DE1518919B1 - Process for the cleavage of olefins - Google Patents
Process for the cleavage of olefinsInfo
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Description
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Erfindungsgemäß verfährt man in kennzeichnender die bei den Spaltungstemperaturen, die bei der Spal-Weise dergestalt, daß das Olefin etwa 0,001 bis etwa tung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren verwen-3 Sekunden Temperaturen von etwa 400 bis etwa det werden, nicht merklich gespalten werden. Das Ver-According to the invention one proceeds in a characteristic manner that of the cleavage temperatures, that of the Spal mode in such a way that the olefin is used from about 0.001 to about mill by the process according to the invention Seconds temperatures of about 400 to about det are not noticeably split. The Ver-
9000C in Gegenwart eines Methylmercaptans in Men- hältnis von Verdünnungsmittel zu zu spaltendem gen von etwa 0,4 bis etwa 50 Molprozent, bezogen auf 5 Olefin, das erfindungsgemäß verwendet werden kann,900 0 C in the presence of methyl mercaptan in quantitative ratio of diluent to be spaltendem gene of about 0.4 to about 50 mole percent based on 5 olefin which can be used according to the invention,
das Gewicht des Olefins, ausgesetzt wird. kann, falls ein Verdünnungsmittel verwendet wird,the weight of the olefin. can, if a diluent is used,
Das erfindungsgemäß in Anwendung kommende innerhalb weiter Grenzen von etwa 0,5 :1 bis 15 oderThat which is used according to the invention within wide limits of about 0.5: 1 to 15 or
Methylmercaptan wirkt als Umsetzungsbeschleuniger mehr Mol Verdünnungsmittel je Mol Olefin verändertMethyl mercaptan acts as a conversion accelerator more moles of diluent per mole of olefin changed
nach einem anderen Mechanismus als der Schwefel- werden. Wenn jedoch ein Verhältnis von größer alsby a mechanism other than becoming sulfur. However, if a ratio is greater than
wasserstoff und die höheren Alkylmercaptane. Es io 15:1 verwendet wird, wiegt die erzielte Verbesserunghydrogen and the higher alkyl mercaptans. It is used io 15: 1, outweighs the improvement achieved
wurde in diesem Zusammenhang gefunden, daß die nicht jjmehr die entstehenden Kosten auf, und dasIn this connection it was found that the costs no longer arise, and that
Reaktion zwar nach dem Radikalmechanismus ver- Verfahren würde unwirtschaftlich werden. Es wirdThe reaction is based on the radical mechanism. The process would become uneconomical. It will
läuft, das aktive Radikal jedoch nicht das SH-Radikal daher gewöhnlich bevorzugt, ein Volumenverhält-runs, the active radical but not the SH radical therefore usually prefers, a volume ratio
sondern das CH3S-Radikal ist. Das Feststellen dieses nisvon Verdünnungsmittel zu Olefin von etwa 1:1but is the CH 3 S radical. Finding this diluent to olefin ratio of about 1: 1
Tatbestandes zusammen mit einer Verbesserung der 15 bis etwa 3:1 oder 4:1 erfindungsgemäß zu verwen-Facts to be used according to the invention together with an improvement in the 15 to about 3: 1 or 4: 1
Ausbeute usw. ist durchaus überraschend. den.Yield, etc. is quite surprising. the.
Die Spaltung der Olefine kann erfindungsgemäß in Der in der Spaltungszone angewendete Druck ist jeder üblichen Weise erfolgen, wie sie gewöhnlich in nicht wesentlich und kann zwischen etwa 1 mm Hg der Olefinspaltungstechnik angewendet wird. Die an- bis etwa 35 atü schwanken. Es wird jedoch bevorzugt, gewendeten Bedingungen können allgemein innerhalb 20 bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verf ahweiter Grenzen verändert werden und sind nicht rens Drucke von etwa 1 atü bis etwa 7 atü zu verwenwesentlich. Sie hängen gewöhnlich von dem besonderen den. Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen zu spaltenden Olefin und von den besonderen er- Verfahrens wird es im allgemeinen gewöhnlich bevorwünschten Produkten ab. Die Spaltungstemperatur zugt, sauerstofffreie Bedingungen zu verwenden, kann z. B. innerhalb weiter Grenzen von etwa 400 bis 25 Es wurde gefunden, daß die Menge an im erfindungsetwa 9000C verändert werden. Bei der Durchführung gemäßen Verfahren als Olefinpyrolysebeschleuniger der Erfindung wird es jedoch bevorzugt, Temperaturen verwendetem Methylmercaptan innerhalb eines breiten von 500 bis 8000C anzuwenden, und es wird mehr be- Bereichs liegen kann. Natürlich sollte genügend Bevorzugt, Temperaturen von etwa 600 bis etwa 75O0C schleuniger angewendet werden, um gegenüber der anzuwenden. Die Dauer, während der die Olefine sich 30 thermischen Pyrolyse eine Verbesserung zu erhalten, in der Spaltungszone befinden, kann erfindungsgemäß Schon 0,4 oder 0,5 Molprozent Methylmercaptan, beetwa 0,001 bis etwa 3 Sekunden betragen. In Abhängig- zogen auf die Gesamtmenge an Olefin, erwiesen sich keit von dem besonderen zu spaltenden Olefin und den als ausreichend. Ausgezeichnete Ergebnisse werden ererwünschten Produkten kann diese Dauer jedoch von halten, wenn etwa 3 bis etwa 10 Molprozent Methyletwa 0,05 bis etwa 1 Sekunde verändert werden, und 35 mercaptan angewendet werden. Obwohl es für die veres wird sehr bevorzugt, Verweilzeiten von etwa 0,1 bis wendbare Menge an Methylmercaptan keine obere etwa 0,5 Sekunden zu verwenden. Diese Zeitangaben Grenze gibt, wurde beobachtet, daß bei Verwendung werden gewöhnlich als Verweilzeiten bezeichnet, d. h. von mehr als 50 Molprozent, wenn überhaupt, nur eine Verweilzeiten in der Spaltungszone; sie sind als die geringe Verbesserung erzielt werden kann, die die Zeitdauer definiert, die 1 Molekül einströmendes Gas, 40 Extrakosten für die mehr als etwa 50 Molprozent Me-Umsetzungsteilnehmer, Verdünnungsmittel oder beides, thylmercaptan rechtfertigen würde, benötigt, die Spaltungszone zu durchlaufen. Die Spal- Wie oben ausgeführt, ist die Erfindung auf Verfahtungszone kann als die Zone bezeichnet werden, in der ren zur Beschleunigung bzw. Verbesserung der Wirkdie Temperatur auf die obengenannten Spaltungs- samkeit bei der Spaltung von Olefinen gerichtet, die temperaturen erhöht ist. 45 allgemein durch thermische Spaltverfahren spaltbar Die Olefine, die erfindungsgemäß gespalten werden sind, d. h. Olefine, die, wenn sie dem erfindungsgemäsollen, können allgemein in reiner Form oder im Ge- ßen Verfahren unterworfen werden, an der Kohlenmisch mit anderen Kohlenwasserstoffen vorliegen. Die stoff-Kohlenstoff-Einfachbindung aufspalten, die zur zu spaltenden Olefine können auch mit einem inerten Doppelbindung in ^-Stellung sich befindet. Es ist am Verdünnungsmittel vermischt werden. Es ist gewöhn- so zweckmäßigsten, das Verfahren gemäß der Erfindung lieh zweckmäßig, ein inertes Verdünnungsmittel zu mit solchen Olefinen durchzuführen, die eine zur verwenden, wenn die Olefine nach dem erfindungs- Doppelbindung ß-ständige Kohlenstoff-Kohlenstoffgemäßen Verfahren gespalten werden. Der Ausdruck Einfachbindung aufweisen und die eine derartige Kon- »inertes Verdünnungsmittel« bezeichnet ein Material, figuration besitzen, daß sie bei der Zersetzung Produkte das sich mit dem zu spaltenden Olefin nicht nennens- 55 bilden, die hauptsächlich aus Diolefinen bestehen, wert umsetzt oder die Spaltung stört. In gleicher Beispiele für Olefine mit einer zur Doppelbindung Weise darf das Verdünnungsmittel sich nicht mit den ^-ständigen Kohlenstoff-Kohlenstoff-Einfachbindung, erwünschten Produkten, die durch Spaltung unter die bei der Zersetzung als Hauptprodukt Butadien-1,3 Spaltungsbedingungen gebildet werden, oder mit dem ergeben, wenn sie erfindungsgemäß in Gegenwart von im Spaltungsverfahren verwendeten, Spaltungsbeschleu- 60 Methylmercaptan gespalten werden, sind Hexen-2, niger umsetzen. Das Verdünnungsmittel sollte außer- 3 - Methylpenten -1, Penten - 2, Cyclohexen, 3 - Medem bei den angewendeten Spaltungsbedingungen thylbuten-1, 2-Hepten, 3 - Methylhexen -1, 5 - Menicht selbst gespalten oder zersetzt werden. Beispiele thylhexen-2,2-Octen, 5-Methylhepten-2, 3,5-Dimethylfür Verdünnungsmittel, die erfindungsgemäß verwend- hexen -1, 3,4,4 - Trimethylpenten -1, 6 - Methylhepbar sind, sind Wasserdampf, Kohlendioxyd, Wasser- 5s ten-2, Nonen-2 und 3-Methylocten-l. stoff, Stickstoff, inerte Gase, wie Helium, Neon und Beispiele für Olefine mit einer zur Doppelbindung Argon oder Paraffin-Kohlenwasserstoffe wie Methan, β - ständigen Kohlenstoff - Kohlenstoff - Einfachbin-Äthan oder verschiedene andere Kohlenwasserstoffe, dung, die bei der Zersetzung als Hauptprodukt 2-Me-The cleavage of the olefins according to the invention can be carried out in any conventional manner, which is usually insignificant and can be used between about 1 mm Hg of the olefin cleavage technique. The an- to about 35 atmospheres fluctuate. It is preferred, however, that the conditions employed can generally be varied within wide limits in practicing the method of the present invention and are not essentially used for pressures of about 1 atm to about 7 atm. They usually depend on the particular one. In carrying out the olefin to be cleaved according to the invention and in the particular processes, it is generally usually preferred products. The cleavage temperature admits to use oxygen-free conditions, e.g. B. within wide limits of about 400 to 25. It has been found that the amount of about 900 ° C. in the invention can be changed. In carrying out methods according to the invention as Olefinpyrolysebeschleuniger but it is preferred to employ temperatures used methyl mercaptan over a wide of 500 to 800 0 C, and it is more may be loading area. Of course, sufficient should preferably, temperatures are employed accelerator of from about 600 to about 75O 0 C in order to apply with respect to the. The time during which the olefins are in the cleavage zone to obtain an improvement by thermal pyrolysis can, according to the invention, be as little as 0.4 or 0.5 mol percent methyl mercaptan, or about 0.001 to about 3 seconds. Depending on the total amount of olefin, the particular olefin to be cleaved and the particular olefin proved to be sufficient. Excellent results will be desired, however, products can last this time if about 3 to about 10 mole percent methyl is changed for about 0.05 to about 1 second and 35 mercaptan is applied. Although it is very preferred for the veres to use residence times of about 0.1 to the utilizable amount of methyl mercaptan no upper about 0.5 seconds. Given these time limits, it has been observed that when used, residence times are usually referred to, ie, of more than 50 mole percent, if any, only one residence time in the cleavage zone; they are achieved as the small improvement that can be made, which defines the length of time it takes 1 molecule of inflowing gas, 40 extra cost for which more than about 50 mole percent Me reactants, diluents, or both, ethyl mercaptan would warrant, to pass through the cleavage zone. As stated above, the invention is directed to process zone as the zone in which, in order to accelerate or improve the effectiveness of the above-mentioned cleavage in the cracking of olefins, the temperature is increased. 45 generally cleavable by thermal cleavage processes The olefins which are cleaved according to the invention, ie olefins which, if they are to be according to the invention, can generally be subjected to the process in pure form or in bulk processes, are present on the mixed coal with other hydrocarbons. The substance-carbon single bond that is to be cleaved to the olefins to be cleaved can also be located with an inert double bond in the ^ position. It is on the diluent to be mixed. It is usually so most expedient to carry out the process according to the invention appropriately to carry out an inert diluent with those olefins which are to be used when the olefins are cleaved according to the process according to the invention. The expression have a single bond and which have such a configuration "inert diluent" denotes a material configuration that during decomposition they do not significantly convert products that are not significantly formed with the olefin to be cleaved, which mainly consist of diolefins Cleavage bothers. In the same examples of olefins with a double bond way, the diluent must not come into contact with the carbon-carbon single bond, desired products that are formed by cleavage under the conditions of the decomposition as the main product, 1,3-butadiene cleavage, or with if they are cleaved according to the invention in the presence of cleavage accelerators used in the cleavage process, methyl mercaptan are converted into hexene-2, niger. In addition to 3 - methylpentene-1, pentene-2, cyclohexene, 3 - medem, the diluent should not itself be cleaved or decomposed under the cleavage conditions used, ethylbutene-1, 2-heptene, 3 - methylhexene -1, 5 -. Examples of ethylhexene-2,2-octene, 5-methylhepten-2, 3,5-dimethyl for diluents which can be used according to the invention hexen-1, 3,4,4-trimethylpentene-1, 6-methylhepbar are steam, carbon dioxide, Water-5sten-2, Nonen-2 and 3-methyloctene-1. Substance, nitrogen, inert gases such as helium, neon and examples of olefins with an argon double bond or paraffin hydrocarbons such as methane, β - carbon - carbon - single bond ethane or various other hydrocarbons, which form the main product in the decomposition 2-Me-
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thylbutadien-1,3 oder Isopren bilden, wenn sie erfin- Außendurchmesser hergestellt war. Diese Schlange dungsgemäß in Gegenwart von Methylmercaptan ge- wurde in ein Bett aus fließfähigem Wärmeübertragungsspalten werden, sind 2*Methylpenten-2, 3-Methylpen- pulver eingebettet. Das Wärmeübertragungspulver beten - 2, 2 - Äthylbuten - 1, 3,3 - Dimethylbuten - 1, stand aus mikrokugelförmigem Tonerde-Kieselsäure-2,3 - Dimethylbuten -1, 2 - Methylhexen - 2, 3 - Me- 5 Pulver, das normalerweise als Spaltungskatalysator thylhexen - 2, 2 - Äthylpenten - 1, 2,3 - Dimethylpen- dient. Das Wärmeübertragungspulver wurde sowohl ten -1, 3,3 - Dimethylpenten -1, 2 - Methylhepten - 2, durch elektrische Widerstandsheizung als auch durch 3 - Methylhepten - 2, 2 - Äthylhexen - 1, 3,3 - Dirne- Verbrennen einer Naturgasflamme direkt im Pulverthylhexen -1, 2,5 - Dimethylhexen - 2, 3,5 - Dimethyl- fließbett erhitzt. Der Temperaturgradient vom oberen hexen * 2, 4 - Methyl - 2 - äthylpenten - 1, 2,3,4 - Tri- io Ende zum Boden des Bettes betrug nirgends mehr als methylpenten -1, 3,3,4 - Trimethylpenten - 2, 2 - Me- etwa 5 bis 6°C, und der Temperaturgradient vom thylocten - 2, 3 - Methylocten - 2, 3,3 - Dimethylhep- Fließbett zur Spannungszone betrug gleichfalls nirten - 1, 2,5 - Dimethylhepten - 2, 2,6 - Dimethylhep- gends mehr als etwa 5 bis 60C, Die Temperatur im ten - 2, 5 - Methyl - 2 - äthylhexen -1, 3,3,5 - Trimethyl- Fließbett wurde mittels üblicher Thermoelemente gehexen-1 und 2,5,5-Trimethylhexen-2. 15 messen. Die Spaltungsschlange war mit üblichen Ther-Beispiele für Olefine mit einer zur Doppelbindung moelementen ausgerüstet und Temperatur in der Spal- ß - ständigen Kohlenstoff - Kohlenstoff - Einfachbin- tungszone wurde gleichfalls mittels üblicher Thermodung, die bei der Zersetzung als Hauptprodukt elemente gemessen. Das benutzte Verfahren bestand 2-Äthylbutadien-l,3 bilden, wenn sie erfindungsgemäß darin, das Wärmeübertragungspulver durch die elekin Gegenwart von Methylmercaptan der Spaltung 20 irischen Widerstandsheizvorrichtungen auf etwa 5000C unterworfen werden, sind 3-Äthylpenten-2, 2-Äthyl- zu bringen und gleichzeitig das Bett mittels Luft zu penten * 2, 3 - Methylhexen - 3, 3 - Methyl - 2 - äthyl- durchwirbeln. Dann wurde eine direkte Naturgasbuten - 1, 3 - Äthylhexen - 2, 3 - Methyl - 2 - äthyl- Luft-Flamme verwendet, um das Wärmeübertragungspenten-1. bett auf die gewünschte Spaltungs- bzw. Arbeits-Beispiele für Olefine mit einer Kohlenstoff-Kohlen- 25 temperatur zu bringen. Die Naturgasflamme und die stoff-Einfachbindung> die in /^-Stellung zur Doppel- Verbrennungsprodukte sowie zusätzliche Luft wurden bindung steht, die bei der Zersetzung als Hauptprodukt zur Durchwirbelung des Pulverbettes benutzt. Der Be-2,3-Dimethylbutadien-l,3 bilden, wenn sie erfindungs- schleuniger oder das Methylmercaptan wurden mit gemäß in Gegenwart von Methylmercaptan gespalten dem zu spaltenden Olefin im gewünschten Molverhältwerden, sind 2,3-Dimethylpenten-2, 3-Methyl-2-äthyl- 30 nis vermischt, bevor das Olefin durch die Spaltungszone buten -1, 2,3,3 - Trimethylbuten -1, 2 - Isopropylpen- geleitet wurde. Wasser und das gegebenenfalls Beten-1, 2,3,3-Trimethylpenten-1 und 2,3 - Dimethyl- schleuniger enthaltende Olefin wurde in entsprechenhepten-2. den Geschwindigkeiten, die zur Einstellung der geBeispiele für Olefine mit einer Kohlenstoff-Kohlen- wünschten Verhältnisse von Wasserdampf zu Kohlenstoff-Einfachbindung, die zur Doppelbindung/S-ständig 35 Wasserstoff erforderlich waren, und mit einer solchen ist, die bei der Zersetzung als Hauptprodukt 3-Methyl- Gesamtgeschwindigkeit umgepumpt, daß sich die gepentadien-1,3 bilden, wenn sie erfindungsgemäß in wünschte Verweilzeit der Materialien in der Spaltungs-Gegenwart von Methylmercaptan gespalten werden, zone ergab. Der verwendete Druck war nahezu Atsind 3 - Methylhexen - 3, 3 - Äthylpenten - 2, 3 - Me- mosphärendruck. Nachdem sich alle Variablen einthyl - 2 - äthylbuten -1, 3 - Methylhepten - 3, 3,4 - Di- 40 gestellt hatten und die gewünschten Arbeitsbedinmethylhexen - 2, 3 - Methyl - 2 - äthylpenten - 1, gungen erreicht waren, wurden die Spaltungsprodukte 3,6-Dimethylhepten>-3. aufgefangen, falls sie flüssig waren, mittels Kühlfallen, Beispiele für Olefine mit einer Kohlenstoff-Kohlen- und falls gasförmig, wurden sie bei Atmosphärendruck stoff-Einfachbindung, die in /^Stellung zur Doppel- und Raumtemperatur gemessen. Die aufgefangenen bindung sich befindet, die bei der Zersetzung als Haupt- 45 Produkte wurden durch übliche analytische Methoden produkt 2-Methylpentadien-l,3 und 4-Methylpenta- auf Gehalt und Ausbeuten analysiert. Zwecks Ermittdien-1,3 bilden, wenn sie erfindungsgemäß in Gegen- lung der Gesamtausbeuten, die als Gesamtreaktionswart von Methylmercaptan gespalten werden, sind Wirksamkeiten angegeben sind, wurden übliche RückHexen-3, 2-Äthylpenten-1, 2,3-Dimethylpenten »1, führungs-Verfahrensweisen angewendet. Die Aus-2,4-Dimethylpenten-2, 2 - Methylhepten - 3, 4,4-Di- 5° beuten je Durchgang sind als Ausbeuten je Durchgang methylhexen - 2, 2 - Propylpenten - 2, 2 - Methyl- angegeben.Form 1,3-ethylbutadiene or isoprene if it was made according to the outer diameter. This snake should be in the presence of methyl mercaptan in a bed of flowable heat transfer gaps, 2 * methylpentene-2,3-methylpen powder are embedded. The heat transfer powder pray - 2, 2 - ethylbutene - 1, 3,3 - dimethylbutene - 1, stood out from microspherical alumina-silica-2,3 - dimethylbutene -1, 2 - methylhexene - 2, 3 - Me- 5 powder that usually as a cleavage catalyst ethylhexene - 2, 2 - ethylpentene - 1, 2,3 - dimethylpen- serves. The heat transfer powder was both th -1, 3,3 - dimethylpentene -1, 2 - methylheptene - 2, by electrical resistance heating as well as by 3 - methylheptene - 2, 2 - ethylhexene - 1, 3,3 - dirne- burning a natural gas flame directly heated in powder ethylhexene -1, 2,5 - dimethylhexene - 2, 3,5 - dimethyl fluidized bed. The temperature gradient from the upper hexene * 2, 4 - methyl - 2 - ethylpentene - 1, 2,3,4 - tri-io end to the bottom of the bed was nowhere more than methylpentene -1,3,3,4 - trimethylpentene - 2, 2 - Me- about 5 to 6 ° C, and the temperature gradient from thyloctene - 2, 3 - methyloctene - 2, 3,3 - dimethylhep fluidized bed to the tension zone was also nirten - 1, 2,5 - dimethylheptene - 2, 2, 6 - Dimethylhep- gends more than about 5 to 6 0 C, the temperature in the th - 2, 5 - methyl - 2 - ethylhexene -1, 3,3,5 - trimethyl fluidized bed was hexed-1 and 2 by means of conventional thermocouples, 5,5-trimethylhexene-2. 15 measure. The cleavage coil was equipped with the usual thermal examples for olefins with a double bond moelement and the temperature in the split - permanent carbon - carbon single bond zone was also measured using the usual thermal modulation, which is the main product element during decomposition. The method used was 2-Äthylbutadien-l, 3 form, when it is the heat transfer powders are subjected by the elekin presence of methyl mercaptan of the cleavage 20 Irish resistance heaters to about 500 0 C, are according to the invention 3-Äthylpenten-2, 2-ethyl- and at the same time swirling through the bed with pentene * 2, 3 - methylhexene - 3, 3 - methyl - 2 - ethyl. Then a direct natural gas butene - 1, 3 - ethylhexene - 2, 3 - methyl - 2 - ethyl-air flame was used to generate the heat transfer penten-1. To bring bed to the desired cleavage or working examples for olefins with a carbon-carbon temperature. The natural gas flame and the single substance bond> the one in / ^ - position to the double combustion products as well as additional air have been bonded, which is used as the main product to swirl the powder bed during decomposition. The Be-2,3-dimethylbutadiene-1,3 form, if they are faster in accordance with the invention or the methyl mercaptan are cleaved with the olefin to be cleaved in the desired molar ratio in the presence of methyl mercaptan, are 2,3-dimethylpentene-2,3-methyl -2-ethyl- 30 nis mixed before the olefin was passed through the cleavage zone butene -1, 2,3,3 - trimethylbutene -1, 2 - isopropylpen-. Water and the olefin, which may contain beet-1, 2,3,3-trimethylpentene-1 and 2,3-dimethyl accelerator, were found in the corresponding hepten-2. the rates required to set the examples for olefins with a carbon-carbon ratio of water vapor to carbon single bond required for the double bond / S position 35 hydrogen, and with a rate required for decomposition as the main product 3 -Methyl- total speed pumped around that the pentadiene-1,3 form when they are cleaved according to the invention in the desired residence time of the materials in the cleavage presence of methyl mercaptan, zone resulted. The pressure used was almost Atsind 3 - methylhexene - 3, 3 - ethylpentene - 2, 3 - atmospheric pressure. After all the variables had been ethyl - 2 - ethylbutene -1, 3 - methylheptene - 3, 3,4 - di - 40 and the desired Arbeitsbedinmethylhexen - 2, 3 - methyl - 2 - ethylpentene - 1, were reached, the Cleavage products 3,6-dimethylheptene> -3. Catched, if they were liquid, by means of cold traps, examples of olefins with a carbon-carbon and, if gaseous, they were measured at atmospheric pressure with a single bond, which was in the / ^ position to double and room temperature. The bond that has been trapped is the main product of the decomposition. 45 Products were analyzed for content and yields by customary analytical methods. For the purpose of ascertaining 1,3-form, if according to the invention they are given in counterpart of the total yields which are cleaved as the overall type of reaction of methyl mercaptan, the usual back-hexes-3, 2-ethylpentene-1, 2,3-dimethylpentene »1 , management practices applied. The 2,4-dimethylpentene-2, 2-methylheptene-3, 4,4-di-5 ° yields per pass are given as yields per pass of methylhexene-2, 2-propylpentene-2, 2-methyl.
- äthylpenten - 1, 2,6 - Dimethylhepten - 3 und Die Ergebnisse dieser Versuche sowie die Arbeits-2-Propylhexen-l. bedingungen sind in der nachfolgenden Tabelle zuBeispiele für Olefine mit einer zur Doppelbindung sammengestellt, in der in Spalte 1 die Versuchsnummer,- ethylpentene - 1, 2,6 - dimethylheptene - 3 and The results of these experiments as well as the working 2-propylhexene-1. conditions are compiled in the table below for examples of olefins with one to the double bond, in which in column 1 the test number,
/5-ständigen Kohlenstoff-Kohlenstoff-Einfachbindung, 55 in Spalte 2 die Verweilzeit in Sekunden, in Spalte 3 die/ 5-carbon-carbon single bond, 55 in column 2 the residence time in seconds, in column 3 the
die bei der Zersetzung als Hauptprodukt Piperylene angewendete Temperatur, in Spalte 4 der gegebenen-the temperature used in the decomposition as the main product piperylenes, in column 4 of the given
bilden, wenn sie erfindungsgemäß in Gegenwart von falls verwendete Beschleuniger und dessen Menge, inform if they are used according to the invention in the presence of accelerator and its amount, if used, in
Methylmercaptan gespalten werden, sind Hexen-3, Spalte 5 die Isoprenausbeute, angegeben in Molpro-Methyl mercaptan are cleaved, hexene-3, column 5 is the isoprene yield, given in molpro-
- Methylpenten - 2, Hepten-3S 4 - Methylhexen - 2, zent zugeführtes Mol 3-Methylpenten-2, wobei sich Octen - 3, 4 - Methylhepten - 2, 6 - Methylhepten - 3, 60 diese Angabe auf die Ausbeute je Durchgang bezieht, - Äthylhexen - 1, 4 - Methyl - 3 - äthylpenten - 2, und in Spalte 6 die Gesamtausbeute in Molprozent 4,5 - Diniethylhepten - 2 und 4,5,5 - Trimethylhexen-2. an erhaltenem Isopren je Mol gespaltenem 3-Methyl-- methylpentene - 2, heptene - 3 S 4 - methylhexene - 2, cent mol of 3-methylpentene-2 supplied, whereby octene - 3, 4 - methylheptene - 2, 6 - methylheptene - 3, 60 this figure relates to the yield per pass refers to - ethylhexene - 1, 4 - methyl - 3 - ethylpentene - 2, and in column 6 the total yield in mol percent 4,5 - diniethylheptene - 2 and 4,5,5 - trimethylhexene-2. of isoprene obtained per mole of 3-methyl-
Die praktische Durchführung der Erfindung wird penten-2, wobei übliche Rückführungstechniken andurch die folgenden Versuche erläutert, die ausschließ- gewendet wurden, angegeben ist. lieh beispielhaft sein sollen. 65 In jedem dieser Beispiele bestehen die gebildetenThe practice of the invention is pentene-2 using conventional recycle techniques the following experiments, which were exclusively used, are given. borrowed to be exemplary. 65 In each of these examples, the educated persist
Alle Versuche wurden in einer Spaltungsanordnung Produkte aus Isopren und Methan. Alle Ausbeuten durchgeführt, die aus einer »Haamadek-Schlange be- und Wirksamkeiten beziehen sich auf das gebildete stand, die aus einer rostfreien Stahlröhre mit 0,6 cm Isopren.All experiments were products of isoprene and methane in a fission arrangement. All yields carried out, the work and efficacy of a »Haamadek serpent relate to the educated which was made of a stainless steel tube with 0.6 cm isoprene.
je DurchgangIsoprene yield
per round
samkeitEffective
sameness
Nr.attempt
No.
* Bezeichnet Versuche, bei denen CH3SH-Beschleuniger verwendet wurde; die restlichen Versuche sind Kontrollversuche und geben die thermische Pyrolyse des 3-Methylpenten-2 wieder.* Designates tests in which CH 3 SH accelerator was used; the remaining experiments are control experiments and show the thermal pyrolysis of 3-methylpentene-2.
Pyrolyse des 3-Methylpenten-2 samkeiten erzielt als auch der Ausbeute je Durchgang.Pyrolysis of 3-methylpentene-2 obtained as well as the yield per pass.
Wie aus der obigen Tabelle ersichtlich, werden bei Vergleichbare Ergebnisse können bei anderen Arbeits-As can be seen from the table above, comparable results can be obtained for other work
der Herstellung von Isopren durch Pyrolyse von 3-Me- bedingungen erhalten werden. Verbesserungen werdenthe production of isoprene by pyrolysis of 3-measuring conditions can be obtained. Improvements will be
thyl-penten-2 in Gegenwart von Methylmercaptan be- auch bei der Spaltung anderer Olefine nach dem er-ethyl-pentene-2 in the presence of methyl mercaptan - also in the cleavage of other olefins after the
achtliche Verbesserungen sowohl hinsichtlich der Wirk- 25 findlingsgemäßen Verfahren erhalten.Eighth improvements were obtained both in terms of the method according to the active ingredient.
Claims (2)
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