar, die einen zwiebelschalenartigen Aufbau haben, wobei im Falle der Punkttabletten die Oberseite des Kerns bzw. der Kernschichten nicht überdeckt wird und somit sichtbar bleibt. Auch Rundlauftablettenpressen sind mit Einfach- oder Mehrfachwerk zeugen ausrüstbar, so daß beispielsweise ein äußerer Kreis mit 50 und ein innerer Kreis mit 35 Bohrungen gleichzeitig zum Verpressen benutzt werden. Die Durchsätze moderner Rund lauftablettenpressen betragen über eine Million Formkörper pro Stunde.Rotary presses can also be equipped with two filling shoes to increase throughput be, whereby only a semicircle is run through to produce a tablet got to. Several filling shoes are used to produce two- and multi-layer molded articles arranged one behind the other without the slightly pressed first layer before further loading filling is ejected. Appropriate process control also means that and point tablets can be produced, which have an onion-shell-like structure, whereby in the case the tablet is not covering the top of the core or core layers and thus remains visible. Rotary tablet presses are also single or multiple units testify equipped, so that for example an outer circle with 50 and an inner circle with 35 holes can be used for pressing at the same time. The throughputs of modern round Tablet presses are over a million tablets per hour.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignete Tablettiermaschinen sind beispielsweise erhältlich bei den Firmen Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, KILIAN, Köln, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pres sen GmbH, Berlin, Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH) sowie Courtoy N. V., Halle (BE/LU). Besonders geeignet ist beispielsweise die Hydraulische Doppeldruckpresse HPF 630 der Firma LAEIS, D.Tableting machines suitable for the purposes of the present invention are, for example available from the companies Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, KILIAN, Cologne, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pres sen GmbH, Berlin, Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH) and Courtoy N.V., Halle (BE / LU). The hydraulic double pressure press HPF, for example, is particularly suitable 630 from LAEIS, D.
Die Formkörper können dabei in vorbestimmter Raumform und vorbestimmter Größe gefer tigt werden. Als Raumform kommen praktisch alle sinnvoll handhabbaren Ausgestaltungen in Betracht, beispielsweise also die Ausbildung als Tafel, die Stab- bzw. Barrenform, Würfel, Quader und entsprechende Raumelemente mit ebenen Seitenflächen sowie insbesondere zy linderförmige Ausgestaltungen mit kreisförmigem oder ovalem Querschnitt. Diese letzte Ausgestaltung erfaßt dabei die Darbietungsform von der Tablette bis zu kompakten Zylinder stücken mit einem Verhältnis von Höhe zu Durchmesser oberhalb 1.The moldings can be made in a predetermined spatial shape and size be done. Practically all sensibly manageable designs come in as the spatial form Consider, for example, the formation as a board, the rod or bar shape, cubes, Cuboid and corresponding room elements with flat side surfaces and in particular zy linden-shaped configurations with circular or oval cross-section. This last one Design covers the form of presentation from tablets to compact cylinders pieces with a ratio of height to diameter above 1.
Die portionierten Preßlinge können dabei jeweils als voneinander getrennte Einzelelemente ausgebildet sein, die der vorbestimmten Dosiermenge der Wasch- und/oder Reinigungsmittel entspricht. Ebenso ist es aber möglich, Preßlinge auszubilden, die eine Mehrzahl solcher Mas seneinheiten in einem Preßling verbinden, wobei insbesondere durch vorgegebene Sollbruch stellen die leichte Abtrennbarkeit portionierter kleinerer Einheiten vorgesehen ist. Für den Einsatz von Textilwaschmitteln in Maschinen des in Europa üblichen Typs mit horizontal angeordneter Mechanik kann die Ausbildung der portionierten Preßlinge als Tabletten, in Zy linder- oder Quaderform zweckmäßig sein, wobei ein Durchmesser/Höhe-Verhältnis im Be reich von etwa 0,5 : 2 bis 2 : 0,5 bevorzugt ist. Handelsübliche Hydraulikpressen, Ex zenterpressen oder Rundläuferpressen sind geeignete Vorrichtungen insbesondere zur Her stellung derartiger Preßlinge.The portioned compacts can each be separate individual elements be formed, the predetermined dosage of detergents and / or cleaning agents corresponds. It is also possible, however, to form compacts which have a plurality of such mas Connect sen units in a compact, in particular by predetermined breaking provide the easy separability of portioned smaller units. For the Use of textile detergents in machines of the type common in Europe with horizontal arranged mechanics can the formation of the portioned compacts as tablets, in Zy Linder- or cuboid shape be appropriate, with a diameter / height ratio in the loading range from about 0.5: 2 to 2: 0.5 is preferred. Commercial hydraulic presses, Ex Center presses or rotary presses are suitable devices especially for manufacturing provision of such compacts.
Die Raumform einer anderen Ausführungsform der Formkörper ist in ihren Dimensionen der Einspülkammer von handelsüblichen Haushaltswaschmaschinen angepaßt, so daß die Form körper ohne Dosierhilfe direkt in die Einspülkammer eindosiert werden können, wo sie sich während des Einspülvorgangs auflöst. Selbstverständlich ist aber auch ein Einsatz der Waschmittelformkörper über eine Dosierhilfe problemlos möglich und im Rahmen der vor liegenden Erfindung bevorzugt.The spatial shape of another embodiment of the shaped body is in its dimensions Detergent dispenser of commercial household washing machines adapted so that the shape body can be dosed directly into the induction bowl without a dosing aid, where they are dissolves during the induction process. It goes without saying that the Detergent tablets easily possible via a dosing aid and within the scope of the lying invention preferred.
Ein weiterer bevorzugter Formkörper, der hergestellt werden kann, hat eine platten- oder ta felartige Struktur mit abwechselnd dicken langen und dünnen kurzen Segmenten, so daß ein zelne Segmente von diesem "Riegel" an den Sollbruchstellen, die die kurzen dünnen Seg mente darstellen, abgebrochen und in die Maschine eingegeben werden können. Dieses Prin zip des "riegelförmigen" Formkörperwaschmittels kann auch in anderen geometrischen For men, beispielsweise senkrecht stehenden Dreiecken, die lediglich an einer ihrer Seiten längs seits miteinander verbunden sind, verwirklicht werden. Another preferred shaped body that can be produced has a plate or ta felike structure with alternating thick long and thin short segments, so that a individual segments of this "bolt" at the predetermined breaking points, which the short thin seg elements, can be canceled and entered into the machine. That prin zip of the "bar-shaped" shaped body detergent can also be used in other geometric shapes men, for example vertically standing triangles, which are only along one of their sides are connected to each other, can be realized.
Möglich ist es aber auch, daß die verschiedenen Komponenten nicht zu einer einheitlichen Tablette verpreßt werden, sondern daß Formkörper erhalten werden, die mehrere Schichten, also mindestens zwei Schichten, aufweisen. Dabei ist es auch möglich, daß diese verschiede nen Schichten unterschiedliche Lösegeschwindigkeiten aufweisen. Hieraus können vorteil hafte anwendungstechnische Eigenschaften der Formkörper resultieren. Falls beispielsweise Komponenten in den Formkörpern enthalten sind, die sich wechselseitig negativ beeinflussen, so ist es möglich, die eine Komponente in der schneller löslichen Schicht zu integrieren und die andere Komponente in eine langsamer lösliche Schicht einzuarbeiten, so daß die erste Komponente bereits abreagiert hat, wenn die zweite in Lösung geht. Der Schichtaufbau der Formkörper kann dabei sowohl stapelartig erfolgen, wobei ein Lösungsvorgang der inneren Schicht(en) an den Kanten des Formkörpers bereits dann erfolgt, wenn die äußeren Schichten noch nicht vollständig gelöst sind, es kann aber auch eine vollständige Umhüllung der inneren Schicht(en) durch die jeweils weiter außen liegende(n) Schichte(n) erreicht werden, was zu einer Verhinderung der frühzeitigen Lösung von Bestandteilen der inneren Schicht(en) führt.But it is also possible that the various components do not become one Tablet are pressed, but that shaped bodies are obtained which have several layers, thus have at least two layers. It is also possible that this is different NEN layers have different dissolving speeds. This can be advantageous Adhesive application properties of the moldings result. If, for example Components are contained in the moldings that have a mutually negative effect, so it is possible to integrate the one component in the more quickly soluble layer and incorporate the other component into a slower soluble layer so that the first Component has already reacted when the second goes into solution. The layer structure of the Shaped bodies can be made in a stack-like manner, with a dissolution process of the inner one Layer (s) on the edges of the molded body already takes place when the outer layers are not yet fully resolved, but it can also completely wrap the inner Layer (s) can be reached through the respective outer layer (s), which leads to prevents premature release of components of the inner layer (s).
In einer weiter bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besteht ein Formkörper aus min destens drei Schichten, also zwei äußeren und mindestens einer inneren Schicht, wobei min destens in einer der inneren Schichten ein Peroxy-Bleichmittel enthalten ist, während beim stapelförmigen Formkörper die beiden Deckschichten und beim hüllenförmigen Formkörper die äußersten Schichten jedoch frei von Peroxy-Bleichmittel sind. Weiterhin ist es auch mög lich, Peroxy-Bleichmittel und gegebenenfalls vorhandene Bleichaktivatoren und/oder Enzyme räumlich in einem Formkörper voneinander zu trennen. Derartige mehrschichtige Formkörper weisen den Vorteil auf, daß sie nicht nur über eine Einspülkammer oder über eine Dosiervor richtung, welche in die Waschflotte gegeben wird, eingesetzt werden können; vielmehr ist es in solchen Fällen auch möglich, den Formkörper im direkten Kontakt zu den Textilien in die Maschine zu geben, ohne daß Verfleckungen durch Bleichmittel und dergleichen zu befürch ten wären.In a further preferred embodiment of the invention, a molded body consists of min at least three layers, ie two outer and at least one inner layer, with min at least one of the inner layers contains a peroxy bleach, while at stack-shaped molded body, the two cover layers and the shell-shaped molded body however, the outermost layers are free of peroxy bleach. It is also possible Lich, peroxy bleach and any existing bleach activators and / or enzymes spatially separated from each other in a molded body. Such multilayered molded articles have the advantage that they not only have a dispensing chamber or a metering device direction that is added to the wash liquor can be used; rather it is in such cases it is also possible to place the molded body in direct contact with the textiles Machine without fear of bleaching and the like would be.
Ähnliche Effekte lassen sich auch durch Beschichtung ("coating") einzelner Bestandteile der zu verpressenden Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung oder des gesamten Form körpers erreichen. Hierzu können die zu beschichtenden Körper beispielsweise mit wäßrigen Lösungen oder Emulsionen bedüst werden, oder aber über das Verfahren der Schmelzbe schichtung einen Überzug erhalten.Similar effects can also be achieved by coating individual components of the to be pressed detergent composition or the entire form reach body. For this purpose, the bodies to be coated can be coated, for example, with aqueous Solutions or emulsions are sprayed, or using the melting process get a coating.
Nach dem Verpressen weisen die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper eine hohe Stabili
tät auf. Die Bruchfestigkeit zylinderförmiger Formkörper kann über die Meßgröße der dia
metralen Bruchbeanspruchung erfaßt werden. Diese ist bestimmbar nach
After pressing, the detergent tablets have a high level of stability. The breaking strength of cylindrical shaped bodies can be determined via the measured variable of the diametric breaking stress. This can be determined according to
Hierin steht σ für die diametrale Bruchbeanspruchung (diametral fracture stress, DFS) in Pa, P ist die Kraft in N, die zu dem auf den Formkörper ausgeübten Druck führt, der den Bruch des Formkörpers verursacht, D ist der Formkörperdurchmesser in Meter und t ist die Höhe der Formkörper.Here σ stands for diametral fracture stress (DFS) in Pa, P is the force in N, which leads to the pressure exerted on the molded body, the break of the shaped body, D is the shaped body diameter in meters and t is the height of the Molded body.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung nichttensidischer, wasserlöslicher, flüssiger Bindemittel in tensid- und gerüststoffhaltigen Wasch- und Reini gungsmittelformkörpern zur Verbesserung der Friabilität und Verringerung des Abriebs der Formkörper. Durch den Einsatz der nichttensidischen, wasserlöslichen, flüssigen Bindemittel in Vorgemischen, die zu Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern verpreßt werden, können die physikalischen Eigenschaften der Formkörper verbessert werden, wie die nachfolgenden Beispiele zeigen.Another object of the present invention is the use of non-surfactant, Water-soluble, liquid binder in detergents and cleaners containing surfactants and builders moldings to improve the friability and reduce the abrasion of the Molded body. Through the use of non-surfactant, water-soluble, liquid binders in premixes which can be pressed into detergent tablets the physical properties of the moldings are improved, as the following Show examples.
Auch bei der erfindungsgemäßen Verwendung ist der Einsatz der vorstehend als bevorzugt genannten Stoffe in den als bevorzugt genannten Mengen besonders vorteilhaft. Bevorzugte Verwendungen sind daher dadurch gekennzeichnet, daß 0,25 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 7,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,75 bis 5 Gew.-% und insbesondere 1 bis 3 Gew.-% eines oder mehrerer nichttensidischer, wasserlöslicher, flüssiger Bindemittel aus der Grup pe der Polyethylenglycole und Polypropylenglycole, Glycerin, Glycerincarbonat, Ethylengly col, Propylengylcol und Propylencarbonat eingesetzt werden.The use of the above is also preferred in the use according to the invention substances mentioned in the amounts mentioned as preferred are particularly advantageous. Preferred Uses are therefore characterized in that 0.25 to 10 wt .-%, preferably 0.5 to 7.5% by weight, particularly preferably 0.75 to 5% by weight and in particular 1 to 3% by weight one or more non-surfactant, water-soluble, liquid binders from the group pe of polyethylene glycols and polypropylene glycols, glycerin, glycerol carbonate, ethylene glycol col, propylene glycol and propylene carbonate can be used.
Durch Granulation in einem 50-Liter-Pflugscharmischer der Firma Lödige wurde ein tensid haltiges Granulat (Zusammensetzung siehe Tabelle 1) hergestellt, das als Basis für ein teil chenförmiges Vorgemisch verwendet wurde. Im Anschluß an die Granulation wurden die Granulate in einer Wirbelschichtapparatur der Firma Glatt bei einer Zulufttemperatur von 60°C über einen Zeitraum von 30 Minuten getrocknet. Nach der Trocknung wurden Feinan teile < 0,6 mm und Grobkornanteile < 1,6 mm abgesiebt.A surfactant became by granulation in a 50 liter ploughshare mixer from the company Lödige containing granules (composition see table 1), which is the basis for a part Chen premix was used. Following the granulation, the Granules in a fluidized bed apparatus from Glatt at an inlet air temperature of 60 ° C dried over a period of 30 minutes. After drying, Feinan parts <0.6 mm and coarse particles <1.6 mm sieved.
Dieses Vorgemisch wurde durch Abmischung des tensidhaltigen Granulats mit Bleichmittel, Bleichaktivator sowie weiteren Aufbereitungskomponenten hergestellt. Dem erfindungsge mäßen Beispiel E wurden bei der Herstellung des Vorgemischs 3 Gew.-% Glycerin zugege ben, die Mengenanteile der übrigen Komponenten unterscheiden sich daher prozentual von denen des Vergleichsbeispiels V, das kein Glycerin enthielt. Die Vorgemische E bzw. V wur den in einer Korsch-Exzenterpresse zu Tabletten (Durchmesser: 44 mm, Höhe: 22 mm, Ge wicht: 37,5 g) verpreßt. Die Zusammensetzung der zu verpressenden Vorgemische (und damit der Formkörper) zeigt Tabelle 2.This premix was made by mixing the surfactant-containing granules with bleach, Bleach activator and other treatment components manufactured. The fiction Example E 3% by weight of glycerol was added in the preparation of the premix ben, the proportions of the other components therefore differ in percentage those of Comparative Example V that did not contain glycerin. The premixes E and V were the tablets in a Korsch eccentric press (diameter: 44 mm, height: 22 mm, Ge weight: 37.5 g) pressed. The composition of the premixes to be pressed (and thus the shaped body) is shown in Table 2.
Die Härte der Tabletten wurde nach zwei Tagen Lagerung durch Verformung der Tablette bis zum Bruch gemessen, wobei die Kraft auf die Seitenflächen der Tablette einwirkte und die maximale Kraft, der die Tablette standhielt, ermittelt wurde.The hardness of the tablets was increased after two days of storage by deforming the tablet measured for fracture, the force acting on the side surfaces of the tablet and the maximum force that the tablet withstood was determined.
Zur Bestimmung des Tablettenzerfalls wurde die Tablette in ein Becherglas mit Wasser gelegt (600 ml Wasser, Temperatur 15°C) und die Zeit bis zum vollständigen Tablettenzerfall gemes sen.To determine tablet disintegration, the tablet was placed in a beaker with water (600 ml water, temperature 15 ° C) and the time to complete tablet disintegration measured sen.
Die experimentellen Daten zeigt Tabelle 3:The experimental data are shown in Table 3:
Wie aus Tabelle 3 zu entnehmen ist, hat der Zusatz des nichttensidischen, wasserlöslichen, flüssigen Bindemittels kaum Einfluß auf die Bruchhärte oder die Zerfallszeit der Waschmit teltabletten. Zur Bestimmung der Friabilität bzw. des Abriebverhaltens wurden die erfin dungsgemäßen Tabletten E bzw. die Vergleichstabletten V in eine rotierende, senkrecht ste hende Glastrommel (∅ 180 mm, Breite 40 mm), die mit drei quer zur Rotationsrichtung ver laufenden und im gleichen Abstand voneinander befindlichen dreieckförmigen Hindernisrip pen (Höhe 20 mm, Fußbreite: 15 mm) versehen war, gegeben. Bei zwei verschiedenen Um laufgeschwindigkeiten wurde der Anteil einer Tablette ermittelt, der nach 10 Minuten abge rieben wurde, oder die Zeit bestimmt, nach der die Tablette in mehrere große Teile zerbrach, je nachdem, welches Ereignis früher eintrat. Die Ergebnisse der Messungen zeigt Tabelle 4:As can be seen from Table 3, the addition of the non-surfactant, water-soluble, liquid binder has hardly any influence on the breaking hardness or the disintegration time of the detergent tablet tablets. The inventions were made to determine the friability and abrasion behavior tablets E according to the invention or the comparison tablets V in a rotating, vertical ste Glass drum (∅ 180 mm, width 40 mm), which has three transverse to the direction of rotation current and equidistant triangular obstacle rip pen (height 20 mm, foot width: 15 mm) was given. With two different orders running speeds, the proportion of a tablet was determined, which abge after 10 minutes or the time after which the tablet broke into several large pieces, depending on what happened earlier. The results of the measurements are shown in Table 4:
Die Daten in Tabelle 4 zeigen, daß der Zusatz des nichttensidischen, wasserlöslichen, flüssi gen Bindemittels dazu führt, daß die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bei mechani scher Belastung nicht in mehrere Teile zerbrechen, also stabiler sind. Zusätzlich wird die Ab riebneigung der Formkörper deutlich verringert.The data in Table 4 show that the addition of the non-surfactant, water-soluble, liquid gene binders leads to the fact that the detergent tablets at mechani shear load do not break into several parts, so they are more stable. In addition, the Ab The tendency of the molded articles to rub is significantly reduced.
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8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |