DE1803167C - Verfahren zur Herstellung von 5 Chlor 3,6 dialkyl uracilen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 5 Chlor 3,6 dialkyl uracilenInfo
- Publication number
- DE1803167C DE1803167C DE1803167C DE 1803167 C DE1803167 C DE 1803167C DE 1803167 C DE1803167 C DE 1803167C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- temperature
- sodium
- minutes
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 title 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 title 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N Sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- SATVIFGJTRRDQU-UHFFFAOYSA-N Potassium hypochlorite Chemical compound [K+].Cl[O-] SATVIFGJTRRDQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 229940037179 Potassium Ion Drugs 0.000 claims description 2
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N potassium ion Chemical compound [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ISAKRJDGNUQOIC-UHFFFAOYSA-N Uracil Chemical compound O=C1C=CNC(=O)N1 ISAKRJDGNUQOIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 6
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 6
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N Hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940035893 Uracil Drugs 0.000 description 4
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000002255 vaccination Methods 0.000 description 3
- FHSUFDYFOHSYHI-UHFFFAOYSA-M 3-oxopentanoate Chemical compound CCC(=O)CC([O-])=O FHSUFDYFOHSYHI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N o-xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- -1 3-tert-butylureido Chemical group 0.000 description 1
- ZFTBZKVVGZNMJR-UHFFFAOYSA-N 5-chlorouracil Chemical compound ClC1=CNC(=O)NC1=O ZFTBZKVVGZNMJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBQCNZYJJMBDKY-UHFFFAOYSA-N Terbacil Chemical compound CC=1NC(=O)N(C(C)(C)C)C(=O)C=1Cl NBQCNZYJJMBDKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000335654 Uracis Species 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000005591 charge neutralization Effects 0.000 description 1
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-M crotonate Chemical compound C\C=C\C([O-])=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-M 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- VISKNDGJUCDNMS-UHFFFAOYSA-M potassium;chlorite Chemical compound [K+].[O-]Cl=O VISKNDGJUCDNMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- JLEHSYHLHLHPAL-UHFFFAOYSA-N tert-butylurea Chemical compound CC(C)(C)NC(N)=O JLEHSYHLHLHPAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Description
Verfahren zur Herstellung von 5-Chlor-3,6-diaIkyluracilen.
Es wurde gefunden, daß man 5-ChIOr-B,6-dialkyluracile
der allgemeinen Formel
| R1- | N | N | -Cl |
| O | H | -R2 | |
worin R1 einen Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen
und R2 einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen
bedeutet, in guter Ausbeute dadurch herstellen kann, daß man eine wäßrige Lösung des Natrium-
oder Kaliumsalzes eines 3,6-DialkyluraciIs der
allgemeinen Formel
R1-N
1
O
O
M+
v-'orin R1 und R4 die vorgenannte Bedeutung haben
und M+ ein Natrium- oder Kaliumion bedeutet, mit einer wäßrigen Lösung von Natrium- oder Kaliumhypochlorit
im 0- bis 40%igen stöchiometrischen Überschuß bei einer Temperatur zwischen —10 und
+ 650C umsetzt.
Die wäßrige Uracilsalzlösung mit einer Konzentration
von 5 bis 30°/0, bevorzugt 10 brs 25%, an freiem Uracil wird mit wäßrigem Natrium- oder
Kaliumchlorit mit einer Konzentration von 5 bis 16°/o, vorzugsweise 6 bis lO°/o, versetzt. Der Überschuß der
Lösung des Hypochlorits hängt von der Temperatur und der Reinheit der Lösung des Alkalisalzes des
3,6-dialkylenuracils ab und beträgt vorzugsweise 5 bis
35°/0. Bei niedrigeren Temperaturen können kleinere Überschüsse angewandt werden.
Der Alkalihypochloritzusatz zu der Mischung erfolgt im Verlaufe von 5 bis 180 Minuten, vorzugsweise 5 bis
30 Minuten, während man die Temperatur in dem jeweils benötigten Maße durch Kühlen von außen
zwischen —10 und +650C, vorzugsweise 0 bis 55° C
hält.
Nach beendetem Alkalihypochloritzusatz wird die Reaktionsmasse 0 bis 60 Minuten, vorzugsweise 5 bis
15 Minuten, auf der Reaktionstemperatur gehalten.
Nach dem Temperaturhaltezeitraum wird die das Alkalisalz des 3,6-Dialkyl-5-chloruracils enthaltende
Reaktionsmasse zur Bildung des freien 3,6-Disubstit.-5-chloruratils
mit einer Mineralsäure, wie Schwefel· säure, umgesetzt.
Durch den Säurezusatz wird zunächst das über*
schüssige Alkalihydroxid in der Reaktionsmasse neu* tralisiert, dann das Chloruracil aus seinem Alkalisalz
freigesetzt, so daß der Säurezusatz in zwei Stufen er* folgen kann.
Wird ein grobteiliges Produkt gewünscht, sollen nach Beendigung der ersten Stufe des Säurezusatzes,
also nach Neutralisation, Impfkristalle aus einem vorhergehenden Ansatz zugesetzt werden. Diese Impfung
unterstützt die Bildung großer Kristalle, die sich leichter als die ohne Impfung anfallenden, feineren
Kristalle in Aufsehlämmungsform handhaben und auch leichter durch Filtrieren oder Schleudern abtrennen
lassen.
Die in der ersten Stufe eingesetzte Säure wini zu der
Reaktionsmasse im Verlaufe eines solchen Zeitraums hinzugegeben, daß die Reaktionstemperatur auf 40
bis 1000C1 vorzugsweise 40 bis 71^0C1 gehalten wird. Im
allgemeinen beträgt die Zusatzdauer 15 bis 30 Minuten. Die tatsächliche Dauer hängt von der Geschwindigkeit
des Wärmeaustausches bei der gewünschten Temperatur ab. Der Säurezusatz wird bei einem pH-Wert beendet,
bei dem sich beim Hinzufügen der Impfkristalle keine Veränderung des pH-Wertes ergibt; dieser
pH-Wert variiert mit dem jeweils hergestellten Uraci! und mit dessen Konzentration.
Bei der bevorzugten Herstellung des 3-tert.-Butyl-5-chlor-6-methyluracil
und bei einer Konzentration in der Reaktionsmasse nach der Chlorierung von 7,8 % beträgt der pH-Wert am Ende der ersten Stufe
des Säurezusatzes etwa 11. Werden bei diesem pH-Wert
Impfkristalle zugesetzt, so zeigen sie weder eine Auflösung noch eine Fällung von weiterem Uracil aus der
Reaktionsmasse.
Die Impfkristalle werden als Aufschlämmung zugesetzt
und aus dem vorhergehenden Ansatz gewonnen. Die Menge der Impfkristalle soll etwa 2 bis
10% der Menge an Uracil in der Reaktionsmasse entsprechen.
Nach beendeter Impfung wird der Säurezusatz wieder aufgenommen.
Zur Erzielung großer Kristalle wird die Säure mit konstanter Geschwindigkeit unter guter Bewegung
während eines Zeitraums von 30 bis 120 Minuten zugesetzt. Die Temperatur wird durch Kühlen von
außen auf 40 bis 7O0C gehalten. Einige Chloruracilverbindungen
unterliegen bei Temperaturen von 8O0C und darüber einem kristallinen Übergang. Zur Erzielung
der bei Umgebungstemperatur beständigen Kristallform soll die Temperatur während der Fällung
vorzugsweise unter der Kristallübergangstemperatur gehalten werden.
Der Säurezusatz wird abgebrochen, wenn der pH-Wert der Reaktionsmasse zwischen 5 und 8, vorzugsweise
6,5 und 7,5 liegt.
Nach vollständigem Säurezusatz wird das feste Reaktionsprodukt gewonnen, was auf allen zweckentcprechenden
Wegen, wie durch Filtrieren oder Schleudern, durchführbar ist. Das in dieser Weise
abgetrennte Festprodukt wird dann mit Wasser gewaschen oder wieder in Wasser aufgeschlämmt, wobei
das zum Waschen oder Aufschlämmen eingesetzte Wasser vorzugsweise eine Temperatur von 30 bis 8O0C
hat. Der sich ergebende Rückstand wird dann auf herkömmlichem Wege getrocknet.
Nach einer anderen Arbeitsweise kann man die Reaktionsmasse nach beendeter Chlorierung und nach
Ansäuern mit einem Lösungsmittel, wie Xylol, Toluol oder Benzol, versetzen, woraus ein Zwei-Phasen*
System resultiert, das aus einer organischen, im wesentlichen das gesamte Produkturacil enthaltenden Schicht
und einer wäßrigen Schicht besteht. Die anfallende Mischung wird dann, wenn notwendig unter Vakuum,
zur Entfernung des organischen Lösungsmittels bei SO bis 60°C destilliert, während man zur Erzielung des
grobteiligei Produkts eine verdünnte Impfkristall-Aufschlämmung zusetzt. Das anfallende, kristalline
Produkt kann wie oben isoliert und getrocknet werden.
tn den folgenden Beispielen bedeuten Teile, wenn nichts anderes angegeben ist, Gewichtsteile.
803 167
890 Teile einer 24,4°/oigen Lösung an 3-tert.-Butyl-5-chlor-6-methyluraciInatrium
wird mit 780 Teilen Wasser verdünnt und mit 1003 Teilen einer 10%igen Natriumhypochloritlösung (stöchiometrischer Uberschub
16°/0) versetzt, was im Verlaufe von 5 Minuten bei guter Bewegung erfolgt. Die Anfangstemperatur
beträgt 30° C; während des gesamten Zusatzes wird von außen gekühlt, so daß die Endtemperatur der Reaktionsmasse
450C beträgt.
Nach einer Temperaturhaltezeit von 10 Minuten wird der pH-Wert durch Zusatz von Schwefelsäure zu
der bewegten Reaktionsmasse auf 11 eingestellt, während man die Temperatur durch Kühlen von außen
auf 45 bis 55° C hält. Die anlallende Lösung wird dann
mit 10°/0 der Endaufschlämmung aus einem vorhergehenden
Ansatz geimpft, worauf : an den pH-Wert der anfallenden Aufschlämmung im Verlaufe von
45 Minuten unter guter Bewegung auf 7 einstellt, während die Temperatur durch Kühlen von außen auf
45 bis 55° C gehalten wird.
Nach Entnehmen von 10% der Aufschlämmung für die Impfung des nächsten Ansatzes wird das Produkt
durch Filtrieren isoliert und dann mit 1000 Teilen Wasser von 35rC gewaschen und in einem Vakuumofen
bei 70°Γ getrocknet, wobei 227 Teile 3-tert.-ButyI-5-chlor-6-methyluracil
(70,5 °/0 der Theorie,
bezogen auf Methylacttoaceüic) mit einem Reinheitsgrad
(Ultrarot-Analysc; von über 9T0I0 erhalten
werden.
35,8 Teile einer lO^gen Natriumhypochloritlösung
(stöchiometrischer Überschuß 10°/0) werden unter guter Bewegung im Verlauf von 20 Minuten zu einer
aus 11,5 Teilen S-tert.-Butyl-o-methyluracil, 5,58 Teilen
50°/oiger, wäßriger Natronlauge und 82,9 Teilen Wasser erhaltenen Lösung hinzugegeben, während
man die Temperatur durch Kühlen von außen auf 25 bis 35°C hält. Durch Zusatz von konzentrierter
Schwefelsäure unter guter Bewegung zu der Lösung wird der pH-Wert auf 6,5 eingestellt, während man
die Temperatur durch Kühlen von außen unter 70 C hält.
Das Produkt wird filtriert, mit 25 Teilen Wasser gewaschen und getrocknet, wobei 12 Teile (87,50Z1, der
Theorie) S-tert.-Butyl-S-chlor-o-methyluracil mit einem
Reinheitsgrad (bestimmt an einer Schmelzpunkt/ L)Hrarot-Korrelations<"jrve) von etwa 97°/0 anfallen.
Wird die obige Arbeitsweise unter Verwendung von 32,9 Teilen Wasser durchgeführt, ergibt sich ein leichter
Abfall von Ausbeute und Reinheit des Endproduktes.
Wird die obige Arbeitsweise mit 39,lTei'ei der
NatriumhypochloriUösung (stöchiometrischer Überschuß
20%) durchgeführt, fallen 11,3 Teile (84% der Theorie) S-tert.-Butyl-S-chlor-o-methyluracil mit einem
Reinheitsgrad von etwa 99% an.
Wie im Beispiel 1 wird eine Lösung des Natriumsalzes des 34ert.-Butyl-6-methyluracils hergestellt.
Man verdünnt 50 Teile der Lösung mit 41 Teilen Wasser und rührt im Verlaufe von 5 Minuten 46,8 Teile
einer 10%igen Natriumhypochloritlösung (stöchiometrischer Überschuß 8%) ein, während die Temperatur durch Kühlen von außen auf 0°C gehalten
wird, erhitzt nach weiteren 10 Minuten die Lösung auf 40"C und stellt den pH-Wert mit konzentrierter
Schwefelsäure auf 6,5 ein, während die Temperatur durch Kühlen von außen auf 35 bis 40J C gehalten wird.
Das Produkt wird filtriert, mit 25 Teilen Wasser gewaschen und getrocknet, wobei 13,6 Teile (93,6% der
Theorie) 3-tert.-Butyi-5-chlor-6-methyluricil mit einem
Reinheitsgrad von etwa 97% anfallen.
Die obige Arbeitsweise wird unter Einsatz einer äquivalenten Menge von 10%igem Kaliumhypochlorit
ίο an Stelle des Natriumhypochlorits wiederholt" hierbei
werden ähnliche Ergebnisse erhalten.
Eine Aufschlämmung von 175 Teilen tert.-Butylharnstoff,
168,5 Teilen Methylacetoacetat, 304 Teilen Xylol und 1 Teil konzentrierter Schwefelsäure wird
in der in USA.-Patentschrift 3 254 082 beschriebenen Weise zu einer 249 Teile Methyl-3-(3-tert.-butylureido)-crotonat
enthaltenden Reaktionsmasse umgesetzt. Man
ao versetzt diese Reaktionsmasse mit einer Lösung von 93 Teilen Natriummethylat in 340 Teilen Methanol,
destilliert 366 Teile Lösungsmittel dann ab und gibt zu dem Rückstand 535 Teile Wasser hinzu.
Die wäßrige Schicht wird abgetrennt und mit einer
as gleichen Gewichtsmenge Wasser verdünnt. Man fügt
im Verlaufe von 5 Minuten unter guter Bewegung 1143 Teile einer 10%igen Natriumhypochloritlösung
(stöchiometrischer Überschuß 32%) hinzu, wobei die Temperatur während des Zusatzes von 28 auf 50° C
steigt, und stellt nach weiteren 15 Minuten den pH-Wert durch Zusatz konzentrierter Schwefelsäure
auf 6,2 ein.
Das Produkt wird abfiltriert, mit 1000 Teilen Wasser
von 35°C gewaschen und in einem Vakuumofen bei 70°C getrocknet, wobei 215 Teile (66,7% der Theorie,
bezogen auf Methylacetoacetat) i-tert.-Butyl-S-chlor-6-methyluracil
mit einem Reinheitsgrad von über 98 % anfallen.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von 5-Chlor-3,6-dialkyluracilen der allgemeinen FormelR1-N
OLr2worin R, einen Alkylrest mit 1 bis IOC-Atomen und R, einen Alkylrest mit 1 bis 3 C-Atomen bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wäßrige Lösung des Natrium- oder Kaliumsalzes eines ?,6-Dialkyluracils der allgemeinen FormelR1-N OR2worin R1 und R1 die vorgenannte Bedeutung haben und Mf ein Natrium- oder Kaliumion bedeutet, mit einer wäßrigen Losung von Natrium- oder Kaliumhypochlorit im 0- bis 40%igen stöchmmetrischen Überschuß bei einer Temperatur zwischen -10 und + 65°C umsetzt.
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1165036B (de) | Verfahren zur Herstellung von kristallinen, kaliumhaltigen Chlorisocyanurat-Komplexverbindungen | |
| CH626039A5 (de) | ||
| DE2719528C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pentachlornitrobenzol | |
| DE1803167C (de) | Verfahren zur Herstellung von 5 Chlor 3,6 dialkyl uracilen | |
| EP0413981A1 (de) | Dinatriumsalz des Trimercapto-s-triazin-hexahydrats, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung | |
| DE2638170B2 (de) | Kontinuierliches Verfahren von Nicotinsäureamid durch Hydrolyse von Nicotinsäurenitril | |
| DE1645895C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyraziny Ithiophosphaten | |
| DE2062679C3 (de) | ||
| DE2614825C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminonitrophenolen | |
| DE3039021A1 (de) | Verfahren zur herstellung von alkalisalzen der imidodisulfonsaeure | |
| DE3887376T2 (de) | 2-Methyl-4-amino-5-aminomethylpyrimidinkarbonat, Verfahren zu dessen Herstellung und diese brauchende Methode zur Reinigung von 2-Methyl-4-amino-5-aminomethylpyrimidin. | |
| AT258957B (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyrazinylthiophosphaten | |
| DE2244673A1 (de) | Verfahren zur herstellung von trichlorisocyanursaeure | |
| DE60103565T2 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-methoxy-4-methyl-6-methylamino-1,3,5-triazin | |
| AT366381B (de) | Verfahren zur herstellung von n-(3-(1'-3''oxapentamethylenamino-aethylidenamino)-2,4,6- | |
| DE2723121C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkylthiosemicarbaziden | |
| DE2527157A1 (de) | Verfahren zur herstellung von (chinoxalin-n hoch 1, n hoch 4-dioxyd- 2-ylmethylen)-carbazinsaeuremethylester | |
| DE2949514C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Kaliumsalzen | |
| DE1193957B (de) | Verfahren zur Herstellung von Natrium-dichlorisocyanurat und dessen Mono- und Dihydraten | |
| DE3101650A1 (de) | "verfahren zur herstellung von reinem, lagerbestaendigem acetoacetamid" | |
| DE703228C (de) | Verfahren zur Darstellung von Abkoemmlingen von 2-Mercaptoarylthiazolen bzw. deren analogen Selenverbindungen | |
| AT215421B (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-(Pyridincarbonsäureamido- bzw. -alkylamido)-1-phenyl-2,3-dimethylpyrazolonen-(5) | |
| DE1419348C (de) | Kristalline, wasserfreie, Kalium enthaltende Chlorisocyanurat-Komplexverbindungen | |
| AT216671B (de) | Verfahren zur Herstellung von Verbindungen verschiedener Penicilline mit Sulfonamiden | |
| DE1178084B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,3,5,6-Tetracyan-1,4-dithiin und von (2,3-Dihydro-1,4-dithiino)-[2,3:3,4]-isothiazol-5,6,5-tricarbonsaeurenitril |