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DE102019103405A1 - Harzzusammensetzung und harzformkörper - Google Patents

Harzzusammensetzung und harzformkörper Download PDF

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DE102019103405A1 DE102019103405.1A DE102019103405A DE102019103405A1 DE 102019103405 A1 DE102019103405 A1 DE 102019103405A1 DE 102019103405 A DE102019103405 A DE 102019103405A DE 102019103405 A1 DE102019103405 A1 DE 102019103405A1
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aliphatic hydrocarbon
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Kana Miyazaki
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Abstract

Eine Harzzusammensetzung, umfassend ein Celluloseacylat (A); mindestens eine Esterverbindung (B) von einer der Allgemeinen Formeln (1) bis (5); und mindestens eines von einem Weichmacher (C) und einem thermoplastischen Elastomer (D)

Description

  • ALLGEMEINER STAND DER TECHNIK
  • TECHNISCHES GEBIET
  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine Harzzusammensetzung und einen Harzformkörper.
  • VERWANDTE TECHNIK
  • JP-A-2007-091871 und JP-A-2007-100260 offenbaren eine Cellulosefettsäureesterzusammensetzung enthaltend 70 Gew.% bis 99,9 Gew.% eines Cellulosefettsäureesters mit mindestens einem Teil Acylgruppen, die 3 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisen, und 0,1 Gew.% bis 5 Gew.% eines Gleitmittels, das mindestens eins ist, das aus einem höheren Fettsäure-Monocarbonsäureester, einem Fettsäureamid oder einem Silikon-Copolymer ausgewählt ist.
  • KURZDARSTELLUNG
  • Die vorliegende Offenbarung soll eine Harzzusammensetzung bereitstellen, aus der ein Harzformkörper mit ausgezeichneter Zähigkeit erhalten werden kann, verglichen mit einer Harzzusammensetzung, die mindestens eines von einem Celluloseacylat (A), einem Weichmacher (C) und einem thermoplastischen Elastomer (D) enthält, keine Esterverbindung (B) enthält und Carnaubawachs, Stearinsäure, N,N'-Ethylenbis(stearamid) oder Calciumstearat enthält.
  • Der entsprechende Weg zur Problemlösung umfasst die folgenden Aspekte.
  • [1] Nach einem Aspekt der vorliegenden Offenbarung ist eine Harzzusammensetzung bereitgestellt, enthaltend: ein Celluloseacylat (A); mindestens eine Esterverbindung (B) ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Verbindung der folgenden Allgemeinen Formel (1), einer Verbindung der folgenden Allgemeinen Formel (2), einer Verbindung der folgenden Allgemeinen Formel (3), einer Verbindung der folgenden Allgemeinen Formel (4) und einer Verbindung der folgenden Allgemeinen Formel (5); sowie mindestens eines von einem Weichmacher (C) und einem thermoplastischen Elastomer (D).
    Figure DE102019103405A1_0006
    Figure DE102019103405A1_0007
    Figure DE102019103405A1_0008
    Figure DE102019103405A1_0009
    Figure DE102019103405A1_0010
  • In der Allgemeinen Formel (1) stellt R11 eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 28 Kohlenstoffatomen und R12 eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 9 bis 28 Kohlenstoffatomen dar.
  • In der Allgemeinen Formel (2) stellen R21 und R22 jeweils unabhängig eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 28 Kohlenstoffatomen dar.
  • In der Allgemeinen Formel (3) stellen R31 und R32 jeweils unabhängig eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 28 Kohlenstoffatomen dar.
  • In der Allgemeinen Formel (4) stellen R41, R42 und R43 jeweils unabhängig eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 28 Kohlenstoffatomen dar.
  • In der Allgemeinen Formel (5) stellen R51, R52, R53 und R54 jeweils unabhängig eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 28 Kohlenstoffatomen dar.
  • [2] Harzzusammensetzung nach [1], wobei das Celluloseacylat (A) mindestens eins ist, das aus der Gruppe bestehend aus Celluloseacetatpropionat und Celluloseacetatbutyrat ausgewählt ist.
  • [3] Harzzusammensetzung nach [1] oder [2], wobei R11 und R12 in der Allgemeinen Formel (1) jeweils unabhängig eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen darstellen.
  • [4] Harzzusammensetzung nach [1] oder [2], wobei R21 und R22 in der Allgemeinen Formel (2), jeweils unabhängig eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen darstellen.
  • [5] Harzzusammensetzung nach [1] oder [2], wobei R31 und R32 in der Allgemeinen Formel (3), jeweils unabhängig eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen darstellen.
  • [6] Harzzusammensetzung nach [1] oder [2], wobei R41, R42, und R43 in der Allgemeinen Formel (4), jeweils unabhängig eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen darstellen.
  • [7] Harzzusammensetzung nach [1] oder [2], wobei R51, R52, R53 und R54 in der Allgemeinen Formel (5), jeweils unabhängig eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen darstellen.
  • [8] Harzzusammensetzung nach einem von [1] bis [7], wobei der Weichmacher (C) mindestens einen umfasst, der ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus einer Cardanolverbindung, einem Dicarbonsäurediester, einem Citratester, einer Polyetherverbindung mit mindestens einer ungesättigten Bindung im Molekül, einer Polyetheresterverbindung, einem Glykolbenzoat, einer Verbindung der folgenden Allgemeinen Formel (6) und einem epoxidierten Fettsäureester.
    Figure DE102019103405A1_0011
  • In der Allgemeinen Formel (6) stellt R61 eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 28 Kohlenstoffatomen und R62 eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen dar.
  • [9] Harzzusammensetzung nach einem von [1] bis [8], wobei das thermoplastische Elastomer (D) mindestens eines umfasst, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus: einem Kern-Schale-Struktur-Polymer (d1), das eine Kernschicht und auf der Oberfläche der Kernschicht eine Schalenschicht mit einem Alkyl(meth)acrylat-Polymer umfasst; und einem Olefinpolymer (d2), das ein Polymer aus einem α-Olefin und einem Alkyl(meth)acrylat ist und 60 Massen% oder mehr einer strukturellen Einheit, die von dem α-Olefin abgeleitet ist, enthält.
  • [10] Harzzusammensetzung nach einem von [1] bis [9], wobei das Anteilsverhältnis von der Esterverbindung (B) zu dem Celluloseacylat (A) 0,0025 ≤ (B)/(A) ≤ 0,1 auf Basis der Masse beträgt.
  • [11] Harzformkörper, umfassend die Harzzusammensetzung nach einem von [1] bis [10].
  • [12] Harzformkörper nach [11], wobei der Harzformkörper ein Spritzgusskörper ist
  • Erfindungsgemäß nach [1] ist eine Harzzusammensetzung bereitgestellt, aus der ein Harzformkörper mit ausgezeichneter Zähigkeit erhalten werden kann, verglichen mit einer Harzzusammensetzung, die mindestens eins von einem Celluloseacylat (A), einem Weichmacher (C) und einem thermoplastischen Elastomer (D) enthält, keine Esterverbindung (B) enthält und Carnaubawachs, Stearinsäure, N,N'-Ethylenbis(stearamid) oder Calciumstearat enthält.
  • Erfindungsgemäß nach [2] ist eine Harzzusammensetzung bereitgestellt, aus der ein Harzformkörper mit ausgezeichneter Zähigkeit erhalten werden kann, verglichen mit einem Fall, in dem das Celluloseacylat (A) Diacetylcellulose oder Triacetylcellulose ist.
  • Erfindungsgemäß nach [3] ist eine Harzzusammensetzung bereitgestellt, aus der ein Harzformkörper mit ausgezeichneter Zähigkeit erhalten werden kann, verglichen mit einem Fall, in dem in der Allgemeinen Formel (1), R11 und R12 jeweils unabhängig eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 9 oder weniger Kohlenstoffatomen oder 21 oder mehr Kohlenstoffatomen darstellen.
  • Erfindungsgemäß nach [4] ist eine Harzzusammensetzung bereitgestellt, aus der ein Harzformkörper mit ausgezeichneter Zähigkeit erhalten werden kann, verglichen mit einem Fall, in dem in der Allgemeinen Formel (2) R21 und R22 jeweils unabhängig eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 9 oder weniger Kohlenstoffatomen oder 21 oder mehr Kohlenstoffatomen darstellen.
  • Erfindungsgemäß nach [5] ist eine Harzzusammensetzung bereitgestellt, aus der ein Harzformkörper mit ausgezeichneter Zähigkeit erhalten werden kann, verglichen mit einem Fall, in dem in der Allgemeinen Formel (3) R31 und R32 jeweils unabhängig eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 9 oder weniger Kohlenstoffatomen oder 21 oder mehr Kohlenstoffatomen darstellen.
  • Erfindungsgemäß nach [6] ist eine Harzzusammensetzung bereitgestellt, aus der ein Harzformkörper mit ausgezeichneter Zähigkeit erhalten werden kann, verglichen mit einem Fall, in dem in der Allgemeinen Formel (4) R41, R42 und R43 jeweils unabhängig eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 9 oder weniger Kohlenstoffatomen oder 21 oder mehr Kohlenstoffatomen darstellen.
  • Erfindungsgemäß nach [7] ist eine Harzzusammensetzung bereitgestellt, aus der ein Harzformkörper mit ausgezeichneter Zähigkeit erhalten werden kann, verglichen mit einem Fall, in dem in der Allgemeinen Formel (5) R51, R52, R53 und R54 jeweils unabhängig eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 9 oder weniger Kohlenstoffatomen oder 21 oder mehr Kohlenstoffatomen darstellen.
  • Erfindungsgemäß nach [8] ist eine Harzzusammensetzung bereitgestellt, aus der ein Harzformkörper mit ausgezeichneter Zähigkeit erhalten werden kann, verglichen mit einem Fall, in dem der Weichmacher (C) ein Polyethylenglykol ist.
  • Erfindungsgemäß nach [9] ist eine Harzzusammensetzung bereitgestellt, aus der ein Harzformkörper mit ausgezeichneter Zähigkeit erhalten werden kann, verglichen mit einem Fall, in dem das thermoplastische Elastomer (D) ein Kern-Hülle-Struktur-Polymer (d3), ein Styrol-Ethylen-Butadien-Styrol-Copolymer (d4), ein Polyurethan (d5) oder ein Polyester (d6) ist, die nachher beschrieben werden.
  • Erfindungsgemäß nach [10] ist eine Harzzusammensetzung bereitgestellt, aus der ein Harzformkörper mit ausgezeichneter Zähigkeit erhalten werden kann, verglichen mit einem Fall, in dem das Anteilsverhältnis (B)/(A) von der Esterverbindung (B) zu dem Celluloseacylat (A) unter 0,0025 oder über 0,1 liegt.
  • Erfindungsgemäß nach [11] oder [12] kann ein Harzformkörper mit ausgezeichneter Zähigkeit erhalten werden, verglichen mit einem Harzformkörper, der mindestens eines der Celluloseacylate (A), der Weichmacher (C) und der thermoplastischen Elastomere (D) enthält, keine Esterverbindung (B) enthält und Carnaubawachs, Stearinsäure, N,N'-Ethylen-bis(stearamid) oder Calciumstearat enthält.
  • EINGEHENDE BESCHREIBUNG
  • Nachfolgend werden Ausführungsformen der vorliegenden Offenbarung beschrieben. Diese Beschreibungen und Beispiele sind veranschaulichend für die Ausführungsformen und schränken den Umfang der Ausführungsformen nicht ein.
  • In der vorliegenden Offenbarung weist ein unter Verwendung von „bis“ angegebener numerischer Wert auf einen Bereich hin, der die numerischen Werte, die jeweils vor und nach „bis“ beschrieben sind, als Minimalwert bzw. Maximalwert mit einschließt.
  • Bei den numerischen Bereichen, die in der vorliegenden Offenbarung in Stufen beschrieben sind, kann der obere Grenzwert oder der untere Grenzwert eines beschriebenen numerischen Bereichs durch den oberen Grenzwert oder den unteren Grenzwert des numerischen Bereichs aus einem anderen numerischen Bereich ersetzt werden. Außerdem können in dem numerischen Bereich, der in der vorliegenden Offenbarung beschrieben ist, der obere Grenzwert oder der untere Grenzwert des numerischen Wertebereichs durch die Werte, die in den Beispielen gezeigt sind, ersetzt werden.
  • In der vorliegenden Offenbarung umfasst der Begriff „Schritt“ nicht nur einen unabhängigen Schritt, sondern auch jenen im Sinne der vorliegenden Offenbarung, sofern der beabsichtigte Zweck des Schrittes erreicht wird, auch wenn der Schritt nicht eindeutig von anderen Schritten unterschieden werden kann.
  • In der vorliegenden Offenbarung kann jede Komponente mehrere entsprechende Substanzen enthalten. Bei Bezugnahme in der vorliegenden Offenbarung auf die Menge jeder in einer Zusammensetzung vorhandenen Komponente bedeutet diese, wenn mehrere Substanzen zu jedem entsprechenden Komponenten in der Zusammensetzung vorhanden sind, die Gesamtmenge der mehreren Substanzen, die in der Zusammensetzung vorhanden sind, sofern nicht anderweitig angegeben.
  • In der vorliegenden Offenbarung bedeutet „(Meth)acryl“ mindestens eines von Acryl und Methacryl und „(Meth)acrylat“ bedeutet mindestens eines von Acrylat und Methacrylat.
  • In der vorliegenden Offenbarung werden das Celluloseacylat (A), die Esterverbindung (B), der Weichmacher (C) und das thermoplastische Elastomer (D) auch als Komponente (A), Komponente (B), Komponente (C) bzw. Komponente (D) bezeichnet.
  • <Harzzusammensetzung>
  • Die Harzzusammensetzung nach der beispielhaften Ausführungsform umfasst: ein Celluloseacylat (A); mindestens eine Esterverbindung (B) ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Verbindung der folgenden Allgemeinen Formel (1), einer Verbindung der folgenden Allgemeinen Formel (2), einer Verbindung der folgenden Allgemeinen Formel (3), einer Verbindung der folgenden Allgemeinen Formel (4) und einer Verbindung der folgenden Allgemeinen Formel (5); sowie mindestens eines von einem Weichmacher (C) und einem thermoplastischen Elastomer (D).
    Figure DE102019103405A1_0012
    Figure DE102019103405A1_0013
    Figure DE102019103405A1_0014
    Figure DE102019103405A1_0015
    Figure DE102019103405A1_0016
  • In der Allgemeinen Formel (1) stellt R11 eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 28 Kohlenstoffatomen und R12 eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 9 bis 28 Kohlenstoffatomen dar.
  • In der Allgemeinen Formel (2) stellen R21 und R22 jeweils unabhängig eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 28 Kohlenstoffatomen dar.
  • In der Allgemeinen Formel (3) stellen R31 und R32 jeweils unabhängig eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 28 Kohlenstoffatomen dar.
  • In der Allgemeinen Formel (4) stellen R41, R42 und R43 jeweils unabhängig eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 28 Kohlenstoffatomen dar.
  • In der Allgemeinen Formel (5) stellen R51, R52, R53 und R54 jeweils unabhängig eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 28 Kohlenstoffatomen dar.
  • Nach der Harzzusammensetzung der beispielhaften Ausführungsform wird ein Harzformkörper mit ausgezeichneter Zähigkeit erhalten. Die Zähigkeit in der vorliegenden Offenbarung ist eine Leistung, die anhand der An- oder Abwesenheit von Bruch bei Durchführung einer Schlagprüfung nach Charpy an einem gekerbten Prüfkörper beurteilt wird.
  • Als Ergebnis der Untersuchung durch die vorliegenden Erfinder wurde gefunden, dass ein Harzformkörper, der aus einer Harzzusammensetzung erhalten wird, die mindestens eines der Celluloseacylate (A), der Weichmacher (C) und der thermoplastischen Elastomere (D) enthält, eine Schlagzähigkeit nach Charpy im Bereich von etwa 10 kJ/m2 bis 20 kJ/m2 hat, was nicht schlecht ist, aber eine geringe Zähigkeit aufweist.
  • Als Ergebnis der weiteren Untersuchung durch die vorliegenden Erfinder wurde gefunden, dass bei Zugabe der Esterverbindung (B) zur Harzzusammensetzung eine vergleichbare Charpy-Schlagzähigkeit des Harzformkörpers vorliegt und die Zähigkeit verbessert ist. Der folgende Mechanismus kann als ein Mechanismus zur Verbesserung der Zähigkeit des Harzformkörpers durch Hinzufügen der Esterverbindung (B) angesehen werden.
  • Die Esterverbindung (B) umfasst eine Struktur, in der 2 bis 4 aliphatische Kohlenwasserstoffgruppen mit 7 bis 28 Kohlenstoffatomen am mittleren Abschnitt gebunden sind, mit einer relativ geringen Molekülmasse. Da die Esterverbindung (B) eine hohe Affinität für das Celluloseacylat (A) aufgrund der Tatsache hat, dass der mittlere Abschnitt eine Esterbindung aufweist, wird davon ausgegangen, dass die Esterverbindung (B) leicht zwischen die Molekülketten des Celluloseacylats (A) eindringt. Wirkt eine äußere Kraft auf den Harzformkörper, wird davon ausgegangen, dass die aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe eine Schmierstoffwirkung auf die Molekülkette des Celluloseacylats (A) ausübt und dadurch vermutlich die Zähigkeit verbessert. Ferner wird angenommen, obwohl der genaue Mechanismus nicht bekannt ist, dass die Schmierstoffwirkung einfacher zu erzielen ist, wenn eine Esterbindungsstruktur, die eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe enthält, Alkylcarbonyloxy (R-CO-O-) ist, verglichen mit einem Fall, in dem die Struktur Alkyloxycarbonyl (R-O-CO-) ist.
  • Es wird angenommen, dass selbst bei einer Esterverbindung, die eine ähnliche Struktur wie die Esterverbindung (B) aufweist, die Esterverbindung nicht leicht zwischen die Molekülketten des Celluloseacylats (A) eindringt, wenn die Molekülmasse eines mittleren Abschnitts davon größer als die Molekülmasse eines mittleren Abschnitts der Esterverbindung (B) ist oder die aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe 29 oder mehr Kohlenstoffatome aufweist. Ferner wird angenommen, dass selbst bei einer Esterverbindung mit einer ähnlichen Struktur wie die Esterverbindung (B), die Schmierstoffwirkung gering ist, wenn die aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe 6 oder weniger Kohlenstoffatome aufweist oder die Esterbindungsstruktur, die eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe enthält, nur Alkyloxycarbonyl (R-O-CO-) ist.
  • Nachfolgend werden die Komponenten der Harzzusammensetzung nach der beispielhaften Ausführungsform im Detail beschrieben.
  • [Celluloseacylat (A): Komponente (A)]
  • Das Celluloseacylat (A) ist ein Cellulosederivat, bei dem mindestens zu einem Teil die Hydroxygruppen in der Cellulose durch eine Acylgruppe substituiert (acyliert) sind. Die Acylgruppe stellt eine Gruppe mit der Struktur -CO-RAC dar (RAC ist ein Wasserstoffatom oder eine Kohlenwasserstoffgruppe).
  • Das Celluloseacylat (A) ist zum Beispiel ein Cellulosederivat, dargestellt durch die folgende Allgemeine Formel (CA).
    Figure DE102019103405A1_0017
  • In der Allgemeinen Formel (CA) stellen A1, A2 und A3 jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom oder eine Acylgruppe dar und n stellt eine Ganzzahl von 2 oder höher dar. Jedoch stellt mindestens ein Teil von n A1, n A2 und n A3 eine Acylgruppe dar. Alle n A1 in dem Molekül können gleich, teilweise gleich oder verschieden voneinander sein. Auf ähnliche Weise können alle n A2 und n A3 in dem Molekül gleich, teilweise gleich oder verschieden voneinander sein.
  • Die Kohlenwasserstoffgruppe in der Acylgruppe, dargestellt durch A1, A2 und A3, kann linear, verzweigt oder zyklisch sein und ist bevorzugt linear oder verzweigt und bevorzugter linear.
  • Die Kohlenwasserstoffgruppe in der Acylgruppe, dargestellt durch A1, A2 und A3, kann eine gesättigte Kohlenwasserstoffgruppe oder eine ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe und bevorzugter eine gesättigte Kohlenwasserstoffgruppe sein.
  • Die Acylgruppe, dargestellt durch A1, A2 und A3, ist bevorzugt eine Acylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen. Das heißt, das Celluloseacylat (A) weist bevorzugt eine Acylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen auf. Ein Harzformkörper mit ausgezeichneter Zähigkeit ist leichter aus dem Celluloseacylat (A), das eine Acylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen aufweist, zu erhalten als aus einem Celluloseacylat (A), das eine Acylgruppe mit 7 oder mehr Kohlenstoffatomen aufweist.
  • Die Acylgruppe, dargestellt durch A1, A2 und A3, kann eine Gruppe sein, in der ein Wasserstoffatom in der Acylgruppe durch ein Halogenatom (z.B. ein Fluoratom, ein Bromatom und ein Jodatom), ein Sauerstoffatom, ein Stickstoffatom oder dergleichen substituiert ist, und ist bevorzugt unsubstituiert.
  • Beispiele für die Acylgruppe, dargestellt durch A1, A2 und A3, umfassen eine Formylgruppe, eine Acetylgruppe, eine Propionylgruppe, eine Butyrylgruppe (eine Butanoylgruppe), eine Propenoylgruppe und eine Hexanoylgruppe. Von diesen, wird als die Acylgruppe, eine Acylgruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen bevorzugt und eine Acylgruppe mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen noch mehr bevorzugt unter dem Gesichtspunkt, die Formbarkeit der Harzzusammensetzung, die Schlagfestigkeit des Harzformkörpers oder die ausgezeichnete Zähigkeit des Harzformkörpers zu erlangen.
  • Beispiele für das Celluloseacylat (A) umfassen ein Celluloseacetat (Cellulosemonoacetat, Cellulosediacetat (DAC) und Cellulosetriacetat), ein Celluloseacetatpropionat (CAP) und ein Celluloseacetatbutyrat (CAB).
  • Als Celluloseacylat (A) sind bevorzugt ein Celluloseacetatpropionat (CAP) und ein Celluloseacetatbutyrat (CAB) und bevorzugter ist ein Celluloseacetatpropionat (CAP) unter dem Gesichtspunkt, die Schlagfestigkeit des Harzformkörpers oder die ausgezeichnete Zähigkeit des Harzformkörpers zu erlangen.
  • Das Celluloseacylat (A) kann allein oder kann in Kombination mit zwei oder mehreren davon verwendet werden.
  • Das Celluloseacylat (A) weist bevorzugt einen gewichtsgemittelten Polymerisationsgrad von 200 bis 1000 auf, bevorzugter von 500 bis 1000 und noch bevorzugter von 600 bis 1000 unter dem Gesichtspunkt, die Formbarkeit der Harzzusammensetzung, die Schlagfestigkeit des Harzformkörpers oder die ausgezeichnete Zähigkeit des Harzformkörpers zu erlangen.
  • Der gewichtsgemittelte Polymerisationsgrad des Celluloseacylats (A) wird aus der gewichtsgemittelten Molekülmasse (Mw) mittels folgender Verfahren bestimmt.
  • Zunächst wird die gewichtsgemittelte Molekülmasse (Mw) des Celluloseacylats (A) bezogen auf Polystyrol mittels Gelpermeationschromatographie (GPC-Vorrichtung: HLC-8320 GPC hergestellt von Tosoh Corporation, Säule: TSK-Gel α-M) unter Verwendung von Tetrahydrofuran gemessen.
  • Anschließend wird der Polymerisationsgrad des Celluloseacylats (A) ermittelt, in dem durch die Molekülmasse der Struktureinheit des Celluloseacylats (A) dividiert wird. Zum Beispiel in einem Fall, in dem der Substituent des Celluloseacylats eine Acetylgruppe ist, beträgt die Molekülmasse der Struktureinheit 263 bei einem Substitutionsgrad von 2,4 und 284 bei einem Substitutionsgrad von 2,9.
  • Das Celluloseacylat (A) weist bevorzugt einen Substitutionsgrad von 2,1 bis 2,9 auf, bevorzugter von 2,2 bis 2,9, noch bevorzugter von 2,3 bis 2,9 und insbesondere bevorzugt von 2,6 bis 2,9 unter dem Gesichtspunkt, die Formbarkeit der Harzzusammensetzung, die Schlagfestigkeit des Harzformkörpers oder die ausgezeichnete Zähigkeit des Harzformkörpers zu erlangen.
  • Bei dem Celluloseacetatpropionat (CAP) ist das Verhältnis des Substitutionsgrads der Acetylgruppe zur Propionylgruppe (Acetylgruppe/Propionylgruppe) bevorzugt 0,01 bis 1 und ist bevorzugter 0,05 bis 0,1 unter dem Gesichtspunkt, die Formbarkeit der Harzzusammensetzung, die Schlagfestigkeit des Harzformkörpers oder die ausgezeichnete Zähigkeit des Harzformkörpers zu erlangen.
  • Das CAP erfüllt bevorzugt mindestens einen der folgenden (1), (2), (3) und (4), erfüllt bevorzugter die folgenden (1), (3) und (4), und erfüllt noch bevorzugter die folgenden (2), (3) und (4). (1) Bei Messung mittels der GPC-Methode unter Verwendung von Tetrahydrofuran als Lösemittel, beträgt die gewichtsgemittelte Molekülmasse (Mw) bezogen auf Polystyrol 160.000 bis 250.000, und das Verhältnis Mn/Mz aus einer zahlenmittleren Molekülmasse (Mn) bezogen auf Polystyrol zu einer Z-mittleren Molekülmasse (Mz) bezogen auf Polystyrol 0,14 bis 0,21. (2) Bei Messung mittels der GPC-Methode unter Verwendung von Tetrahydrofuran als Lösemittel, beträgt die gewichtsgemittelte Molekülmasse (Mw) bezogen auf Polystyrol 160.000 bis 250.000, beträgt das Verhältnis Mn/Mz aus einer zahlenmittleren Molekülmasse (Mn) bezogen auf Polystyrol zu einer Z-mittleren Molekülmasse (Mz) bezogen auf Polystyrol 0,14 bis 0,21 und beträgt das Verhältnis Mw/Mz aus einer gewichtsgemittelten Molekülmasse (Mw) bezogen auf Polystyrol zu einer Z-mittleren Molekülmasse (Mz) bezogen auf Polystyrol 0,3 bis 0,7. (3) Bei Messung mit einem Capirograph unter einer Bedingung von 230 °C gemäß ISO 11443:1995, beträgt das Verhältnis η1/η2 einer Viskosität η1 (Pa·s) bei einer Scherrate von 1216 (/sec) zu einer Viskosität η2 (P·s) bei einer Scherrate von 121.6 (/sec) 0,1 bis 0,3. (4) Wird ein kleiner quadratförmiger Plattenprüfkörper (D11-Prüfkörper spezifiziert gemäß JIS K7139:2009, 60 mm x 60 mm, Dicke 1 mm), der im Spritzgussverfahren aus dem CAP erhalten wurde, in einer Umgebung mit 65 °C Temperatur und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 85 % für 48 Stunden stehen gelassen, beträgt sowohl der Ausdehnungskoeffizient in MD-Richtung als auch der Ausdehnungskoeffizient in TD-Richtung 0,4 % bis 0,6 %. MD-Richtung bedeutet hier die Längsrichtung des Hohlraums der Form, die beim Spritzgießen verwendet wird und die TD-Richtung bedeutet die zur MD-Richtung orthogonalen Richtung.
  • Bei dem Celluloseacetatbutyrat (CAB) ist das Verhältnis des Substitutionsgrads der Acetylgruppe zur Butyrylgruppe (Acetylgruppe/Butyrylgruppe) bevorzugt 0,05 bis 3,5 und ist bevorzugter 0,5 bis 3,0 unter dem Gesichtspunkt, die Formbarkeit der Harzzusammensetzung, die Schlagfestigkeit des Harzformkörpers oder die ausgezeichnete Zähigkeit des Harzformkörpers zu erhalten.
  • Der Substitutionsgrad des Celluloseacylats (A) ist ein Index, der den Grad zu dem die Hydroxygruppe der Cellulose durch eine Acylgruppe substituiert ist, angibt. Das heißt, der Substitutionsgrad ist ein Index, der den Grad der Acylierung des Celluloseacylats (A) angibt. Genau bezeichnet der Substitutionsgrad den intramolekularen Durchschnitt einer Substitutionszahl, wobei drei Hydroxygruppen in einer D-Glucopyranose-Einheit des Celluloseacylats durch Acylgruppen substituiert sind. Der Substitutionsgrad wird bestimmt aus dem Verhältnis der Peakintegration eines aus Cellulose entstandenen Wasserstoffs zur Peakintegration eines aus einer Acylgruppe entstandenen Wasserstoffs mittels 1H-NMR (JMN-ECA, hergestellt von JEOL RESONANCE Co., Ltd.).
  • [Esterverbindung (B): Komponente (B)]
  • Die Esterverbindung (B) ist mindestens eine, die aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus einer Verbindung der folgenden Allgemeinen Formel (1), einer Verbindung der folgenden Allgemeinen Formel (2), einer Verbindung der folgenden Allgemeinen Formel (3), einer Verbindung der folgenden Allgemeinen Formel (4) und einer Verbindung der folgenden Allgemeinen Formel (5).
    Figure DE102019103405A1_0018
    Figure DE102019103405A1_0019
    Figure DE102019103405A1_0020
    Figure DE102019103405A1_0021
    Figure DE102019103405A1_0022
    • Allgemeine Formel (1)
    • Allgemeine Formel (2)
    • Allgemeine Formel (3)
    • Allgemeine Formel (4)
    • Allgemeine Formel (5)
  • In der Allgemeinen Formel (1) stellt R11 eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 28 Kohlenstoffatomen und R12 eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 9 bis 28 Kohlenstoffatomen dar.
  • In der Allgemeinen Formel (2) stellen R21 und R22 jeweils unabhängig eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 28 Kohlenstoffatomen dar.
  • In der Allgemeinen Formel (3) stellen R31 und R32 jeweils unabhängig eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 28 Kohlenstoffatomen dar.
  • In der Allgemeinen Formel (4) stellen R41, R42 und R43 jeweils unabhängig eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 28 Kohlenstoffatomen dar.
  • In der Allgemeinen Formel (5) stellen R51, R52, R53 und R54 jeweils unabhängig eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 28 Kohlenstoffatomen dar.
  • R11 stellt eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 28 Kohlenstoffatomen dar. Die Gruppe dargestellt durch R11 ist bevorzugt eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 9 oder mehr Kohlenstoffatomen, ist bevorzugter eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 10 oder mehr Kohlenstoffatomen und ist noch bevorzugter eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 15 oder mehr Kohlenstoffatomen unter dem Gesichtspunkt, dass die Gruppe gut als Gleitmittel hinsichtlich der Molekülkette des Celluloseacylats (A) wirkt. Die Gruppe, dargestellt durch R11, ist bevorzugt eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 24 oder weniger Kohlenstoffatomen, bevorzugter eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 20 oder weniger Kohlenstoffatomen und noch bevorzugter eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 18 oder weniger Kohlenstoffatomen unter dem Gesichtspunkt, dass die Gruppe leicht zwischen die Molekülketten des Celluloseacylats (A) eindringt. Die Gruppe, dargestellt durch R11, ist bevorzugt eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 17 Kohlenstoffatomen
  • Die Gruppe, dargestellt durch R11, kann eine gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe oder eine ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe sein. Die Gruppe, dargestellt durch R11, ist bevorzugt eine gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe unter dem Gesichtspunkt, dass die Gruppe leicht zwischen die Molekülketten des Celluloseacylats (A) eindringt.
  • Die Gruppe, dargestellt durch R11, kann eine lineare aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe, eine verzweigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe oder eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit einem alizyklischen Ring sein. Die Gruppe, dargestellt durch R11, ist bevorzugt eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe, die keinen alizyklischen Ring enthält (d.h. eine kettenförmige aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe) und bevorzugter eine lineare aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe, unter dem Gesichtspunkt, dass die Gruppe leicht zwischen die Molekülketten des Celluloseacylats (A) eindringt.
  • Ist die Gruppe, dargestellt durch R11, eine ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe, ist die Anzahl der ungesättigten Bindungen in der Gruppe bevorzugt 1 bis 3, bevorzugter 1 oder 2 und noch bevorzugter 1, unter dem Gesichtspunkt, dass die Gruppe leicht zwischen die Molekülketten des Celluloseacylats (A) eindringt.
  • Ist die Gruppe, dargestellt durch R11, eine gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe, enthält die Gruppe bevorzugt eine lineare gesättigte Kohlenwasserstoffkette mit 5 bis 24 Kohlenstoffatomen, bevorzugter eine geradkettige gesättigte Kohlenwasserstoffkette mit 7 bis 22 Kohlenstoffatomen, noch bevorzugter eine lineare gesättigte Kohlenwasserstoffkette mit 9 bis 20 Kohlenstoffatomen und besonders bevorzugt eine lineare gesättigte Kohlenwasserstoffkette mit 15 bis 18 Kohlenstoffatomen, unter dem Gesichtspunkt, dass die Gruppe leicht zwischen die Molekülketten des Celluloseacylats (A) eindringt und gut als Gleitmittel hinsichtlich der Molekülkette des Celluloseacylats (A) wirkt.
  • Ist die Gruppe, dargestellt durch R11, eine verzweigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe, ist die Anzahl der verzweigten Ketten in der Gruppe bevorzugt 1 bis 3, bevorzugter 1 oder 2 und noch bevorzugter 1, unter dem Gesichtspunkt, dass die Gruppe leicht zwischen die Molekülketten des Celluloseacylats (A) eindringt.
  • Ist die Gruppe, dargestellt durch R11, eine verzweigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe, weist die Hauptkette der Gruppe bevorzugt 5 bis 24 Kohlenstoffatome auf, bevorzugter 7 bis 22 Kohlenstoffatome, noch bevorzugter 9 bis 20 Kohlenstoffatome und besonders bevorzugt eine lineare gesättigte Kohlenwasserstoffkette mit 15 bis 18 Kohlenstoffatome, unter dem Gesichtspunkt, dass die Gruppe leicht zwischen die Molekülketten des Celluloseacylats (A) eindringt und gut als Gleitmittel hinsichtlich der Molekülkette des Celluloseacylats (A) wirkt.
  • Ist die Gruppe, dargestellt durch R11, eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe, die einen alizyklischen Ring enthält, ist die Anzahl der alizyklischen Ringe in der Gruppe bevorzugt 1 bis 2 und bevorzugter 1, unter dem Gesichtspunkt, dass die Gruppe leicht zwischen die Molekülketten des Celluloseacylats (A) eindringt.
  • Ist die Gruppe, dargestellt durch R11, eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe, die einen alizyklischen Ring enthält, ist der alizyklische Ring in der Gruppe bevorzugt ein alizyklischer Ring mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen und bevorzugter ein alizyklischer Ring mit 3 Kohlenstoffatomen, unter dem Gesichtspunkt, dass die Gruppe leicht zwischen die Molekülketten des Celluloseacylats (A) eindringt.
  • Die Gruppe, dargestellt durch R11, ist bevorzugt eine lineare gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe, eine lineare ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe, eine verzweigte gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe oder eine verzweigte ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe und besonders bevorzugt eine lineare gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe, unter dem Gesichtspunkt der weiteren Verbesserung der Zähigkeit des Harzformkörpers. Die bevorzugte Anzahl von Kohlenstoffatomen in diesen aliphatischen Kohlenwasserstoffgruppen ist wie vorstehend beschrieben.
  • Die Gruppe, dargestellt durch R11, kann eine Gruppe sein, bei der ein Wasserstoffatom in der aliphatischen Kohlenwasserstoffgruppe durch ein Halogenatom (z.B. ein Fluoratom, ein Bromatom und ein Jodatom), ein Sauerstoffatom, ein Stickstoffatom oder dergleichen substituiert ist und ist bevorzugt unsubstituiert.
  • R12 stellt eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 9 bis 28 Kohlenstoffatomen dar. Beispiele für die Gruppe, dargestellt durch R12, umfassen die gleichen Formen wie die für R11 beschriebenen. Jedoch ist die Anzahl der Kohlenstoffatome der Gruppe, dargestellt durch R12, vorzugsweise oder weniger.
  • Die Gruppe, dargestellt durch R12, ist bevorzugt eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 10 oder mehr Kohlenstoffatomen, bevorzugter eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 11 oder mehr Kohlenstoffatomen und noch bevorzugter eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 16 oder mehr Kohlenstoffatomen unter dem Gesichtspunkt, dass die Gruppe hinsichtlich der Molekülkette des Celluloseacylats (A) gut als Gleitmittel wirkt. Die Gruppe, dargestellt durch R12, ist bevorzugt eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 24 oder weniger Kohlenstoffatomen, bevorzugter eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 20 oder weniger Kohlenstoffatomen und noch bevorzugter eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 18 oder weniger Kohlenstoffatomen unter dem Gesichtspunkt, dass die Gruppe leicht zwischen die Molekülketten des Celluloseacylats (A) eindringt. Die Gruppe, dargestellt durch R12, ist bevorzugt eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 18 Kohlenstoffatomen.
  • Die Gruppe, dargestellt durch R12, ist bevorzugt eine lineare gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe, eine lineare ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe, eine verzweigte gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe oder eine verzweigte ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe und besonders bevorzugt eine lineare gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe, unter dem Gesichtspunkt der weiteren Verbesserung der Zähigkeit des Harzformkörpers. Die bevorzugte Anzahl von Kohlenstoffatomen in diesen aliphatischen Kohlenwasserstoffgruppen ist wie vorstehend beschrieben.
  • Die spezifischen Formen und bevorzugten Formen der Gruppen, dargestellt durch R21, R22, R31, R32, R41, R42, R43, R51, R52, R53 und R54, sind die gleichen wie die für R11 beschriebenen.
  • Hiernach werden spezifische Beispiele für die aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 28 Kohlenstoffatomen, dargestellt durch R11, R21, R22, R31, R32, R41, R42, R43, R51, R52, R53 und R54, sowie spezifische Beispiele für die aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 9 bis 28 Kohlenstoffatomen, dargestellt durch R12, gezeigt, jedoch ist die beispielhafte Ausführungsform nicht darauf beschränkt.
    R11, R12, R21, R22, R31, R32, R41, R42, R43, R51, R52, R53,R54
    Linear und gesättigt
    -C6H12CH3 -C12H24CH3 -C19H38CH3
    -C7H14CH3 -C14H28CH3 -C26H46CH3
    -C8H16CH3 -C15H30CH3 -C21H42CH3
    -C9H18CH3 -C16H32CH3 -C23H46CH3
    -C10H20CH3 -C17H34CH3 -C25H50CH3
    -C11H22CH3 -C18H36CH3 -C27H54CH3
    R11, R12, R21, R22, R31, R32, R41, R42, R43, R51, R52, R53,R54
    Linear und ungesättigt
    -CH=CH-C4H8CH3 -C2H4-CH=CH-C2H4CH3
    -CH=CH-C6H12CH3 -C4H8-CH=CH-C4H8CH3
    -CH=CH-C8H16CH3 -C5H10-CH=CH-C5H10CH3
    -CH=CH-C14H28CH3 -C6H12-CH=CH-C6H12CH3
    -CH=CH-C15H30CH3 -C7H14-CH=CH-C3H6CH3
    -CH=CH-C16H32CH3 -C7H14-CH=CH-C5H10CH3
    -CH=CH-C17H34CH3 -C7H14-CH=CH-C7H14CH3
    -CH=CH-C18H36CH3 -C7H14-CH=CH-C8H16CH3
    -CH=CH-C26H46CH3 -C7H14-CH=CH-C9H18CH3
    -CH=CH-C25H50CH3 -C8H16-CH=CH-C8H16CH3
    -C5H10-CH=CH2 -C9H18-CH=CH-C5H10CH3
    -C7H14-CH=CH2 -C9H18-CH=CH-C7H14CH3
    -C15H30-CH=CH2 -C10H20-CH=CH-C12H24CH3
    -C16H32-CH=CH2 -C10H20-CH=CH-C1SH30CH3
    -C17H34-CH=CH2 -C11H22-CH=CH-C7H14CH3
    -C18H36-CH=CH2 -C12H24-CH=CH-C12H24CH3
    -C21H42-CH=CH2 -C13H26-CH=CH-C7H14CH3
    -C26H52-CH=CH2 -CH2-CH=CH-C7H14-CH=CH-C7H14CH3
    -CH2-CH=CH-C3H6CH3 -C7H14-CH=CH-CH2-CH=CH-C4H8CH3
    -CH2-CH=CH-C7H14CH3 -C7H14-CH=CH-C7H14-CH=CH-C7H14CH3
    -CH2-CH=CH-C10H20CH3 -C7H14-CH=CH-C9H18-CH=CH-C7H14CH3
    -CH2-CH=CH-C16H32CH3 -C7H14-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2CH3
    -CH2-CH=CH-C24H48CH3 -CH=CH-C7H14-CH=CH-C7H14-CH=CH-C7H14CH3
    R11, R12, R21, R22, R31, R32, R41, R42, R43, R51, R52, R53, R54
    Verzweigt und gesättigt
    -C5H10-CH(CH3)2 -CH(C2H5)-C7H14CH3
    -C10H20-CH(CH3)2 -CH(C2H5)-C14H28CH3
    -C14H28-CH(CH3)2 -CH(C2H5)-C16H32CH3
    -C15H30-CH(CH3)2 -CH(C2H5)-C18H36CH3
    -C16H32-CH(CH3)2 -CH(C4H9)-C15H30CH3
    -C17H34-CH(CH3)2 -CH(C6H13)-C12H24CH3
    -C10H40-CH(CH3)2 -CH(C6H13)-C14H28CH3
    -C25H50-CH(CH3)2 -CH(C6H13)-C16H32CH3
    -C6H12-C(CH3)3 -CH2-CH(CH3)-C3H6CH3
    -C10H20-C(CH3)3 -CH2-CH(CH3)-C6H12CH3
    -C14H28-C(CH3)3 -CH2-CH(CH3)-C8H16CH3
    -C15H30-C(CH3)3 -CH2-CH(CH3)-C12H24CH3
    -C16H32-C(CH3)3 -CH2-CH(CH3)-C16H32CH3
    -CH(CH3)-C5H10CH3 -CH2-CH(CH3)-C20H40CH3
    -CH(CH3)-C10H20CH3 -CH2-CH(CH3)-C24H48CH3
    -CH(CH3)-C13H26CH3 -CH2-CH(C6H13)2
    -CH (CH3)-C14H28CH3 -CH2-CH(C6H13)-C7H14CH3
    -CH(CH3)-C15H30CH3 -CH2-CH(C6H13)-C9H18CH3
    -CH(CH3)-C16H32CH3 -CH2-CH(C6H13)-C12H24CH3
    -CH(CH3)-C17H34CH3 -CH2-CH(C6H13)-C15H30CH3
    -CH(CH3)-C18H36CH3 -CH2-CH(C8H17)-C19H38CH3
    -CH(CH3)-C22H44CH3 -CH2-CH(C8H17)-C9H18CH3
    -CH(CH3)-C26H66CH3 -CH2-CH(C10H21)-C12H24CH3
    -C2H4-CH(CH3)-C3H6-CH(CH3)-C3H6-CH(CH3)-C3H6-CH(CH3)2
    R11, R12, R21, R22, R31, R32, R41, R42, R43, R51, R52, R53,R54
    Verzweigt und ungesättigt
    -CH=CH-C5H10-CH(CH3)2 -CH2-CH=CH-CH(CH3)-CH2CH3
    -CH=CH-C12H24-CH(CH3)2 -CH2-CH=CH-CH(CH3)-C3H6CH3
    -CH=CH-C15H30-CH(CH3)2 -CH2-CH=CH-CH(CH3)-C7H14CH3
    -CH=CH-C16H32-CH(CH3)2 -CH2-CH=CH-CH(CH3)-C16H32CH3
    -CH=CH-C18H36-CH(CH3)2 -CH2-CH=CH-CH(CH3)-C22H44CH3
    -CH=CH-C23H46-CH(CH3)2 -CH2-CH=CH-CH2-CH(CH3)-CH2CH3
    -CH=CH-C7H14-C(CH3)3 -CH2-CH=CH-C2H4-CH(CH3)-C2H4CH3
    -CH=CH-C12H24-C(CH3)3 -CH2-CH=CH-C2H4-CH(CH3)-C4H8CH3
    -CH=CH-C14H28-C(CH3)3 -CH2-CH=CH-C6H12-CH(CH3)-C6H12CH3
    -CH=CH-C16H32-C(CH3)3 -CH2-CH=CH-C7H14-CH(CH3)-C7H14CH3
    -CH=CH-C26H46-C(CH3)3 -CH2-CH=CH-C7H14-CH(CH3)-C8H16CH3
    -CH=CH-CH (C8H17)2 -CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH(CH3)-C3H6CH3
    -CH=CH-CH (C6H13)-C7H14CH3 -CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH(CH3)-C7H14CH3
    -CH=CH-CH(C6H13)-C11H22CH3 -CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH(CH3)-C16H32CH3
    -CH=CH-CH(C8H17)-C9H18CH3 -CH2-CH=CH-CH(CH3)-CH=CH-CH2-C3H6CH3
    -CH=CH-CH(C8H17)-C12H24CH3 -CH2-CH=CH-CH(CH3)-CH=CH-CH2-C7H14CH3
    -C3H6-CH=CH-C5H16-CH(CH3)2 -CH2-CH=CH-CH(C2H5)-CH=CH-CH2-C7H14CH3
    -C7H14-CH=CH-C6H12-CH(CH3)2 -CH2-CH=CH-CH(CH3)-CH=CH-CH2-C16H32CH3
    -C7H14-CH=CH-C7H14-CH(CH3)2 -CH2-CH=CH-CH(C2H5)-CH=CH-CH2-C16H32CH3
    -C8H16-CH=CH-C6H12-CH(CH3)2 -CH2-CH=CH-CH(CH3)-CH=CH-CH2-C19H38CH3
    -C8H16-CH=CH-C7H14-CH(CH3)2 -CH2-CH=CH-CH(CH3)-CH=CH-CH(CH3)-CH2CH3
    -CH(CH3)-C14H28-CH=CH2 -CH2-CH=CH-CH(CH3)-CH=CH-CH(CH3)-C3H6CH3
    -CH(CH3)-C16H32-CH=CH2 -CH2-CH=CH-CH(CH3)-CH=CH-CH(CH3)-C7H14CH3
    -CH(C2H5)-C14H28-CH=CH2 -CH2-CH=CH-CH(C2H5)-CH=CH-CH(C2H5)-C7H14CH3
    -CH(C2H5)-C16H32-CH=CH2 -CH2-CH=CH-CH(CH3)-CH=CH-CH(CH3)-C12H24CH3
    -CH(C4H9)-C14H28-CH=CH2 -CH2-CH=CH-CH(CH3)-CH=CH-CH(CH3)-C15H30CH3
    -CH (C6H13)-C10H26-CH=CH2 -CH2-CH=CH-CH(CH3)-CH=CH-CH(CH3)-C18H36CH3
    -CH(C6H13)-C12H24-CH=CH2 -C4H8-CH=CH-C4H8-CH=CH-C4H8-CH(CH3)2
    -CH2-CH(C6H13)-C7H14-CH=CH2 -C7H14-CH=CH-C7H14-CH=CH-C7H14-CH(CH3)2
  • Die Esterverbindung (B) kann allein oder kann in Kombination mit zwei oder mehreren davon verwendet werden.
  • [Weichmacher (C): Komponente (C)]
  • Beispiele für den Weichmacher (C) umfassen eine Cardanolverbindung, eine Esterverbindung außer der Esterverbindung (B), Kampfer, eine Metallseife, ein Polyol, ein Polyalkylenoxid oder dergleichen. Der Weichmacher (C) ist unter dem Gesichtspunkt, die Transparenz des Harzformkörpers zu erlangen, bevorzugt eine Cardanolverbindung und ist unter dem Gesichtspunkt, die Schlagfestigkeit des Harzformkörpers zu erlangen, bevorzugt eine andere Esterverbindung als die Esterverbindung (B).
  • Der Weichmacher (C) kann allein oder kann in Kombination mit zwei oder mehreren davon verwendet werden.
  • Der Weichmacher (C) ist unter dem Gesichtspunkt, leicht eine Wirkung zur Verbesserung der Zähigkeit durch Hinzufügen der Esterverbindung (B) zu erlangen, bevorzugt eine Cardanolverbindung oder eine andere Esterverbindung als die Esterverbindung (B). Hiernach werden die Cardanolverbindung und die Esterverbindung, die als Weichmacher (C) geeignet sind, konkret beschrieben.
  • -Cardanolverbindung-
  • Die Cardanolverbindung bezieht sich auf eine Komponente (z.B. eine Verbindung, dargestellt durch die nachfolgenden Strukturformeln (c-1) bis (c-4)), die in einer Verbindung enthalten ist, die natürlich aus Cashewnüssen gewonnen wurde oder in einem Derivat, das aus den vorstehenden Komponenten gewonnen wurde.
    Figure DE102019103405A1_0023
    Figure DE102019103405A1_0024
  • Die Cardanolverbindung kann allein oder kann in Kombination mit zwei oder mehreren davon verwendet werden.
  • Die Harzzusammensetzung nach der beispielhaften Ausführungsform kann als die Cardanolverbindung, eine Mischung von Verbindungen enthalten, die natürlich aus Cashewnüssen gewonnen wurden (hiernach auch bezeichnet als „aus Cashew gewonnenen Mischung“).
  • Die Harzzusammensetzung nach der beispielhaften Ausführungsform kann ein Derivat aus der aus Cashew gewonnenen Mischung als Cardanolverbindung enthalten. Beispiele für das Derivat aus der aus Cashew gewonnenen Mischung umfassen die folgenden Mischungen oder Monomere.
    • • Mischung, die durch Anpassung des Verhältnisses der Zusammensetzung jeder Komponente der aus Cashew gewonnenen Mischung hergestellt ist
    • • Monomer, das durch Isolierung nur einer spezifischen Komponente aus der aus Cashew gewonnenen Mischung erhalten wird
    • • Mischung, die ein modifiziertes Produkt enthält, das durch Modifikation der Komponenten in der aus Cashew gewonnenen Mischung erhalten wird
    • • Mischung, die ein Polymer enthält, das durch Polymerisation einer Komponente in der aus Cashew gewonnenen Mischung erhalten wird
    • • Mischung, die ein modifiziertes Polymer enthält, das durch Modifikation und Polymerisation einer Komponente in der aus Cashew gewonnenen Mischung erhalten wird
    • • Mischung, die ein modifiziertes Produkt enthält, das durch weitere Modifikation der Komponenten in der Mischung, deren Zusammensetzungsverhältnis angepasst ist, gewonnen wird
    • • Mischung, die ein Polymer enthält, das durch weitere Polymerisation der Komponente in der Mischung, deren Zusammensetzungsverhältnis eingestellt ist, gewonnen wird
    • • Mischung, die ein modifiziertes Polymer enthält, das durch weitere Modifikation und Polymerisation der Komponente in der Mischung, deren Zusammensetzungsverhältnis eingestellt ist, gewonnen wird
    • • Modifiziertes Produkt, das durch weitere Modifikation des isolierten Monomers gewonnen wird
    • • Polymer, das durch weitere Polymerisation des isolierten Monomers gewonnen wird
    • • Modifiziertes Polymer, das durch die weitere Modifikation und Polymerisation des isolierten Monomers gewonnen wird
  • Hier umfasst das Monomer ein Multimer wie beispielsweise ein Dimer oder ein Trimer.
  • Die Cardanolverbindung ist unter dem Gesichtspunkt, die Schlagfestigkeit des Harzformkörpers zu erlangen, bevorzugt eine Verbindung, die mindestens eine ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Verbindung der Allgemeinen Formel (CDN1) ist und ein Polymer, das durch Polymerisation einer Verbindung der Allgemeinen Formel (CDN1) gewonnen wurde.
    Figure DE102019103405A1_0025
  • In der Allgemeinen Formel (CDN1) stellt R1 eine Alkylgruppe, die optional einen Substituenten aufweist, oder eine ungesättigte aliphatische Gruppe, die optional eine Doppelbindung und einen Substituenten aufweist, dar. R2 stellt eine Hydroxygruppe, eine Carboxygruppe, eine Alkylgruppe, die optional einen Substituenten aufweist, oder eine ungesättigte aliphatische Gruppe, die optional eine Doppelbindung und einen Substituenten aufweist, dar. P2 stellt eine Ganzzahl von 0 bis 4 dar. Wenn P2 gleich 2 oder höher ist, können mehrere R2 die gleiche Gruppe oder verschiedene Gruppen darstellen.
  • In der Allgemeinen Formel (CDN1) ist die Alkylgruppe, die optional einen Substituenten aufweist, dargestellt durch R1, bevorzugt eine Alkylgruppe mit 3 bis 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugter eine Alkylgruppe mit 5 bis 25 Kohlenstoffatomen und noch bevorzugter eine Alkylgruppe mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen.
  • Beispiele für den Substituenten umfassen: eine Hydroxygruppe; einen Substituenten mit einer Ätherbindung, wie zum Beispiel eine Epoxidgruppe oder eine Methoxygruppe; einen Substituenten mit einer Esterbindung, wie zum Beispiel eine Acetylgruppe oder eine Propionylgruppe; oder dergleichen.
  • Beispiele für die Alkylgruppe, die optional einen Substituenten aufweist, umfassen Pentadecan-1-yl, Heptan-1-yl, Octan-1-yl, Nonan-1-yl, Decan-1-yl, Undecan-1-yl, Dodecan-1-yl, Tetradecan-1-yl oder dergleichen.
  • In der Allgemeinen Formel (CDN1) ist die ungesättigte aliphatische Gruppe, die optional eine Doppelbindung und einen Substituenten aufweist, dargestellt durch R1, bevorzugt eine ungesättigte aliphatische Gruppe mit 3 bis 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugter eine ungesättigte aliphatische Gruppe mit 5 bis 25 Kohlenstoffatomen und besonders bevorzugt eine ungesättigte aliphatische Gruppe mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen.
  • Die Anzahl der Doppelbindungen in der ungesättigten aliphatischen Gruppe ist bevorzugt 1 bis 3.
  • Beispiele für den Substituenten umfassen jene, die als Substituenten der Alkylgruppe aufgeführt sind.
  • Beispiele für die ungesättigte aliphatische Gruppe, die optional eine Doppelbindung und einen Substituenten aufweisen, umfassen Pentadeca-8-en-1-yl, Pentadeca-8,11-dien-1-yl, Pentadeca-8,11,14-trien-1-yl, Pentadeca-7-en-1-yl, Pentadeca-7,10-dien-1-yl, Pentadeca-7,10,14-trien-1-yl oder dergleichen.
  • In der Allgemeinen Formel (CDN1) ist R1 bevorzugt Pentadeca-8-en-1-yl, Pentadeca-8,11-dien-1-yl, Pentadeca-8,11,14-trien-1-yl, Pentadeca-7-en-1-yl, Pentadeca-7,10-dien-1-yl und Pentadeca-7,10,14-trien-1-yl.
  • In der Allgemeinen Formel (CDN1) umfassen bevorzugte Beispiele für die Alkylgruppe, die optional einen Substituenten aufweist, und die ungesättigte aliphatische Gruppe, die optional eine Doppelbindung und einen Substituenten aufweist, dargestellt durch R2, jene die als die Alkylgruppe aufgeführt sind, die optional einen Substituenten aufweist, und als die ungesättigte aliphatische Gruppe, die optional eine Doppelbindung und einen Substituenten aufweist, dargestellt durch R1.
  • Die Verbindung der Allgemeinen Formel (CDN1) kann weiter modifiziert werden. Zum Beispiel kann die Verbindung epoxidiert werden. Insbesondere kann die Verbindung eine Verbindung mit einer Struktur sein, in der die Hydroxygruppe der Verbindung der Allgemeinen Formel (CDN1) durch die folgende Gruppe (EP) ersetzt ist, nämlich, eine Verbindung der folgenden Allgemeinen Formel (CDN1-e).
    Figure DE102019103405A1_0026
    Figure DE102019103405A1_0027
  • In der Gruppe (EP) und in der Allgemeinen Formel (CDN1-e) stellt LEP eine Einfachbindung oder eine zweiwertige Verbindungsgruppe dar. In der Allgemeinen Formel (CDN1-e) haben R1, R2 und P2 jeweils unabhängig die gleichen Bedeutungen wie R1, R2 und P2 in der Allgemeinen Formel (CDN1).
  • In der Gruppe (EP) und in der Allgemeinen Formel (CDN1-e) umfassen Beispiele für die zweiwertige Verbindungsgruppe, durch LEP dargestellt, eine Alkylengruppe, die optional einen Substituenten aufweist (bevorzugt eine Alkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und bevorzugter eine Alkylengruppe mit 1 Kohlenstoffatom), - CH2CH2OCH2CH2- oder dergleichen.
  • Beispiele für den Substituenten umfassen jene, die als Substituenten für R1 in der Allgemeinen Formel (CDN1) aufgeführt sind.
  • LEP ist bevorzugt eine Methylengruppe.
  • Das Polymer, das durch Polymerisation einer Verbindung der Allgemeinen Formel (CDN1) erhalten wird, bezieht sich auf ein Polymer, das durch Polymerisieren von mindestens zwei Verbindungen der Allgemeinen Formel (CDN1) mit oder ohne eine Verbindungsgruppe erhalten wird.
  • Beispiele für das Polymer, das durch Polymerisation einer Verbindung der Allgemeinen Formel (CDN1) erhalten wird, umfasst eine Verbindung der folgenden Allgemeinen Formel (CDN2).
    Figure DE102019103405A1_0028
  • In der Allgemeinen Formel (CDN2) stellen R11, R12 und R13 jeweils unabhängig eine Alkylgruppe, die optional einen Substituenten aufweist, oder eine ungesättigte aliphatische Gruppe, die optional eine Doppelbindung und einen Substituenten aufweist, dar. R21, R22 und R23 stellen jeweils unabhängig eine Hydroxygruppe, eine Carboxygruppe, eine Alkylgruppe, die optional einen Substituenten aufweist, oder eine ungesättigte aliphatische Gruppe, die optional eine Doppelbindung und einen Substituenten aufweist, dar. P21 und P23 stellen jeweils unabhängig eine Ganzzahl von 0 bis 3 dar und P22 stellt eine Ganzzahl von 0 bis 2 dar. L1 und L2 stellen jeweils unabhängig eine zweiwertige Verbindungsgruppe dar. n stellt eine Ganzzahl von 0 bis 10 dar. Mehrere R21, wenn P21 gleich 2 oder höher ist, mehrere R22, wenn P22 gleich 2 oder höher ist, mehrere R23, wenn P23 gleich 2 oder höher ist, können die gleiche Gruppe oder getrennt voneinander verschiedene Gruppen darstellen. Mehrere R12 und R22 und L1 können, wenn n gleich 2 oder höher ist, die gleiche Gruppe oder getrennt voneinander verschiedene Gruppen darstellen, und mehrere P22 können, wenn n gleich 2 oder höher ist, die gleiche Gruppe oder eine verschiedene Gruppe darstellen.
  • In der Allgemeinen Formel (CDN2) umfassen bevorzugte Beispiele für die Alkylgruppe, die optional einen Substituenten aufweist, und die ungesättigte aliphatische Gruppe, die optional eine Doppelbindung und einen Substituenten aufweist, welche durch R11, R12, R13, R21, R22 und R23 dargestellt sind, jene, die für R1 in der Allgemeinen Formel (CDN1) aufgeführt sind.
  • In der Allgemeinen Formel (CDN2) umfassen Beispiele für die zweiwertige Verbindungsgruppe, durch L1 und L2 dargestellt, eine Alkylengruppe, die optional einen Substituenten aufweist (bevorzugt eine Alkylengruppe mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen und bevorzugter eine Alkylengruppe mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen) oder dergleichen.
  • Beispiele für den Substituenten umfassen jene, die als Substituenten für R1 in der Allgemeinen Formel (CDN1) aufgeführt sind.
  • In der Allgemeinen Formel (CDN2) ist n bevorzugt 1 bis 10 und bevorzugter 1 bis 5.
  • Die Verbindung der Allgemeinen Formel (CDN2) kann weiter modifiziert werden. Zum Beispiel kann die Verbindung epoxidiert werden. Insbesondere kann die Verbindung eine Verbindung mit einer Struktur sein, in der die Hydroxygruppe der Verbindung der Allgemeinen Formel (CDN2) durch die Gruppe (EP) ersetzt wird, d.h. eine Verbindung dargestellt durch die folgende Allgemeine Formel (CDN2-e).
    Figure DE102019103405A1_0029
  • In der Allgemeinen Formel (CDN2-e) haben R11, R12, R13, R21, R22, R23, P21, P22, P23, L1 und L2 jeweils die gleiche Bedeutung wie R11, R12, R13, R21, R22, R23, P21, P22, P23, L1, L2 und n in der Allgemeinen Formel (CDN2).
  • In der Allgemeinen Formel (CDN2-e), stellen LEP1, LEP2 und LEP3 jeweils unabhängig eine Einfachbindung oder eine zweiwertige Verbindungsgruppe dar. Wenn n gleich 2 oder höher ist, können mehrere LEP2 die gleiche Gruppe oder verschiedene Gruppen darstellen.
  • In der Allgemeinen Formel (CDN2-e) umfassen bevorzugte Beispiele für die zweiwertige Verbindungsgruppe, dargestellt durch LEP1, LEP2 und LEP3, jene, die für die zweiwertige Verbindungsgruppe aufgeführt sind, dargestellt durch LEP in der Allgemeinen Formel (CDN2-e).
  • Das Polymer, das durch Polymerisation einer Verbindung der Allgemeinen Formel (CDN1) erhalten wird, kann zum Beispiel ein Polymer sein, das durch dreidimensionale Vernetzung und Polymerisation von mindestens drei Verbindungen der Allgemeinen Formel (CDN1) mit oder ohne eine Verbindungsgruppe erhalten wird. Beispiele für das Polymer, das durch dreidimensionale Vernetzung und Polymerisation der Verbindung der Allgemeinen Formel (CDN1) erhalten wird, umfasst eine Verbindung der folgenden Strukturformel.
    Figure DE102019103405A1_0030
  • In der vorstehenden Strukturformel haben R10, R20 und P20 jeweils unabhängig die gleichen Bedeutungen wie R1, R2 und P2 in der Allgemeinen Formel (CDN1). L10 stellt eine Einfachbindung oder eine zweiwertige Verbindungsgruppe dar. Mehrere R10, R20 und L10 können die gleiche Gruppe oder getrennt voneinander verschiedene Gruppen darstellen. Mehrere P20 können die gleiche Anzahl oder verschiedene Anzahlen umfassen.
  • In der vorstehenden Strukturformel umfassen Beispiele für die zweiwertige Verbindungsgruppe, dargestellt durch L10, eine Alkylengruppe, die optional einen Substituenten aufweist, (bevorzugt eine Alkylengruppe mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen und bevorzugter eine Alkylengruppe mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen) oder dergleichen.
  • Beispiele für den Substituenten umfassen jene, die als Substituenten für R1 in der Allgemeinen Formel (CDN1) aufgeführt sind.
  • Die Verbindung, dargestellt durch die vorstehende Strukturformel, kann weiter modifiziert werden. Zum Beispiel kann die Verbindung epoxidiert werden. Insbesondere kann die Verbindung eine Verbindung mit einer Struktur sein, in der die Hydroxygruppe der Verbindung der vorstehenden Strukturformel durch die Gruppe (EP) ersetzt wurde, zum Beispiel ein Polymer dargestellt durch die folgende Strukturformel, d.h. ein Polymer, das durch dreidimensionale Vernetzung und Polymerisation der Verbindung der Allgemeinen Formel (CDN1-e) erhalten wurde.
    Figure DE102019103405A1_0031
  • In der vorstehenden Strukturformel haben R10, R20 und P20 jeweils unabhängig die gleichen Bedeutungen wie R1, R2 und P2 in der Allgemeinen Formel (CDN1-e). L10 stellt eine Einfachbindung oder eine zweiwertige Verbindungsgruppe dar. Mehrere R10, R20 und L10 können die gleiche Gruppe oder getrennt voneinander verschiedene Gruppen darstellen. Mehrere P20 können die gleiche Anzahl oder verschiedene Anzahlen darstellen.
  • In der vorstehenden Strukturformel umfassen Beispiele für die zweiwertige Verbindungsgruppe, dargestellt durch L10, eine Alkylengruppe, die optional einen Substituenten aufweist, (bevorzugt eine Alkylengruppe mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen und bevorzugter eine Alkylengruppe mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen) oder dergleichen.
  • Beispiele für den Substituenten umfassen jene, die als Substituenten für R1 in der Allgemeinen Formel (CDN1) aufgeführt sind.
  • Die Cardanolverbindung enthält bevorzugt eine Cardanolverbindung, die eine Epoxidgruppe aufweist, und ist bevorzugter eine Cardanolverbindung, die eine Epoxidgruppe aufweist, unter dem Gesichtspunkt, die Transparenz des Harzformkörpers zu verbessern.
  • Als Cardanolverbindung kann ein im Handel erhältliches Produkt verwendet werden. Beispiele für das im Handel erhältliche Produkt sind: NX-2024, Ultra LITE 2023, NX-2026, GX-2503, NC-510, LITE 2020, NX-9001, NX-9004, NX-9007, NX-9008, NX-9201 und NX-9203, hergestellt von Cardolite Corporation; LB-7000, LB-7250 und CD-5L hergestellt von Tohoku Chemical Industry Co., Ltd.; oder dergleichen. Im Handel erhältliche Produktbeispiele der Cardanolverbindung mit einer Epoxidgruppe sind NC-513, NC-514S, NC-547, LITE 513E und Ultra LTE 513, hergestellt von Cardolite Corporation.
  • Die Cardanolverbindung weist bevorzugt eine Hydroxylzahl von 100 mgKOH/g oder höher, bevorzugter 120 mgKOH/g oder höher und noch bevorzugter 150 mgKOH/g oder höher auf, unter dem Gesichtspunkt, die Schlagfestigkeit des Harzformkörpers zu erlangen. Die Bestimmung der Hydroxylzahl der Cardanolverbindung erfolgt über die Methode A nach ISO14900.
  • Wenn eine Cardanolverbindung mit einer Epoxidgruppe als Cardanolverbindung verwendet wird, beträgt das Epoxidäquivalent bevorzugt 300 bis 500, bevorzugter 350 bis 480 und noch bevorzugter 400 bis 470 unter dem Gesichtspunkt, die Transparenz des Harzformkörpers zu verbessern. Das Epoxidäquivalent der Cardanolverbindung, die eine Epoxidgruppe aufweist, wird nach ISO3001 bestimmt.
  • Die Cardanolverbindung weist bevorzugt eine Molekülmasse von 250 bis 1000, bevorzugter 280 bis 900 und noch bevorzugter 300 bis 800 unter dem Gesichtspunkt der leichten Erzielung einer Wirkung zur Verbesserung der Zähigkeit durch Hinzufügen der Komponente (B).
  • -Esterverbindung-
  • Die Esterverbindung, die als Weichmacher (C) in der Harzzusammensetzung nach der beispielhaften Ausführungsform enthalten ist, ist nicht besonders begrenzt, solange es sich um eine andere Esterverbindung als die durch die Allgemeinen Formeln (1) bis (5) dargestellten Verbindungen handelt.
  • Beispiele für die Esterverbindung als Weichmacher (C) umfassen einen Dicarbonsäurediester, einen Zitronensäureester, eine Polyetheresterverbindung, ein Glykolbenzoat, eine Verbindung der nachfolgenden Allgemeinen Formel (6), einen epoxidierten Fettsäureester oder dergleichen. Beispiele für die vorstehenden Ester umfassen einen Monoester, einen Diester, einen Triester und einen Polyester.
    Figure DE102019103405A1_0032
  • In der Allgemeinen Formel (6) stellt R61 eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 28 Kohlenstoffatomen und R62 eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen dar.
  • Die spezifische Form und die bevorzugte Form der Gruppe, die durch R61 dargestellt ist, umfasst die gleiche Gruppe, die durch R11 in der Allgemeinen Formel (1) dargestellt ist.
  • Die Gruppe, dargestellt durch R62, kann eine gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe oder eine ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe sein, und ist bevorzugt eine gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe. Die Gruppe, dargestellt durch R62, kann eine lineare aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe, eine verzweigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe oder eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit einem alizyklischen Ring sein, und ist bevorzugt eine verzweigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe. Die Gruppe, dargestellt durch R62, kann eine Gruppe sein, bei der ein Wasserstoffatom in der aliphatischen Kohlenwasserstoffgruppe durch ein Halogenatom (z.B. ein Fluoratom, ein Bromatom und ein Jodatom), ein Sauerstoffatom, ein Stickstoffatom oder dergleichen substituiert ist und ist bevorzugt unsubstituiert. Die Gruppe, dargestellt durch R62, weist bevorzugt 2 oder mehr Kohlenstoffatome auf, bevorzugter 3 oder mehr Kohlenstoffatome und noch bevorzugter 4 oder mehr Kohlenstoffatome auf.
  • Spezifische Beispiele für die Esterverbindung, die in dem Weichmacher (C) enthalten ist, umfassen Adipate, Citrate, Sebacate, Azelate, Phthalate, Acetate, Dibasiate, Phosphate, kondensierte Phosphate, Glykolester (z.B. Glykolbenzoat), modifizierte Produkte von Fettsäureestern (z.B. epoxidierte Fettsäureester) oder dergleichen. Bespiele für die vorstehenden Ester umfassen einen Monoester, einen Diester, einen Triester und einen Polyester. Von diesen werden Dicarbonsäurediester (z.B. Adipinsäurediester, Sebazinsäurediester, Azelainsäurediester und Phthalsäurediester) bevorzugt.
  • Die Esterverbindung, die als Weichmacher (C) in der Harzzusammensetzung nach der beispielhaften Ausführungsform enthalten ist, weist bevorzugt eine Molekülmasse (oder eine gewichtsgemittelte Molekülmasse) von 200 bis 2000, bevorzugter 250 bis 1500, und noch bevorzugter 280 bis 1000 auf. Die gewichtsgemittelte Molekülmasse der Esterverbindung ist nicht besonders begrenzt, und ist ein Wert, der nach dem Verfahren zur Messung der gewichtsgemittelten Molekülmasse des Celluloseacylats (A) gemessen wird.
  • Der Weichmacher (C) ist bevorzugt ein Adipatester. Der Adipatester hat eine hohe Affinität zum Celluloseacylat (A) und dispergiert in einem Zustand enger Uniformität zu dem Celluloseacylat (A), wodurch die thermische Fließfähigkeit im Vergleich zu einem anderen Weichmacher (C) weiter verbessert wird.
  • Beispiele für den Adipatester umfassen einen Adipatdiester und einen Adipatpolyester. Insbesondere umfassen die Beispiele einen Adipatdiester, dargestellt durch die folgende Allgemeine Formel (AE), und einen Adipatpolyester, dargestellt durch die folgende Allgemeine Formel (APE).
    Figure DE102019103405A1_0033
    Figure DE102019103405A1_0034
  • In der Allgemeinen Formel (AE2) stellen RAE1 und RAE2 jeweils unabhängig eine Alkylgruppe oder eine Polyoxyalkylgruppe [-(CxH2X-O)y-RA1] dar (Hier ist RA1 eine Alkylgruppe, x eine Ganzzahl von 1 bis 10 und y eine Ganzzahl von 1 bis 10.).
  • In der Allgemeinen Formel (APE) stellen RAE1 und RAE2 jeweils unabhängig eine Alkylgruppe oder eine Polyoxyalkylgruppe [-(CxH2X-O)y-RA1] dar (Hier ist RA1 eine Alkylgruppe, x eine Ganzzahl von 1 bis 10 und y eine Ganzzahl von 1 bis 10.), und RAE3 stellt eine Alkylengruppe dar. m1 stellt eine Ganzzahl von 1 bis 10 dar und m2 stellt eine Ganzzahl von 1 bis 20 dar.
  • In der Allgemeinen Formel (AE) und in der Allgemeinen Formel (APE) ist die Alkylgruppe, dargestellt durch RAE1 und RAE2, bevorzugt eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, bevorzugter eine Alkylgruppe mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen und besonders bevorzugt eine Alkylgruppe mit 8 Kohlenstoffatomen. Die Alkylgruppe, die durch RAE1 und RAE2 dargestellt ist, kann linear, verzweigt oder zyklisch sein, und ist bevorzugt linear oder verzweigt.
  • In der Polyoxyalkylgruppe [-(CxH2X-O)y-RA1], dargestellt durch RAE1 und RAE2 in der Allgemeinen Formel (AE) und in der Allgemeinen Formel (APE), ist die Alkylgruppe, die durch RA1 dargestellt ist, bevorzugt eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und bevorzugter eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Die Alkylgruppe, die durch RA1 dargestellt ist, kann linear, verzweigt oder zyklisch sein, und ist bevorzugt linear oder verzweigt.
  • In der Allgemeinen Formel (APE) ist die Alkylengruppe, dargestellt durch RAE3 bevorzugt eine Alkylengruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und bevorzugter eine Alkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Die Alkylengruppe kann linear, verzweigt oder zyklisch sein, und ist bevorzugt linear oder verzweigt.
  • In der Allgemeinen Formel (APE) ist m1 bevorzugt eine Ganzzahl von 1 bis 5 und m2 ist bevorzugt eine Ganzzahl von 1 bis 10.
  • In der Allgemeinen Formel (AE) und in der Allgemeinen Formel (APE) kann die durch jedes Symbol dargestellte Gruppe durch einen Substituenten substituiert sein. Beispiele für den Substituenten umfassen eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Hydroxygruppe oder dergleichen.
  • Der Adipatester hat bevorzugt eine Molekülmasse (gewichtsgemittelte Molekülmasse) von 250 bis 2000, bevorzugter 280 bis 1500, und noch bevorzugter 300 bis 1000. Die gewichtsgemittelte Molekülmasse des Adipatesters ist ein Wert, der nach dem Verfahren zur Messung der gewichtsgemittelten Molekülmasse des Celluloseacylats (A) gemessen wird.
  • Eine Mischung aus einem Adipatester und anderen Komponenten kann als Adipatester verwendet werden. Beispiele für das im Handel erhältliche Produkt der Mischung sind unter anderem Daifatty 101, hergestellt von DAIHACHI CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD.
  • Die Kohlenwasserstoffgruppe am Ende eines Fettsäureesters wie eines Zitronensäureesters, Sebazinsäureesters, Azelainsäureesters, Phthalsäureesters und Essigsäureesters ist vorzugsweise eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe, bevorzugt eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, bevorzugter eine Alkylgruppe mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen und noch bevorzugter eine Alkylgruppe mit 8 Kohlenstoffatomen. Die Alkylgruppe kann linear, verzweigt oder zyklisch sein, und ist bevorzugt linear oder verzweigt.
  • Beispiele für Fettsäureester wie Zitronensäureester, Sebazinsäureester, Azelainsäureester, Phthalsäureester und Essigsäureester umfassen einen Ester einer Fettsäure und eines Alkohols. Beispiele für den Alkohol sind: einwertige Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol und 2-Ethylhexanol; mehrwertige Alkohole wie Glycerin, ein Polyglycerin (Diglycerin oder dergleichen), Pentaerythrit, Ethylenglykol, Diethylenglykol, Propylenglykol, Butylenglykol, Trimethylolpropan, Trimethylolethan und einen Zuckeralkohol; oder dergleichen.
  • Beispiele für das Glykol in dem Glykolbenzoat umfassen Ethylenglykol, Diethylenglykol, Propylenglykol oder dergleichen.
  • Ein epoxidierter Fettsäureester ist eine Esterverbindung mit einer Struktur (d.h. Oxacyclopropan), in der eine ungesättigte Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung eines ungesättigten Fettsäureesters epoxidiert ist. Beispiele für den epoxidierten Fettsäureester umfassen einen Ester einer Fettsäure und eines Alkohols, in dem ein Teil oder die vollständige ungesättigte Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung in einer ungesättigten Fettsäure (z.B. Ölsäure, Palmitoleinsäure, Vaccensäure, Linolsäure, Linolensäure und Nervonsäure) epoxidiert ist. Beispiele für den Alkohol sind: einwertige Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol und 2-Ethylhexanol; mehrwertige Alkohole wie Glycerin, ein Polyglycerin (Diglycerin oder dergleichen), Pentaerythrit, Ethylenglykol, Diethylenglykol, Propylenglykol, Butylenglykol, Trimethylolpropan, Trimethylolethan und einen Zuckeralkohol; oder dergleichen.
  • Beispiele für das im Handel erhältliche Produkt des epoxidierten Fettsäureesters sind ADK Cizer D-32, D-55, O-130P und O-180A (hergestellt von ADEKA) und Sanso Cizer E-PS, nE-PS, E-PO, E-4030, E-6000, E-2000H und E-9000H (hergestellt von New Japan Chemical Co., Ltd.).
  • Die Polyetheresterverbindung kann entweder eine Polyestereinheit oder eine Polyethereinheit sein, die jeweils aromatisch oder aliphatisch (einschließlich alizyklisch) sind. Das Massenverhältnis der Polyestereinheit zur Polyethereinheit beträgt beispielsweise 20:80 bis 80:20. Die Polyetheresterverbindung hat bevorzugt eine Molekülmasse (gewichtsgemittelte Molekülmasse) von 250 bis 2000, bevorzugter 280 bis 1500, und noch bevorzugter 300 bis 1000. Beispiele für das im Handel erhältliche Produkt der Polyetheresterverbindung sind ADK Cizer RS-1000 (ADEKA).
  • Beispiele für die Polyetherverbindung mit mindestens einer ungesättigten Bindung im Molekül umfassen eine Polyetherverbindung mit einer Allylgruppe am Ende, und ein Polyalkylenglykol-Allylether wird bevorzugt. Die Polyetherverbindung mit mindestens einer ungesättigten Bindung im Molekül hat eine Molekülmasse (gewichtsgemittelte Molekülmasse) von 250 bis 2000, bevorzugter 280 bis 1500, und noch bevorzugter 300 bis 1000. Beispiele für das im Handel erhältliche Produkt der Polyetherverbindung mit mindestens einer ungesättigten Bindung im Molekül umfassen Polyalkylenglykol-Allylether, wie beispielsweise UNIOX PKA-5006, UNIOX PKA-5008, UNIOL PKA-5014 und UNIOL PKA-5017 (NOF CORPORATION).
  • [Thermoplastisches Elastomer (D): Komponente (D)]
  • Das thermoplastische Elastomer (D) ist beispielsweise ein thermoplastisches Elastomer, das eine Elastizität bei normaler Temperatur (25 °C) und Erweichung bei hoher Temperatur wie ein thermoplastisches Harz aufweist.
  • Beispiele für das thermoplastische Elastomer (D) sind:
    • ein Kern-Schale-Strukturpolymer (d1), das eine Kernschicht und eine Schalenschicht, die ein Alkyl(meth)acrylatpolymer enthält, auf der Oberfläche der Kernschicht umfasst;
    • ein Olefinpolymer (d2), das ein Polymer aus einem α-Olefin und einem Alkyl(meth)acrylat ist und 60 Massen% oder mehr einer strukturellen Einheit, die von dem α-Olefin abgeleitet ist, enthält;
    • ein Kern-Schale-Strukturpolymer (d3), das eine Kernschicht, die ein Butadienpolymer enthält, und eine Schalenschicht, die ein Polymer ausgewählt aus einem Styrolpolymer und ein Acrylnitril-Styrolpolymer enthält, auf der Oberfläche der Kernschicht umfasst;
    • ein Styrol-Ethylen-Butadien-Styrol-Copolymer (d4);
    • ein Polyurethan (d5); und
    • ein Polyester (d6).
  • Das thermoplastische Elastomer (D) ist unter dem Gesichtspunkt der leichten Erzielung einer Wirkung zur Verbesserung der Zähigkeit durch Hinzufügen der Komponente (B) bevorzugt ein Kern-Schale-Strukturpolymer (d1) oder ein Olefinpolymer (d2).
  • -Kern-Schale-Struktur-Polymer (d1): Komponente (d1)-
  • Das Kern-Schale-Struktur-Polymer (d1) ist ein Polymer, das eine Kern-Schale-Struktur mit einer Kernschicht und einer Schalenschicht auf der Oberfläche der Kernschicht aufweist.
  • Das Kern-Schale-Struktur-Polymer (d1) ist ein Polymer mit einer Kernschicht als innerste Schicht und einer Schalenschicht als äußerste Schicht (insbesondere ein Schalenschichtpolymer, erhalten durch Pfropfen und Polymerisieren eines Alkyl(meth)acrylatpolymers auf ein Kernschichtpolymer).
  • Zwischen der Kernschicht und der Schalenschicht können eine oder mehrere weitere Schichten (z.B. eine bis sechs weitere Schichten) bereitgestellt werden. Wenn eine weitere Schicht zwischen der Kernschicht und der Schalenschicht vorgesehen ist, ist das Kern-Schale-Strukturpolymer (d1) ein Mehrschichtpolymer, das durch Pfropfen und Polymerisieren mehrerer Polymere auf ein Kernschichtpolymer erhalten wird.
  • Die Kernschicht ist nicht besonders begrenzt und ist bevorzugt eine Gummischicht. Beispiele für die Gummischicht umfassen eine Schicht aus einem (Meth)acrylkautschuk, einem Silikonkautschuk, einem Styrolkautschuk, einem konjugierten Dienkautschuk, einem α-Olefinkautschuk, einem Nitrilkautschuk, einem Urethankautschuk, einem Polyesterkautschuk, einem Polyamidkautschuk und einem Copolymerkautschuk aus zwei oder mehr der oben genannten Kautschuke. Von diesen ist die Gummischicht bevorzugt eine Schicht aus einem (Meth)acrylkautschuk, einem Silikonkautschuk, einem Styrolkautschuk, einem konjugierten Dienkautschuk, einem α-Olefinkautschuk und einem Copolymerkautschuk aus zwei oder mehr der oben genannten Kautschuke. Die Gummischicht kann durch Copolymerisation und Vernetzungsmitteln (Divinylbenzol, Allylacrylat, Butylenglykoldiacrylat oder dergleichen) erhalten werden.
  • Beispiele für den (Meth)acrylkautschuk umfassen einen Polymerkautschuk, der durch Polymerisation einer (Meth)acrylkomponente erhalten wurde (z.B. Alkylester der (Meth)acrylsäure mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen).
  • Beispiele für den Silikonkautschuk umfassen einen Kautschuk, der eine Silikonkomponente enthält (Polydimethylsiloxan, Polyphenylsiloxan oder dergleichen).
  • Beispiele für den Styrolkautschuk umfassen einen Polymerkautschuk, der durch Polymerisation einer Styrolkomponente (Styrol, α-Methylstyrol oder dergleichen) erhalten wird.
  • Beispiele für den konjugierten Dienkautschuk umfassen einen Polymerkautschuk, der durch Polymerisation einer konjugierten Dienkomponente (Butadien, Isopren oder dergleichen) erhalten wird.
  • Beispiele für den α-Olefinkautschuk umfassen einen Polymerkautschuk, der durch Polymerisation einer α-Olefinkomponente (Ethylen, Propylen und 2-Methylpropylen) erhalten wird.
  • Beispiele für den Copolymerkautschuk umfassen einen Copolymerkautschuk, der durch Polymerisation von zwei oder mehr Arten von (Meth)acrylkomponenten erhalten wird, einen Copolymerkautschuk, der durch Polymerisation von zwei oder mehreren Arten von (Meth)acrylkomponenten erhalten wird, ein Copolymer aus einer (Meth)acrylkomponente, einer konjugierten Dienkomponente und einer Styrolkomponente oder dergleichen.
  • Beispiele für das Alkyl(meth)acrylat in dem Polymer, das die Schalenschicht bildet, umfassen Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, n-Propyl(meth)acrylat, n-Butyl(meth)acrylat, t-Butyl(meth)acrylat, n-Hexyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, Cyclohexyl(meth)acrylat, Octadecyl(meth)acrylat oder dergleichen. Im Alkyl(meth)acrylat kann mindestens ein Teil des Wasserstoffs der Alkylkette substituiert sein. Beispiele für den Substituenten umfassen eine Aminogruppe, eine Hydroxygruppe, eine Halogengruppe oder dergleichen.
  • Von diesen ist das Alkyl(meth)acrylatpolymer bevorzugt ein Alkyl(meth)acrylatpolymer, das eine Alkylkette mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen aufweist, bevorzugter ein Alkyl(meth)acrylatpolymer mit einer Alkylkette mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und noch bevorzugter ein Alkyl(meth)acrylatpolymer mit einer Alkylkette mit 1 Kohlenstoffatom, unter dem Gesichtspunkt der leichten Erzielung einer Wirkung zur Verbesserung der Zähigkeit durch Hinzufügen der Komponente (B).
  • Das Polymer, das die Schalenschicht bildet, kann neben dem Alkyl(meth)acrylat ein Polymer sein, das durch Polymerisation von mindestens einer ausgewählt aus einer glycidylgruppenhaltigen Vinylverbindung und einem ungesättigten Dicarbonsäureanhydrid erhalten wird.
  • Beispiele für die glycidylgruppenhaltige Vinylverbindung umfassen Glycidyl(meth)acrylat, Glycidylitaconat, Diglycidylitaconat, Allylglycidylether, Styrol-4-glycidylether, 4-Glycidylstyrol oder dergleichen.
  • Beispiele für das ungesättigte Dicarbonsäureanhydrid sind Maleinsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid, Glutonsäureanhydrid, Citraconsäureanhydrid, Aconsäureanhydrid oder dergleichen Von diesen wird Maleinsäureanhydrid bevorzugt.
  • Wird eine weitere Schicht zwischen der Kernschicht und der Schalenschicht bereitgestellt, wird eine Schicht aus einem Polymer, die für die Schalenschicht beschrieben ist, als weitere Schicht beispielhaft dargestellt.
  • Der Massenprozentsatz der Schalenschicht an der gesamten Kern-Schalen-Struktur beträgt bevorzugt 1 Massen% bis 40 Massen%, bevorzugter 3 Massen% bis 30 Massen% und noch bevorzugter 5 Massen% bis 15 Massen%.
  • Der durchschnittliche Primärpartikeldurchmesser des Kern-Schale-Strukturpolymers ist nicht besonders begrenzt und beträgt bevorzugt 50 nm bis 500 nm, bevorzugter 50 nm bis 400 nm, noch bevorzugter 100 nm bis 300 nm, und besonders bevorzugt 150 nm bis 250 nm, unter dem Gesichtspunkt der leichten Erzielung einer Wirkung zur Verbesserung der Zähigkeit durch Hinzufügen der Komponente (B).
  • Der durchschnittliche Primärpartikeldurchmesser bezieht sich auf einen Wert, der nach folgendem Verfahren gemessen wird. Die Partikel werden unter einem Rasterelektronenmikroskop betrachtet, der maximale Durchmesser der Primärpartikel wird als Primärpartikeldurchmesser genommen, und der Primärpartikeldurchmesser von 100 Partikeln wird gemessen und gemittelt, um den durchschnittlichen Primärpartikeldurchmesser zu erhalten. Insbesondere wird der durchschnittliche Primärpartikeldurchmesser erhalten, indem man die dispergierte Form des Kern-Schale-Polymers in der Harzzusammensetzung unter einem Rasterelektronenmikroskop betrachtet wird.
  • Das Kern-Schale-Struktur-Polymer (d1) lässt sich nach einem bekannten Verfahren herstellen.
  • Beispiele für das bekannte Verfahren umfassen ein Emulsionspolymerisationsverfahren. Insbesondere wird das folgende Verfahren als ein Herstellungsverfahren veranschaulicht. Zunächst wird eine Mischung von Monomeren einer Emulsionspolymerisation unterzogen, um Kernpartikel herzustellen (Kernschicht) und danach wird eine Mischung aus anderen Monomeren einer Emulsionspolymerisation in Gegenwart der Kernpartikeln (Kernschicht) unterzogen, um ein Kern-Schale-Strukturpolymer herzustellen, das eine Schalenschicht um die Kernpartikel bildet (Kernschicht). Wird eine weitere Schicht zwischen der Kernschicht und der Schalenschicht gebildet, wird die Emulsionspolymerisation der Mischung aus anderen Monomeren wiederholt, um ein gewünschtes Kern-Schale-Strukturpolymer zu erhalten, das eine Kernschicht, eine weitere Schicht und eine Schalenschicht umfasst.
  • Beispiele für das im Handel erhältliche Produkt des Kern-Schale-Strukturpolymers (d1) sind „METABLEN“ (eingetragene Marke) hergestellt von Mitsubishi Chemical Corporation, „Kane Ace“ (eingetragene Marke) hergestellt von Kaneka Corporation, „PARALOID“ (eingetragene Marke) hergestellt von Dow Chemical, Japan, „STAPHYLOID“ (eingetragene Marke) hergestellt von Aica Kogyo Company, Limited, „Paraface“ (eingetragene Marke) hergestellt von KURARAY CO., LTD. oder dergleichen.
  • -Olefinpolymer (d2): Komponente (d2)-
  • Das Olefinpolymer (d2) ist ein Polymer aus einem α-Olefin und einem Alkyl(meth)acrylat und enthält bevorzugt 60 Massen% oder mehr einer strukturellen Einheit, die von dem α-Olefin abgeleitet ist.
  • Beispiele für das α-Olefin in dem Olefinpolymer umfassen Ethylen, Propylen, 2-Methylpropylen oder dergleichen. Ein α-Olefin mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen ist bevorzugt, und ein α-Olefin mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen ist eher bevorzugt unter dem Gesichtspunkt der leichten Erzielung einer Wirkung zur Verbesserung der Zähigkeit durch Hinzufügen der Komponente (B). Von diesen wird Ethylen besonders bevorzugt.
  • Beispiele für die Alkyl(meth)acrylatpolymerisation mit dem α-Olefin umfassen Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, n-Propyl(meth)acrylat, n-Butyl(meth)acrylat, t-Butyl(meth)acrylat, n-Hexyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, Cyclohexyl(meth)acrylat, Octadecyl(meth)acrylat oder dergleichen. Bevorzugt ist ein Alkyl(meth)acrylat, das eine Alkylkette mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen aufweist, noch bevorzugter ist ein Alkyl(meth)acrylat mit einer Alkylkette mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und noch stärker bevorzugt ist ein Alkyl(meth)acrylat mit einer Alkylkette mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen, unter dem Gesichtspunkt der leichten Erzielung einer Wirkung zur Verbesserung der Zähigkeit durch Hinzufügen der Komponente (B).
  • Das Olefinpolymer ist unter dem Gesichtspunkt der leichten Erzielung einer Wirkung zur Verbesserung der Zähigkeit durch Hinzufügen der Komponente (B) bevorzugt ein Polymer aus Ethylen und Methylacrylat.
  • Das Olefinpolymer umfasst bevorzugt 60 Massen% bis 97 Massen% und bevorzugter 70 Massen% bis 85 Massen% einer Struktureinheit, die von dem α-Olefin abgeleitet ist, unter dem Gesichtspunkt der leichten Erzielung einer Wirkung zur Verbesserung der Zähigkeit durch Hinzufügen der Komponente (B).
  • Das Olefinpolymer kann die von α-Olefin abgeleitete Struktureinheit und eine weitere Struktureinheit, die von einem Alkyl(meth)acrylat abgeleitet ist, umfassen. Jedoch hat die weitere Struktureinheit bevorzugt 10 Massen% oder weniger, bezogen auf alle Struktureinheiten im Olefinpolymer.
  • -Kern-Schale-Struktur-Polymer (d3): Komponente (d3)-
  • Das Kern-Schale-Struktur-Polymer (d3) ist ein Polymer, das eine Kern-Schale-Struktur mit einer Kernschicht und einer Schalenschicht auf der Oberfläche der Kernschicht aufweist.
  • Das Kern-Schale-Struktur-Polymer (d3) ist ein Polymer mit einer Kernschicht als innerste Schicht und einer Schalenschicht als äußerste Schicht (insbesondere ein Schalenschichtpolymer, erhalten durch Pfropfen und Polymerisieren eines Styrolpolymers oder eines Acrylnitril-Styrolpolymers auf eine Kernschicht, die ein Butadienpolymer enthält).
  • Zwischen der Kernschicht und der Schalenschicht können eine oder mehrere weitere Schichten (z.B. eine bis sechs weitere Schichten) bereitgestellt werden. Wenn eine weitere Schicht zwischen der Kernschicht und der Schalenschicht bereitgestellt wird, ist das Kern-Schale-Strukturpolymer (d3) ein Mehrschichtpolymer, das durch Pfropfen und Polymerisieren mehrerer Polymere auf ein Kernschichtpolymer erhalten wird.
  • Die Kernschicht, die ein Butadienpolymer aufweist, ist nicht besonders begrenzt, so lange sie ein Polymer aufweist, das durch Polymerisation einer Komponente, die Butadien enthält, erhalten wurde und kann eine Kernschicht sein, die ein Homopolymer von Butadien aufweist, oder eine Kernschicht, die ein Copolymer von Butadien und einem weiteren Monomer aufweist. Wenn die Kernschicht ein Copolymer aus Butadien und einem weiteren Monomer ist, umfassen Beispiele des weiteren Monomers vinylaromatische Monomere. Von den vinylaromatischen Monomeren werden Styrolkomponenten bevorzugt (z.B. Styrol, ein alkylsubstituiertes Styrol (z.B. α-Methylstyrol, 2-Methylstyrol, 3-Methylstyrol, 4-Methylstyrol, 2-Ethylstyrol, 3-Ethylstyrol und 4-Ethylstyrol) und ein halogensubstituiertes Styrol (z.B. 2-Chlorstyrol, 3-Chlorstyrol und 4-Chlorstyrol)). Die Styrolkomponente kann allein oder kann in Kombination mit zwei oder mehreren davon verwendet werden. Von diesen Styrolkomponenten wird Styrol bevorzugt verwendet. Polyfunktionelle Monomere wie ein Allyl(meth)acrylat, ein Triallylisocyanurat und Divinylbenzol können als weiteres Monomer verwendet werden.
  • Insbesondere kann die Kernschicht, die ein Butadienpolymer aufweist, beispielsweise ein Homopolymer von Butadien, ein Copolymer von Butadien und Styrol oder ein Terpolymer von Butadien, Styrol und Divinylbenzol sein.
  • Das Butadienpolymer in der Kernschicht enthält 60 Massen% bis 100 Massen% (bevorzugt 70 Massen% bis 100 Massen%) einer von Butadien abgeleiteten Struktureinheit und 0 Massen% bis 40 Massen% (bevorzugt 0 Massen% bis 30 Massen%) einer von einem weiteren Monomer (vorzugsweise einer Styrolkomponente) abgeleiteten Struktureinheit. So beträgt beispielsweise der Prozentsatz der Struktureinheit, abgeleitet von jedem Monomer, welches das Butadienpolymer bildet, 60 Massen% bis 100 Massen% für Butadien und 0 Massen% bis 40 Massen% für Styrol.
  • Der Prozentsatz beträgt bevorzugt 0 Massen% bis 5 Massen% für Divinylbenzol, bezogen auf die Gesamtmenge an Styrol und Divinylbenzol.
  • Die Schalenschicht, die ein Styrolpolymer enthält, ist nicht besonders begrenzt, solange es sich um eine Schalenschicht handelt, die ein Polymer enthält, das durch Polymerisation einer Styrolkomponente erhalten wurde, und kann eine Schalenschicht sein, die ein Styrol-Homopolymer enthält, oder eine Schalenschicht, die ein Copolymer aus Styrol und einem anderen Monomer enthält. Beispiele für die Styrolkomponente umfassen die Styrolkomponente wie am Beispiel der Kernschicht veranschaulicht. Beispiele weiterer Monomere umfassen Alkyl(meth)acrylate (z.B. Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, n-Propyl(meth)acrylat, n-Butyl(meth)acrylat, t-Butyl(meth)acrylat, n-Hexyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, Cyclohexyl(meth)acrylat und Octadecyl(meth)acrylat) oder dergleichen. Im Alkyl(meth)acrylat kann mindestens ein Teil des Wasserstoffs der Alkylkette substituiert sein. Beispiele für den Substituenten umfassen eine Aminogruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Halogengruppe oder dergleichen. Das Alkyl(meth)acrylat kann allein oder kann in Kombination mit zwei oder mehreren davon verwendet werden. Polyfunktionelle Monomere wie ein Allyl(meth)acrylat, ein Triallylisocyanurat und Divinylbenzol können als weiteres Monomer verwendet werden. Das Styrolpolymer, das in der Schalenschicht enthalten ist, ist bevorzugt ein Copolymer aus einer Styrolkomponente in einer Menge von 85 Massen% bis 100 Massen% und eine weiteren Monomerkomponente (bevorzugt ein Alkyl(meth)acrylat) in einer Menge von 0 Massen% bis 15 Massen%.
  • Von diesen ist das Styrolpolymer, das in der Schalenschicht enthalten ist, bevorzugt ein Copolymer aus Styrol und einem Alkyl(meth)acrylat, unter dem Gesichtspunkt der leichten Erzielung einer Wirkung zur Verbesserung der Zähigkeit durch Hinzufügen der Komponente (B). Unter dem gleichen Gesichtspunkt wird ein Copolymer aus Styrol und einem Alkyl(meth)acrylat, das eine Alkylkette mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen aufweist, bevorzugt und ein Alkyl(meth)acrylatpolymer, das eine Alkylkette mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen aufweist, eher bevorzugt.
  • Die Schalenschicht, die ein Acrylnitril-Styrol-Polymer aufweist, ist eine Schalenschicht, die ein Copolymer aus einer Acrylnitrilkomponente und einer Styrolkomponente enthält. Das Acrylnitril-Styrol-Polymer ist nicht besonders begrenzt und Beispiele dafür umfassen ein bekanntes Acrylnitril-Styrol-Polymer. Beispiele für das Acrylnitril-Styrol-Polymer umfassen ein Copolymer aus einer Acrylnitrilkomponente in einer Menge von 10 Massen% bis 80 Massen% und einer Styrolkomponente in einer Menge von 20 Massen% bis 90 Massen%. Beispiele für die Copolymerisation der Styrolkomponente mit der Acrylnitrilkomponente umfassen die Styrolkomponente, die am Beispiel der Kernschicht veranschaulicht ist. Polyfunktionelle Monomere wie ein Allyl(meth)acrylat, ein Triallylisocyanurat, Divinylbenzol oder dergleichen können als das Acrylnitril-Styrolpolymer verwendet werden, das in der Schalenschicht enthalten ist.
  • Wird eine weitere Schicht zwischen der Kernschicht und der Schalenschicht bereitgestellt, wird eine Schicht aus einem Polymer, die für die Schalenschicht beschrieben ist, als weitere Schicht beispielhaft dargestellt.
  • Der Massenprozentsatz der Schalenschicht an der gesamten Kern-Schalen-Struktur beträgt bevorzugt 1 Massen% bis 40 Massen%, bevorzugter 3 Massen% bis 30 Massen% und noch bevorzugter 5 Massen% bis 15 Massen%.
  • Für die Komponente (d3) umfassen handelsübliche Produktbeispiele des Kern-Schale-Konstruktionspolymers (d3), das eine Kernschicht mit einem Butadienpolymer und eine Schalenschicht mit einem Styrolpolymer auf der Oberfläche der Kernschicht aufweist, unter anderem „METABLEN“ (eingetragene Marke) hergestellt von Mitsubishi Chemical Corporation, „Kane Ace“ (eingetragene Marke) hergestellt von Kaneka Corporation, „Clearstrength“ (eingetragene Marke) hergestellt von Arkema und „PARALOID“ (eingetragene Marke) hergestellt von Dow Chemical, Japan.
  • Für die Komponente (d3) sind handelsübliche Produktbeispiele des Kern-Schale-Konstruktionspolymers (d3), das eine Kernschicht mit einem Butadienpolymer und eine Schalenschicht mit einem Acrylnitril-Styrol-Polymer auf der Oberfläche der Kernschicht aufweist, unter anderem „Blendex“ (eingetragene Marke) hergestellt von Galata Chemicals, „ELIX“ (eingetragene Marke) hergestellt von ELIX POLYMERS oder dergleichen.
  • -Styrol-Ethylen-Butadien-Styrol-Copolymerisat (d4): Komponente (d4)-
  • Das Copolymer (d4) ist nicht besonders begrenzt, solange es ein thermoplastisches Elastomer ist, und Beispiele dafür sind ein Styrol-Ethylen-Butadien-Styrol-Copolymer. Das Copolymer (d4) kann ein Styrol-Ethylen-Butadien-Styrol-Copolymer und ein hydriertes Produkt davon sein
  • Das Copolymer (d4) ist unter dem Gesichtspunkt der leichten Erzielung einer Wirkung zur Verbesserung der Zähigkeit durch Hinzufügen der Komponente (B) bevorzugt ein hydriertes Produkt eines Styrol-Ethylen-Butadien-Styrol-Copolymers. Unter dem gleichen Gesichtspunkt ist das Copolymer (d4) bevorzugt ein Blockcopolymer und, zum Beispiel, ist bevorzugt ein Copolymer (Styrol-Ethylen/Butylen-Styrol-Styrol-Triblock-Copolymer) mit einem Block des Styrolabschnitts an beiden Enden und einem Block eines zentralen Abschnitts, der Ethylen/Butylen durch Hydrieren mindestens eines Teils der Doppelbindung des Butadienabschnitts, enthält. Der Ethylen/Butylen-Blockabschnitt des Styrol-Ethylen/Butylen-Styrol-Copolymers kann ein Random-Copolymer sein.
  • Das Copolymer (d4) wird durch ein bekanntes Verfahren erhalten. Wenn das Copolymer (d4) ein hydriertes Produkt des Styrol-Ethylen-Butadien-Styrol-Copolymers ist, kann das Copolymer erhalten werden, indem der Butadienanteil eines Styrol-Butadien-Styrol-Block-Copolymers hydriert wird, worin der konjugierte Dienanteil eine 1,4-Bindung aufweist.
  • Im Handel erhältliche Produktbeispiele für das Copolymer (d4) sind „KRATON“ (eingetragene Marke) hergestellt von Kraton Corporation, „SEPTON“ (eingetragene Marke) hergestellt von Kuraray CO., LTD. oder dergleichen.
  • -Polyurethan (d5): Komponente (d5)-
  • Das Polyurethan (d5) ist nicht besonders begrenzt, solange es sich um ein thermoplastisches Elastomer handelt, und Beispiele dafür umfassen ein bekanntes Polyurethan. Das Polyurethan (d5) ist bevorzugt ein lineares Polyurethan. Das Polyurethan (d5) wird beispielsweise durch Umsetzen einer Polyolkomponente (ein Polyetherpolyol, ein Polyesterpolyol, ein Polycarbonatpolyol oder dergleichen), einer organischen Isocyanatkomponente (ein aromatisches Diisocyanat, ein aliphatisches (einschließlich alicyclisches) Diisocyanat oder dergleichen) und, falls erforderlich, eines Kettenverlängerers (ein aliphatisches (einschließlich alicyclisches) Diol oder dergleichen) erhalten. Jede der Polyolkomponenten und die organische Isocyanatkomponente kann einzeln oder in Kombination mit zwei oder mehreren davon verwendet werden
  • Das Polyurethan (d5) ist unter dem Gesichtspunkt der leichten Erzielung einer Wirkung zur Verbesserung der Zähigkeit durch Hinzufügen der Komponente (B) bevorzugt ein aliphatisches Polyurethan. Das aliphatische Polyurethan wird bevorzugt erhalten, zum Beispiel, durch Umsetzen einer Polyolkomponente, die ein Polycarbonatpolyol enthält, mit einer Isocyanatkomponente, die ein Diisocyanat enthält.
  • Das Polyurethan (d5) kann durch Umsetzen einer Polyolkomponente mit einer organischen Isocyanatkomponente in einer Weise erhalten werden, dass ein Wert des NCO/OH-Verhältnisses im Rohmaterial bei der Synthese von Polyurethan in einem Bereich von 0,90 bis 1,5 liegt. Das Polyurethan (d5) wird durch ein bekanntes Verfahren wie ein One-Shot-Verfahren, ein Präpolymerisationsverfahren oder dergleichen erhalten.
  • Im Handel erhältliche Produktbeispiele für das Polyurethan (d5) sind „Estane“ (eingetragene Marke) hergestellt von Lubrizol Corporation, „Elastollan“ (eingetragene Marke) hergestellt von BASF oder dergleichen. Beispiele sind auch „Desmopan“ (eingetragene Marke) hergestellt von Bayer oder dergleichen.
  • -Polyester (d6): Komponente (d6)-
  • Das Polyurethan (d6) ist nicht besonders begrenzt, solange es sich um ein thermoplastisches Elastomer handelt, und Beispiele dafür umfassen ein bekanntes Polyester. Das Polyurethan (d6) ist bevorzugt ein aromatisches Polyester, unter dem Gesichtspunkt der leichten Erzielung einer Wirkung zur Verbesserung der Zähigkeit durch Hinzufügen der Komponente (B). In einer beispielhaften Ausführungsform stellen die aromatischen Polyester ein Polyester dar, das einen aromatischen Ring in seiner Struktur aufweist.
  • Beispiele für das Polyester (d6) umfassen ein Polyestercopolymer (Polyetherester, Polyesterester, Polyesterester, dergleichen). Spezifische Beispiele umfassen ein Polyestercopolymer, das ein hartes Segment mit einer Polyestereinheit und ein weiches Segment mit einer Polyestereinheit beinhaltet; ein Polyestercopolymer, das ein hartes Segment mit einer Polyestereinheit und ein weiches Segment mit einer Polyethereinheit beinhaltet, und ein Polyestercopolymer, das ein hartes Segment mit einer Polyestereinheit und ein weiches Segment mit einer Polyethereinheit und einer Polyestereinheit beinhaltet. Das Massenverhältnis (Hartsegment/Weichsegment) des Hartsegments und des Weichsegments im Polyestercopolymer ist bevorzugt, zum Beispiel, 20/80 bis 80/20. Die Polyestereinheit, die das Hartsegment bildet, und die Polyestereinheit und die Polyethereinheit, die das Weichsegment bilden, können entweder aromatisch oder aliphatisch (einschließlich alicyclisch) sein.
  • Das Polyestercopolymer als Polyester (d6) kann nach einem bekannten Verfahren erhalten werden. Das Polyestercopolymer ist bevorzugt ein lineares Polyestercopolymer. Das Polyestercopolymer wird beispielsweise erhalten durch Veresterung oder Umesterung einer Dicarbonsäurekomponente mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, einer Diolkomponente mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen und einer Polyalkylenglykolkomponente mit einer zahlenmittleren Molekülmasse von 300 bis 20000 (enthaltend ein Alkylenoxidaddukt von Polyalkylenglykolen) (ein Veresterungs- oder Umesterungsverfahren), um ein Oligomer herzustellen und um danach das Oligomer zu polykondensieren (ein Polykondensationsverfahren). Darüber hinaus umfassen Beispiele für das Veresterungs- oder Umesterungsverfahren ein Verfahren unter Verwendung einer Dicarbonsäurekomponente mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, einer Diolkomponente mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen und einer aliphatischen Polyesterkomponente mit einer zahlenmittleren Molekülmasse von 300 bis 20000. Die Dicarbonsäurekomponente ist eine aromatische oder aliphatische Dicarbonsäure oder ein Esterderivat davon, die Diolkomponente ist ein aromatisches oder aliphatisches Diol und die Polyalkylenglykolkomponente ist ein aromatisches oder aliphatisches Polyalkylenglykol.
  • Von diesen ist unter dem Gesichtspunkt der leichten Erzielung einer Wirkung zur Verbesserung der Zähigkeit durch Hinzufügen der Komponente (B) die Verwendung einer Dicarbonsäurekomponente mit einem aromatischen Ring als Dicarbonsäurekomponente des Polyestercopolymers vorzuziehen. Vorzugsweise ist eine aliphatische Diolkomponente und eine aliphatische Polyalkylenglykolkomponente als Diolkomponente bzw. Polyalkylenglykolkomponente zu verwenden.
  • Im Handel erhältliche Produktbeispiele für das Polyester (d6) sind „PELPRENE“ (eingetragene Marke) hergestellt von Toyobo Co., Ltd. und „HYTREL“ (eingetragene Marke) hergestellt von DU PONT-TORAY CO., LTD.
  • [Anteil oder Anteilsverhältnis der Komponenten (A) bis (D)]
  • Es ist wünschenswert, dass nach der beispielhaften Ausführungsform in der Harzzusammensetzung der Anteil oder das Anteilsverhältnis (sämtlich auf Basis der Masse) jeder Komponente unter dem Gesichtspunkt der leichten Erzielung einer Wirkung zur Verbesserung der Zähigkeit durch Hinzufügen der Komponente (B) bevorzugt im nachfolgenden Bereich liegt.
  • Die Abkürzung jeder Komponente ist wie folgt.
    • Komponente (A) = Celluloseacylat (A)
    • Komponente (B) = Esterverbindung (B)
    • Komponente (C) = Weichmacher (C)
    • Komponente (D) = thermoplastisches Elastomer (D)
  • Der Anteil der Komponente (A) in der Harzzusammensetzung nach der beispielhaften Ausführungsform beträgt bevorzugt 50 Massen% oder mehr, bevorzugter 60 Massen% oder mehr und noch bevorzugter 70 Massen% oder mehr, bezogen auf die Gesamtmenge der Harzzusammensetzung.
  • Der Anteil der Komponente (B) in der Harzzusammensetzung nach der beispielhaften Ausführungsform beträgt bevorzugt 0,1 Massen% bis 15 Massen%, bevorzugter 0,5 Massen% bis 10 Massen% und noch bevorzugter 1 Massen% bis 5 Massen%, bezogen auf die Gesamtmenge der Harzzusammensetzung.
  • Der Anteil der Komponente (C) in der Harzzusammensetzung nach der beispielhaften Ausführungsform beträgt bevorzugt 1 Massen% bis 25 Massen%, bevorzugter 3 Massen% bis 20 Massen% und noch bevorzugter 5 Massen% bis 15 Massen%, bezogen auf die Gesamtmenge der Harzzusammensetzung
  • Der Anteil der Komponente (D) in der Harzzusammensetzung nach der beispielhaften Ausführungsform ist bevorzugt 1 Massen% bis 20 Massen%, bevorzugter 3 Massen% bis 15 Massen% und noch bevorzugter 5 Massen% bis 10 Massen%, bezogen auf die Gesamtmenge der Harzzusammensetzung.
  • Das Anteilsverhältnis der Komponente (B) zur Komponente (A) ist bevorzugt 0,002 ≤ (B)/(A) ≤ 0,2, bevorzugter 0,0025 ≤ (B)/(A) ≤ 0,1 und noch bevorzugter 0,005 ≤ (B)/(A) ≤ 0,05.
  • Das Anteilsverhältnis der Komponente (C) zur Komponente (A) ist bevorzugt 0,03 ≤ (C)/(A) ≤ 0,3, bevorzugter 0,05 ≤ (C)/(A) ≤ 0,2 und noch bevorzugter 0,07 ≤ (C)/(A) ≤ 0,15.
  • Das Anteilsverhältnis der Komponente (D) zur Komponente (A) ist bevorzugt 0,025 ≤ (D)/(A) ≤ 0,3, bevorzugter 0,05 ≤ (D)/(A) ≤ 0,2 und noch bevorzugter 0,06 ≤ (D)/(A) ≤ 0,15.
  • [Weitere Komponenten]
  • Die Harzzusammensetzung gemäß der beispielhaften Ausführungsform kann weitere Komponenten enthalten.
  • Beispiele weiterer Komponenten umfassen: ein Flammschutzmittel, ein Kompatibilisierungsmittel, einen Oxidationsinhibitor, einen Stabilisator, ein Freisetzungsmittel, ein Lichtechtheitsmittel, ein Verwitterungsmittel, ein Farbmittel, ein Pigment, einen Modifikator, einen Tropfinhibitor, ein Antistatikum, einen Hydrolysehemmer, einen Füllstoff, ein Verstärkungsmittel (wie Glasfaser, Kohlefaser, Talk, Ton, Glimmer, Glasflocken, gemahlenes Glas, Glasperlen, kristallines Siliziumdioxid, Aluminiumoxid, Siliziumnitrid, Aluminiumnitrid und Bornitrid), einen Säureakzeptor zum Verhindern, dass Essigsäure freigesetzt wird (Oxide wie Magnesiumoxid und Aluminiumoxid; Metallhydroxide wie Magnesiumhydroxid, Calciumhydroxid, Aluminiumhydroxid und Hydrotalcit); Calciumcarbonat; Talkum; oder dergleichen), ein reaktives Fangmittel (wie eine Epoxidverbindung, eine Säureanhydridverbindung und ein Carbodiimid) oder dergleichen.
  • Der Inhalt an anderen Komponenten beträgt vorzugsweise 0 Massen% bis 5 Massen%, bezogen auf die Gesamtmenge der Harzzusammensetzung. Hier bedeutet „0 Massen%“, dass keine weiteren Komponenten enthalten sind.
  • Die Harzzusammensetzung gemäß der beispielhaften Ausführungsform kann neben den folgenden Harzen weitere Harze zusätzlich zur Komponente (A), zur Komponente (B), zur Komponente (C) und zur Komponente (D) enthalten. Wenn jedoch weitere Harze enthalten sind, beträgt der Anteil der anderen Harze bezogen auf die Gesamtmenge der Harzzusammensetzung bevorzugt 5 Massen% oder weniger und ist vorzugsweise weniger als 1 Massen%. Es ist besser, keine anderen Harze sind enthalten (d.h. 0 Massen%).
  • Beispiele für andere Harze sind thermoplastische Harze, die in der verwandten Technik bekannt sind, und umfassen insbesondere: ein Polycarbonatharz; ein Polypropylenharz; ein Polyesterharz; ein Polyolefinharz; ein Polyestercarbonatharz; ein Polyphenylenetherharz; ein Polyphenylensulfidharz; ein Polysulfonharz; ein Polyethersulfonharz; ein Polyarylharz; ein Polyetherimidharz; ein Polyacetalharz; ein Polyvinylacetalharz; ein Polyketonharz; ein Polyetherketonharz; ein Polyetherketonharz; ein Polyetheretherketonharz; ein Polyarylketonharz; ein Polyethernitrilharz; ein Flüssigkristalharz; ein Polybenzimidazolharz; ein Polyparabansäureharz; ein Vinylpolymer oder -copolymer, erhalten durch Polymerisieren oder Copolymerisieren eines oder mehrerer Vinylmonomere, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer aromatischen Alkenylverbindung, einem Methacrylsäureester, einem Acrylsäureester und einer Vinylcyanidverbindung; ein Dien-aromatisches Alkenylverbindungscopolymer; ein Vinylcyanid-dien-aromatisches Alkenylverbindungscopolymer; ein aromatisches Alkenylverbindungs-Dien-Vinylcyanid-N-phenylmaleimidcopolymer; ein Vinylcyanid-(Ethylen-Dien-Propylen (EPDM))-aromatisches Alkenylverbindungscopolymer; ein Vinylchloridharz; ein chloriertes Vinylchloridharz; oder dergleichen. Das oben genannte Harz kann allein oder kann in Kombination mit zwei oder mehreren davon verwendet werden.
  • [Verfahren zur Herstellung einer Harzzusammensetzung]
  • Beispiele für das Verfahren zur Herstellung der Harzzusammensetzung nach der beispielhaften Ausführungsform sind: ein Verfahren zum Mischen und Schmelzkneten mindestens einer der Komponenten (A), der Komponenten (B), der Komponenten (C) und der Komponenten (D) und, falls erforderlich, weitere Komponenten; ein Verfahren zum Lösen mindestens einer der Komponenten (A), der Komponenten (B), der Komponenten (C) und der Komponenten (D) und, falls erforderlich, weiterer Komponenten in einem Lösemittel; oder dergleichen. Hier sind die Möglichkeiten des Schmelzknetens nicht besonders begrenzt, und Beispiele dafür sind ein Doppelschneckenextruder, ein Henschel-Mischer, ein Banbury-Mischer, ein Einschneckenextruder, ein Mehrschneckenextruder, ein Co-Kneter oder dergleichen.
  • <Harzformkörper>
  • Der Harzformkörper nach der beispielhaften Ausführungsform enthält die Harzzusammensetzung nach der beispielhaften Ausführungsform. Das heißt, der Harzformkörper nach der beispielhaften Ausführungsform hat die gleiche Zusammensetzung wie die Harzzusammensetzung nach der beispielhaften Ausführungsform.
  • Das Verfahren zum Formen des Harzformkörpers nach der beispielhaften Ausführungsform ist unter dem Gesichtspunkt der Erzielung eines hohen Freiheitsgrades in der Form vorzugsweise das Spritzgießen. Daher ist der Harzformkörper nach der beispielhaften Ausführungsform unter dem Gesichtspunkt der Erzielung eines hohen Freiheitsgrades in der Form vorzugsweise ein spritzgussgeformter Gegenstand, erhalten durch Spritzgießen.
  • Die Zylindertemperatur während des Spritzgießens des Harzformkörpers nach der beispielhaften Ausführungsform beträgt beispielsweise 160 °C bis 280 °C, bevorzugt 180 °C bis 240 °C. Die Werkzeugtemperatur während des Spritzgießens des Harzformkörpers nach der beispielhaften Ausführungsform beträgt beispielsweise 40 °C bis 90 °C und bevorzugt 40 °C bis 60 °C.
  • Das Spritzgießen des Harzformkörpers nach der beispielhaften Ausführungsform erfolgt beispielsweise mit handelsüblichen Vorrichtungen wie NEX 500, hergestellt von NISSEI PLASTIC INDUSTRIAL CO., LTD., NEX 150 hergestellt von NISSEI PLASTIC INDUSTRIAL CO., LTD., NEX 7000 hergestellt von NISSEI PLASTIC INDUSTRIAL CO., LTD., PNX 40 hergestellt von NISSEI PLASTIC INDUSTRIAL CO., LTD. und SE50D hergestellt von Sumitomo Heavy Industries, Ltd.
  • Das Formverfahren zum Erhalten des Harzformkörpers nach der beispielhaften Ausführungsform beschränkt sich nicht auf das obige Spritzgießen, und auch Spritzgießen, Extrusionsformen, Blasformen, Heißpressen, Kalanderformen, Beschichten, Gießen, Tauchen, Vakuumformen, Transferformen oder dergleichen können angewendet werden.
  • Der Harzformkörper nach der beispielhaften Ausführungsform eignet sich für Anwendungen wie elektronische und elektrische Geräte, Bürogeräte, elektrische Haushaltsgeräte, Materialien für die Fahrzeuginnenausstattung, Spielzeug, Behälter oder dergleichen. Spezifische Anwendungen des Harzformkörpers nach der beispielhaften Ausführungsform sind: Gehäuse von elektronischen/elektrischen Geräten oder elektrischen Haushaltsgeräten; verschiedene Teile von elektronischen/elektrischen Vorrichtungen oder elektrischen Haushaltsgeräten; Innenteile von Kraftfahrzeugen; blockmontiertes Spielzeug; Plastikmodellbausätze; CD-ROM- oder DVD-Aufbewahrungsbehälter; Geschirr; Getränkeflaschen; Lebensmitteltabletts; Verpackungsmaterialien; Folien; Blätter; oder dergleichen.
  • BEISPIELE
  • Im Folgenden werden die Harzzusammensetzung und der Harzformkörper nach der beispielhaften Ausführungsform anhand von Beispielen detaillierter beschrieben. Die in den folgenden Beispielen dargestellten Materialien, Mengen, Verhältnisse, Verarbeitungsverfahren oder dergleichen können entsprechend geändert werden, ohne von der Quintessenz der vorliegenden Offenbarung abzuweichen. Daher sollten die Harzzusammensetzung und der Harzformkörper nach der beispielhaften Ausführungsform durch die folgenden spezifischen Beispiele nicht restriktiv interpretiert werden.
  • <Vorbereitung der einzelnen Materialien>
  • Die folgenden Materialien wurden hergestellt.
  • [Celluloseacylat (A)]
    • • CA1: Eastman Chemical „CAP 482-20“, Celluloseacetatpropionat, mit einem gewichtsgemittelten Polymerisationsgrad von 716, einem Substitutionsgrad an Acetylgruppen von 0,18 und Substitutionsgrad an Propionylgruppen von 2,49.
    • • CA2: Eastman Chemical „CAP 482-0,5“, Celluloseacetatpropionat, mit einem gewichtsgemittelten Polymerisationsgrad von 189, einem Substitutionsgrad an Acetylgruppen von 0,18 und Substitutionsgrad an Propionylgruppen von 2,49.
    • • CA3: Eastman Chemical „CAP 504-0,2“, Celluloseacetatpropionat, mit einem gewichtsgemittelten Polymerisationsgrad von 133, einem Substitutionsgrad an Acetylgruppen von 0,04 und Substitutionsgrad an Propionylgruppen von 2,09.
    • • CA4: Eastman Chemical „CAB 171-15“, Celluloseacetatbutyrat, mit einem gewichtsgemittelten Polymerisationsgrad von 754, einem Substitutionsgrad an Acetylgruppen von 2,07 und Substitutionsgrad an Butyrylgruppen von 0,73.
    • • CA5: Eastman Chemical „CAB 381-20“, Celluloseacetatbutyrat, mit einem gewichtsgemittelten Polymerisationsgrad von 890, einem Substitutionsgrad an Acetylgruppen von 1,05 und Substitutionsgrad an Butyrylgruppen von 1,74.
    • • CA6: Eastman Chemical „CAB 500-5“, Celluloseacetatbutyrat, mit einem gewichtsgemittelten Polymerisationsgrad von 625, einem Substitutionsgrad an Acetylgruppen von 0,17 und Substitutionsgrad an Butyrylgruppen von 2,64.
    • • CA7: Daicel „L50“, Diacetylcellulose, mit einem gewichtsgemittelten Polymerisationsgrad von 570.
    • • CA8: Daicel „LT-35“, Triacetylcellulose, mit einem gewichtsgemittelten Polymerisationsgrad von 385.
    • • RC1: Eastman Chemical „Tenite propionate 360A4000012“, Celluloseacetatpropionat, mit einem gewichtsgemittelten Polymerisationsgrad von 716, einem Substitutionsgrad an Acetylgruppen von 0,18 und Substitutionsgrad an Propionylgruppen von 2,49. Das Produkt enthält Dioctyladipat entsprechend Komponente (C) und der Gehalt an Celluloseacetatpropionat betrug 88 Massen% und die Menge an Dioctyladipat betrug 12 Massen%.
    • • RC2: Eastman Chemical „Treva GC6021“, Celluloseacetatpropionat, mit einem gewichtsgemittelten Polymerisationsgrad von 716, einem Substitutionsgrad an Acetylgruppen von 0,18 und Substitutionsgrad an Propionylgruppen von 2,49. Das Produkt enthält 3 Massen% bis 10 Massen% einer chemischen Substanz entsprechend Komponente (D).
  • CA1 erfüllt folgenden (2), (3) und (4). CA2 erfüllt folgenden (4). (2) Bei Messung nach dem GPC-Verfahren unter Verwendung von Tetrahydrofuran als Lösemittel beträgt die gewichtsgemittelte Molekülmasse (Mw) bezogen auf Polystyrol 160.000 bis 250.000, beträgt das Verhältnis Mn/Mz aus einer zahlenmittleren Molekülmasse (Mn) bezogen auf Polystyrol zu einer Z-mittleren Molekülmasse (Mz) bezogen auf Polystyrol 0,14 bis 0,21 und beträgt das Verhältnis Mw/Mz aus einer gewichtsgemittelten Molekülmasse (Mw) bezogen auf Polystyrol zu einer Z-mittleren Molekülmasse (Mz) bezogen auf Polystyrol 0,3 bis 0,7. (3) Bei Messung mit einem Capirograph unter einer Bedingung von 230 °C gemäß ISO 11443:1995, beträgt das Verhältnis η1/η2 einer Viskosität η1 (Pa·s) bei einer Scherrate von 1216 (/sec) zu einer Viskosität η2 (P·s) bei einer Scherrate von 121.6 (/sec) 0,1 bis 0,3. (4) Wird ein kleiner quadratförmiger Plattenprüfkörper (D11-Prüfkörper spezifiziert gemäß JIS K7139:2009, 60 mm x 60 mm, Dicke 1 mm), der im Spritzgussverfahren aus dem CAP erhalten wurde, in einer Umgebung mit 65 °C Temperatur und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 85 % für 48 Stunden stehen gelassen, beträgt sowohl der Ausdehnungskoeffizient in MD-Richtung als auch der Ausdehnungskoeffizient in TD-Richtung 0,4 % bis 0,6 %.
  • [Esterverbindung (B)]
    • • LB1: FUJIFILM Wako pure chemical „Stearyl Stearate“, Stearylstearat. Verbindung der Allgemeinen Formel (1), wobei R11 17 Kohlenstoffatome hat und R12 18 Kohlenstoffatome aufweist.
    • • LB2: FUJIFILM Wako pure chemical „Ethylene Glycol Distearate“, Ethylenglycoldistearat. Verbindung der Allgemeinen Formel (2), wobei R21 17 Kohlenstoffatome hat und R22 17 Kohlenstoffatome hat.
    • • LB3: FUJIFILM Wako pure chemical „glyceryl distearate“, Glycerindistearat. Verbindung der Allgemeinen Formel (3), wobei R31 17 Kohlenstoffatome hat und R32 17 Kohlenstoffatome hat.
    • • LB4: Tokyo Chemical Industry „Decyl Decanoate“, Decyldecanoat. Verbindung der Allgemeinen Formel (1), wobei R11 9 Kohlenstoffatome hat und R12 10 Kohlenstoffatome aufweist.
    • • LB5: Larodan Fine Chemicals AB „Lauryl Laurate“, Dodecyldodecanoat. Verbindung der Allgemeinen Formel (1), wobei R11 11 Kohlenstoffatome hat und R12 12 Kohlenstoffatome aufweist.
    • • LB6: FUJIFILM Wako pure chemical „Docosyl Docosanoate“, Docosyldocosanoat. Verbindung der Allgemeinen Formel (1), wobei R11 21 Kohlenstoffatome hat und R12 22 Kohlenstoffatome aufweist.
    • • LB7: NIHON EMULSION „EMALEX CC-10“, Cetylcaprat (Cetyloctanoat). Verbindung der Allgemeinen Formel (1), wobei R11 7 Kohlenstoffatome hat und R12 16 Kohlenstoffatome aufweist.
    • • LB8: NIHON EMULSION „EMALEX HIS-34“, Hexyldecylisostearat (2-Hexyldecyl-16-methylheptadecanoat). Verbindung der Allgemeinen Formel (1), wobei R11 17 Kohlenstoffatome hat und R12 16 Kohlenstoffatome aufweist.
    • • LB9: NIHON EMULSION „EMALEX EG-di-L“, Glykol-Dilaurat. Verbindung der Allgemeinen Formel (2), wobei R21 11 Kohlenstoffatome hat und R22 11 Kohlenstoffatome aufweist.
    • • LB10: NIHON EMULSION „EMALEX EG-di-O“, Glykoldioleat. Verbindung der Allgemeinen Formel (2), wobei R21 17 Kohlenstoffatome aufweist, R22 17 Kohlenstoffatome aufweist und R21 und R22ungesättigt sind.
    • • LB11: FUJIFILM Wako pure chemical „Tristearin“, Tristearin. Verbindung der Allgemeinen Formel (4), wobei R41 17 Kohlenstoffatome aufweist, R42 17 Kohlenstoffatome aufweist und R43 17 Kohlenstoffatome aufweist.
    • • LB12: Tokyo Chemical Industry „Pentaerythritol Tetrastearate“, Pentaerythritol-Tetrastearat. Verbindung der Allgemeinen Formel (5), wobei R51 17 Kohlenstoffatome aufweist, R52 17 Kohlenstoffatome aufweist, R53 17 Kohlenstoffatome aufweist und R54 17 Kohlenstoffatome aufweist.
    • • LB13: Cerarica NODA „refined carnauba wax No. 1“ Carnaubawachs. Eine Vergleichsverbindung.
    • • LB14: FUJIFILM Wako pure chemical „Stearic Acid“, Stearinsäure. Eine Vergleichsverbindung.
    • • LB15: FUJIFILM Wako pure chemical „N,N'-ethylene bis(stearamide)“, N,N'-Ethylen-bis(stearamid). Eine Vergleichsverbindung.
    • • LB16: FUJIFILM Wako pure chemical „Calcium Stearate“, Calciumstearat. Eine Vergleichsverbindung.
  • [Weichmacher (C)]
    • • PL1: Cardolite „NX-2026“, Cardanol mit einer Molekülmasse von 298 bis 305.
    • • PL2: Cardolite „Ultra LITE 2020“, hydroxyethyliertes Cardanol mit einer Molekülmasse von 343 bis 349.
    • • PL3: Cardolite „GX-5170“, hydroxyethyliertes Cardanol mit einer Molekülmasse von 827 to 833.
    • • PL4: Cardolite „Ultra LITE 513“, Gadidylether des Cardanols mit einer Molekülmasse von 354 bis 361.
    • • PL5: Cardolite „NC-514S“, von Cardanol abgeleitete bifunktionelle Epoxidverbindung mit einer Molekülmasse von 534 bis 537.
    • • PL6: DAIHACHI CHEMICAL INDUSTRY „Daifatty 101“, eine adipatester-haltige Verbindung mit einer Molekülmasse von 326 to 378.
    • • PL7: Mitsubishi Chemical „DOA“, Dioctyladipat mit einer Molekülmasse von 371.
    • • PL8: Jungbunzlauer „CITROFOL AHII“, Acetyl-2-ethylhexylcitrat mit einer Molekülmasse von 571.
    • • PL9: DAIHACHI CHEMICAL INDUSTR „DOS“, Bis(2-ethylhexyl)sebacat mit einer Molekülmasse von 427.
    • • PL10: Mitsubishi Chemical „JP120“, Glykolbenzoat mit einer Molekülmasse von 327.
    • • PL11: Mitsubishi Chemical „DOTP“, Bis(2-ethylhexyl)terephthalat mit einer Molekülmasse von 391.
    • • PL12: ADEKA „ADK CIZER D-32“, epoxidierte Fettsäure 2-Ethylhexyl mit einer Molekülmasse von etwa 420.
    • • PL13: NOF „PEG600“, Polyethylenglycol mit einer Molekülmasse von etwa 600.
    • • PL14: Sanwa Chemical „OED“, pflanzliche Fettsäure Octylester mit einer Molekülmasse von etwa 386.
    • • PL15: DAIHACHI CHEMICAL INDUSTR „DOZ“, Bis(2-ethylhexyl)azelat mit einer Molekülmasse von 413.
    • • PL16: ADEKA „ADK CIZER RS-1000“, Polyetheresterverbindung, mit einer Molekülmasse von etwa 550.
    • • PL17: NOF „UNIOX PKA-5008“, Polyethylenglykol-Allylether mit einer Molekülmasse von etwa 450.
  • [Thermoplastisches Elastomer (D)]
    • • EL1: Mitsubishi Chemical „METABLEN W-600A“, Kern-Schale-Strukturpolymer (d1), ein Schalenschichtpolymer, das durch Pfropfen und Polymerisieren „eines Methylmethacrylat-Homopolymer-Kautschuks“ auf „einen Copolymerkautschuk aus 2-Ethylhexylacrylat und n-Butylacrylat“ als eine Kernschicht mit einem durchschnittlichen Primärpartikeldurchmesser von 200 nm erhalten wird.
    • • EL2: Mitsubishi Chemical „METABLEN S-2006“, Kern-Schale-Strukturpolymer (d1), ein Polymer, dessen Kernschicht einen „Silikon-Acryl-Kautschuk“ enthält und dessen Schalenschicht ein „Methylmethacrylat-Polymer“ enthält, mit einem durchschnittlichen Primärteilchendurchmesser von 200 nm.
    • • EL3: Dow Chemical Japan „PARALOID EXL2315“, Kern-Schale-Strukturpolymer (d1), ein Schalenschichtpolymer, das durch Pfropfen und Polymerisieren „eines Methylmethacrylatpolymers“ auf „einen Kautschuk, dessen Hauptkomponente Butylpolyacrylat ist“ als eine Kernschicht mit einem durchschnittlichen Primärpartikeldurchmesser von 300 nm erhalten wird.
    • • EL4: Arkema „Lotryl 29 MA 03“, Olefinpolymer (d2), ein Copolymer aus Ethylen und Methylacrylat und einem Olefinpolymer, das 71 Massen% einer von Ethylen abgeleiteten Struktureinheit enthält.
    • • EL5: Kaneka „Kane Ace B-564“, ein MBS-Harz, Kern-Schale-Strukturpolymer (d3).
    • • EL6: Galata Chemicals (Artek) „Blendex 338“, eine ABS-Kern-Schale, Kern-Schale-Strukturpolymer (d3).
    • • EL7: Kraton Corporation „Kraton FG 1924G“, Styrol-Ethylen-Butadien-Styrol-Copolymer (d4).
    • • EL8: Lubrizol „Estane ALR 72A“, Polyurethan (d5).
    • • EL9: DU PONT-TORAY „Hytrel 3078“, ein aromatisches Polyester-Copolymer, Polyester (d6).
  • [Weitere]
    • • PE1: Nature Works „Ingeo 3001D“, eine Polymilchsäure.
    • • PM1: Asahi Kasei „DELPET 720V“, Polymethylmethacrylat.
    • • ST1: BASF „Irganox B225“, eine Mischung aus Pentaerythritol-Tetrakis(3-(3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionat) und Tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphit.
  • <Herstellung von Harzzusammensetzungen und Spritzgießen von Harzformkörpern>
  • [Beispiele 1 bis 76 und Vergleichsbeispiele 1 bis 54]
  • Das Kneten wurde mit einem Doppelschneckenkneter (LTE 20-44, hergestellt von labtech engineering) bei den in den Tabellen 1 bis 5 angegebenen Füllmengen und Knettemperaturen durchgeführt, um ein Pellet (Harzzusammensetzung) zu erhalten. Ein ISO-Mehrzweckprüfkörper (hantelförmig, Messteilabmessungen: Breite 10 mm und Dicke 4 mm) wurde mit einer Spritzgießmaschine (NEX 500I, hergestellt von NISSEI PLASTIC INDUSTRIAL CO., LTD.) unter Verwendung des Pellets bei einem Einspritzspitzendruck von nicht mehr als 180 MPa und bei den in den Tabellen 1 bis 5 angegebenen Formgebungstemperaturen und Formtemperaturen geformt.
  • <Leistungsbewertung am Harzformkörper>
  • Die Kerbverarbeitung wurde in der Mitte des Messteils des ISO-Mehrzweckprüfkörpers (die verbleibende Breite des Messteils betrug 8 mm) mit einer Kerbverarbeitungsvorrichtung durchgeführt (Kerbwerkzeug Typ A-4, hergestellt von Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.), um einen gekerbten Prüfkörper zu erhalten.
  • Der gekerbte Prüfkörper wurde auf ein Schlagtestgerät (digitales Schlagtestgerät Typ DG-UB, hergestellt von Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.) gesetzt und die Charpy-Schlagzähigkeit (kJ/m2) wurde mit einem 2J-Hammer nach ISO 179-1:2010 gemessen. Die Messwerte sind in den Tabellen 1 bis 5 dargestellt.
  • Der Zustand des Prüfkörpers nach der Charpy-Schlagzähigkeitsmessung wurde nach den folgenden Kriterien klassifiziert. Die Tabellen 1 bis 5 zeigen die Anzahl der nicht zerbrochenen Teile je 20 Prüfkörper.
    • • Bruch: Der Prüfkörper wird in zwei oder mehr Stücke gebrochen.
    • • Kein Bruch: Der Prüfkörper ist durch eine scharnierartige Schicht integral verbunden und trennt sich nicht, was ein unvollständiger Bruch ist.
    Figure DE102019103405A1_0035
    Figure DE102019103405A1_0036
    Figure DE102019103405A1_0037
    Figure DE102019103405A1_0038
    Figure DE102019103405A1_0039
    Figure DE102019103405A1_0040
    Figure DE102019103405A1_0041
  • Die vorstehende Beschreibung der beispielhaften Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung wurden zum Zwecke der Veranschaulichung und Beschreibung bereitgestellt. Sie soll nicht erschöpfend sein oder die Erfindung auf die präzisen Formen der Offenbarung beschränken. Selbstverständlicherweise werden viele Modifikationen und Variationen dem erfahrenen Fachmann ersichtlich sein. Die Ausführungsformen wurden gewählt und beschrieben, um die Grundprinzipien der Erfindung und deren praktischen Anwendungen optimal erklären zu können, wobei es dem Fachmann ermöglicht wird, die Erfindung bei verschiedenen Ausführungsformen und mit den verschiedenen Modifikationen, wie sie für die bestimmte vorgesehene Verwendung geeignet sind, zu verstehen. Es ist beabsichtigt, den Geltungsbereich der Erfindung durch die nachfolgenden Ansprüche und deren Äquivalenten zu definieren.
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
  • Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
  • Zitierte Patentliteratur
    • JP 2007091871 A [0002]
    • JP 2007100260 A [0002]

Claims (12)

  1. Harzzusammensetzung, umfassend ein Celluloseacylat (A); mindestens eine Esterverbindung (B), ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Verbindung der folgenden Allgemeinen Formel (1), einer Verbindung der folgenden Allgemeinen Formel (2), einer Verbindung der folgenden Allgemeinen Formel (3), einer Verbindung der folgenden Allgemeinen Formel (4) und einer Verbindung der folgenden Allgemeinen Formel (5); und mindestens eines von einem Weichmacher (C) und einem thermoplastischen Elastomer (D)
    Figure DE102019103405A1_0042
    Figure DE102019103405A1_0043
    Figure DE102019103405A1_0044
    Figure DE102019103405A1_0045
    Figure DE102019103405A1_0046
    wobei in der Allgemeinen Formel (1), R11 eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 28 Kohlenstoffatomen darstellt, und R12 eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 9 bis 28 Kohlenstoffatomen darstellt, in der Allgemeinen Formel (2), R21 und R22 jeweils unabhängig eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 28 Kohlenstoffatomen darstellen, in der Allgemeinen Formel (3), R31 und R32 jeweils unabhängig eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 28 Kohlenstoffatomen darstellen, in der Allgemeinen Formel (4), R41, R42 und R43 jeweils unabhängig eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 28 Kohlenstoffatomen darstellen, in der Allgemeinen Formel (5), R51, R52, R53 und R54 jeweils unabhängig eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 28 Kohlenstoffatomen darstellen.
  2. Harzzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Celluloseacylat (A) mindestens eines ist, das aus der Gruppe bestehend aus Celluloseacetatpropionat und Celluloseacetatbutyrat ausgewählt ist.
  3. Harzzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, wobei in der Allgemeinen Formel (1), R11 und R12 jeweils unabhängig eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen darstellen.
  4. Harzzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, wobei in der Allgemeinen Formel (2), R21 und R22 jeweils unabhängig eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen darstellen.
  5. Harzzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, wobei in der Allgemeinen Formel (3), R31 und R32 jeweils unabhängig eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen darstellen.
  6. Harzzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, wobei in der Allgemeinen Formel (4), R41, R42 und R43 jeweils unabhängig eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen darstellen.
  7. Harzzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, wobei in der Allgemeinen Formel (5), R51, R52, R53 und R54 jeweils unabhängig eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen darstellen.
  8. Harzzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei der Weichmacher (C) mindestens einen umfasst, der aus der Gruppe bestehend aus einer Cardanolverbindung, einem Dicarbonsäurediester, einem Citratester, einer Polyetherverbindung mit mindestens einer ungesättigten Bindung im Molekül, einer Polyetheresterverbindung, einem Glykolbenzoat, einer Verbindung der folgenden Allgemeinen Formel (6) und einem epoxidierten Fettsäureester ausgewählt ist:
    Figure DE102019103405A1_0047
    in der Allgemeinen Formel (6), R61 eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 28 Kohlenstoffatomen und R62 eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellt.
  9. Harzzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei das thermoplastische Elastomer (D) mindestens eines umfasst, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus: einem Kern-Schale-Struktur-Polymer (d1), das eine Kernschicht und eine Schalenschicht, die ein Alkyl(meth)acrylat-Polymer enthält, auf der Oberfläche der Kernschicht umfasst; und einem Olefinpolymer (d2), das ein Polymer aus einem α-Olefin und einem Alkyl(meth)acrylat ist und 60 Massen% oder mehr einer Struktureinheit, die von dem α-Olefin abgeleitet ist, enthält.
  10. Harzzusammensetzung nach einem der Ansprüche von 1 bis 9, wobei das Anteilsverhältnis der Esterverbindung (B) zu dem Celluloseacylat (A) 0,0025 ≤ (B)/(A) ≤ 0,1 auf Basis der Masse beträgt.
  11. Harzformkörper, umfassend die Harzzusammensetzung nach einem der Ansprüche von 1 bis 10.
  12. Harzformkörper nach Anspruch 11, wobei der Harzformkörper ein Spritzgusskörper ist.
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