DE1955892B2

DE1955892B2 - Verwendung eines Benzylthiolcarbamates als Herbizid

Info

Publication number: DE1955892B2
Application number: DE1955892A
Authority: DE
Inventors: Nobuo Fukazawa; Tokio Hachioji; Akio Kawasaki Kanagawa Kudamatsu; Masao Miyamoto
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1968-11-12
Filing date: 1969-11-06
Publication date: 1979-09-06
Also published as: RO70849A; ES373398A1; IL33158A; FR2023130A1; GB1287131A; BG17935A3; DE1955892A1; CS158256B2; PL72713B1; CH516906A; DE1955892C3; IL33158A0; NL6916857A; BE741552A

Description

15

20

25

jo

HjCO

CH₂-S-C-N

C₂H₅

ID

QH₅

40

45

ausgezeichnete herbizide Eigenschaften aufweist und besonders zur Unkrautbekämpfung in Reisfeldern, d. h. zur Bekämpfung von Hühnerhirse und Sumpfbinsen, geeignet ist.

Es ist als überraschend zu bezeichnen, daß 4-Methoxy-benzyI-N,N-diethyl-thiolcarbamat eine bessere herbizide Wirksamkeit besitzt als das vorbekannte S-Chlor^-methoxy-benzyl-N.N-di-isopropyl-thiol-carbamat, welches ein konstitutionell ähnlicher Wirkstoff gleicher Wirkungsart ist Im übrigen war die hervorragende Wirksamkeit der erfindungsgemäß verwendbaren Verbindung vor allem auch deshalb nicht zu erwarten, weil in der GB-PS 9 95 497 ausdrücklich darauf hingewiesen wird, daß sich solche Benzylthiolcarbamate, in denen der Phenylring nicht substituiert ist, vorteilhafter zur Unkrautbekämpfung verwenden lassen als entsprechende Verbindungen mit substituiertem Benzylteil. Ferner geht aus der US-PS 31 09 006 hervor, daß insbesondere solche Benzylthiolcarbamate, die im Benzylteil entweder unsubstituiert oder zumindest durch ein Halogenatom substituiert sind,;»!;; Herbizide geeignet sind. Aufgrund dieser technischen Lehre konnte nicht vorausgesehen werden, daß 4-Methoxybenzyl-N,N-diethyl-thiol-carbamat — das zwar im Benzyiieii substituiert ist, nicht aber Halogen enthält — ausgezeichnete herbizide Eigenschaften aufweist

Wenn Hühnerhirse vor dem Auflaufen oder in dem Stadium, in dem 1 bis 3 Blätter vorhanden sind, in überschwemmtem Zustand mit 4-Methoxybenzyl-N.N-diethyl-thiol-carbamat behandelt wird, so zeigt diese Verbindung einen starken herbiziden Effekt Diese Tatsache ist von epochemachender Bedeutung, da die meisten auf dem Markt befindlichen Herbizide nur vor oder knapp nach dem Keimen gegen Hühnerhirse wirksam sind. Außerdem ist die vorliegende Verbindung für Reispflanzen weniger phytotoxisch, sie kann eine oder zwei Wochen nach dem Umpflanzen der Reispflanzen zur Unkrautbekämpfung in Reisfeldern verwendet werden, für welchen Zeitpunkt bisher kein geeignetes Unkrautbekämpfungsverfahren bekannt war, wodurch sich im Reisanbau eine bedeutende Arbeitseinsparung ergibt

Da die erfindungsgemäß zu verwendende Verbindung ihre starke herbizide Wirksamkeit durch Absorption in den Wurzeln entwickelt, kann sie je nach den Anwendungsmethoden wirkungsvoll als selektives oder nicht selektives Herbizid gegen Unkräuter, die auch an anderen Stellen als in Paddy-Reis-Feldem wachsen, verwendet werden.

Die erfindungsgemäß verwendbare Verbindung ist durch die Formel (I) definiert Sie siedet unter einem Druck von 0,9 — 1 mm Hg bei 162 — 163° C.

Die erfindungsgemäß verwendbare Verbindung ist eine farblose Chemikalie, die in Wasser kaum löslich, jedoch in organischen Lösungsmitteln, wie z. B. in Alkohol, Ketonen, Benzol usw. löslich ist. Die allgemeinen Herstellungsverfahren für diese Verbindung sind durch folgende Reaktionsgleichungen erläutert:

HjCO

CH,

S M¹ + Cl -C N C₂H₅

C₂II₅

II.,C ()-

Il

S C N

I M¹CI

C₂Hs HjCO —<f >— CH₂- Ha! + COS + H-N + M²OH

H₃CO

O C₁H₅

Il / "

CH₂-S-C-CI + 2H —N

O C₂H₅

C-N

C₂H₅

+ M²HaI -| H₂O

In diesen Formeln stehen

M¹ für Wasserstoff oder ein Aikaiimetaiiatom und
M² für ein Aikaiimetaiiatom.

Wenn die erfindungsgemäß zu verwendende Verbindung als herbizide Komposition verwendet wird, so geschieht dies nach Verdünnung mit Wasser oder in Mischung mit Trägern, wobei sie nach den in der Agrikulturchemie üblichen Methoden zu benetzbaren Pulvern, Flüssigkeiten, emulgierbaren Konzentraten, Stäuben, Granulaten, Tabletten, Aufgasungsmittehi, Pasten usw. verarbeitet wird.

Als Beispiel für feste Träger können inerte mineralische Substanzen, wie Talk, Ton, Kaolin, Montmorillonit, Diatomeenerde, Calciumcarbonat usw. genannt werden. Als flüssige Träger können entweder Lösungsmittel oder sogar Nichtlösungsmittel, die die aktive Substanz durch Verwendung eines Hilfsmittels dispergieren oder auflösen können, genannt werden, z. B. Alkohole, Benzol, Xylol, Dimethylnaphthalin, aromatische Erdölfraktionen, Dimethylformamid, oberflächenaktive Mittel usw.

Sie kann, um ihre Wirksamkeit zu garantieren, in Mischung mit üblicherweise in der Agrikulturchemii: verwendeten Hilfsmitteln, wie Spreizmitteln, Emulgiermitteln, Netz- und Haftmitteln usw. verwendet werden. Außerdem kann sie in Mischung mit anderen Herbiziden, wie z. B. Phenoxyverbindungen, Chlorphenol-Verbindungen, Carbamaten, Diphenyläthern, Harnstoff' und Triazin-Verbindungen oder auch mit Pflanzenwachstumsregulatoren/ Insektiziden, Nematozide^., Akariziden, Fungiziden oder Düngemitteln usw. verwendet werden.

Mit Hilfe der folgenden Arbeitsbeispiele soll die Erfindung nun näher erläutert, jedoch in keiner Weise beschränkt werden.

Arbeitsbeispiel 1

5% der Verbindung (Π und 95% einer Mischung au« Talk und Ton werden durch Mischen und Mahlen zu einem Staub formuliert und durch Verstäuben aufge bracht.

Arbeitsbeispiel 2

20% der Verbindung (I), 75% einer Mischung aus; Zeeklit und Ton, 3% Natriumalkylbenzolsulfonsäun:

jo

J5

40

O CH₅

Il / "

-CH₂-S-C-N + (C₂Hs)₂NH₂CI

\
CH₅

und 2% Natrium-dinaphthyimethandisulfonsäure wurden durch Mischen und Mahlen zu einem benetzbaren Pulver verarbeitet und nach Verdünnung mit Wasser aufgebracht

Arbeitsbeispiel 3

20% der Verbindung (I), 75% Xylol und 5% des Emulgiermittels Sorpol (eingetragener Handelsname) werden durch Mischen und Rühren zu einem emulgierbaren Konzentrat verarbeitet und nach Verdünnung mit Wasser aufgebracht

Arbeitsbeispiel 4

Die Verbindung (I) wird unter Erhitzen in Xylol gelöst. Die Lösung wird auf ein rotierendes Tongranulat aufgesprüht bis etwa 10% Wirkstoff aufgenommen sind. Das Granulat wurde durch Aufstreuen auf der Bodenoberfläche aufgebracht.

Nun wird die herbizide Wirksamkeit der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindung durch die folgenden Versuchsergebnisse illustriert

Anwendungsbeispiel 1 Untersuchung der herbiziden Wirksamkeit gegen Unkräuter in Paddy-Feldern und der Phytotoxizität für Reis Untersuchungsmethode (Behandlung des Bodens)

In einen 1/5000 Wagner-Behälter wurde Erde aus Pyddy-Feldern eingebracht Setzlinge von Paddy-Reis (Jukkoku-Art) wurden im Drei-Blatt-Stadion bei Überschwemmung umgepflanzt. Nachdem die Setzlinge eingewurzelt waren, wurden Hühnerhirse-Samen, Samen von Sumpfbinse und breitblättrigen Unkräutern gesät. Die Erde wurde mit der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindung in Form des benetzbaren Pulvers oder des emulgierbaren Konzentrates behandelt, die in Übereinstimmung mit den Angaben der Arbeitsbeispiele 2 und 3 hergestellt worden waren. Nach drei Wochen wurde die Wirksamkeit der Verbindungen auf Hühnerhirse, Sumpfbinse und breitblättrige Unkräuter und ihre Phytotoxizität in bezug auf Reispflanzen untersucht. Das Ergebnis zeigt eine unter den Versuchsbedingungen etwa gleiche Wirkung, wie mit der Vergleichssubstanz.

¹SO

5 6

Tabelle I

Untersuchungsergebnisse bezüglich der herbiziden Wirksamkeit in Paddy-Feldern und der Phytotoxizität bei Reis

Verbindung Wirkstoff Herbizide Wirksamkeit Phylo-

toxi/iiäl

Hühnerhirse Sumpfbinse breilblallrigc Padd\-Reis [!,Klii Unkräuter

H₃CO

CH,- S — C— N

(erfindungsgemäß)
OCH₃

500 250 C₂H₅

_{3 o}

(V-CH₂-S-C-N

Cl

C₃H₇-iso

\

"C₃H₇-ISO

(bekannt aus GB-PS 9 95497) T (Vergleich)

PCP (Handelsprodukt, Vergleich) MCP (Handelsprodukt, Vergleich) Un behandelt

4
3
2

5
2
0

3 I 0

5 5 0

5 4 4

5 S 4—5	0 0 0
5 3 2	0 0 0
5	5
5	4
0	0

Anmerkungen zu Tabelle I:

1. Brei I blätterige Unkräuter sind Monochoria. RoIaIa indica K och nc. falscher Pimpernel usw.

2. Bewertung der herbiziden Wirksamkeit: 5 vervolkt

4 .starke Wirksamkeit

.1 mittlere Wirksamkeit

2 geringe Wirksamkeil

1 schwächste Wirksamkeit

0 keine Wirkung

.1. Bewertung der Phytoloxizitäl:

5 höchste Phyloloxiziläl
4 starke Phytoloxizitäl

3 mittlere bis starke Phylotnxiziläl

2 miniere Phyloloxiziläl

1 geringe Phyloloxizität
0 keine Phyloloxiziläl

4. T: Bcn/.yl-N.N-dimctiiyldilhiocarbamal

5. PCP: Pentachlorphenol

6. MC^p: 2-Mclhyl-4-c·hlorphenoxy-essig.säurc.

Anwendungsbeispiel 2

Untersuchungen zur Bodenbehandlung gegen verschiedene Pflanzen

Zur Herstellung geeigneter Präparationen der aktiven Verbindungen wird 1 Gew.-Teil jeder aktiven Verbindung mit 5 Gew.-Teilen Lösungsmittel, Aceton, und 1 Gew.-Teil Emulgator, Benzyloxypolyglykoläther, gemischt und dieses emulgierbare Konzentrat dann mit Wasser auf die gewünschte Konzentration verdünnt.

Samen der Testpflanzen wurden auf gewöhnlichem Boden ausgesät und die Wirkstoffpräparierung in verschiedenen Konzentrationen 24 Stunden später r> aufgesprüht. Nach drei Wochen wird das Ausmaß der Schädigung der Testpflanzen bestimmt und mit den Zahlen 0 bis 5 bewertet,die folgende Bedeutung haben:

keine Wirkung 1 leichte Schädigung oder leichte Wachstumshemmung

deutliche Schädigung oder Wachstumshemmung beträchtliche Schädigung oder Keimung von nur 50%

μ 4 teilweise Zerstörung der Pflanzen oder Keimung

von nur 25% komplettes Absterben der Pflanzen oder keinerlei Keimung.

Tabelle 2
Untersuchungen zur Bodenbehandlung gegen verschiedene Pflanzen (Topf-Test)

Wirkstofl"	Konzentration des Wirk stoffes	Weizen	Gerste	Reis	Baumwolle	Mais	Kohl
	kg/ha
(4) (erfin dungsgemäß)	20 10	5 1-2	5 2	5 1-2	5 2	5 2	5 2
	5	0	0	0	0	0	0
	2,5	0	0	0	0	0	0
	1,25	0	0	0	0	0	0
T (Ver gleich)	20 10	3 \-->	3 ■}	3 3	4 ■)	3 2	5 !-2
	5	0	0	0	0	0	0
	2,5	0	0	0	0	0	0
	1,25	0	0	0	0	0	0

Tabelle 2 (Fortsetzung) Untersuchungen zur Bodcnbehandlung gegen verschiedene Pflanzen (Topf-Test)

Wirkstoff	Konzentration des Wirkstoffes	Fichinochloa	Portulaca	Chenopodium	Stellaria	Amaranthus	Oigi- taria
	kg/ha
(I) (erfin dungsgemäß)	20 10	5 5	5 5	5 5	5 5		5 5
	5	5	5	5	5	5	5
	2,5	5	5	5	5	5	N
	1,25	5	4	4	4	4	4
T (Ver gleich)	20 10	5 5	5 S	5 5	5 5	5 5	Ln Ln
	5	4	5	5	5	5	5
	2,5	3	5	5	5	5	5
	1,25	2	3	3	3	3	3

Anmerkung: T = Bcnzyl-N.N-dimethyldithiocarbamat

Anwendungsbeispiel 3
Vorauflaufverfahren

Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Benzyloxypolyglykoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgeäst und nach 24 Stunden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Nach drei Wochen wird das Ausmaß der

Schädigung der Testpflanzen bestimmt und mit den Zahlen 0 bis 5 bewertet, die folgende Bedeutung haben:

0 keine Wirkung

1 leichte Schädigung oder leichte Wachstumshemmung

2 deutliche Schädigung oder Wachstumshemmung

3 beträchtliche Schädigung oder Keimung von nur 50%

4 teilweise Zerstörung der Pflanzen oder Keimung von nur 25%

5 komplettes Absterben der Pflanzen oder keinerlei Keimung.

Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor. Unter den Versuchsbedingungen zeigt der anmeldungsgemäße Wirkstoff (anders als in Tabelle 1) eine überlegene Wirkung.

ίο

Vorlaufverfahren
Tabelle 3

Wirkstoff Konzen

tration

d. Wirk- c_u °

stoffes -3 2 λ ^ ί 2

kg/hit S O Si & S 5

O CII₅

Il / "

CH₁O < > CH, SC -N IO 12 2 12 2 2 2

^w-' \ 5 0 0 ο ο ο ο !·,

C₂H₅ 2.5 0 0 0 0 0 0

(erfindungsgcmäH) " 1,25 0 0 0 0 0 0

V^CHi O C₁H₇-(SO

<f /-CH₂-S-C-N

^l C₁H₇-ISO

(bekannt aus GB-PS 9 95 497; Beispiel 6)

W irkstoff Konzen

tration
el. Wirkstoffes

kg/ha

10	I	2	2 3	2	2	I 2
5	0	0	0	0	0	0
2.5	0	0	0	0	0	0
1.25	0	0	0	0	0	0

	>-CH,-	O Il	C,	N	\	C,	H₅	IO	5	5	5	5	5	5
CH₁O-		-S-C-		5	5	5	5	5	5	5
				2,5	5	5	5	5	5	5
		H₅

_// ^>
\ /

(erfindungsgemüB) 1,25

OCH₁ ,, „ .. .

ι Ο CH₇-ISo

A Ii / '

-. ^:y— CH₂-S-C-N

(I₁ C₁H₇-ISO

(bekannt aus GB-PS 9 95 497; Beispiel 6)

IO	5	4	5	4	5	5
5	5	3	4 5	3	4	5
2,5	4	I	3	0	1	4
1,25	2	0	I	3

Claims

Patentanspruch:

Verwendung von 4-MethoxybenzyI-N,N-diethylthiolcarbamat als Herbizid.

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von 4-Methoxyben2yl-N,N-diethyl-thiolcarbamat als Herbizid.

Der Wirkstoff 4-Methoxybenzyl-N.N-diethyI-thiolcarbamat und dessen Verwendung als Akarizid sind bereits bekannt (vgL SU-PS 2 01 380).

Weiterhin ist bereits bekanntgeworden, daß zahlreiche Benzylthiolcarbamate herbizide Eigenschaften besitzen (vgL US-PS 31 09 006 und GB-PS 9 95 497). So kann z. B. das S-Chlor^-methoxy-benzyi-N .N-di-äsopropyi-thiolcarbamat zur Bekämpfung von Unkraut eingesetzt werden. Die Wirkung dieses Stoffes ist jedoch nicht immer voll befriedigend.

Ferner ist bekannt, daß Pentachlorphenol (PCP) zur Bekämpfung von Hühnerhirse (Echinochloa cms gaili) verwendet werden kann. PCP weist jedoch Mängel auf und führt zu Schwierigkeiten, da es die menschliche Haut und Schleimhaut beträchtlich reizt und für Fische und Schalentiere eine spezifische Toxizität besitzt, wodurch seine Anwendungszeiten und -gebiete beschränkt sind. Zur Bekämpfung von gleichzeitig wachsenden Sumpfbinsen (Eleocharis acicularis) wird 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäure (MCP) verwendet, jedoch ist dieses zur Bekämpfung von Hühnerhirse nicht geeignet

Um gleichzeitig sowohl Hühnerhirse als auch Sumpfbinsen zu bekämpfen, die die hauptsächlichen Unkräuter in Reisfeldern darstellen, wird daher üblicherweise eine Mischung der genannten Verbindungen PCP und MCP verwendet

Es wurde nun gefunden, daß 4-MethoxybenzyI-N,N-diethyl-thiol-carbamat der Formel

IO