DE1276842B

DE1276842B - Water-soluble azo dye and process for its preparation

Info

Publication number: DE1276842B
Application number: DEF39131A
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Ernst Hoyer
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1963-02-28
Filing date: 1963-02-28
Publication date: 1968-09-05
Also published as: GB1033267A; CH449810A; BE644538A

Description

Wasserlöslicher Azofarbstoff und Verfahren zu dessen Herstellung Die vorliegende Erfindung betrifft einen neuen wasserlöslichen Azofarbstoff der Formel worin X ein Wasserstoff-, Natrium- oder Kaliumatom bedeutet, und ein Verfahren zu dessen Herstellung.Water-soluble azo dye and process for its preparation The present invention relates to a new water-soluble azo dye of the formula wherein X represents a hydrogen, sodium or potassium atom, and a process for its preparation.

Es wurde gefunden, daß man einen wertvollen roten wasserlöslichen Monoazofarbstoff der Formel worin X ein Wasserstoff-, Natrium- oder Kaliumatom bedeutet, erhält, wenn man das Amin der Formel worin Y ein Wasserstoffatom oder die Gruppe - SO:;H ist, diazotiert und mit 7-Amino-l-hydroxynaphthalin-3-sulfonsäure kuppelt, wobei man bei Verwendung eines Amins, indem Y ein Wasserstoffatom ist, die 1i-Hydroxyäthylsulfongruppe des zunächst erhaltenen Farbstoffes mit Schwefelsäure verestert. und dann den Farbstoff gegebenenfalls in das Natrium- oder Kaliumsalz überführt. Der Farbstoff wird in gleichbleibender sehr guter Ausbeute erhalten, wenn man die Kupplung bei pH-Werten zwischen etwa 0,6 und 1,0 und bei Temperaturen zwischen etwa 0 und 25°C ausführt.It has been found that a valuable red water-soluble monoazo dye of the formula in which X is a hydrogen, sodium or potassium atom is obtained when the amine of the formula wherein Y is a hydrogen atom or the group - SO:; H, diazotized and coupled with 7-amino-1-hydroxynaphthalene-3-sulfonic acid, the 1i-hydroxyethylsulfone group of the initially obtained when using an amine in which Y is a hydrogen atom Esterified dye with sulfuric acid. and then optionally converting the dye into the sodium or potassium salt. The dyestuff is obtained in a constant, very good yield if the coupling is carried out at pH values between about 0.6 and 1.0 and at temperatures between about 0 and 25.degree.

Nach beendeter Kupplung ist es zweckmäßig, den pH-Wert der Farbstofflösung vor dem Abscheiden des Farbstoffes zu erhöhen, da sich erst bei pH-Werten zwischen etwa 3,7 und 4,1 der Farbstoff kristallin abscheiden läßt. Außerdem bietet diese Ausführungsform den Vorteil, daß der abgeschiedene Farbstoff praktisch keine freie Mineralsäure mehr enthält, die sich beim Trocknen störend auswirken kann. Die Verseifung der ß-Hydroxyäthylsulfonschwefelsäureestergruppe wird nämlich, besonders bei erhöhter Temperatur, durch Wasserstoffionen katalysiert, wobei ein Produkt erhalten wird, dem die Eigenschaften eines Reaktivfarbstoffes fehlen.After the coupling has ended, it is advisable to adjust the pH of the dye solution before the dye is deposited, as the pH values between about 3.7 and 4.1 the dye can be deposited in crystalline form. It also offers this Embodiment has the advantage that the deposited dye has practically no free Contains more mineral acid, which can interfere with drying. The saponification the ß-Hydroxyäthylsulfonsulfonsäureestergruppe is namely, especially with increased Temperature, catalyzed by hydrogen ions to give a product, which lack the properties of a reactive dye.

Der neue Farbstoff eignet sich besonders zum Färben und Bedrucken von Wolle, Seide und Leder sowie von stickstoffhaltigen synthetischen Materialien, wie Polyamiden und Polyurethanen. Er läßt sich auch zum Färben und Bedrucken von Fasern aus nativer und regenerierter Cellulose verwenden.The new dye is particularly suitable for dyeing and printing of wool, silk and leather as well as of nitrogen-containing synthetic materials, such as polyamides and polyurethanes. It can also be used for dyeing and printing Use fibers made from native and regenerated cellulose.

Die auf Wolle erhaltenen klaren, roten Färbungen zeichnen sich durch sehr gute Licht-, Wasch-, Schweiß- und Walkechtheit aus.The clear, red dyeings obtained on wool are distinguished very good light, wash, perspiration and milled fastness.

Dem in der deutschen Patentschrift 965 902 beschriebenen Farbstoff aus diazotiertem 1-Aminobenzol - 2 - 13 - hydroxyäthylsulfonschwefelsäureester und 7-Amino-l-hydroxynaphthalin-3-sulfonsäure ist der verfahrensgemäß erhältliche Farbstoff in der alkalischen sowie sauren Schweißechtheit und in der leichten sowie schweren sauren Walkechtheit der Wollfärbungen überlegen.The dye described in German patent specification 965 902 from diazotized 1-aminobenzene - 2 - 13 - hydroxyäthylsulfonschulfosäureester and 7-Amino-1-hydroxynaphthalene-3-sulfonic acid is the dye obtainable according to the process in the alkaline as well as acid fastness to perspiration and in the light as well as severe acid boiling fastness superior to wool dyeings.

Beispiel 1 562 Gewichtsteile 1-Aminobenzol-3-ß-hydroxyäthylsulfonschwefelsäureester werden in 2000 Gewichtsteile Wasser eingetragen. Dann wird durch langsäme Zugabe einer Mischung aus 206 Gewichtsteilen 33%iger Natriumhydroxydlösung und 206 Gewichtsteilen Wasser die Hauptmenge des sauren Esters neutralisiert, wobei durch Einwerfen von etwa 1000 Gewichtsteilen Eis die Temperatur auf 0 bis 5°C gejtalten wird. Sodann wird durch Eintragen von etwa 70 Gewichtsteilen Natriumbicarbonat der pH-Wert auf 6,8 bis 7,2 eingestellt und die Lösung geklärt. Das Filtrat wird mit 600 Gewichtsteilen konzentrierter Salzsäure versetzt und dann durch Einwerfen von etwa 2000 Gewichtsteilen Eis auf 5 bis 8°C abgekühlt. Bei dieser Temperatur werden im Verlauf von 90 Minuten 400 Volumteile 5 n-Natriumnitritlösung zugesetzt, 1 Stunde gerührt und dann die überschüssige salpetrige Säure durch Zugabe von wenig Amidosulfonsäure zersetzt. Die Diazoniumsalzsuspension gibt man in die Suspension der -Azokomponente, die durch Auflösen von 478 Gewichtsteilen 7-Amino-l-hydroxynaphthalin-3-sulfonsäure in einer - Mischung aus 3000 Gewichtsteilen Wasser und 242 Gewichtsteilen 33%iger Natriumhydroxydlösung und anschließendes Ausfällen mit einer Mischung aus 294 Gewichtsteilen konzentrierter Salzsäure und 1300 Gewichtsteilen Wasser erhalten worden ist. Der pH-Wert der vereinigten Suspension wird durch Zugabe von etwas Natriumacetat auf 1,0 und die Temperatur auf 16°C eingestellt. Das Gemisch rührt man 16 Stunden, wobei die Temperatur langsam auf 25°C erhöht wird und der pH-Wert durch die bei -der Kupplung frei werdende Mineralsäure auf 0,6 bis 0,7 abfällt. Mit Natriumacetat wird der pH-Wert von 1,0 wieder eingestellt, worauf noch 2 Stunden bei 25°C gerührt und dann mit weiterem Natriumacetat auf einen pH-Wert von 3,7 bis 3,8 gestellt wird. Der Farbstoff wird mit Kaliumchlorid ausgefällt und abgesaugt, getrocknet und gemahlen. Man erhält 1708 Gewichtsteile eines braunroten Farbstoffpulvgrs, welches 2,950% Azo-Stickstoff enthält.Example 1 562 parts by weight of 1-aminobenzene-3-ß-hydroxyethylsulfonic acid ester are introduced into 2000 parts by weight of water. Then by slow addition a mixture of 206 parts by weight of 33% sodium hydroxide solution and 206 parts by weight Water neutralizes most of the acidic ester, whereby by throwing in about 1000 parts by weight of ice the temperature is gejtalten to 0 to 5 ° C. Then the pH is raised by adding about 70 parts by weight of sodium bicarbonate 6.8 to 7.2 adjusted and the solution clarified. The filtrate is 600 parts by weight concentrated hydrochloric acid and then added by throwing in about 2000 parts by weight Ice cooled to 5 to 8 ° C. At this temperature are in the course of 90 minutes 400 parts by volume of 5N sodium nitrite solution added, stirred for 1 hour and then the Excess nitrous acid is decomposed by adding a little sulfamic acid. The diazonium salt suspension is added to the suspension of the -azo component, which is through Dissolving 478 parts by weight of 7-amino-1-hydroxynaphthalene-3-sulfonic acid in one - Mixture of 3000 parts by weight of water and 242 parts by weight of 33% sodium hydroxide solution and subsequent precipitation with a mixture of 294 parts by weight more concentrated Hydrochloric acid and 1300 parts by weight of water has been obtained. The pH of the combined Suspension is adjusted to 1.0 and the temperature by adding a little sodium acetate set to 16 ° C. The mixture is stirred for 16 hours, the temperature slowly increasing is increased to 25 ° C. and the pH value is increased by the mineral acid released during coupling drops to 0.6-0.7. The pH value of 1.0 is re-adjusted with sodium acetate, whereupon stirred for 2 hours at 25 ° C and then with more sodium acetate on one pH is set from 3.7 to 3.8. The dye is precipitated with potassium chloride and vacuumed, dried and ground. 1708 parts by weight of a brownish red are obtained Dye powder containing 2.950% azo nitrogen.

Der erhaltene Farbstoff färbt Wolle aus saurem bis neutralem Bade in klaren, roten Farbtönen, die sich durch sehr gute Echtheitseigenschaften, insbesondere durch sehr gute Licht-, Wasch-, Schweiß- und Walkechtheit, auszeichnen.The dye obtained dyes wool from acidic to neutral baths in clear, red shades, which are characterized by very good fastness properties, in particular characterized by very good fastness to light, washing, perspiration and flexion.

Der zur Herstellung des Farbstoffes dienende 1- Aminobenzol - 3 - /3 - hydroxyäthylsulfonschwefelsäureester kann durch Erwärmen von 1-Aminobenzol-3-ß-hydroxyäthylsulfon mit Schwefelsäure erhalten werden.The 1- aminobenzene - 3 - used to produce the dye / 3 - Hydroxyethylsulfonic acid ester can be obtained by heating 1-aminobenzene-3-ß-hydroxyethylsulfone can be obtained with sulfuric acid.

Beispiel 2 201- Gewichtsteile 1-Aminobenzol-3-ß-hydroxyäthylsulfon werden bei 20°C in einer Mischung aus 1250 Volumteilen 2n-Salzsäure und 1000 Gewichtsteilen Wasser gelöst. Die Lösung wird auf 0 bis 5°C abgekühlt und bei dieser Temperatur mit 200 Volumteilen 5 n-Natriumnitritlösung diazotiert. Es wird noch 30 Minuten bei 0 bis 5°C gerührt und dann gegebenenfalls vorhandene überschüssige salpetrige Säure mit Amidosulfonsäure zerstört. Die Diazolösung wird mit einer Suspension der Azokomponente vermischt, die durch Auflösen von 239 Gewichtsteilen 7-Amino-1-hydroxynaphthalin-3-sulfonsäure in einer Mischung von 1500 Gewichtsteilen Wasser und 121 Gewichtsteilen 33%iger Natriumhydroxydlösung und anschließendes Ausfällen mit einer Mischung aus 147 Gewichtsteilen konzentrierter Salzsäure und 650 Gewichtsteilen Wasser erhalten worden ist. Der pH-Wert des Kupplungsgemisches wird durch Zusatz von etwa 200 Gewichtsteilen Natriumbicarbonat auf 1,0 eingestellt. Nach 17stündigem Rühren bei 15 bis 20°C wird der Farbstoff durch Zusatz von 1500 Gewichtsteilen Kaliumchlorid ausgefällt, abgesaugt und bei 60°C getrocknet.Example 2 201 parts by weight of 1-aminobenzene-3-β-hydroxyethyl sulfone are at 20 ° C in a mixture of 1250 parts by volume of 2N hydrochloric acid and 1000 parts by weight Dissolved in water. The solution is cooled to 0 to 5 ° C and at this temperature diazotized with 200 parts by volume of 5N sodium nitrite solution. It'll be another 30 minutes stirred at 0 to 5 ° C and then any excess nitrous Acid destroyed with sulfamic acid. The diazo solution is with a suspension of the Azo component mixed by dissolving 239 parts by weight of 7-amino-1-hydroxynaphthalene-3-sulfonic acid in a mixture of 1500 parts by weight of water and 121 parts by weight of 33% strength Sodium hydroxide solution and subsequent precipitation with a mixture of 147 parts by weight concentrated hydrochloric acid and 650 parts by weight of water. Of the The pH of the coupling mixture is adjusted by adding about 200 parts by weight of sodium bicarbonate set to 1.0. After 17 hours of stirring at 15 to 20 ° C, the dye becomes precipitated by adding 1500 parts by weight of potassium chloride, filtered off with suction and at 60 ° C dried.

Der so erhaltene Monoazofarbstoff wird bei 20 bis 30°C in 2300 Gewichtsteile 95%ige Schwefelsäure eingetragen, worauf das Gemisch 17 Stunden verrührt wird. Die Lösung wird dann unter Rühren auf 1400 Gewichtsteile gemahlenes Eis gegossen, worauf durch Zutropfen von 9600 Gewichtsteilen 16,5%iger NatriumhydroxydIösung bei 0 bis 10°C der Hauptteil der freien Mineralsäure neutralisiert wird. Durch Zugabe von 600 Gewichtsteilen kristallwasserhaltigem Natriumacetat wird dann der pH-Wert auf 4,0 eingestellt. Der Farbstoff wird mit Kaliumchlorid ausgefällt, abgesaugt, mit 15%iger Kaliumchloridlösung gewaschen, bei 60°C getrocknet und gemahlen. Man erhält den im Beispiel l beschriebenen Farbstoff in praktisch derselben molaren Ausbeute.The monoazo dye thus obtained is at 20 to 30 ° C in 2300 parts by weight 95% sulfuric acid added, whereupon the mixture is stirred for 17 hours. the The solution is then poured onto 1400 parts by weight of ground ice with stirring, whereupon by adding dropwise 9600 parts by weight of 16.5% sodium hydroxide solution at 0 to 10 ° C most of the free mineral acid is neutralized. By adding 600 parts by weight of sodium acetate containing water of crystallization is then raised to the pH 4.0 set. The dye is precipitated with potassium chloride, filtered off with suction, with Washed 15% potassium chloride solution, dried at 60 ° C and ground. You get the dye described in Example 1 in practically the same molar yield.

Claims

Claims: 1. Water-soluble azo dye of the formula wherein X is a hydrogen, sodium or potassium atom.

2. Process for the preparation of the water-soluble azo dye of the formula wherein X is a hydrogen, sodium or potassium atom, characterized in that the amine of the formula wherein Y is a hydrogen atom or the group -SO: 3H, dianotized and with 7-Ainino-I-hydroxynaphthalene - 3 - sulfonic acid, where one is using an amine in which Y is a hydrogen atom, the ß-hydroxyethylsulfone group of the initially obtained The dye is esterified with sulfuric acid, and then the dye is optionally converted into the sodium or potassium compound.

3. The method according to claim 2, characterized in that the clutch at pH values between 0.6 and 1.0 and temperatures between about 0 and 25 ° C. Documents considered: German Patent No. 965 902. In the Announcement of the application, a coloring table with explanations has been laid out.