DE102004044379B4

DE102004044379B4 - Verfahren zur Herstellung von Papier, Pappe und Karton und Verwendung einer Retentionsmittelkombination

Info

Publication number: DE102004044379B4
Application number: DE102004044379A
Authority: DE
Inventors: Marc Dr. Leduc; Rainer Blum; Peter Leifert
Original assignee: BASF SE
Current assignee: Solenis Technologies Cayman LP
Priority date: 2004-09-10
Filing date: 2004-09-10
Publication date: 2008-01-10
Anticipated expiration: 2024-09-11
Also published as: US20080000601A1; CN101014741A; DE102004044379A1; US8029647B2; EP1792010B1; WO2006027242A1; CN101014741B; CA2576611A1; CA2576611C; EP1792010A1

Abstract

Verfahren zur Herstellung von Papier, Pappe und Karton durch Entwässern eines Papierstoffs auf einem Sieb in Gegenwart von Polymeren als Retentionsmittel unter Blattbildung und Trocknen der Blätter, dadurch gekennzeichnet, dass man die Blattbildung in Abwesenheit von feinteiligen anorganischen Flockungsmitteln vornimmt und als Retentionsmittel
(a) Vinylamineinheiten enthaltende Polymere und/oder Polyvinylformamid mit einer Molmasse M_w von jeweils mindestens 1 Million
und
(b) mindestens ein kationisches oder nichtionisches Polyacrylamid und/oder ein kationisches oder nichtionisches Polymethacrylamid mit einer Molmasse M_w von jeweils mindestens 2,5 Millionen
einsetzt.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Papier, Pappe und Karton durch Entwässern eines Papierstoffs auf einem Sieb in Gegenwart von Polymeren als Retentionsmittel unter Blattbildung und Trocknen der Blätter.
Aus der US-A 4,421,602 ist die Verwendung von partiell hydrolysierten Homopolymerisaten des N-Vinylformamids als Retentions-, Entwässerungs- und Flockungsmittel bei der Herstellung von Papier bekannt.
Außerdem ist es bekannt, bei der Herstellung von Papier aus Störstoffe enthaltenden Papierstoffen Fixiermittel zu verwenden, vgl. Tappi Journal, August 1988, Seiten 131-134. Bekannte Fixiermittel sind beispielsweise Kondensate aus Dicyandiamid und Formaldehyd oder Kondensate aus Dimethylamin und Epichlorhydrin. Aus der EP-A 438 707 ist weiterhin bekannt, hydrolysierte Homo- und/oder Copolymerisate des N-Vinylformamids mit einem Hydrolysegrad von mindestens 60% als Fixiermittel bei der Herstellung von Papier zu verwenden. Sie können auch in Kombination mit einem kationischen Retentionsmittel eingesetzt werden. Der K-Wert der hydrolysierten Polymeren des N-Vinylformamids beträgt höchstens 150 (gemessen in 5%iger wässriger Kochsalzlösung bei einer Polymerkonzentration von 0,5 Gew.-% und einer Temperatur von 25°C) entsprechend einer Molmasse M_w von ca. 900 000.
Weitere bekannte Retentionsmittel sind beispielsweise Polyamidoamine, die durch Kondensation von Adipinsäure und Diethylentriamin, Pfropfen der Kondensationsprodukte mit Ethylenimin und Vernetzen der so erhältlichen Reaktionsprodukte mit Bischlorhydrinethern von Polyethylenglykolen erhältlich sind, hochmolekulare Polyethylenimine, hochmolekulare Polyacrylamide und Copolymerisate aus Acrylamid und Dimethylaminoethylacrylat-methochlorid mit einer Molmasse M_w von mindestens 3 Millionen, vgl. Beispiele der EP-A 438 707 .
Gemäß der Lehre der EP-A 649 941 wird die Ablagerung von Störstoffen in der Papiermaschine z.B. auf metallischen Oberflächen, Sieben und Filzen dadurch reduziert, dass man zum Papierstoff ein wasserlösliches Copolymerisat zusetzt, das mindestens 5 Mol-% eines N-Vinylcarbonsäureamids oder eines Hydrolysates davon enthält. Der Hydrolysegrad der N-Vinylcarbonsäureamide beträgt nach den Angaben in den Beispielen 5 bis 20 Mol-%.
Außerdem sind als Retentionsmittel verschiedene Kombinationen aus Polymeren und einem als Flockungsmittel wirkenden, feinteiligen, anorganischen Feststoff wie Bento nit, kolloidale Kieselsäure oder Silica bekannt. So wird beispielsweise in Wochenblatt für Papierfabrikation, Band 13, 493-592 (1979) die Verwendung von kationischen Polyelektrolyten in Kombination mit Bentonit beschrieben. Bei diesem Verfahren dosiert man zunächst Bentonit zum Papierstoff und anschließend den kationischen Polyelektrolyten, wobei der Papierstoff gegebenenfalls einem Schergefälle unterworfen werden kann.
Aus der EP-B 235 893 ist bekannt, einem Papierstoff zunächst ein synthetisches kationisches Polymer mit einer Molmasse von mehr als 500 000 in einer Menge von mehr als 0,03 Gew.-%, bezogen auf trockenen Papierstoff, unter Bildung von Flocken zuzusetzen, die dann in einem anschließenden Scherschritt zu Mikroflocken zerteilt werden. Danach wird dann Bentonit zugegeben und der so erhaltene Papierstoff unter Blattbildung entwässert.
Nach dem aus der EP-A 335 575 bekannten Verfahren zur Herstellung von Papier wird die Pulpe nacheinander mit zwei verschiedenen wasserlöslichen, kationischen Polymeren, und zwar einem Fixiermittel und einem Retentionsmittel versetzt, anschließend mindestens einer Scherstufe unter orten und danach mit Bentonit behandelt. Erst dann erfolgt die Entwässerung der Pulpe unter Blattbildung.
Aus der EP-A 711 371 ist ein weiteres Verfahren zur Herstellung von Papier bekannt. Bei diesem Verfahren wird ein synthetisches, kationisches, hochmolekulares Polymer zu einer Dickstoff-Cellulose-Suspension gegeben. Nach dem Verdünnen des flockulierten Dickstoffs wird vor dem Entwässern ein Koagulationsmittel, das aus einem anorganischen Koagulationsmittel und/oder einem zweiten, niedermolekularen und hochkationischen wasserlöslichen Polymer besteht, zugegeben.
In der EP-A 910 701 wird ein Verfahren zur Herstellung von Papier und Karton beschrieben, wobei man zur Papierpulpe nacheinander ein niedrigmolekulares oder mittelmolekulares kationisches Polymer auf Basis Polyethylenimin oder Polyvinylamin und anschließend ein hochmolekulares kationisches Polymer wie Polyacrylamid, Polyvinylamin oder kationische Stärke zusetzt. Nachdem diese Pulpe mindestens einer Scherstufe unterworfen wurde, wird sie durch Zugabe von Bentonit geflockt und der Papierstoff entwässert.
Aus der EP-A 608 986 ist bekannt, daß man bei der Papierherstellung ein kationisches Retentionsmittel zum Dickstoff dosiert. Ein weiteres Verfahren zur Herstellung von Papier und Karton ist aus der US-A 5,393,381 , der WO 99/66130 und der WO 99/63159 bekannt, wobei man ebenfalls ein Mikropartikelsystem aus einem kationischen Polymer und Bentonit verwendet. Als kationisches Polymer wird ein wasserlösliches, verzweigtes Polyacrylamid eingesetzt.
In der WO 01/34910 wird ein Verfahren zur Herstellung von Papier beschrieben, bei dem zu der Papierstoffsuspension ein Polysaccharid oder ein synthetisches, hochmolekulares Polymer dosiert wird. Anschließend muß eine mechanische Scherung des Papierstoffs erfolgen. Die Reflockulation erfolgt durch Dosage einer anorganischen Komponente wie Kieselsäure, Bentonit oder Clay und eines wasserlöslichen Polymers.
Aus der US 6,103,065 ist ein Verfahren zur Verbesserung der Retention und der Entwässerung von Papierstoffen bekannt, wobei man zu einem Papierstoff nach dem letzten Scheren ein kationisches Polymer mit einer Molmasse von 100 000 bis 2 Millionen und einer Ladungsdichte von mehr als 4,0 meq./g zusetzt, gleichzeitig oder danach ein Polymer mit einer Molmasse von mindestens 2 Millionen und einer Ladungsdichte von weniger als 4,0 meq./g zugibt und danach Bentonit dosiert. Es ist bei diesem Verfahren nicht erforderlich, den Papierstoff nach der Zugabe der Polymeren einer Scherung zu unterwerfen. Nach Zugabe der Polymeren und des Bentonits kann die Pulpe ohne weitere Einwirkung von Scherkräften unter Blattbildung entwässert werden.
Aus der WO 04/15200 ist ebenfalls ein Mikropartikelsystem aus einem kationischen Polymer und einer feinteiligen anorganischen Komponente als Retentionsmittel bei der Herstellung von Papier bekannt. Als kationische Polymere kommen beispielsweise kationische Polyacrylamide, Vinylamineinheiten enthaltende Polymere und/oder Polydiallyldimethylammoniumchlorid mit einer mittleren Molmasse M_w von jeweils mindestens 500 000 und einer Ladungsdichte von höchstens 4,0 meq/g in Betracht.
Die oben beschriebenen Mikropartikelsysteme sind technisch aufwendig, weil man für die Dosierung der feinteiligen anorganischen Flockungsmittel spezielle Vorrichtungen benötigt.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein weiteres Verfahren zur Herstellung von Papier zur Verfügung zu stellen, wobei man gegenüber dem Stand der Technik eine kürzere Entwässerungszeit, eine verbesserte Füllstoffretention und Papiere mit einer verbesserten Formation erhält.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst mit einem Verfahren zur Herstellung von Papier, Pappe und Karton durch Entwässern eines Papierstoffs auf einem Sieb in Gegenwart von Polymeren als Retentionsmittel unter Blattbildung und Trocknen der Blätter, wenn man die Blattbildung in Abwesenheit von feinteiligen anorganischen Flockungsmitteln vornimmt und als Retentionsmittel

(a) Vinylamineinheiten enthaltende Polymere und/oder Polyvinylformamid mit einer Molmasse M_w von jeweils mindestens 1 Million und
(b) mindestens ein kationisches oder nichtionisches Polyacrylamid und/oder ein kationisches oder nichtionisches Polymethacrylamid mit einer Molmasse M_w von jeweils mindestens 2,5 Millionen

Vinylamineinheiten enthaltende Polymere und/oder Polyvinylformamid mit einer Molmasse M_w von jeweils mindestens 1 Million sind bekannt. Sie werden beispielsweise durch Homopolymerisation von N-Vinylformamid zu Poly-N-vinylformamid oder durch Copolymerisieren von N-Vinylformamid mit mindestens einem anderen ethylenisch ungesättigten Monomeren und anschließende Hydrolyse der einpolymerisierten Vinylformamideinheiten zu Vinylamineinheiten hergestellt. Bevorzugte Vinylamineinheiten enthaltende Polymere sind die durch Hydrolyse von Poly-N-vinylformamiden erhältlichen kationischen Polymeren. Der Hydrolysegrad dieser Polymeren beträgt beispielsweise 0,5 bis 100%, vorzugsweise 1 bis 50% und liegt meistens in dem Bereich von 2 bis 40, insbesondere von 2 bis 30%. Die Polymeren der Komponente (a) haben beispielsweise eine Ladungsdichte (bestimmt bei pH 7) von 0 bis 18 meq/g, vorzugsweise 0,1 bis 7 meq/g und insbesondere von 0,2 bis 4 meq/g. Die Vinylamineinheiten enthaltenden Polymere und Poly-N-vinylformamide der Komponente (a) des Retentionsmittels haben vorzugsweise eine Molmasse M_w von mindestens 1,2 Millionen. Die Herstellung von Homo- und Copolymerisaten von N-Vinylformamid mit den obengenannten Spezifikationen wird beispielsweise in der US 6,132,558 , Spalte 2, Zeile 36 bis Spalte 5, Zeile 25 ausführlich beschrieben. Die dort gemachten Ausführungen werden hiermit durch Bezugnahme zum Offenbarungsgehalt der vorliegenden Erfindung gemacht.
Als Komponente (a) kann man entweder ein Vinylamineinheiten enthaltendes Polymer oder Poly-N-vinylformamid allein oder auch eine Mischung von Polymeren aus den beiden Verbindungsklassen einsetzen. Bevorzugt sind jedoch kationische Vinylamineinheiten enthaltende Polymere als Verbindungen der Komponente (a).
Als Komponente (b) des Retentionsmittelsystems kommen kationische Polyacrylamide, nichtionische Polyacrylamide, kationische Polymethacrylamide, nichtionische Polymethacrylamide sowie Mischungen der genannten Verbindungen in Betracht, sofern sie jeweils eine Molmasse M_w von mindestens 3 Millionen haben. Polymerisate dieser Art werden in der zum Stand der Technik genannten EP-A 335 575 beschrieben. Darüber hinaus sind solche Polymere handelsübliche Produkte. Sie werden bekanntlich durch Polymerisieren von Acrylamid oder Methacrylamid jeweils allein zu Homopolymerisaten oder durch Polymerisieren von Acrylamid oder Methacrylamid in Gegenwart von kationischen Monomeren hergestellt.
Geeignete kationische Monomere sind beispielsweise die Ester und Amide von ethylenisch ungesättigten C₃- bis C₅-Carbonsäuren mit Aminoalkoholen. Beispiele für kationische Monomere sind Dimethylaminoethylacrylat, Diethylaminoethylacrylat, Dimethylaminoethylmethacrylat, Diethylaminoethylmethacrylat, Dimethylaminopropylacrylat, Diethylaminopropylacrylat, Dimethylaminopropylmethyacrylat, Diethylaminopropylmethacrylat, Dimethylaminoethylacrylamid, Diethylaminoethylacrylamid, Dimethylaminomethacrylamid, Diethylaminoethylmethacrylamid, Dimethylaminopropylacrylamid, Dimethylaminopropylmethacrylamid und Diethylaminopropylmethacrylamid.
Die kationischen Monomeren können bei der Copolymerisation in Form der freien Basen, der Salze mit Mineralsäuren wie Schwefelsäure, Salzsäure oder Phosphorsäure, der Salze mit organischen Säuren wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Benzolsulfonsäure oder p-Toluolsulfonsäure und/oder in quaternierter Form eingesetzt werden. Als Quaternierungsmittel kommen beispielsweise C₁- bis C₁₈-Alkylhalogenide wie Methylchlorid, Ethylchlorid, n-Propylchlorid, Isopropylchlorid und/oder Stearylchlorid sowie Benzylchlorid in Betracht.
Die kationischen Polyacrylamide bzw. die kationischen Polymethacrylamide enthalten beispielsweise 5 bis 40 Mol-%, vorzugsweise 7 bis 30 Mol-% mindestens eines kationischen Monomers einpolymerisiert. Die Molmassen der kationischen Polymeren und die der nichtionischen Polymeren betragen mindestens 2,5 Millionen, vorzugsweise mindestens 3 Millionen und liegen meistens in dem Bereich von 5 Millionen bis 15 Millionen.
Erfindungsgemäß verwendet man als Retentionsmittel beispielsweise

(a) mindestens ein Vinylamineinheiten enthaltendes Polymer, das durch Hydrolyse von Vinylformamideinheiten enthaltenden Polymeren erhältlich ist und wobei der Hydrolysegrad der Vinylformamideinheiten 0,5 bis 100% beträgt und
(b) ein Copolymerisat aus (i) 95 bis 60 Mol-% Acrylamid und/oder Methacrylamid und (ii) 5 bis 40 Mol-% mindestens eines kationischen Monomeren.

Das Retentionsmittel enthält insbesondere als Komponente

(a) ein hydrolysiertes Polyvinylformamid mit einem Hydrolysegrad von 1 bis 40% und einer Molmasse M_w von mindestens 1,2 Millionen und als Komponente
(b) ein Copolymerisat aus 93 bis 70 Mol-% Acrylamid und 7 bis 30 Mol-% mindestens eines kationischen Monomeren mit einer Molmasse M_w von mindestens 2,5 Millionen.

Die kationischen Polyacrylamide und die kationischen Polymethacrylamide enthalten vorzugsweise als kationisches Monomer Dimethylaminoethylacrylat-methochlorid oder Dimethylaminoethylacrylamid-methochlorid einpolymerisiert. Diese Methochloride sind durch Alkylierung von Dimethylaminoethylacrylat bzw. von Dimethylaminoethylacrylamid mit Methylchlorid leicht zugänglich.
Die Komponenten (a) und (b) des Retentionsmittels werden dem Papierstoff, bezogen auf trockenen Papierstoff, in einer Menge von

(a) 0,001 bis 0,8 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 0,5 Gew.-% und
(b) 0,001 bis 0,8 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 0,2 Gew.-%

Wenn man als Verbindung der Komponente (a) Polyvinylformamid einsetzt, verwendet man vorzugsweise als Verbindung der Komponente (b) ein kationisches Polyacrylamid, wählt man dagegen als Komponente (a) ein Vinylamineinheiten enthaltendes Polymer, so ist zwar der Einsatz eines kationischen Polyacrylamids oder eines kationischen Polymethyacrylamids bevorzugt, man kann dann jedoch auch als Komponente (b) ein nichtionisches Polyacrylamid und/oder ein nichtionisches Polymethacrylamid einsetzen.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung von Kombinationen aus

(a) Vinylamineinheiten enthaltenden Polymeren und/oder Polyvinylformamid mit einer Molmasse M_w von jeweils mindestens 1 Million und
(b) mindestens eines kationischen oder nichtionischen Polyacrylamids und/oder ein kationisches oder nichtionisches Polymethacrylamid mit einer Molmasse M_w von jeweils mindestens 2,5 Millionen

Erfindungsgemäß können sämtliche Papierqualitäten, Pappe und Karton hergestellt werden, beispielsweise Papiere für den Zeitungsdruck, sogenannte mittelfeine Schreib- und Druckpapiere, Naturtiefdruckpapiere und auch leichtgewichtige Streichrohpapiere. Man kann beispielsweise Holzschliff, thermomechanischen Stoff (TMP), chemothermomechanischen Stoff (CTMP), Druckschliff (PGW) sowie Sulfit- und Sulfatzellstoff einsetzen. Als Rohstoffe für die Herstellung der Pulpe kommen auch Zellstoff und Holzstoff sowie Altpapier und gestrichener Ausschuss in Betracht. Holzstoff und Zellstoff werden vor allem in den sogenannten integrierten Papierfabriken in mehr oder weniger feuchter Form direkt ohne vorherige Eindickung bzw. Trocknung weiter zu Papier verarbeitet. Aufgrund der nicht vollständig daraus entfernten Verunreinigungen enthalten diese Fasermaterialien noch Stoffe, die den üblichen Papierherstellungsprozess stark stören. Wenn solche Papierstoffe eingesetzt werden, empfiehlt es sich, in Gegenwart eines Fixiermittels zu arbeiten.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren können sowohl füllstofffreie als auch füllstoffhaltige Papiere hergestellt werden. Der Füllstoffgehalt im Papier kann bis zu maximal 40 Gew.-% betragen und liegt vorzugsweise in dem Bereich von 5 bis 30 Gew.-%. Geeignete Füllstoffe sind beispielsweise Clay, Kaolin, native und präzipitierte Kreide, Titandioxid, Talkum, Calciumsulfat, Bariumsulfat, Aluminiumoxid, Satinweiß oder Mischungen der genannten Füllstoffe.
Die Papierherstellung kann in Gegenwart der üblichen Prozesschemikalien in den üblichen Mengen vorgenommen werden z.B. von Masseleimungsmitteln wie insbesondere Alkyldiketen-Dispersionen, Harzleim, Alkenylsuccinimid-Dispersionen oder leimend wirkenden Polymerdispersionen, Verfestigungsmitteln wie mit Epichlorhydrin vernetzten Polyamidoaminen, Polyvinylaminen eines mittleren Molekulargewichts oder Stärke, Fixiermitteln, Bioziden, Farbstoffen und Füllstoffen. Die Dosierung der üblichen Prozesshilfsmittel erfolgt vorzugsweise in den Dünnstoff.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhält man, verglichen mit den Erzeugnissen, die nach bekannten Verfahren hergestellt werden, Papiere mit einer verbesserten Formation, einer verbesserten Füllstoffverteilung, einer besseren Opazität und einer verbesserten Bedruckbarkeit. Das erfindungsgemäße Verfahren ist gegenüber den Mikropartikel-Verfahren einfacher in der Durchführung und ergibt eine gegenüber dem Stand der Technik verbesserte Füllstoffretention und Formation.
In den Beispielen bedeuten die Prozentangaben für die Einsatzstoffe immer Gewichtsprozent. Die Molmassen M_w der Polymeren wurden mit Hilfe der statischen Lichtstreuung bestimmt.
Die Entwässerungszeit wurde bestimmt, indem man eine Probe des Papierstoffs in einem Schopper-Riegler-Testgerät entwässerte und die Zeit in Sekunden bestimmte, innerhalb der 300 ml Filtrat anfielen.
Die Bestimmung der Ascheretention (First Pass Ash Retention) erfolgte durch Berechnung der Differenz zwischen der Aschekonzentration des Papierstoffs in der Headbox und der Aschekonzentration im Siebwasser geteilt durch die Aschekonzentration des Papierstoffs in der Headbox und Multiplikation mit 100. Sie wird in Prozent angegeben.
Die Beurteilung der Formation (On-line Formation Index) erfolgte durch Messung der zu prüfenden Blätter mit Hilfe des Messure IT Optical Properties Measurement OP 4255 (Formationssensor von der Firma ABB). Je niedriger der gemessene Wert, desto besser ist die Formation.
In den Beispielen wurden folgende Polymere verwendet:

PVAm 1: Polyvinylamin mit einer Molmasse M_w von 1,2 Millionen und einer Ladungsdichte von 3,0 meq/g
PAM 1: Copolymerisat aus 70 Gew.-% Acrylamid und 30 Gew.-% Dimethylaminoethylacrylat-methochlorid mit einer Molmasse M_w von 8 Millionen und einer Ladungsdichte von 1,7 meq/g

Der verwendete Bentonit war mit wässriger Natriumcarbonatlösung aktiviert worden.
Beispiele
Auf einer Doppelsiebpapiermaschine, die mit einer Geschwindigkeit von 1500 m/min holzhaltiges Druckpapier produzierte, wurde jeweils ein Papierstoff aus 50% TMP, 30% deinktem Altpapier, 20% gebleichtem Kraftzellstoff und Calciumcarbonat als Füllstoff sowie den im Beispiel 1 und den Vergleichsbeispielen 1 bis 3 angegebenen Zusatzstoffen entwässert. Der Feststoffgehalt des Siebwassers betrug immer 0,55%. Der Füllstoffgehalt des Papiers betrug 30%. Das Papier hatte ein Flächengewicht von 52-56 g/m².
Beispiel 1
Dem oben angegebenen Papierstoff wurden nach der letzten Scherstufe und vor dem Stoffauflauf 0,03% PVAm 1 und 0,01% PAM 1 zugesetzt. Die Entwässerungszeit betrug 31 Sekunden, die Ascheretention 42% und der Index für die Formation 5,9.
Vergleichsbeispiel 1
Gemäß der Lehre der EP-A 235 893 dosierte man 0,04% PVAm 1 und 0,015% PAM 1 zum oben beschriebenen Papierstoff vor der letzten Scherstufe und danach 0,3% Bentonit vor dem Stoffauflauf. Die Entwässerungszeit einer den Bentonit enthaltenden Probe betrug 38 Sekunden, die Ascheretention 37% und der Index für die Formation 6,9.
Vergleichsbeispiel 2
Zu dem oben beschriebenen Papierstoff wurden nach der letzten Scherstufe und vor dem Stoffauflauf 0,025% PAM 1 dosiert. Die Entwässerungszeit dieses Papierstoffs betrug 41 Sekunden, die Ascheretention 36% und der Index für die Formation 7,4.
Vergleichsbeispiel 3
Zu dem oben beschriebenen Papierstoff dosierte man nach der letzten Scherstufe vor dem Stoffauflauf 0,05% PVAm 1. Die Entwässerungszeit dieses Papierstoffs betrug 38 Sekunden, die Ascheretention 39% und der Index für die Formation 6,4.

Claims

Verfahren zur Herstellung von Papier, Pappe und Karton durch Entwässern eines Papierstoffs auf einem Sieb in Gegenwart von Polymeren als Retentionsmittel unter Blattbildung und Trocknen der Blätter, dadurch gekennzeichnet, dass man die Blattbildung in Abwesenheit von feinteiligen anorganischen Flockungsmitteln vornimmt und als Retentionsmittel (a) Vinylamineinheiten enthaltende Polymere und/oder Polyvinylformamid mit einer Molmasse M_w von jeweils mindestens 1 Million und (b) mindestens ein kationisches oder nichtionisches Polyacrylamid und/oder ein kationisches oder nichtionisches Polymethacrylamid mit einer Molmasse M_w von jeweils mindestens 2,5 Millionen einsetzt.
Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Retentionsmittel (a) mindestens ein Vinylamineinheiten enthaltendes Polymer, das durch Hydrolyse von Vinylformamideinheiten enthaltenden Polymeren erhältlich ist und wobei der Hydrolysegrad der Vinylformamideinheiten 0,5 bis 100% beträgt und (b) ein Copolymerisat aus (i) 95 bis 60 Mol-% Acrylamid und/oder Methacrylamid und (ii) 5 bis 40 Mol-% mindestens eines kationischen Monomeren einsetzt.
Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als Retentionsmittel (a) ein hydrolysiertes Polyvinylformamid mit einem Hydrolysegrad von 1 bis 50% und einer Molmasse M_w von mindestens 1,2 Millionen und (b) ein Copolymerisat aus 93 bis 70 Mol-% Acrylamid und 7 bis 30 Mol-% mindestens eines kationischen Monomeren einsetzt.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die kationischen Poly(meth)acrylamide mindestens ein kationisches Monomer aus der Gruppe Dimethylaminoethylacrylat, Diethylaminoethylacrylat, Dimethylaminoethylmethacrylat, Diethylaminoethylmethacrylat, Dimethylaminopropylacrylat, Diethylaminopropylacrylat, Dimethylaminopropylmethyacrylat, Diethylaminopropylmethacrylat, Dimethylaminoethylacrylamid, Diethylaminoethylacrylamid, Dimethylaminomethacrylamid, Diethylaminoethylmethacrylamid, Dimethylaminopropylacrylamid, Dimethylaminopropylmethacrylamid und Diethylaminopropylmethacrylamid in Form der freien Basen, Salze und/oder in quaternierter Form einpolymerisiert enthalten.
Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die kationischen Polyacrylamide und kationischen Polymethacrylamide als kationisches Monomer Dimethylaminoethylacrylat-methochlorid oder Dimethylaminoethylacrylamidmethochlorid einpolymerisiert enthalten.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass man die Komponenten (a) und (b) des Retentionsmittels, bezogen auf trockenen Papierstoff, in einer Menge von (a) 0,001 bis 0,8 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 0,5 Gew.-% und (b) 0,001 bis 0,8 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 0,2 Gew.-% einsetzt.
Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Retentionsmittel pro Gewichtsteil der Komponente (a) 0,1 bis 1,0, vorzugsweise 0,25 bis 0,4 Gewichtsteile der Komponente (b) enthält.
Verwendung von Kombinationen aus (a) Vinylamineinheiten enthaltenden Polymeren und/oder Polyvinylformamid mit einer Molmasse M_w von jeweils mindestens 1 Million und (b) mindestens einem kationischen oder nichtionischen Polyacrylamid und/oder einem kationischen oder nichtionischen Polymethacrylamid mit einer Molmasse M_w von jeweils mindestens 3 Millionen als alleiniges Retentionsmittel bei der Herstellung von Papier, Pappe und Karton.