DE19754292A1 - Detergent tablets with improved disintegration properties - Google Patents
Detergent tablets with improved disintegration propertiesInfo
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung liegt auf dem Gebiet der kompakten Formkörper, die wasch- und reinigungsaktive Eigenschaften aufweisen. Insbesondere betrifft die Erfindung Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, die zum Waschen von Textilien in einer Haushalts waschmaschine eingesetzt und kurz als Waschmitteltabletten bezeichnet werden.The present invention is in the field of compact moldings, the washing and have cleaning-active properties. In particular, the invention relates to washing and Detergent tablets used for washing textiles in a household washing machine used and briefly referred to as detergent tablets.
Wasch- und Reinigungsmittelformkörper sind im Stand der Technik breit beschrieben und erfreuen sich beim Verbraucher wegen der einfachen Dosierung zunehmender Beliebtheit. Tablettierte Wasch- und Reinigungsmittel haben gegenüber pulverförmigen eine Reihe von Vorteilen: Sie sind einfacher zu dosieren und zu handhaben und haben aufgrund ihrer kom pakten Struktur Vorteile bei der Lagerung und beim Transport. Auch in der Patentliteratur sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper folglich umfassend beschrieben. Ein Problem, das bei der Anwendung von wasch- und reinigungsaktiven Formkörpern immer wieder auf tritt, ist die zu geringe Zerfalls- und Lösegeschwindigkeit der Formkörper unter Anwen dungsbedingungen. Da hinreichend stabile, d. h. form- und bruchbeständige Formkörper nur durch verhältnismäßig hohe Preßdrücke hergestellt werden können, kommt es zu einer starken Verdichtung der Formkörperbestandteile und zu einer daraus folgenden verzögerten Desinte gration des Formkörpers in der wäßrigen Flotte und damit zu einer zu langsamen Freisetzung der Aktivsubstanzen im Wasch- bzw. Reinigungsvorgang. Die verzögerte Desintegration der Formkörper hat weiterhin den Nachteil, daß sich übliche Wasch- und Reinigungsmittelform körper nicht über die Einspülkammer von Haushaltswaschmaschinen einspülen lassen, da die Tabletten nicht in hinreichend schneller Zeit in Sekundärpartikel zerfallen, die klein genug sind, um aus Einspülkammer in die Waschtrommel eingespült zu werden.Detergent tablets are widely described in the prior art are becoming increasingly popular with consumers because of the simple dosage. Tableted detergents and cleaning agents have a number of powdered detergents Advantages: They are easier to dose and handle and, due to their com compact structure Advantages in storage and transport. Also in the patent literature detergent tablets are therefore comprehensively described. A problem, that with the use of washing and cleaning active moldings again and again occurs, the too slow disintegration and dissolving speed of the molded articles is among users conditions of use. Because sufficiently stable, d. H. shape and break resistant molded articles only can be produced by relatively high pressures, there is a strong Compression of the molded parts and resulting in delayed disinte gration of the shaped body in the aqueous liquor and thus to a slow release the active substances in the washing or cleaning process. The delayed disintegration of the Shaped body has the further disadvantage that the usual detergent and cleaning agent form Do not allow the body to be washed in via the detergent dispenser of household washing machines, as the Tablets do not disintegrate into secondary particles that are small enough in a sufficiently quick time are to be washed into the washing drum from the washing-in chamber.
Zur Überwindung der Dichotomie zwischen Härte, d. h. Transport- und Handhabungsstabili tät, und leichtem Zerfall der Formkörper sind im Stand der Technik viele Lösungsansätze entwickelt worden. Ein insbesondere aus der Pharmazie bekannter und auf das Gebiet der Wasch- und Reinigungsmittelformkörper ausgedehnter Ansatz ist die Inkorporation be stimmter Desintegrationshilfsmittel, die den Zutritt von Wasser erleichtern oder bei Zutritt von Wasser quellen bzw. gasentwickelnd oder in anderer Form desintegrierend wirken. Ande re Lösungsvorschläge aus der Patentliteratur beschreiben die Verpressung von Vorgemischen bestimmter Teilchengrößen, die Trennung einzelner Inhaltsstoffe von bestimmten anderen Inhaltsstoffen sowie die Beschichtung einzelner Inhaltsstoffe oder des gesamten Formkörpers mit Bindemitteln.To overcome the dichotomy between hardness, i. H. Transport and handling stability act, and easy disintegration of the moldings are many solutions in the prior art has been developed. A well known from the pharmacy and in the field of Detergent tablets are an extensive approach to incorporation Certain disintegration aids that facilitate the access of water or upon entry swell from water or develop gas or disintegrate in another form. Ande Proposed solutions from the patent literature describe the compression of premixes certain particle sizes, the separation of individual ingredients from certain others Ingredients and the coating of individual ingredients or the entire molded body with binders.
So offenbart die EP-A-0 522 766 (Unilever) Formkörper aus einer kompaktierten, teilchenförmigen Waschmittelzusammensetzung, enthaltend Tenside, Builder und Desintegrations hilfsmittel (beispielsweise auf Cellulosebasis), wobei zumindest ein Teil der Partikel mit dem Desintegrationsmittel beschichtet ist, das sowohl Binder- als auch Desintegrationswirkung beim Auflösen der Formkörper in Wasser zeigt. Diese Schrift weist auch auf die generelle Schwierigkeit hin, Formkörper mit adäquater Stabilität bei gleichzeitig guter Löslichkeit her zustellen. Die Teilchengröße im zu verpressenden Gemisch soll dabei oberhalb von 200 µm liegen, wobei Ober- und Untergrenze der einzelnen Teilchengrößen um nicht mehr als 700 µm voneinander abweichen sollen.For example, EP-A-0 522 766 (Unilever) discloses shaped bodies made of a compact, particulate Detergent composition containing surfactants, builders and disintegration auxiliaries (for example based on cellulose), wherein at least some of the particles with the Disintegrant is coated, which has both binder and disintegration effect shows when dissolving the moldings in water. This document also refers to the general Difficulty, molded body with adequate stability and good solubility to deliver. The particle size in the mixture to be pressed should be above 200 μm the upper and lower limits of the individual particle sizes by no more than 700 µm should differ from each other.
Weitere Schriften, die sich mit der Herstellung vom Waschmittelformkörpern befassen, sind die EP-A-0 716 144 (Unilever), die Formkörper mit einer externen Hülle aus wasserlöslichem Material beschreibt, sowie die EP-A-0 711 827 (Unilever), die als Inhaltsstoff ein Citrat mit einer definierten Löslichkeit enthalten.Other documents that deal with the production of detergent tablets are EP-A-0 716 144 (Unilever), the moldings with an external casing made of water-soluble Material describes, as well as EP-A-0 711 827 (Unilever), which contains a citrate as an ingredient contain a defined solubility.
Der Einsatz von Bindemitteln, die gegebenenfalls Sprengwirkung entfalten (insbesondere Polyethylenglycol), wird in der EP-A-0 711 828 (Unilever) offenbart, die Waschmittelform körper beschreibt, welche durch Verpressen einer teilchenförmigen Waschmittelzusammen setzung bei Temperaturen zwischen 28°C und dem Schmelzpunkt des Bindematerials herge stellt werden, wobei stets unterhalb der Schmelztemperatur verpreßt wird. Aus den Beispielen dieser Schrift ist zu entnehmen, daß die gemäß ihrer Lehre hergestellten Formkörper höhere Bruchfestigkeiten aufweisen, wenn bei erhöhter Temperatur verpreßt wird.The use of binders, which may have an explosive effect (in particular Polyethylene glycol) is disclosed in EP-A-0 711 828 (Unilever), the detergent form body describes which together by pressing a particulate detergent together setting at temperatures between 28 ° C and the melting point of the binding material are placed, always being pressed below the melting temperature. From the examples It can be seen from this document that the molded articles produced according to their teaching are higher Have breaking strengths when pressing at an elevated temperature.
Waschmitteltabletten, in denen einzelne Inhaltsstoffe getrennt von anderen vorliegen, werden auch in der EP-A-0 481 793 (Unilever) beschrieben. Die in dieser Schrift offenbarten Waschmitteltabletten enthaltend Natriumpercarbonat, das von allen anderen Komponenten, die seine Stabilität beeinflussen könnten, räumlich getrennt vorliegt.Detergent tablets in which individual ingredients are present separately from others also described in EP-A-0 481 793 (Unilever). The ones disclosed in this document Detergent tablets containing sodium percarbonate, which from all other components, that could affect its stability, is spatially separated.
In allen Dokumenten des Standes der Technik, die sich mit Wasch- und Reinigungsmittel formkörpern beschäftigen, enthalten die Formkörper nichtionische Tenside in signifikanten Mengen. Keines der genannten Dokumente beschäftigt sich mit der Verbesserung der Lös lichkeit von Wasch- und Reinigungsmitteltabletten durch gezielten Verzicht auf bestimmte Inhaltsstoffe, die die Härte oder die Zerfallseigenschaften der Formkörper negativ beeinflus sen.In all prior art documents dealing with detergents employ moldings, the moldings contain nonionic surfactants in significant Amounts. None of the documents mentioned is concerned with the improvement of the solution Ability to use detergent tablets by deliberately avoiding certain ones Ingredients that negatively affect the hardness or the decay properties of the molded body sen.
Der vorliegenden Erfindung liegt demnach die Aufgabe zugrunde, Wasch- und Reinigungs mitteltabletten bereitzustellen, die die gewünschten Eigenschaften hoher Härte und mechani scher Stabilität und dennoch günstiger Zerfallsgeschwindigkeiten miteinander vereinen.The present invention is therefore based on the task of washing and cleaning Provide medium tablets that have the desired properties of high hardness and mechani shear stability and still combine favorable decay speeds.
Es wurde nun gefunden, daß Waschmitteltabletten mit hoher Härte und dennoch äußerst ho her Zerfallsgeschwindigkeit hergestellt werden können, wenn man bei der Formulierung der Wasch- und Reinigungsmittelrezeptur auf den Einsatz nichtionischer Tenside mit Schmelz punkten unter 60°C weitestgehend verzichtet.It has now been found that detergent tablets with high hardness and yet extremely high forth decay rate can be produced if one in the formulation of the Detergent and cleaning agent formulation based on the use of non-ionic surfactants with enamel points below 60 ° C largely avoided.
Gegenstand der Erfindung sind demnach Wasch- und Reinigungsmittelformkörper aus ver dichtetem teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmittel, umfassend Tensid(e), Gerüst stoff(e) sowie gegebenenfalls weitere Wasch- und Reinigungsmittelbestandteile, wobei die Formkörper im wesentlichen frei von nichtionischen Tensiden sind, die einen Schmelzpunkt unter 60°C aufweisen.The invention accordingly relates to detergent tablets made from ver dense particulate washing and cleaning agent, comprising surfactant (s), framework Substance (s) and optionally further detergent and cleaning agent components, the Moldings are essentially free of nonionic surfactants, which have a melting point have below 60 ° C.
Nichtionische Tenside, die nach der Lehre der vorliegenden Erfindung nicht in den Formkör pern enthalten sein sollen, besitzen Schmelzpunkte unter 60°C und sind beispielsweise al koxylierte, insbesondere primäre Alkohole wie Fettalkohole pflanzlichen oder tierischen Ur sprungs. Neben diesen Fettalkoholalkoxylaten gehören auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht, zur Gruppe der nichtionischen Tenside.Nonionic surfactants, which according to the teaching of the present invention should not be contained in the moldings, have melting points below 60 ° C. and are, for example, alkoxylated, in particular primary alcohols such as fatty alcohols of vegetable or animal origin. In addition to these fatty alcohol alkoxylates, alkyl glycosides of the general formula RO (G) x also belong, in which R denotes a primary straight-chain or methyl-branched, in particular methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 C atoms and G is the symbol , which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose, to the group of nonionic surfactants.
Weitere Klassen nichtionischer Tenside sind alkoxylierte Fettsäurealkylester und Polyhy droxyfettsäureamide. Auch auf nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielswei se N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung verzichtet.Other classes of nonionic surfactants are alkoxylated fatty acid alkyl esters and polyhy droxy fatty acid amides. Also on nonionic surfactants of the amine oxide type, for example se N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides are dispensed with in the context of the present invention.
Zwar ist es erfindungsgemäß möglich, nichtionische Tenside einzusetzen, die einen Schmelz punkt über 60°C besitzen. Es ist aber bevorzugt, daß die Formkörper insgesamt im wesentli chen frei von nichtionischen Tensiden sind, unabhängig vom Schmelzpunkt des nichtioni schen Tensids.According to the invention, it is possible to use nonionic surfactants which have a melt point above 60 ° C. However, it is preferred that the moldings as a whole are essentially Chen are free of nonionic surfactants, regardless of the melting point of the nonionic tenside.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kennzeichnet der Begriff "im wesentlichen frei von nichtionischen Tensiden" Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, deren Gehalt an nichtio nischen Tensiden unter 1 Gew.-% liegt. Diese Untergrenze rührt daher, daß bestimmte In haltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln mit Niotensiden kontaminiert sein können und man trotzdem auf ihren Einsatz nicht verzichten möchte. So wird beispielsweise bei der Her stellung von sprühgetrockneten Basispulvern, die Zeolith enthalten, dem sprühzutrocknenden Slurry eine geringe Menge nichtionischer Tenside zugesetzt. Der Einsatz solcher kontami nierten Gerüststoffe, in denen das Niotensid zur Waschleistung des später hergestellten Form körpers keinen wesentlichen Beitrag leistet, ist daher auch in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper möglich. In bevorzugten Formkörpern liegt der Gesamtge halt nichtionischer Tensiden aber deutlich unter der oben genannten Obergrenze von 1 Gew.-%. Insbesondere sind dabei Formkörper bevorzugt, in denen der Gehalt an Niotensiden unter 0,5 Gew.-% liegt, wobei Gehalte unter 0,2 Gew.-% besonders bevorzugt sind. Erfindungsge mäß am weitesten bevorzugt sind aber Formkörper, die gänzlich frei von Niotensiden sind, d. h. deren Gehalt an nichtionischen Tensiden unter der analytischen Nachweisgrenze liegt. Der Begriff "Niotenside" kennzeichnet im Rahmen der vorliegenden Erfindung ausdrücklich nicht die reinen Polyalkylenglycole wie Polyethylenglycole (PEG) und Polypropylenglycole (PPG). Diese besitzen kaum grenzflächenaktive Eigenschaften und werden in Wasch- und Reinigungsmittelformkörper als Binde- und Desintegrationshilfsmittel eingearbeitet. Der Ge halt erfindungsgemäßer Wasch- und Reinigungsmittelformkörper an PEG und/oder PPG kann bis zu 5 Gew.-% betragen, wobei Mengen unter 2 Gew.-% bevorzugt sind.In the context of the present invention, the term “essentially free of nonionic surfactants "detergent tablets whose content of nonio African surfactants is less than 1% by weight. This lower limit stems from the fact that certain In Detergents and detergents can be contaminated with nonionic surfactants and you still don’t want to do without it. For example, at Her provision of spray-dried base powders containing zeolite, the spray-dried one Slurry added a small amount of nonionic surfactants. The use of such contaminants nated builders, in which the nonionic surfactant for washing performance of the form later produced body makes no significant contribution, is therefore also in the inventive washing and detergent tablets possible. The total ge lies in preferred shaped bodies non-ionic surfactants but clearly below the above-mentioned upper limit of 1% by weight. In particular, moldings are preferred in which the content of nonionic surfactants is below 0.5% by weight, with contents below 0.2% by weight being particularly preferred. Invention Ge most preferred, however, are moldings which are completely free of nonionic surfactants, d. H. whose content of nonionic surfactants is below the analytical detection limit. The term "nonionic surfactants" expressly characterizes within the scope of the present invention not the pure polyalkylene glycols such as polyethylene glycols (PEG) and polypropylene glycols (PPG). These have hardly any surface-active properties and are used in washing and Detergent tablets incorporated as binding and disintegration aids. The Ge hold detergent tablets according to the invention on PEG and / or PPG can be up to 5% by weight, with amounts below 2% by weight being preferred.
Zur Entfaltung der Waschleistung enthalten die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungs mittelformkörper grenzflächenaktive Substanzen aus der Gruppe der anionischen, zwitterioni schen oder kationischen Tenside, wobei anionische Tenside aus ökonomischen Gründen und aufgrund ihres Leistungsspektrums deutlich bevorzugt sind.To develop the washing performance, the washing and cleaning agents according to the invention contain medium-shaped surface-active substances from the group of anionic, zwitterioni or cationic surfactants, anionic surfactants for economic reasons and are clearly preferred due to their range of services.
Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate ein gesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-13-Alkylbenzolsul fonate, Olefinsulfonate, d. h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disul fonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende al kalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sul foxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z. B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren geeignet.Anionic surfactants used are, for example, those of the sulfonate and sulfate type. The surfactants of the sulfonate type are preferably C 9-13 -alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfates such as are obtained, for example, from C 12-18 monoolefins with a terminal or internal double bond by sulfonation Gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products. Also suitable are alkanesulfonates obtained from C 12-18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. Likewise, the esters of α-sulfofatty acids (ester sulfonates), e.g. B. the α-sulfonated methyl ester of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglycerin estern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myri stinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.Other suitable anionic surfactants are sulfonated fatty acid glycerol esters. Taking fatty acid glycerin esters are to be understood as the mono-, di- and triesters as well as their mixtures, as in the case of Manufactured by esterification of a monoglycerin with 1 to 3 moles of fatty acid or the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 mol of glycerol can be obtained. Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids with 6 up to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, myri stic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäu rehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besit zen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Anion tenside.As alk (en) yl sulfates, the alkali and especially the sodium salts of sulfuric acid are half-esters of C 12 -C 18 fatty alcohols, for example made from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 - Oxo alcohols and those half esters of secondary alcohols of this chain length are preferred. Also preferred are alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned, which contain a synthetic, petrochemical-based, straight-chain alkyl radical which has a degradation behavior similar to that of the adequate compounds based on oleochemical raw materials. The C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates as well as C 14 -C 15 alkyl sulfates are preferred from the point of view of washing technology. 2,3-Alkyl sulfates, which are produced, for example, according to US Pat. Nos. 3,234,258 or 5,075,041 and can be obtained as commercial products from the Shell Oil Company under the name DAN®, are also suitable anionic surfactants.
Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradketti gen oder verzweigten C7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11-Alkohole mit im Durch schnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.The sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C 7-21 alcohols ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C 9-11 alcohols with an average of 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C 12 18 fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable. Because of their high foaming behavior, they are used in cleaning agents only in relatively small amounts, for example in amounts of 1 to 5% by weight.
Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8-18-Fett alkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate ent halten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.Other suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and which are monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and especially ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C 8-18 fatty alcohol residues or mixtures thereof. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue, which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves are nonionic surfactants (description see below). Again, sulfosuccinates whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution are particularly preferred. It is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.
Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind ge sättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearin säure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus naturlichen Fettsäuren, z. B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.Soaps are particularly suitable as further anionic surfactants. Suitable are ge saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearin acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid and in particular from natural fatty acids, e.g. B. coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.
Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triet hanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.The anionic surfactants including the soaps can be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triet hanolamine. The anionic surfactants are preferably in the form of their sodium or potassium salts, especially in the form of the sodium salts.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevor zugt, die 5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-% uns insbesondere 15 bis 30 Gew.-% anionische Tensid(e), jeweils bezogen auf das Formkörpergewicht, enthalten.In the context of the present invention, detergent tablets are before moves 5 to 60 wt .-%, preferably 10 to 50 wt .-% and in particular 15 to 30 wt .-% anionic surfactant (s), based in each case on the weight of the molding.
Bei der Auswahl der anionischen Tenside, die in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reini gungsmittelformkörpern zum Einsatz kommen, stehen der Formulierungsfreiheit keine einzu haltenden Rahmenbedingungen im Weg. Bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkör per weisen jedoch einen Gehalt an Seife auf, der 0,2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtge wicht des Formkörpers, übersteigt. Bevorzugt einzusetzende anionische Tenside sind dabei die Alkylbenzolsulfonate Fettalkoholsulfate, wobei bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittel formkörper 2 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-% und insbesondere 7,5 bis 12,5 Gew.-% Fettalkoholsulfat(e), jeweils bezogen auf das Formkörpergewicht, enthalten.When selecting the anionic surfactants that are used in the washing and cleaning agents according to the invention moldings are used, freedom of formulation is not an issue framework conditions in the way. Preferred detergent tablets however, have a soap content of 0.2% by weight, based on the total amount weight of the molded body. Anionic surfactants to be used with preference the alkylbenzenesulfonates fatty alcohol sulfates, preferred washing and cleaning agents Shaped body 2 to 20 wt .-%, preferably 5 to 15 wt .-% and in particular 7.5 to 12.5 % By weight of fatty alcohol sulfate (s), based in each case on the weight of the shaped body.
Neben den waschaktiven Substanzen sind Gerüststoffe die wichtigsten Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmittel. In den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelform körper können dabei alle üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzten Ge rüststoffe enthalten sein, insbesondere also Zeolithe, Silikate, Carbonate, organische Cobuil der und - wo keine ökologischen Vorurteile gegen ihren Einsatz bestehen - auch die Phospha te.In addition to the washing-active substances, builders are the most important ingredients of Detergents and cleaning agents. In the detergent and cleaning agent form according to the invention body can all Ge usually used in detergents and cleaning agents builders may be included, in particular thus zeolites, silicates, carbonates, organic cobuil which and - where there are no ecological prejudices against their use - also phospha te.
Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilikate besitzen die allgemeine Formel NaMSixO2x+1.H2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kri stalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate Na2Si2O5.yH2O bevorzugt, wobei β-Natriumdisilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Pa tentanmeldung WO-A-911081 71 beschrieben ist.Suitable crystalline, layered sodium silicates have the general formula NaMSi x O 2x + 1 .H 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2, 3 or 4. Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-A-0 164 514. Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M represents sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicate Na 2 Si 2 O 5 .yH 2 O are preferred, wherein β-sodium disilicate can be obtained, for example, by the method described in international patent application WO-A-911081 71.
Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2O : SiO2 von 1 : 2 bis 1 : 3,3, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 2,8 und insbesondere von 1 : 2 bis 1 : 2,6, welche löseverzö gert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber her kömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Be griff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, daß die Silikate bei Röntgen beugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substan zen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrah lung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpar tikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, daß die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert um aufweisen, wobei Werte bis max. 50 um und insbesondere bis max. 20 um bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamorphe Silikate, welche ebenfalls eine Lö severzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern aufweisen, werden beispiels weise in der deutschen Patentaumeldung DE-A- 44 00 024 beschrieben. Insbesondere bevor zugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate. Amorphous sodium silicates with a Na 2 O: SiO 2 modulus of 1: 2 to 1: 3.3, preferably 1: 2 to 1: 2.8 and in particular 1: 2 to 1: 2.6, can also be used are delayed release and have secondary washing properties. The delay in dissolution compared to conventional amorphous sodium silicates can be caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compaction / compression or by overdrying. In the context of this invention, the term “amorphous” is also understood to mean “X-ray amorphous”. This means that the silicates in X-ray diffraction experiments do not provide sharp X-ray reflections as are typical for crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-ray radiation which have a width of several degree units of the diffraction angle. However, it can very well lead to particularly good builder properties if the silicate particles deliver washed-out or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline areas ranging in size from 10 to a few hundred μm, values of up to max. 50 um and in particular up to max. 20 µm are preferred. Such so-called X-ray amorphous silicates, which also have a delay in dissolving compared to conventional water glasses, are described, for example, in German patent application DE-A-44 00 024. Especially preferred are compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and over-dried X-ray amorphous silicates.
Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist
vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP® (Handelsprodukt der
Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischun
gen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung
bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A
(ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma CONDEA Augusta S.p.A. unter dem Marken
namen VEGOBOND AX® vertrieben wird und durch die Formel
The finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite used is preferably zeolite A and / or P. As zeolite P, zeolite MAP® (commercial product from Crosfield) is particularly preferred. However, zeolite X and mixtures of A, X and / or P are also suitable. Commercially available and can preferably be used in the context of the present invention, for example a co-crystallizate of zeolite X and zeolite A (approx. 80% by weight zeolite X), which is sold by CONDEA Augusta SpA under the brand name VEGOBOND AX® and by the formula
nNa2O.(1-n)K2O.Al2O3.(2-2,5)SiO2.(3,5-5,5)H2O
n Na 2 O. (1-n) K 2 O. Al 2 O 3. (2-2.5) SiO 2. (3.5-5.5) H 2 O
beschrieben werden kann. Der Zeolith kann dabei sowohl als Gerüststoff in einem granularen Compound eingesetzt, als auch zu einer Art "Abpuderung" der gesamten zu verpressenden Mischung verwendet werden, wobei üblicherweise beide Wege zur Inkorporation des Zeoliths in das Vorgemisch genutzt werden. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 µm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthal ten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.can be described. The zeolite can be used both as a builder in a granular Compound used, as well as a kind of "powdering" of the whole to be pressed Mixture are used, usually both ways of incorporating the zeolite be used in the premix. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 µm (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) up and down preferably 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of bound water.
Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersub stanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyro phosphate und insbesondere der Tripolyphosphate.It goes without saying that the generally known phosphates are also used as buildersub punching possible, provided that such use is not avoided for ecological reasons should be. The sodium salts of orthophosphates, pyro, are particularly suitable phosphates and especially the tripolyphosphates.
Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derarti ger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus die sen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.Useful organic builders are, for example, those in the form of their sodium salts usable polycarboxylic acids, such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, Tartaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), if such a ger use for ecological reasons is not objectionable, as well as mixtures of the sen. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, Succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of these.
Um den Zerfall hochverdichteter Formkörper zu erleichtern, ist es möglich, Desintegrations hilfsmittel, sogenannte Tablettensprengmittel, in diese einzuarbeiten, um die Zerfallszeiten zu verkürzen. Unter Tablettensprengmitteln bzw. Zerfallsbeschleunigern werden gemäß Römpp (9. Auflage, Bd. 6, S. 4440) und Voigt "Lehrbuch der pharmazeutischen Technologie" (6. Auflage, 1987, S. 182-184) Hilfsstoffe verstanden, die für den raschen Zerfall von Tabletten in Wasser oder Magensaft und für die Freisetzung der Pharmaka in resorbierbarer Form sor gen.To facilitate the disintegration of highly compressed moldings, it is possible to disintegrate tools, so-called tablet disintegrants, to incorporate into them to reduce the disintegration times shorten. Tablet disintegrants or accelerators of disintegration are used according to Römpp (9th edition, vol. 6, p. 4440) and Voigt "Textbook of pharmaceutical technology" (6th Edition, 1987, pp. 182-184) understood auxiliaries for the rapid disintegration of tablets in water or gastric juice and for the release of the pharmaceuticals in absorbable form gene.
Diese Stoffe, die auch aufgrund ihrer Wirkung als "Spreng"mittel bezeichnet werden, ver größern bei Wasserzutritt ihr Volumen, wobei einerseits das Eigenvolumen vergrößert (Quellung), andererseits auch über die Freisetzung von Gasen ein Druck erzeugt werden kann, der die Tablette in kleinere Partikel zerfallen läßt. Altbekannte Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise Carbonat/Citronensäure-Systeme, wobei auch andere organische Säuren einge setzt werden können. Quellende Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise synthetische Polymere wie Polyvinylpyrrolidon (PVP) oder natürliche Polymere bzw. modifizierte Natur stoffe wie Cellulose und Stärke und ihre Derivate, Alginate oder Casein-Derivate.These substances, which are also referred to as "explosives" due to their effect, ver increase their volume when water enters, and on the one hand increases their own volume (Swelling), on the other hand a pressure can also be generated via the release of gases, which breaks the tablet into smaller particles. Well-known disintegration aids are for example carbonate / citric acid systems, with other organic acids also being used can be set. Swelling disintegration aids are, for example, synthetic Polymers such as polyvinyl pyrrolidone (PVP) or natural polymers or modified nature substances such as cellulose and starch and their derivatives, alginates or casein derivatives.
Bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper enthalten 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugs weise 1 bis 6 Gew.-% und insbesondere 3 bis 5 Gew.-% eines Desintegrationshilfsmittels jeweils bezogen auf das Formkörpergewicht.Preferred detergent tablets contain 0.5 to 10% by weight, preferably example 1 to 6 wt .-% and in particular 3 to 5 wt .-% of a disintegration aid each based on the weight of the molded body.
Als bevorzugte Desintegrationsmittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Desin tegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, so daß bevorzugte Wasch- und Reinigungsmit telformkörper ein solches Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-% und insbesondere 2 bis 4 Gew.-% enthalten. Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C6H10O5)n auf und stellt formal be trachtet ein β-1,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist. Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca. 500 bis 5000 Glucose-Einheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50.000 bis 500.000. Als Desinte grationsmittel auf Cellulosebasis verwendbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Cellulose-Derivate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Cellulose erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Cellulosen umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Vere sterungen bzw. Veretherungen, in denen Hydroxy-Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Cellulosen, in denen die Hydroxy-Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Cellulose-Derivate einsetzen. In die Gruppe der Cellulose-Derivate fallen beispielsweise Alkalicellulosen, Car boxymethylcellulose (CMC), Celluloseester und -ether sowie Aminocellulosen.Disintegrants based on cellulose are used as preferred disintegrants in the context of the present invention, so that preferred detergents and cleaning tablets form such a disintegrant based on cellulose in amounts of 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight and contain in particular 2 to 4 wt .-%. Pure cellulose has the formal gross composition (C 6 H 10 O 5 ) n and, formally considered, is a β-1,4-polyacetal of cellobiose, which in turn is made up of two molecules of glucose. Suitable celluloses consist of approximately 500 to 5000 glucose units and consequently have average molecular weights of 50,000 to 500,000. Cellulose-based disintegration agents which can be used in the context of the present invention are also cellulose derivatives which can be obtained from cellulose by polymer-analogous reactions. Such chemically modified celluloses include, for example, products from esterification or etherification in which hydroxy hydrogen atoms have been substituted. However, celluloses in which the hydroxyl groups have been replaced by functional groups which are not bound via an oxygen atom can also be used as cellulose derivatives. The group of cellulose derivatives includes, for example, alkali celluloses, car boxymethyl cellulose (CMC), cellulose esters and ethers and aminocelluloses.
Die genannten Cellulosederivate werden vorzugsweise nicht allein als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, sondern in Mischung mit Cellulose verwendet. Der Gehalt die ser Mischungen an Cellulosederivaten beträgt vorzugsweise unterhalb 50 Gew.-%, besonders bevorzugt unterhalb 20 Gew.-%, bezogen auf das Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis. Besonders bevorzugt wird als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis reine Cellulose einge setzt, die frei von Cellulosederivaten ist.The cellulose derivatives mentioned are preferably not used alone as disintegrants used on cellulose basis, but used in a mixture with cellulose. The salary the This mixture of cellulose derivatives is preferably below 50% by weight, particularly preferably below 20% by weight, based on the cellulose-based disintegrant. Pure cellulose is particularly preferred as the cellulose-based disintegrant sets that is free of cellulose derivatives.
Als weiteres Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis oder als Bestandteil dieser Komponente kann mikrokristalline Cellulose verwendet werden. Diese mikrokristalline Cellulose wird durch partielle Hydrolyse von Cellulosen unter solchen Bedingungen erhalten, die nur die amorphen Bereiche (ca. 30% der Gesamt-Cellulosemasse) der Cellulosen angreifen und voll ständig auflösen, die kristallinen Bereiche (ca. 70%) aber unbeschadet lassen. Eine nachfol gende Desaggregation der durch die Hydrolyse entstehenden mikrofeinen Cellulosen liefert die mikrokristallinen Cellulosen, die Primärteilchengrößen von ca. 5 µm aufweisen und bei spielsweise zu Granulaten mit einer mittleren Teilchengröße von 200 µm kompaktierbar sind.As another disintegrant based on cellulose or as a component of this component microcrystalline cellulose can be used. This microcrystalline cellulose will obtained by partial hydrolysis of celluloses under such conditions that only the attack amorphous areas (approx. 30% of the total cellulose mass) of the celluloses and become full dissolve constantly, but leave the crystalline areas (approx. 70%) undamaged. A successor provides disaggregation of the microfine celluloses resulting from the hydrolysis the microcrystalline celluloses, which have primary particle sizes of approx. 5 µm and at for example, can be compacted into granules with an average particle size of 200 μm.
Die Herstellung wasch- und reinigungsaktiver Formkörper geschieht durch Anwendung von Druck auf ein zu verpressendes Gemisch, das sich im Hohlraum einer Presse befindet. Im einfachsten Fall der Formkörperherstellung, die nachfolgend vereinfacht Tablettierung ge nannt wird, wird die zu tablettierende Mischung direkt, d. h. ohne vorhergehende Granulation verpreßt. Die Vorteile dieser sogenannten Direkttablettierung sind ihre einfache und kosten günstige Anwendung, da keine weiteren Verfahrensschritte und demzufolge auch keine weite ren Anlagen benötigt werden. Diesen Vorteilen stehen aber auch Nachteile gegenüber. So muß eine Pulvermischung, die direkt tablettiert werden soll, eine ausreichende plastische Ver formbarkeit besitzen und gute Fließeigenschaften aufweisen, weiterhin darf sie während der Lagerung, des Transports und der Befüllung der Matrize keinerlei Entmischungstendenzen zeigen. Diese drei Voraussetzungen sind bei vielen Substanzgemischen nur außerordentlich schwierig zu beherrschen, so daß die Direkttablettierung insbesondere bei der Herstellung von Wasch- und Reinigungsmittel-Tabletten nicht oft angewendet wird. Der übliche Weg zur Her stellung von Wasch- und Reinigungsmitteltabletten geht daher von pulverförmigen Kompo nenten ("Primärteilchen") aus, die durch geeignete Verfahren zu Sekundärpartikeln mit höhe rem Teilchendurchmesser agglomeriert bzw. granuliert werden. Diese Granulate oder Gemi sche unterschiedlicher Granulate werden dann mit einzelnen pulverförmigen Zuschlagstoffen vermischt und der Tablettierung zugeführt.The production of washable and cleaning-active moldings is done by using Pressure on a mixture to be pressed, which is located in the cavity of a press. in the Simplest case of the production of molded articles, which in the following simplifies tableting is called, the mixture to be tabletted directly, i. H. without previous granulation pressed. The advantages of this so-called direct tableting are its simple and cost Favorable application, since there are no further process steps and therefore no long steps systems are required. However, these advantages are offset by disadvantages. So a powder mixture that is to be tabletted directly must have a sufficient plastic ver possess formability and have good flow properties Storage, transport and filling of the die have no tendency to separate demonstrate. These three requirements are only extraordinary for many substance mixtures difficult to master, so that the direct tableting especially in the manufacture of Detergent tablets are not often used. The usual way to get here The position of detergent and cleaning tablets therefore goes from powdered compo nenten ("primary particles"), which by means of suitable processes to secondary particles with high Rem particle diameter agglomerated or granulated. These granules or gemi Different granules are then mixed with individual powdery additives mixed and fed to the tableting.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper werden durch Verpressen eines teilchenförmigen Vorgemischs aus mindestens einem tensid haltigen Granulat und mindestens einer nachträglich zugemischten pulverförmigen Kompo nente erhalten. Es ist dabei für die späteren Wasch- und Reinigungsmittelformkörper von Vorteil, wenn das zu verpressende Vorgemisch ein Schüttgewicht aufweist, das dem üblicher Kompaktwaschmittel nahe kommt. Insbesondere ist es bevorzugt, daß das zu verpressende Vorgemisch ein Schüttgewicht von mindestens 500 g/l, vorzugsweise mindestens 600 g/l und insbesondere oberhalb von 700 g/l, aufweist.Preferred detergent tablets in the context of the present invention are obtained by compressing a particulate premix of at least one surfactant containing granules and at least one subsequently mixed powdered compo received nente. It is for the later detergent tablets from Advantage if the premix to be pressed has a bulk density that is more usual Compact detergent comes close. In particular, it is preferred that the material to be pressed Premix a bulk density of at least 500 g / l, preferably at least 600 g / l and in particular above 700 g / l.
Vor der Verpressung des teilchenförmigen Vorgemischs zu Wasch- und Reinigungsmittel formkörpern kann das Vorgemisch mit feinteiligen Oberflächenbehandlungsmitteln "abgepu dert" werden. Dies kann für die Beschaffenheit und physikalischen Eigenschaften sowohl des Vorgemischs (Lagerung, Verpressung) als auch der fertigen Wasch- und Reinigungsmittel formkörper von Vorteil sein. Feinteilige Abpuderungsmittel sind im Stand der Technik altbe kannt, wobei zumeist Zeolithe, Silikate oder andere anorganische Salze eingesetzt werden. Bevorzugt wird das Vorgemisch jedoch mit feinteiligem Zeolith "abgepudert", wobei Zeoli the vom Faujasit-Typ bevorzugt sind. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kennzeichnet der Begriff "Zeolith vom Faujasit-Typ" alle drei Zeolithe, die die Faujasit-Untergruppe der Zeolith-Strukturgruppe 4 bilden (Vergleiche Donald W. Breck: "Zeolite Molecular Sieves", John Wiley & Sons, New York, London, Sydney, Toronto, 1974, Seite 92). Neben dem Zeo lith X sind also auch Zeolith Y und Faujasit sowie Mischungen dieser Verbindungen einsetz bar, wobei der reine Zeolith X bevorzugt ist. Before pressing the particulate premix into detergent and cleaning agent The premix can be mold-molded with fine-particle surface treatment agents This can affect the nature and physical properties of both the Premix (storage, pressing) as well as the finished washing and cleaning agents molded articles are an advantage. Finely divided powdering agents are old in the prior art knows, mostly zeolites, silicates or other inorganic salts are used. However, the premix is preferably "powdered" with finely divided zeolite, Zeoli the faujasite type are preferred. Features within the scope of the present invention the term "faujasite type zeolite" means all three zeolites that make up the faujasite subset of the Form zeolite structure group 4 (compare Donald W. Breck: "Zeolite Molecular Sieves", John Wiley & Sons, New York, London, Sydney, Toronto, 1974, page 92). Next to the Zeo lith X are also zeolite Y and faujasite and mixtures of these compounds bar, the pure zeolite X being preferred.
Auch Mischungen oder Cokristallisate von Zeolithen des Faujasit-Typs mit anderen Zeoli then, die nicht zwingend der Zeolith-Strukturgruppe 4 angehören müssen, sind als Abpude rungsmittel einsetzbar, wobei es von Vorteil ist, wenn mindestens 50 Gew.-% des Abpude rungsmittels aus einem Zeolithen vom Faujasit-Typ bestehen.Mixtures or cocrystallizates of faujasite-type zeolites with other zeolites then, which do not necessarily have to belong to the zeolite structure group 4, are as an epidermis can be used, it being advantageous if at least 50% by weight of the powder consist of a zeolite of the faujasite type.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevor zugt, die aus einem teilchenförmigen Vorgemisch bestehen, daß granulare Komponenten und nachträglich zugemischte pulverförmige Stoffe enthält, wobei die bzw. eine der nachträglich zugemischten pulverförmigen Komponenten ein Zeolith vom Faujasit-Typ mit Teilchengrö ßen unterhalb 100 µm, vorzugsweise unterhalb 10 µm und insbesondere unterhalb 5 µm ist und mindestens 0,2 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 0,5 Gew.-% und insbesondere mehr als 1 Gew.-% des zu verpressenden Vorgemischs ausmacht.In the context of the present invention, detergent tablets are before moves, which consist of a particulate premix that granular components and subsequently contains powdered substances, the or one of which subsequently admixed powdered components a zeolite of the faujasite type with particle size is below 100 µm, preferably below 10 µm and in particular below 5 µm and at least 0.2% by weight, preferably at least 0.5% by weight and in particular more than 1 Makes up% by weight of the premix to be pressed.
Neben den genannten Bestandteilen Tensid, Builder und Desintegrationshilfsmittel, können die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper weitere in Wasch- und Rei nigungsmittel übliche Inhaltsstoffe aus der Gruppe der Bleichmittel, Bleichaktivatoren, En zyme, Duftstoffe, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Silikon öle, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertra gungsinhibitoren und Korrosionsinhibitoren enthalten.In addition to the ingredients mentioned, surfactant, builder and disintegration aid can the detergent tablets according to the invention further in detergent and Rei detergent usual ingredients from the group of bleaching agents, bleach activators, En enzymes, fragrances, perfume carriers, fluorescent agents, dyes, foam inhibitors, silicone oils, anti-redeposition agents, optical brighteners, graying inhibitors, color transfer tion inhibitors and corrosion inhibitors included.
Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyrophos phate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure.Among the compounds which serve as bleaching agents and supply H 2 O 2 in water, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance. Other bleaching agents that can be used are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphate, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracidic salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperic acid or diperdodecanedioic acid.
Um beim Waschen bei Temperaturen von 60°C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren als alleiniger Bestandteil oder als Inhaltsstoff der Komponente b) eingearbeitet werden. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoe säure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5- triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acyl imide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbe sondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäure anhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran.To improve the bleaching effect when washing at temperatures of 60 ° C and below to achieve bleach activators as a sole component or as an ingredient of Component b) are incorporated. As bleach activators, compounds that are under Perhydrolysis conditions aliphatic peroxocarboxylic acids with preferably 1 to 10 carbon atoms, in particular 2 to 4 carbon atoms, and / or optionally substituted perbenzo result acid, are used. Substances containing O- and / or N-acyl groups are suitable carry the number of carbon atoms mentioned and / or optionally substituted benzoyl groups. Multi-acylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine, are preferred (TAED), acylated triazine derivatives, especially 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5- triazine (DADHT), acylated glycolurils, especially tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acyl imides, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, esp special n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic acid anhydrides, especially phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, in particular Triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran.
Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch soge nannte Bleichkatalysatoren in die Formkörper eingearbeitet werden. Bei diesen Stoffen han delt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru - oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N-haltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar.In addition to the conventional bleach activators or in their place, so-called called bleaching catalysts are incorporated into the moldings. With these substances han it is bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as for example Mn, Fe, Co, Ru or Mo salt complexes or carbonyl complexes. Also Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N-containing tripod ligands and Co, Fe, Cu and Ru amine complexes can be used as bleaching catalysts.
Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pil zen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis und Streptomyces griseus gewonnene enzy matische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischun gen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase oder aus Protease, Amylase und Lipase oder Pro tease, Lipase und Cellulase, insbesondere jedoch Cellulase-haltige Mischungen von besonde rem Interesse. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet er wiesen. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen einge bettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, En zymmischungen oder Enzymgranulate in den erfindungsgemäßen Formkörpern kann bei spielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis etwa 2 Gew.-% betragen.Enzymes come from the class of proteases, lipases, amylases, cellulases or their mixtures in question. Bacterial strains or Pil are particularly suitable zen, such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus active ingredients. Proteases of the subtilisin type and in particular are preferred Proteases obtained from Bacillus lentus are used. There are enzyme mixtures gene, for example from protease and amylase or protease and lipase or protease and Cellulase or from cellulase and lipase or from protease, amylase and lipase or Pro tease, lipase and cellulase, but especially cellulase-containing mixtures of particular interest. Peroxidases or oxidases have also proven suitable in some cases grasslands. The enzymes can be adsorbed on carrier substances and / or incorporated into coating substances be bedded to protect them against premature decomposition. The proportion of enzymes, En enzyme mixtures or enzyme granules in the moldings according to the invention can be used for example, about 0.1 to 5 wt .-%, preferably 0.1 to about 2 wt .-%.
Zusätzlich können die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper auch Komponenten enthal ten, welche die Öl- und Fettauswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen (sogenannte soil repellents). Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäßen Waschmittel, das diese öl- und fettlö sende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxy-propylcellulose mit einem Anteil an Methoxyl-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtio nischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthal säure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Besonders bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und der Terephthalsäure-Polymere.In addition, the detergent tablets can also contain components which positively influence the oil and fat washability from textiles (so-called soil repellents). This effect becomes particularly clear when a textile is soiled already several times before with a detergent according to the invention that this oil and fat contains sending component, was washed. Among the preferred oil and fat dissolving Components include, for example, nonionic cellulose ethers such as methyl cellulose and Methylhydroxy-propylcellulose with a proportion of methoxyl groups of 15 to 30% by weight and on hydroxypropoxyl groups from 1 to 15% by weight, based in each case on the nonio African cellulose ether, as well as the phthalene polymers known from the prior art acid and / or terephthalic acid or their derivatives, in particular polymers Ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionic and / or nonionically modified derivatives of these. Of these, the are particularly preferred sulfonated derivatives of phthalic acid and terephthalic acid polymers.
Die Formkörper können als optische Aufheller Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z. B. Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4- morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methyl aminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, z. B. die Alkali salze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4,-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls, oder 4- (4-Chlorstyryl)-4'-(2-sulfdstyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.The moldings can be derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid as optical brighteners or their alkali metal salts. Are suitable for. B. Salts of 4,4'-bis (2-anilino-4- morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid or the like Compounds that have a diethanolamino group, a methyl, instead of the morpholino group wear amino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group. Farther brighteners of the substituted diphenylstyryl type may be present, e.g. B. the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) diphenyl, or 4- (4-chlorostyryl) -4 '- (2-sulfdstyryl) diphenyl. Mixtures of the aforementioned brighteners can be used.
Farb- und Duftstoffe werden den erfindungsgemäßen Mitteln zugesetzt, um den ästhetischen Eindruck der Produkte zu verbessern und dem Verbraucher neben der Weichheitsleistung ein visuell und sensorisch "typisches und unverwechselbares" Produkt zur Verfügung zu stellen. Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z. B. die syntheti schen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasser stoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z. B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzyl carbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenyl glycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z. B. die linearen Alkanale mit 8-18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxy citronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z. B. die Jonone, ∝-Isomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Par fümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quel len zugänglich sind, z. B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller, Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.Dyes and fragrances are added to the agents according to the invention in order to improve the aesthetics Improve impression of the products and the consumer in addition to the softness performance to provide visually and sensory "typical and distinctive" product. As perfume oils or fragrances, individual fragrance compounds, e.g. B. the syntheti products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type fabrics are used. Fragrance compounds of the ester type are e.g. B. benzyl acetate, Phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzyl carbinyl acetate, phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzyl formate, ethyl methylphenyl glycinate, allyl cyclohexyl propionate, styrallyl propionate and benzyl salicylate. To the ethers include, for example, benzyl ethyl ether, the aldehydes z. B. the linear alkanals with 8-18 C atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde, hydroxy citronellal, lilial and bourgeonal, to the ketones z. B. the Jonone, ∝-isomethyl ionone and Methyl cedryl ketone, to the alcohols anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, Phenylethyl alcohol and terpineol, the hydrocarbons mainly include Terpenes like limes and pinene. However, mixtures of different are preferred Fragrances are used, which together produce an appealing fragrance. Such par Fu oils can also contain natural fragrance mixtures, such as those from vegetable sources len are accessible, e.g. B. pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil. Also suitable are muscatel, sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, Cinnamon leaf oil, linden blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and Labdanum oil as well as orange blossom oil, neroliol, orange peel oil and sandalwood oil.
Üblicherweise liegt der Gehalt der erfindungsgemäßen Weichmacher an Farbstoffen unter 0,01 Gew.-%, während Duftstoffe bis zu 2 Gew.-% der gesamten Formulierung ausmachen können.The dye content of the plasticizers according to the invention is usually lower 0.01% by weight, while fragrances make up up to 2% by weight of the total formulation can.
Die Duftstoffe können direkt in die erfindungsgemäßen Mittel eingearbeitet werden, es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Träger aufzubringen, die die Haftung des Par füms auf der Wäsche verstärken und durch eine langsamere Duftfreisetzung für langanhalten den Duft der Textilien sorgen. Als solche Trägermaterialien haben sich beispielsweise Cyclo dextrine bewährt, wobei die Cyclodextrin-Parfüm-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstoffen beschichtet werden können.The fragrances can be incorporated directly into the agents according to the invention, it can but it can also be advantageous to apply the fragrances to carriers that limit the adhesion of Par reinforce foams on the laundry and with a slower fragrance release for long lasting care for the scent of textiles. Cyclo, for example, have become such carrier materials dextrine has proven itself, with the cyclodextrin-perfume complexes additionally with others Auxiliaries can be coated.
Um den ästhetischen Eindruck der erfindungsgemäßen Mittel zu verbessern, können sie mit geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden. Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fach mann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlich keit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Mittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern, um diese nicht anzufärben.In order to improve the aesthetic impression of the agent according to the invention, you can use suitable dyes are colored. Preferred dyes, their selection the subject you do not pose any difficulties, have a high storage stability and are insensitive Compared to the other ingredients of the agent and against light and no pronounced Substantivity towards textile fibers so as not to stain them.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Formkörper erfolgt zunächst durch das trockene Vermischen der Bestandteile, die ganz oder teilweise vorgranuliert sein können, und an schließendes Informbringen, insbesondere Verpressen zu Tabletten, wobei auf herkömmliche Verfahren zurückgegriffen werden kann. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Formkör per wird das Vorgemisch in einer sogenannten Matrize zwischen zwei Stempeln zu einem festen Komprimat verdichtet. Dieser Vorgang, der im folgenden kurz als Tablettierung be zeichnet wird, gliedert sich in vier Abschnitte: Dosierung, Verdichtung (elastische Verfor mung), plastische Verformung und Ausstoßen.The moldings according to the invention are first produced by dry means Mixing of the components, which can be partially or completely pre-granulated, and on concluding information, in particular pressing into tablets, whereby conventional Procedure can be used. For the production of the shaped bodies according to the invention The premix is transformed into one in a so-called die between two stamps solid compressed compacted. This process, which will be briefly referred to below as tableting is divided into four sections: metering, compression (elastic verfor mung), plastic deformation and ejection.
Zunächst wird das Vorgemisch in die Matrize eingebracht, wobei die Füllmenge und damit das Gewicht und die Form des entstehenden Formkörpers durch die Stellung des unteren Stempels und die Form des Preßwerkzeugs bestimmt werden. Die gleichbleibende Dosierung auch bei hohen Formkörperdurchsätzen wird vorzugsweise über eine volumetrische Dosie rung des Vorgemischs erreicht. Im weiteren Verlauf der Tablettierung berührt der Oberstem pel das Vorgemisch und senkt sich weiter in Richtung des Unterstempels ab. Bei dieser Ver dichtung werden die Partikel des Vorgemisches näher aneinander gedrückt, wobei das Hohl raumvolumen innerhalb der Füllung zwischen den Stempeln kontinuierlich abnimmt. Ab ei ner bestimmten Position des Oberstempels (und damit ab einem bestimmten Druck auf das Vorgemisch) beginnt die plastische Verformung, bei der die Partikel zusammenfließen und es zur Ausbildung des Formkörpers kommt. Je nach den physikalischen Eigenschaften des Vor gemisches wird auch ein Teil der Vorgemischpartikel zerdrückt und es kommt bei noch höhe ren Drücken zu einer Sinterung des Vorgemischs. Bei steigender Preßgeschwindigkeit, also hohen Durchsatzmengen, wird die Phase der elastischen Verformung immer weiter verkürzt, so daß die entstehenden Formkörper mehr oder minder große Hohlräume aufweisen können. Im letzten Schritt der Tablettierung wird der fertige Formkörper durch den Unterstempel aus der Matrize herausgedrückt und durch nachfolgende Transporteinrichtungen wegbefördert. Zu diesem Zeitpunkt ist lediglich das Gewicht des Formkörpers endgültig festgelegt, da die Preßlinge aufgrund physikalischer Prozesse (Rückdehnung, kristallographische Effekte, Ab kühlung etc.) ihre Form und Größe noch ändern können.First, the premix is introduced into the die, the filling quantity and thus the weight and shape of the resulting molded body through the position of the lower one Stamp and the shape of the press tool can be determined. The constant dosage even with high molded article throughputs, a volumetric dose is preferred reached the premix. The colonel touches as the tableting continues pel the premix and continues to lower in the direction of the lower punch. With this ver seal, the particles of the premix are pressed closer together, creating the hollow the volume of space within the filling between the stamps decreases continuously. From egg ner certain position of the upper stamp (and thus from a certain pressure on the Premix) begins the plastic deformation, in which the particles flow together and it comes to the formation of the shaped body. Depending on the physical properties of the vor Mixture also crushes some of the premixed particles and it still comes up press to sinter the premix. With increasing press speed, so high throughputs, the phase of elastic deformation is shortened more and more, so that the resulting shaped bodies can have more or less large cavities. In the last step of tableting, the finished molded body is removed from the lower die the die pressed out and transported away by subsequent transport devices. To At this time, only the weight of the molded body is finally determined, since the Compacts due to physical processes (stretching, crystallographic effects, Ab cooling etc.) can still change their shape and size.
Die Tablettierung erfolgt in handelsüblichen Tablettenpressen, die prinzipiell mit Einfach- oder Zweifachstempeln ausgerüstet sein können. Im letzteren Fall wird nicht nur der Ober stempel zum Druckaufbau verwendet, auch der Unterstempel bewegt sich während des Preß vorgangs auf den Oberstempel zu, während der Oberstempel nach unten drückt. Für kleine Produktionsmengen werden vorzugsweise Exzentertablettenpressen verwendet, bei denen der oder die Stempel an einer Exzenterscheibe befestigt sind, die ihrerseits an einer Achse mit einer bestimmten Umlaufgeschwindigkeit montiert ist. Die Bewegung dieser Preßstempel ist mit der Arbeitsweise eines üblichen Viertaktmotors vergleichbar. Die Verpressung kann mit je einem Ober- und Unterstempel erfolgen, es können aber auch mehrere Stempel an einer Exzenterscheibe befestigt sein, wobei die Anzahl der Matrizenbohrungen entsprechend er weitert ist. Die Durchsätze von Exzenterpressen variieren ja nach Typ von einigen hundert bis maximal 3000 Tabletten pro Stunde.Tableting takes place in commercially available tablet presses, which are basically or double stamps can be equipped. In the latter case, not only the waiter stamp used to build up pressure, the lower stamp also moves during the press the upper stamp while the upper stamp presses down. For little ones Production quantities are preferably eccentric tablet presses, in which the or the stamps are attached to an eccentric disc, which in turn is on an axis a certain rotational speed is mounted. The movement of this ram is comparable to the way a conventional four-stroke engine works. The pressing can be done with One upper and one lower stamp are made, but several stamps can be made on one Eccentric disc can be attached, the number of die holes corresponding to it is continued. The throughputs of eccentric presses vary depending on the type from a few hundred to maximum 3000 tablets per hour.
Für größere Durchsätze wählt man Rundlauftablettenpressen, bei denen auf einem sogenann ten Matrizentisch eine größere Anzahl von Matrizen kreisförmig angeordnet ist. Die Zahl der Matrizen variiert je nach Modell zwischen 6 und 55, wobei auch größere Matrizen im Handel erhältlich sind. Jeder Matrize auf dem Matrizentisch ist ein Ober- und Unterstempel zugeord net, wobei wiederum der Preßdruck aktiv nur durch den Ober- bzw. Unterstempel, aber auch durch beide Stempel aufgebaut werden kann. Der Matrizentisch und die Stempel bewegen sich um eine gemeinsame senkrecht stehende Achse, wobei die Stempel mit Hilfe schienen artiger Kurvenbahnen während des Umlaufs in die Positionen für Befüllung, Verdichtung, plastische Verformung und Ausstoß gebracht werden. An den Stellen, an denen eine beson ders gravierende Anhebung bzw. Absenkung der Stempel erforderlich ist (Befüllen, Verdich ten, Ausstoßen), werden diese Kurvenbahnen durch zusätzliche Niederdruckstücke, Nierder zugschienen und Aushebebahnen unterstützt. Die Befüllung der Matrize erfolgt über eine starr angeordnete Zufuhreinrichtung, den sogenannten Füllschuh, der mit einem Vorratsbehälter für das Vorgemisch verbunden ist. Der Preßdruck auf das Vorgemisch ist über die Preßwege für Ober- und Unterstempel individuell einstellbar, wobei der Druckaufbau durch das Vorbei rollen der Stempelschaftköpfe an verstellbaren Druckrollen geschieht.For larger throughputs, rotary tablet presses are selected, on which a so-called ten matrix table, a larger number of matrices is arranged in a circle. The number of Matrices vary between 6 and 55 depending on the model, although larger matrices are also commercially available are available. Each die on the die table is assigned an upper and lower stamp net, whereby again the pressure is active only by the upper or lower stamp, but also can be built by both stamps. The die table and the stamps move around a common vertical axis, the stamps shining with the help like curved tracks during the circulation in the positions for filling, compression, plastic deformation and ejection are brought. In the places where a particular the grave raising or lowering of the stamp is necessary (filling, compaction ejection), these cam tracks are replaced by additional low pressure pieces, Nierder train rails and lifting tracks supported. The matrix is filled with a rigid one arranged feed device, the so-called filling shoe, with a storage container is connected for the premix. The pressing pressure on the premix is via the pressing paths individually adjustable for upper and lower punches, whereby the pressure build-up by passing roll of the stamp shaft heads happens on adjustable pressure rollers.
Rundlaufpressen können zur Erhöhung des Durchsatzes auch mit zwei Füllschuhen versehen werden, wobei zur Herstellung einer Tablette nur noch ein Halbkreis durchlaufen werden muß. Zur Herstellung zwei- und mehrschichtiger Formkörper werden mehrere Füllschuhe hintereinander angeordnet, ohne daß die leicht angepreßte erste Schicht vor der weiteren Be füllung ausgestoßen wird. Durch geeignete Prozeßfürung sind auf diese Weise auch Mantel- und Punkttabletten herstellbar, die einen zwiebelschalenartigen Aufbau haben, wobei im Falle der Punkttabletten die Oberseite des Kerns bzw. der Kernschichten nicht überdeckt wird und somit sichtbar bleibt. Auch Rundlauftablettenpressen sind mit Einfach- oder Mehrfachwerk zeugen ausrüstbar, so daß beispielsweise ein äußerer Kreis mit 50 und ein innerer Kreis mit 35 Bohrungen gleichzeitig zum Verpressen benutzt werden. Die Durchsätze moderner Rund lauftablettenpressen betragen über eine Million Formkörper pro Stunde.Rotary presses can also be equipped with two filling shoes to increase throughput be, whereby only a semicircle is run through to produce a tablet got to. Several filling shoes are used to produce two- and multi-layer molded articles arranged one behind the other without the slightly pressed first layer before further loading filling is ejected. Suitable processes can also be used to coat and point tablets can be produced, which have an onion-shell-like structure, whereby in the case the tablet is not covering the top of the core or core layers and thus remains visible. Rotary tablet presses are also single or multiple units testify equipped, so that for example an outer circle with 50 and an inner circle with 35 holes can be used for pressing at the same time. The throughputs of modern round Tablet presses are over a million tablets per hour.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignete Tablettiermaschinen sind beispielsweise erhältlich bei den Firmen Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, KILIAN, Köln, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pres sen GmbH, Berlin, Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH) sowie Courtoy N.V., Halle (BE/LU). Besonders geeignet ist beispielsweise die Hydraulische Doppeldruckpresse HPF 630 der Firma LAEIS, D.Tableting machines suitable for the purposes of the present invention are, for example available from the companies Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, KILIAN, Cologne, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pres sen GmbH, Berlin, Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH) and Courtoy N.V., Halle (BE / LU). The hydraulic double pressure press HPF, for example, is particularly suitable 630 from LAEIS, D.
Die Formkörper können dabei in vorbestimmter Raumform und vorbestimmter Größe gefer tigt werden. Als Raumform kommen praktisch alle sinnvoll handhabbaren Ausgestaltungen in Betracht, beispielsweise also die Ausbildung als Tafel, die Stab- bzw. Barrenform, Würfel, Quader und entsprechende Raumelemente mit ebenen Seitenflächen sowie insbesondere zylinderförmige Ausgestaltungen mit kreisförmigem oder ovalem Querschnitt. Diese letzte Ausgestaltung erfaßt dabei die Darbietungsform von der Tablette bis zu kompakten Zylinder stücken mit einem Verhältnis von Höhe zu Durchmesser oberhalb 1.The moldings can be made in a predetermined spatial shape and size be done. Practically all sensibly manageable designs come in as the spatial form Consider, for example, the formation as a board, the rod or bar shape, cubes, Cuboid and corresponding spatial elements with flat side surfaces and in particular cylindrical ones Designs with circular or oval cross-section. This last one Design covers the form of presentation from tablets to compact cylinders pieces with a ratio of height to diameter above 1.
Die portionierten Preßlinge können dabei jeweils als voneinander getrennte Einzelelemente ausgebildet sein, die der vorbestimmten Dosiermenge der Wasch- und/oder Reinigungsmittel entspricht. Ebenso ist es aber möglich, Preßlinge auszubilden, die eine Mehrzahl solcher Mas seneinheiten in einem Preßling verbinden, wobei insbesondere durch vorgegebene Sollbruch stellen die leichte Abtrennbarkeit portionierter kleinerer Einheiten vorgesehen ist. Für den Einsatz von Textilwaschmitteln in Maschinen des in Europa üblichen Typs mit horizontal angeordneter Mechanik kann die Ausbildung der portionierten Preßlinge als Tabletten, in Zy linder- oder Quaderform zweckmäßig sein, wobei ein Durchmesser/Höhe-Verhältnis im Be reich von etwa 0,5 : 2 bis 2 : 0,5 bevorzugt ist. Handelsübliche Hydraulikpressen, Ex zenterpressen oder Rundläuferpressen sind geeignete Vorrichtungen insbesondere zur Her stellung derartiger Preßlinge. The portioned compacts can each be separate individual elements be formed, the predetermined dosage of detergents and / or cleaning agents corresponds. It is also possible, however, to form compacts which have a plurality of such mas Connect sen units in a compact, in particular by predetermined breaking provide the easy separability of portioned smaller units. For the Use of textile detergents in machines of the type common in Europe with horizontal arranged mechanics can the formation of the portioned compacts as tablets, in Zy Linder- or cuboid shape be appropriate, with a diameter / height ratio in the loading range from about 0.5: 2 to 2: 0.5 is preferred. Commercial hydraulic presses, Ex Center presses or rotary presses are suitable devices especially for manufacturing provision of such compacts.
Die Raumform einer anderen Ausführungsform der Formkörper ist in ihren Dimensionen der Einspülkammer von handelsüblichen Haushaltswaschmaschinen angepaßt so daß die Form körper ohne Dosierhilfe direkt in die Einspülkammer eindosiert werden können, wo sie sich während des Einspülvorgangs auflöst. Selbstverständlich ist aber auch ein Einsatz der Waschmittelformkörper über eine Dosierhilfe problemlos möglich und im Rahmen der vor liegenden Erfindung bevorzugt.The spatial shape of another embodiment of the shaped body is in its dimensions Detergent dispenser of commercial household washing machines adapted so that the shape body can be dosed directly into the induction bowl without a dosing aid, where they are dissolves during the induction process. It goes without saying that the Detergent tablets easily possible via a dosing aid and within the scope of the lying invention preferred.
Ein weiterer bevorzugter Formkörper, der hergestellt werden kann, hat eine platten- oder ta felartige Struktur mit abwechselnd dicken langen und dünnen kurzen Segmenten, so daß ein zelne Segmente von diesem "Riegel" an den Sollbruchstellen, die die kurzen dünnen Seg mente darstellen, abgebrochen und in die Maschine eingegeben werden können. Dieses Prin zip des "riegelförmigen" Formkörperwaschmittels kann auch in anderen geometrischen For men, beispielsweise senkrecht stehenden Dreiecken, die lediglich an einer ihrer Seiten längs seits miteinander verbunden sind, verwirklicht werden.Another preferred shaped body that can be produced has a plate or ta felike structure with alternating thick long and thin short segments, so that a individual segments of this "bolt" at the predetermined breaking points, which the short thin seg elements, can be canceled and entered into the machine. That prin zip of the "bar-shaped" shaped body detergent can also be used in other geometric shapes men, for example vertically standing triangles, which are only along one of their sides are connected to each other, can be realized.
Möglich ist es aber auch, daß die verschiedenen Komponenten nicht zu einer einheitlichen Tablette verpreßt werden, sondern daß Formkörper erhalten werden, die mehrere Schichten, also mindestens zwei Schichten, aufweisen. Dabei ist es auch möglich, daß diese verschiede nen Schichten unterschiedliche Lösegeschwindigkeiten aufweisen. Hieraus können vorteil hafte anwendungstechnische Eigenschaften der Formkörper resultieren. Falls beispielsweise Komponenten in den Formkörpern enthalten sind, die sich wechselseitig negativ beeinflussen, so ist es möglich, die eine Komponente in der schneller löslichen Schicht zu integrieren und die andere Komponente in eine langsamer lösliche Schicht einzuarbeiten, so daß die erste Komponente bereits abreagiert hat, wenn die zweite in Lösung geht. Der Schichtaufbau der Formkörper kann dabei sowohl stapelartig erfolgen, wobei ein Lösungsvorgang der inneren Schicht(en) an den Kanten des Formkörpers bereits dann erfolgt, wenn die äußeren Schichten noch nicht vollständig gelöst sind, es kann aber auch eine vollständige Umhüllung der inneren Schicht(en) durch die jeweils weiter außen liegende(n) Schicht(en) erreicht werden, was zu einer Verhinderung der frühzeitigen Lösung von Bestandteilen der inneren Schicht(en) führt.But it is also possible that the various components do not become one Tablet are pressed, but that shaped bodies are obtained which have several layers, thus have at least two layers. It is also possible that this is different NEN layers have different dissolving speeds. This can be advantageous Adhesive application properties of the moldings result. If, for example Components are contained in the moldings that have a mutually negative effect, so it is possible to integrate the one component in the more quickly soluble layer and incorporate the other component into a slower soluble layer so that the first Component has already reacted when the second goes into solution. The layer structure of the Shaped bodies can be made in a stack-like manner, with a dissolution process of the inner one Layer (s) on the edges of the molded body already takes place when the outer layers are not yet fully resolved, but it can also completely wrap the inner Layer (s) can be reached through the layer (s) further out, which leads to prevents premature release of components of the inner layer (s).
In einer weiter bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besteht ein Formkörper aus min destens drei Schichten, also zwei äußeren und mindestens einer inneren Schicht, wobei min destens in einer der inneren Schichten ein Peroxy-Bleichmittel enthalten ist, während beim stapelförmigen Formkörper die beiden Deckschichten und beim hüllenförmigen Formkörper die äußersten Schichten jedoch frei von Peroxy-Bleichmittel sind. Weiterhin ist es auch mög lich, Peroxy-Bleichmittel und gegebenenfalls vorhandene Bleichaktivatoren und/oder Enzyme räumlich in einem Formkörper voneinander zu trennen. Derartige mehrschichtige Formkörper weisen den Vorteil auf, daß sie nicht nur über eine Einspülkammer oder über eine Dosiervor richtung, welche in die Waschflotte gegeben wird, eingesetzt werden können; vielmehr ist es in solchen Fällen auch möglich, den Formkörper im direkten Kontakt zu den Textilien in die Maschine zu geben, ohne daß Verfleckungen durch Bleichmittel und dergleichen zu befürch ten wären.In a further preferred embodiment of the invention, a molded body consists of min at least three layers, ie two outer and at least one inner layer, with min at least one of the inner layers contains a peroxy bleach, while at stack-shaped molded body, the two cover layers and the shell-shaped molded body however, the outermost layers are free of peroxy bleach. It is also possible Lich, peroxy bleach and any existing bleach activators and / or enzymes spatially separated from each other in a molded body. Such multilayered molded articles have the advantage that they not only have a dispensing chamber or a metering device direction that is added to the wash liquor can be used; rather it is in such cases it is also possible to place the molded body in direct contact with the textiles Machine without fear of bleaching and the like would be.
Ähnliche Effekte lassen sich auch durch Beschichtung ("coating") einzelner Bestandteile der zu verpressenden Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung oder des gesamten Form körpers erreichen. Hierzu können die zu beschichtenden Körper beispielsweise mit wäßrigen Lösungen oder Emulsionen bedüst werden, oder aber über das Verfahren der Schmelzbe schichtung einen Überzug erhalten.Similar effects can also be achieved by coating individual components of the to be pressed detergent composition or the entire form reach body. For this purpose, the bodies to be coated can be coated, for example, with aqueous Solutions or emulsions are sprayed, or using the melting process get a coating.
Nach dem Verpressen weisen die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper eine hohe Stabili
tät auf. Die Bruchfestigkeit zylinderförmiger Formkörper kann über die Meßgröße der dia
metralen Bruchbeanspruchung erfaßt werden. Diese ist bestimmbar nach
After pressing, the detergent tablets have a high level of stability. The breaking strength of cylindrical shaped bodies can be determined via the measured variable of the diametric breaking stress. This can be determined according to
Hierin steht σ für die diametrale Bruchbeanspruchung (diametral fracture stress, DFS) in Pa, P ist die Kraft in N, die zu dem auf den Formkörper ausgeübten Druck führt, der den Bruch des Formkörpers verursacht, D ist der Formkörperdurchmesser in Meter und t ist die Höhe der Formkörper.Here σ stands for diametral fracture stress (DFS) in Pa, P is the force in N, which leads to the pressure exerted on the molded body, the break of the shaped body, D is the shaped body diameter in meters and t is the height of the Molded body.
Durch Abmischung von tensidhaltigen Granulaten mit pulverförmigen Aufbereitungs komponenten wurden Vorgemische hergestellt, die in einer Korsch-Tablettenpresse zu Waschmitteltabletten verpreßt wurden. Dabei wurde der Preßdruck so eingestellt, daß jeweils zwei Serien von Formkörpern erhalten wurden, die sich in ihrer Härte unterscheiden. Das Tensidgranulat, das zu den erfindungsgemäßen Formkörpern E1 und E2 führt, enthielt dabei kein Niotensid, während ein Vergleichsgranulat, das bei Verpressung die Formkörper V1 und V2 liefert, 5,7 Gew.-% nichtionisches Tensid (= 3,5 Gew.-%, bezogen auf den Form körper) enthält. Die Formkörper E1 und E2 bzw. V1 und V2 unterscheiden sich nur in ihrer Härte, nicht in ihrer Zusammensetzung. Die Zusammensetzung der Tensidgranulate sowie die Zusammensetzung der zu verpressenden Vorgemische (und damit der Formkörper) zeigen die Tabellen 1 und 2.By mixing surfactant-containing granules with powdered preparation Components were pre-mixed in a Korsch tablet press Detergent tablets were pressed. The pressure was set so that each two series of moldings were obtained, which differ in their hardness. The surfactant granules, which lead to the shaped bodies E1 and E2 according to the invention, contained no nonionic surfactant, while a comparative granulate, which the molded body when pressed V1 and V2 provides 5.7% by weight of nonionic surfactant (= 3.5% by weight, based on the form body) contains. The molded bodies E1 and E2 or V1 and V2 differ only in their Hardness, not in their composition. The composition of the surfactant granules and the The composition of the premixes to be pressed (and thus the shaped body) show the Tables 1 and 2.
Die Härte der Tabletten wurde durch Verformung der Tablette bis zum Bruch gemessen, wo bei die Kraft auf die Seitenflächen der Tablette einwirkte und die maximale Kraft, der die Tablette standhielt, ermittelt wurde.The hardness of the tablets was measured by deforming the tablet to break where at which the force acted on the side surfaces of the tablet and the maximum force which the Tablet withstood, was determined.
Zur Bestimmung des Tablettenzerfalls wurde die Tablette in ein Becherglas mit Wasser gelegt (600 ml Wasser, Temperatur 30°C) und die Zeit bis zum vollständigen Tablettenzerfall gemes sen.To determine tablet disintegration, the tablet was placed in a beaker with water (600 ml water, temperature 30 ° C) and the time to complete tablet disintegration measured sen.
Die experimentellen Daten zeigt Tabelle 3:The experimental data are shown in Table 3:
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