DE1242553B

DE1242553B - Verfahren zur Herstellung von echten Faerbungen oder Drucken auf Fasern oder Geweben aus natuerlicher oder regenerierter Cellulose

Info

Publication number: DE1242553B
Application number: DEC23313A
Authority: DE
Inventors: Dr Werner Zerweck; Dr Richard Fleischhauer; Dr Heinz Bender
Original assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Current assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Priority date: 1961-02-02
Filing date: 1961-02-02
Publication date: 1967-06-22
Also published as: GB944885A; NL111302C; US3184280A; CH124162A4; CH371780A

Description

DESREPUBLIK DEUTSCHLAND

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

D06p

Deutsche KI.: 8m-1/01 s.Z ύ

Nummer: 1 242 553

Aktenzeichen: C 23313 IVc/8 m

Anmeldetag: 2. Februar 1961

Auslegetag: 22. Juni 1967

Es wurde die überraschende Beobachtung gemacht, daß eine Gruppe von organischen Verbindungen, welche die Gruppierung

■ N — X — Y — Z

ι ι

R R'

Verfahren zur Herstellung von echten Färbungen oder Drucken auf Fasern oder Geweben
aus natürlicher oder regenerierter Cellulose

Anmelder:

Cassella Farbwerke Mainkur Aktiengesellschaft.

Frankfurt/M.-Fechenheim

Als Erfinder benannt:

Dr. Werner Zerweck t,

Dr. Richard Fleischhauer. Frankfurt/M.;

Dr. Heinz Bender. Bereen-Enkheim

enthalten, mit Polyhydroxylverbindungen, wie Cellulose, unter gewissen Bedingungen, insbesondere solchen, wie sie in der Textilfärberei und Druckerei üblich sind, feste Bindungen eingehen, welche nach dem Spülen und Seifen einer starken Waschbehandlung widerstehen.

Erfindungsgegenstand ist nun ein Verfahren zur

Herstellung von echten Färbungen und Drucken _

auf Fasern oder Geweben aus natürlicher oder *"

regenerierter Cellulose. Es ist dadurch gekenn- 20 Zur Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten zeichnet, daß man diese mit Lösungen. Suspensionen Farbstoffe kann man Sulfon- oder Carbonsäure- oder Druckpasten von organischen Farbstoffen. halogenide der Formel welche mindestens einmal einen Rest der allgemeinen
Formel

Hai — X — Y — Z

V V 7

R'

enthalten, worin X = CO oder SO.». Y eine gesättigte oder ungesättigte Alkylengruppe. Z SOj. SO, Schwefel oder Sauerstoff. R Wasserstoff, einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder heterocyclischen Rest. R' einen Alkyl-. Aralkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder heterocyclischen Rest bedeuten, mit Ausnahme der nach Patent 1 143 950 und 1 147 339 herstellbaren Anthrachinonfarbstoffe behandelt, und die Färbungen oder Drucke, gegebenenfalls in Gegenwart von weniger oder stärker alkalisch wirkenden Salzen von anorganischen oder organischen Säuren und anderen in der Färberei und Druckerei gebräuchlichen Mitteln, entweder durch Erhitzen auf Temperaturen über K)O C oder Dämpfen oder in Gegenwart von alkalisch wirkenden Mitteln bei Temperaturen unter 100 C auf dem Cellulosematerial fixiert.

Die für das vorliegende Verfahren verwendeten Farbstoffe können den verschiedensten Klassen, wie z. B. der Nitro-. Nitroso-, Azin-, Oxazin-. TInazin-, Triarylmethane Chinolin-, Acridin-. Perinon-, der indigoiden, Anthrachinone Azomethine Cyanin- und insbesondere der Azoreihe ancehörcn.

-.S _R,

oder die entsprechenden Carbonsäureanhydride, wobei X. Y. Z und R' die oben angeführte Bedeutung haben, mit geeigneten, primäre oder sekundäre

\o Aminogruppen enthaltenden Farbstoffen oder Farbstoffzwischenprodukten umsetzen und gegebenenfalls aus den Umsetzungsprodukten der Zwischenprodukte die Farbstoffe aufbauen.

Im folgenden sind einige der so eingeführten Reste

angegeben:

γη·—ch.

— CO — CH₂CH₂ — SOj —(

— CO — CH.CH. - SO.-

ν-

Cl

— CO — CHjCH₂ — SOr- C₂H-,

— SO₂ — CHj — CHj — SO. -

- OCH.;

709 607 499

-CO-CH₂CH₂-SO CO — CH₂CH₂ — SO — C₂H₅ -CO-CH₂CH₂-O

SO₃H

-CO —CH₂CH₂-SO₂-K^ -/>

- CO — CH₂CH₂ — SO₂ — CH₂ CO — CH₂CH₂ — SO₂

CO-CH₂CH₂-SO₂ -CO-CH₂CH₂-SO₂

- CO — CH₂ — SO₂

NO.

NO₂

NO₂

— SO₂ — CH₂CH₂ — SO₂ — CH₃

— CO — CH₂ — CH — SO₂

CH₃

— CO — CH = CH — SO₂

— CO — CH₂CH₂CH₂ — SO₂

— CO — CH₂CH₂ — O

NO_.

— CO — CH₂CH₂ — O — CH₃

— CO — CH₂CH₂ — O — CH₂

— CO — CH₂CH₂ — O — CH (

CH₃

— CO — CH₂CH — O — CH₃

— CO — CH₂CH₂ — O — C₂H₅

— CO — CH₂CH₂ — O — C₃H₇

— CO — CH₂CH₂ — O — C₄H₉

NOo

NO₂

/CH₂ — CH₂\ MTH₂-CH₂

—CO — CH₂CH₂CH₂ — O —<^ y — CO — CH₂CH₂ — S

— SO₂ — CH₂CH₂ — SCH₃

— SO₂ — CH₂CH₂ — O — CH₃

— CO — CH₂CH₂CH₂ — CH₂ — OCH₃

,SO₃H

COOH

CO — CH₂CH₂ — O

— CO — CH₂CH₂ — O

— CO — CH₂CH₂ — O — CH₂CH₂ — OH

— CO — CH₂CH₂ — O — CH₂ — OCH₃

— CO — CH₂CH₂ — O — CH₂CH₂ — Cl

Als Beispiele für FarbstofFzwischenprodukte, in welche die obengenannten Reste eingeführt sind, seien die folgenden genannt:

NH₂

N —X —Y—Z —R'

R
SO₃H

NH₂

N-X-Y-Z-R' R

HO₃S

N —X —Y —Z—R'

OH

X = CO₁SO₂, Y --= -CH₂CH₂-, Z = SO₂, SO, S, O, R-H, CH₃, Benzyl, Cyclohexyl, Phenyl, R' =-■ CH₃, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyl.

HO Ν — Χ — Υ — Ζ — R

-SO₂-NH-R^N-X-Y-Z R

Cu-Phthalocyanin

(SO₃H)₂

Ν—Χ —Υ —Ζ —R'

-SO₃H L

NO₂

'5

20

Ν —Χ—Υ —Ζ —R'

NH-Χ —Υ —Ζ —R'

Ν — Χ — Υ — Ζ — R'

C₂H₅
R" = zweiwertiges Zwischenglied,

η = 3 bis O

OH
NH₂

Eine besonders wichtige Gruppe ist die der Azofarbstoffe. Es können Mono-, Dis- und Polyazofarb-

jo stoffe verwendet werden, welche die reaktive Gruppe X—Y—Z — R' in der Diazo- oder Kupplungskomponente und im Farbstoffmolekül ein oder mehrmals enthalten. Es seien einige der wichtigsten Aufbauschemata angegeben, womit die Variationsmöglichkeit deutlich wird.

NH-X —Y —Z —R'

Weiterhin seien noch einige Farbstoffvertreter 40 angeführt, welche für das vorliegende Verfahren in
Frage kommen.

NH₂

Z-Y-X-N-A-N=N-B R' R

Z —Y—X —N —A —N = N-Β—,

I I

R' R

SO3H

45

NH-CO-Y—SO—R'
SO3H 50

Ν—Χ—Υ—Ζ

I I

R R'

O NH₂

O NH

SO3H

NH-SO₂-Y-SO-R'

A-N=N-B-N-X-Y-Z R R'

[A — N = N- Bi-N = N- B-rh

SOjH
NH_x Λ O₂N

NH

Υ —Ζ —R'

COOH

6o

6s

17 ϊ

4- Ν —Χ —Υ —Z R R'

,N = N-A₁

Ν—Χ—Υ—Z R R'

-N = N — B₁ — N = N — B:,

= N-B₂-N = N-

rierter Cellulose, mit wäßrigen Druckpasten aus Farbstoffen, die den Rest

—Ν—Χ—Υ—Ζ

R'

■ N — X — Y — Z
R'
[A —N = N-Bi-N = N-B₂-N = N-B₃fi

Ν—Χ—Υ—Ζ

.N = N — Bi
VN = N- Β·>

Ν—Χ—Υ—Ζ
R R'

R'

= Ν —D —N=N-B

= N —A

■ N — X — Y ■

/N	= Ν	— Μι	«-Α,	XI	ν	ν	-ζ ι
N	= Ν	-M₂	«-Α*	N ι			R'
	R

P - 1, 2,

A, A₁, A₂ = Reste von Diazokomponenten,

B, Bi, B₂,

Β3, Βλ, Bs =■ Reste der Kupplungskomponenten,
M, Mi, Mo =■ Reste von Mittelkomponenten,
D = Rest einer Tetrazokomponente,
q = 1 bis 4.

Die verwendeten Farbstoffe können Metalle, vornehmlich Kupfer, Nickel, Cobalt oder Chrom, komplex gebunden enthalten. Dies gilt insbesondere für Farbstoffe der Phthalocyaninreihe und der Azoreihe. Färbungen bzw. Drucke von Farbstoffen, welche metallkomplexbildende Gruppen enthalten, können auch auf der Faser, beispielsweise zur Erhöhung der Lichtechtheit mit Metall-, insbesondere Kupfersalzen, nachbehandelt werden.

Die Farbstoffe können als wäßrige Suspensionen. Druckpasten oder Lösungen verwendet werden. Im allgemeinen ist es vorteilhaft, von gut wasserlöslichen Farbstoffen auszugehen, welches die Anwesenheit von Carbonsäure- oder insbesondere Sulfonsäuregruppen oder auch Sulfonsäureamidgruppen erforderlich macht. Die optimale Anzahl von löslichmachenden Gruppen richtet sich nach dem Bau und der Größe des Farbstoffmoleküls. Durch die Auswahl der Farbstoffe lassen sich die verschiedensten Töne von Gelb über Orange. Rot, Violett, Blau, Grün. Braun, Grau und Schwarz herstellen.

Gemäß der vorliegenden Erfindung werden nun Fasern oder Gewebe aus natürlicher oder regeneenthalten, bedruckt oder mit wäßrigen Lösungen oder Suspensionen dieser Farbstoffe imprägniert, wobei die in der Färberei bzw. Druckerei üblichen

ίο Zusätze, wie Salze, Alginatverdickung, Traganth, Harnstoff oder andere hygroskopisch wirkende Stoffe, z. B. Dinaphthylmethan-sulfonsäuren gemacht werden können. Dann werden die Farbstoffe auf der Faser fixiert. Dies geschieht entweder durch Erhitzen in feuchtem oder trockenem Zustand oder durch eine Behandlung mit einem alkalisch wirkenden Mittel oder durch beides zusammen.

Ob die Fixierung in schwach alkalischem, neutralem oder gar schwach saurem Medium durchgeführt werden kann, hängt von den übrigen Reaktionsbedingungen, insbesondere der Temperatur, ab. So ist, wenn man die bedruckte oder gefärbte Ware auf über 105⁰C erhitzt, vielfach der Zusatz eines stärker alkalisch wirkenden Mittels nicht erforderlieh. Beim Dämpfen um 100 bis 105°C und besonders beim Färben bei niedrigeren Temperaturen als 100⁰C ist es dagegen zweckmäßig oder erforderlich, ein weniger oder stärker alkalisch wirkendes Mittel zuzusetzen, wie Ammoniumacetat, Natriumacetat, Na-bicarbonat, Natriumcarbonat, Ammonium- oder Alkaliphosphate, oder gar Natronlauge, Kalilauge, Ammoniak, lösliche Ammoniumverbindungen.

Die Imprägnierung mit den Farbstofflösungen und den Chemikalien, wie Harnstoff, Natriumsulfat, Natriumchlorid und alkalisch wirkenden Verbindungen kann in dem gleichen Bad oder in getrennten Bädern vorgenommen werden. Eine Zwischentrocknung des gefärbten oder bedruckten Materials vor dem Fixieren ist in vielen Fällen vorteilhaft.

Nach dem Fixieren wird gut mit kaltem oder heißem Wasser gespült und geseift.

Beispiel 1

Ein Gewebe aus Baumwolle oder Viskosereyon wird mit einer Druckpaste bedruckt, enthaltend in 1 kg Druckfarbe etwa 25 bis 50 g eines Monoazofarbstoffs, der erhalten wurde durch Vereinigung von 1 Mol der Diazoverbindung von 1-Aminobenzol-4-sulfonsäure mit 1 Mol von 2-[/M2'-Nitrophenylsulfonyl)-propionylamino]-5-oxynaphthaIin-7-sulfon- säure in Gegenwart von Natriumacetat, außerdem etwa 400 g Alginatverdickung und Wasser, 100 g Harnstoff und 20 g Natriumbicarbonat oder 20 g Natriumcarbonat.

Nach dem Trocknen wird 5 Minuten bei 100 bis 105 C gedämpft, kalt und heiß gespült, kochend geseift und getrocknet.

Man erhält einen kräftigen orangefarbenen Druck von sehr guten Naßechtheiten und guter Lichtechtheit.

Ebenso volle orangefarbene naßechte Drucke werden erhalten, wenn man statt zu dämpfen während etwa 5 Minuten auf 120bis 140 C oder '/2 Minute auf 160 C erhitzt und nach dem Fixieren spült.

seift und trocknet.

Drucke von ähnlichem Farbion und entsprechenden coloristischen Eigenschaften erhält man, wenn man statt des genannten Farbstoffs solche verwendet,

bei denen' als Kupplungskomponente eine der folgenden eingesetzt ist:

2-[/?-(Methylsulfonyl)-propionylamino]-

5-naphthol-7-sulfonsäure,

2-[^-(Äthylsulfoxyl)-propionylamino]-

5-naphthoI-7-sulfonsäure,
2-[/HPhenylsulfonyl)-propylsulfonylamino]-

5-naphthol-7-sulfonsäure,
2-[(4'-Nitrophenylsulfonyl)-propionylamino]- ι ο

S-naphthol^-sulfonsäure,
2-[(Benzylsulfonyl)-propionylamino]-

5-naphthol-7-sulfonsäure,
2-[(Cyclohexylsulfonyl)-propionylamino]-

5-naphthol-7-suIfonsäure. (5

2-(/>-Methoxypropionyl)-amino-5-oxynaphthalin-

7-sulfonsäure,
2-(/i-Methoxypropylsulfonyl)-amino-5-ox>-

naphthalin-7-sulfonsäure,
2-[/H2'-Nitrophenoxy-propionyl]-amino-

5-oxynaphthaIin-7-sulfonsäure,
2-[/M2'-Chlorphenoxy)-propionyl]-amino-

5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure.
2-(ß-Phenylmerkapto-propionyl)-;mnno-

5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure,

2-(/MV1ethylmerkapto-propionyl)-amino-5-o\y-

naphthalin-7-sulfonsäure.

Die Farbstoffe werden in der üblichen Weise aus den entsprechenden Zwischenprodukten hergestellt und stellen orangefarbene wasserlösliche Pulver dar.

Die verwendeten Kupplungskomponenten erhält man durch Umsetzung von 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure mit den entsprechenden Sa'urehalogeniden in wäßriger Lösung in Gegenwart von Natriumacetat. Die Na-salze sind sehr leicht in Wasser löslich.

Beispiel 2

Wendet man statt des im Beispiel 1. Absatz 1. genannten Farbstoffs 30 g des Monoazofarbstoffs an, der erhalten wurde durch Vereinigung der Diazoverbindungaus 1 Mol l-Amino-3-[(/>'-phenyIsulfon\l)-propionylamino]-benzol-6-sulfonsäure und 1 Mol 1 -('i'-SulfophenyO-S-pyrazolon-O-carbonsäure. so erhält man einen gelben Druck von sehr guter Lichtechtheit, Waschechtheit und Ätzbarkeit.

Einen etwas grünstichiger gelbc.i Druck erhält man. wenn man einen Farbstoff verwendet, der als Kupplungskomponente im obigen Beispiel das 1-(2'.5'-Dichlor-4'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon enthält.

Drucke von entsprechenden coloristischen Eigenschaften erhält man, wenn man siatt des in Absatz 1 genannten Farbstoffs einen solchen verwendet, bei dem als Diazokomponente l-Amino-3-(/;-phenoxypropionylamino) - benzol - 6 - sulfonsäure eingesetzt ist. Bei Verwendung von l-(2'.5'-Dichlor-4'-sulfopheny!)-3-methyl-5-pyrazolon ils Kupplungskomponente wird in diesem Fall ebenfalls ein etwas grünslichiggelber Farbton erhalten.

Beispiel 3

Ein Kunstseidengewebe aus Regeneiatcellulose wird mit einer Druckpaste bediuckt, welche pro Kilogramm Druckfarbe 50 g eine> Tetrakisazofarbstoffs enthält, dessen Herstellung im folgenden Absatz beschrieben ist. Man wendet als Hilfsmittel Harnstoff, Alginatverdickung und etwa 10 bis 20 g Na-bicarbonat an. Man erhält schwarze, ätzbare und waschechte Drucke.

Der erfindungsgemäß verwendete Farbstoff kann wie folgt hergestellt werden:

35,9 kg 4,4'-Diaminodiphenylamin-2,3'-disulfonsäure werden tetrazotiert, die Tetrazoverbindung mit einer alkalischen Lösung von 64 kg 2-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure vereinigt, der abgeschiedene DisazofarbstofT wird weitertetrazotiert und in alkalischem Medium mit 21,6 kg m-Diaminobenzol vereinigt. Der so erhaltene Tetrakisazofarbstoff wird dann abgeschieden, durch Auswaschen mit einer Kochsalzlösung gereinigt, wieder in Wasser gelöst und bei 5 bis 20⁰C in Gegenwart von Natriumbicarbonat mit überschüssigem Äthylsulfonyl-propionsäurechlorid umgesetzt. Der Farbstoff wird ausgesalzen, filtriert, getrocknet. Er stellt ein dunkles wasserlösliches Pulver dar.

Beispiel 4

Ein Kunstseidengewebe aus Regeneratcellulose wird mit einer Druckpaste bedruckt, welche pro Kilogramm Druckfarbe 50 g eines Disazofarbstoffes enthält, der durch saure Kupplung von 1 Mol der Diazoverbindung von 4-Nitranilin-2-sulfonsäure mit I Mol l-Amino-S-naphthol^.o-disulfonsäure und Weitel vereinigung des erhaltenen Monoazofarbstoffe* mit der Diazoverbindung von 1 Mol 1-Amino-3-(;i'-niethvlnierkapto-piopionyI)-aminoben/ol-6-sulfonsäure in alkalischem Medium erhalten wurde. Man verwendet als Hilfsmittel Harnstoff, Alginat- \e Jickung und etwa H) bis 20g Na-bicarbonal an. ^tun erhält blauschwarze, ätzbare und waschechte Drucke.

Beispiel 5

Lichtechte rote Drucke werden erhalten, wenn man Monoazofarbstoffe verwendet, bei denen die Dia/okoinponcnten der im Beispiel 2 genannten gelben Farbstoffe mit 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäiire oder 2-Amino-8-naphthol-3.6-disulfonsäure im sauren Medium vereinigt wurden, und im übrigen nach Beispiel 1 verfährt.

Beispiel 6

Baumwollgarn wird in einem Bad. welches 1% des im Beispiel 1. Absatz I. verwendeten Monoazofarbstoffs. der durch Vereinigung der Diazoverbindung von 1 Mol Anilm-4-sulfonsäure und 1 Mol 2-(/»'-Phenylsulfonyl-propionyl)-amino-5-naphthol-7-sulfonsäure erhalten wurde, 200 bis 300 g Glaubersalz und I bis 5 g Natriumcarbonat pro Liter Flotte enthält, während 1 Stunde bei 25 bis 70 C gefärbt. Nach dem Spülen und Seifen erhält man eine organgc Färbung, die waschecht fixiert ist. Das Natriumcarbonat kann durch Natronlauge ersetzt werden. Die Färbung kann auch gegebenenfalls nach einer Zwischentrocknung durch Dämpfen bei 100 bis 105 C fixiert werden.

Färbungen von ähnlichem Farbton und entsprechenden coloristischen Eigenschaften erhält man. wenn man statt des genannten Farbstoffs einen solchen verwendet, bei dem als Kupplungskomponente 2 - (,; - Phenylmerkapto - propionyl) - amino-5-naphthol-7-sulfonsäure eingesetzt ist.

709 607 499

Beispiel 7

Ein Baumwollgewebe wird in einem Färbebad, das pro Liter 10 g des im Beispiel 2, Absatz 1 bzw. 3, angegebenen Monoazofarbstoffe, 100 g Natriumsulfat wasserfrei, 100 g Harnstoff und 5 g Natriumcarbonat enthält, imprägniert oder foulardiert. Dann wird abgequetscht und getrocknet. Dann erhitzt man das gefärbte Material 5 Minuten auf 140°C oder etwa V2 Minute auf 160 C. Nach dem Spülen und Seifen wird eine gelbe Färbung erhalten.

Man kann auch so verfahren, daß man das Baumwollgewebe zunächst mit der Farbstofflösung behandelt, abquetscht und trocknet, dann mit der Lösung der Chemikalien klotzt, wieder trocknet und die Färbung durch Dämpfen oder Erhitzen auf etwa 140⁰C fixiert.

Beispiel 8

Verwendet man eine Druckpaste, welche 30 g der Kupferverbindung des Monoazofarbstoffs der aus der Diazoverbindung von 1 Mol 2 - Aminophenol-4-sulfonsäure und 1 Mol 2-[(/i-Phenylsulfonyl)-propionyIamino]-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure hergestellt und anschließend in essigsaurem Medium mit Kupfersulfat behandelt wurde und verfahrt im übrigen nach den Angaben des Beispiels 1, dann werden lichtechte bordorotviolette Drucke erhalten.

Drucke von ähnlichem Farbton und entsprechenden coloristischen Eigenschaften erhält man, wenn man statt des genannten Farbstoffs einen solchen verwendet, bei dem als Kupplungskomponente 2 - (ff - Phenoxypropionyl) - amino - 5 - oxynaphthalin-7-sulfonsäure eingesetzt ist.

35

Beispiel 9

28,8 kg 1 -Amino-S-i/f-phenylsulfinyl-propionylamino)-benzol werden in der üblichen Weise mit Natriumnitrit und Salzsäure diazoliert. Die erhaltene Diazolösung vereinigt man mit einer überschüssiges Natriumacetat enthaltenden Lösung von 30 kg l-(4'-SulfophenyI)-5-pyrazoIon-3-carbonsäure. Der Farbstoff wird mit Kaliumchlorid abgeschieden; er bildet nach dem Filtrieren und Trocknen ein gelbbraunes wasserlösliches Pulver und liefert auf Baumwolle beim Drucken in Gegenwart von Soda nach dem Spülen und Seifen rotstichiggelbe Drucke von sehr guter Naß- und Lichtechtheit.

In der folgenden Tabelle sind noch einige weitere Beispiele von erfmdungsgemäß verwendbaren Farbstoffen angegeben, die mit der gleichen Diazokomponente ei halten werden.

Kupplungskomponente	Farbion
l-Naphthol-3-sulfonsäure l-Naphthol-4-sulfonsäure	Orange Orangerot

Kupplungskomponente

l-(2',5'-Dichlor-4'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon

2-Naphthol-6,8-disulfonsä'ure ....

i-Benzoylamino-8-oxynaphthalin-

3,6-disulfonsäure

l-Naphthol-3,8-disulfonsäure ....
l-Naphthol-3,6,8-trisulfonsäure ..

2-Amino-8-oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure (sauer gekuppelt) ..

Farbton

55

Grünstichiggelb Gelborange

Rubinrot

Orangerot

Blaustichigrot

Die gemäß Absatz 1 verwendete Diazokomponente wurde auf folgendem Wege hergestellt:

Aus /f-Chlorpropionsäure und Thiophenol wird die /f-Phenylmerkaptopropionsäure hergestellt, diese, in das Chlorid überführt und das Chlorid mit l-Amino-3-nitrobenzol umgesetzt. Die so erhaltene Verbindung wird mit Wasserstoffperoxyd zur SuI-finylverbindung oxydiert und die Nitrogruppe zur Aminogruppe reduziert.

Beispiel 10

27 kg l-Amino-3-(äthylsulfinyI-propionylamino)-benzol werden in der gerade erforderlichen Menge Dimethylformamid gelöst und in wäßrigem Medium in Gegenwart von überschüssigem Natriumbicarbonat und Kupferpulver als Katalysator bei 50 bis 75 C mit 38,2 kg l-Amino^-bromanthrachinon^-sulfonsäure während mehrerer Stunden umgesetzt. Der Niederschlag wird abfiltriert, mit verdünnter Kochsalzlösung gewaschen, dann wieder mit kochend heißem Wasser gelöst. Man filtriert von Nebenprodukten ab und scheidet den Farbstoff aus dem Filtrat mit Kaliumchlorid aus. Er bildet nach dem Trocknen ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst und auf Baumwolle beim Drucken in Gegenwart von Soda, Harnstoff und Alginatverdickung rotstichigblaue naß- und lichtechte Drucke liefert.

Zu Farbstoffen von ähnlichen coloristischen Eigenschaften gelangt man, wenn man von 1-Amino-3 - (methylsulfinyl - propionylamino) - benzol oder l-Amino-3-(phenylsulfinyl-propionylamino)-benzol ausgeht.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von echten Färbungen oder Drucken auf Fasern oder Geweben aus natürlicher oder regenerierter Cellulose, dadurch gekennzeichnet, daß man diese mit Lösungen, Suspensionen oder Druckpasten von organischen Farbstoffen, welche mindestens einmal einen Rest der allgemeinen Formel

—Ν—Χ—Υ—Ζ

I I

R R'

enthalten, worin X -■· CO oder SO₂, Y eine gesättigte oder ungesättigte Alkylengruppe, Z = SO> SO, Schwefel oder Sauerstoff, R Wasserstoff, einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder heterocyclischen Rest, R' einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder heterocyclischen Rest bedeuten, mit Ausnahme der nach Patent 1 143 950 und 1 147 339 herstellbaren Anthrachinonfarbstoffe, behandelt, und die Färbungen oder Drucke gegebenenfalls in Gegenwart von weniger oder stärker alkalisch wirkenden Salzen von anorganischen oder organischen Säuren und anderen in der Färberei und Druckerei gebrauch-

lichen Mitteln, entweder durch Erhitzen auf Temperaturen über 100 C oder Dämpfen oder in Gegenwart von alkalisch wirkenden Mitteln bei Temperaturen unter 100 C auf dem Cellulosematerial fixiert.

In Betracht gezogene Druckschriften: Belgische Patentschriften Nr. 560 032, 560 033, 560 034.

In Betracht gezogene ältere Patente: Deutsche Patente Nr. 1 143 950, I 147 339.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind vier Färbetafeln mit Erläuterungen ausgelegt worden.