DE1058175B

DE1058175B - Verfahren zur Herstellung wasserunloeslicher Disazofarbstoffe

Info

Publication number: DE1058175B
Application number: DEF23213A
Authority: DE
Inventors: Dr Heinz Haubrich; Dr Reinhold Hoernle; Dr Hans Raab
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1957-06-07
Filing date: 1957-06-07
Publication date: 1959-05-27
Also published as: CH365813A

Description

Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Disazofarbstofffe Es wurde gefunden, daß man wertvolle wasserunlösliche Disazofarbstoffe erhält, wenn man tetrazotierte Diamine der folgenden Zusammensetzung worin X Wasserstoff, Halogen, eine Alkoxy-, Alkyl- oder Nitrogruppe bedeutet und Y einen aromatischen oder gesättigten aliphatischen Rest darstellt, in Substanz mit sulfonsäure- und carbonsäuregruppenfreien Azokomponenten kuppelt.
Für die Herstellung der neuen Farbstoffe sind als Tetrazokomponenten beispielsweise geeignet: Di-(3'-amino-4' - methoxybenzol -1' - sulfonylamino) - äthan, 1, 4 - Di -(3' -amino -4' -methoxybenzol-l'- sulfonylamino) -benzol, Di- (3'-amino-4'-methylbenzol-1'-sulfonylamino) -äthan, 1, 4-Di- (3'- amino-4' -methoxybenzol-1'-sulfonylamino)-butan, 1,6-Di-(3'-amino-4'-methoxybenzol-1'-sulfonylamino)-hexan.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Tetrazokomponenten lassen sich nach üblichen Methoden herstellen, beispielsweise, indem man 2-Acetylamino-1-methylbenzol-4-sulfonsäurechlorid in wäßrigem, sodaalkalischem Medium mit aliphatischen Diaminen umsetzt und die entstandenen Verbindungen verseift. Man kann auch so verfahren, daß man beispielsweise 3-Nitro-4-methoxybenzol-l-sulfonsäurechlorid mit aromatischen oder gesättigten aliphatischen Diaminen kondensiert und anschließend die Nitrogruppen in üblicher Weise reduziert.
Für die Umsetzung mit Diaminen geeignete Säurechloride sind z. B. 4-Methoxy-3-acetylarninobenzol-1-sulfonsäurechlorid, 3-Nitrobenzol-l-sulfonsäurechlorid, 4-Chlor-3-nitrobenzol-l-sulfonsäurechlorid und 3-Nitro-4-methylbenzol-l-sulfonsäurechlorid.
Als Diamine seien beispielsweise genannt: Äthylendiamin, 1,4-Diaminobutan, 1,6-Diaminohexan, 1,4-Diaminobenzol und 1,3-Diaminobenzol.
Als Azokomponenten kommen übliche kupplungsfähige sulfonsäure- und carbonsäuregruppenfreie Verbindungen in Frage, wie Arylide der 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure, Oxybenzole, Oxynaphthaline, Acetessigsäurearylide oder kupplungsfähige heterocyclische Verbindungen.
Die Herstellung der neuen Farbstoffe erfolgt nach üblichen Verfahren durch Umsetzung des tetrazotierten Diamins - je nach Art der vorzugsweise gleichen Azokomponenten - in wäßrigem oder organischem, alkalischem bis saurem Medium. Die so erhaltenen Pigmentfarbstoffe eignen sich besonders zum Färben von Nitro-und Kunstharzlacken sowie zum Färben von Kunststoffen, zum Bedrucken und Färben von Textilien nach den üblichen Pigmentdruck- und -färbeverfahren und zur Faserspinnfärbung. Die Pigmente besitzen hervorragende Lösungsmittelechtheit und zeigen bei der Einarbeitung in Nitro- und Kunstharzlacke eine sehr gute Überspritzechtheit.
Der aus Beispiel 1 der USA.-Patentschrift 2 448 853 bekannte Disazofarbstoff ist dem verfahrensgemäß erhältlichen Pigmentfarbstoff, der an Stelle der 1,4-Di-(sulfonylmethylarnino)-phenylen-Gruppierung eine 1,4-Di-(sulfonylamino)-phenylen-Gruppierung enthält, in der Lichtechtheit im Offsetdruck und in der Lösungsmittelechtheit deutlich unterlegen.
In den folgenden Beispielen stehen Volumteile zu Gewichtsteilen im Verhältnis von Gramm zu Millilitern. Beispiel 1 43,0 Gewichtsteile 1,2-Di-(3'-amino-4'-methoxybenzol-1'-sulfonylamino)-äthan werden zeit 1000 Volumteilen Wasser und 55 Volumteilen Salzsäure (19,5° B6) gelöst und bei 0 bis 5° C mit 46 Volumteilen Natriumnitritlösung (30°/oig) tetrazotiert. Zu der geklärten Tetrazolösung werden 42 Volumteile Eisessig und anschließend eine wäßrige Lösung des Natriumsalzes von 72 Gewichtsteilen 1-(2',3'-Hydroxynaphthoylamino)-4-chlor-2,5-dimethoxybenzol gegeben. Der Farbstoff scheidet sich in Form von dunkelroten Kristallen ab, wird abgesaugt, gewaschen und bei 50° C getrocknet.
3 Gewichtsteile des so erhaltenen Pigments werden in 100 Gewichtsteilen eines Nitroalkylharzlackes (mit einem Festkörpergehalt von 22 °/o) in einer Trichtermühle angerieben. Mit dem auf Spritzviskosität eingestellten Lack lassen sich rote Lackierungen mit gutem Glanz und sehr guter Überspritzechtheit erzielen.
Beispiel 2 478 Gewichtsteile 1,4-Di-(3'-amino-4'-methoxybenzol-1'-suifonylamino)-benzol werden - entsprechend dem Verfahren des Beispiels 1 - tetrazotiert. Die geklärte Tetrazolösung wird mit 42 Volumteilen Eisessig und anschließend mit einer wäßrigen Lösung des Natriumsalzes von 72 Gewichtsteilen 1-(2',3'-Hydroxynaphthoylamino)-4-chlor-2,5-dimethoxybenzol versetzt. Der erhaltene Farbstoff wird abgesaugt, gewaschen und bei 50° C getrocknet. Nach Einarbeitung in einen Kunstharzlack erhält man ein Bordo mit sehr guter Lösungsmittelechtheit.
Beispiel 3 . 39,& Gewichtsteile 1,2-Di-(3'-amino-4'-methylbenzol-1'-sulfonylamino)-äthan werden analog den Angaben des Beispiels 1 tetrazotiert. Zu der mit 42 Volumteilen Eisessig versetzten Lösung läßt man eine wäßrige Lösung des Natriumsalzes von 53 Gewichtsteilen 1-(2',3'-Hydroxynaphthoylamino)-benzol zufließen. Nach Absaugen, Waschen und Trocknen erhält man ein Farbstoffpulver, das, in einen Lack eingearbeitet, ein klares Rot von sehr guter Überspritzechtheit ergibt.

In analoger Weise werden mit den in der folgenden Tabelle angeführten Tetrazo- und Azokomponenten Pigmentfarbstoffe erhalten, die Nitro- und Kunstharzlacke in den unten angegebenen Farbtönen lösungsmittel-und überspritzecht färben.

Tetrazokomponente Azokomponente Farbton

1,2-Di-(3'-amino-4'-methoxybenzol-1'-sulfonyl- 2-Hydroxynaphthalin Orangerot

amino)-äthan

desgl. 1-(Acetoacetylamino)-2,4-dimethylbenzol Gelb

desgl. 1-(2',3'-Hydroxynaphthoylamino)-4-chlorbenzol Rot

desgl. 1-(2',3'-Hydroxynaphthoylamino)-2,5-dimethoxy- Rot

Benzol

1,4-Di-(3'-amino-4'-methoxybenzol-1'-sulfonyl- 1-(2',3'-Hydroxynaphthoylamino)-4-chlor- Bordo

amino)-butan 2,5-dimethoxybenzol

1,6-Di-(3'-anino-,I'-methoxybenzol-l'-sulfonyl- 1-(2',3'-Hydroxynaphthoylamino)-4-methoxy- Rot

amino)-hexan Benzol

1,2-Di-(3'-amino-4-methylbenzol-1'-sulfonyl- 1-(2',3'-Hydroxynaphthoylamino)-2-methylbenzol Rot

amino)-äthan

desgl. 1-(2',3'-Hydroxynaphthoylamino)-2,5-dimethoxy- Bordo

Benzol

1,2-Di-(3'-amino-4'-methoxybenzol-1'-sulfonyl- 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon Gelb

amino)-äthan

desgl. 1-(2',5'-Dichlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon Gelb

desgl. 1-(2',3'-Hydroxynaphthoylamino)-4-methoxy- Rot

Benzol

desgl. 1-(2',3'-Hydroxynaphthoylamino)-4-äthoxybenzol Rot

desgl. 1-(2',3'-Hydroxynaphthoylamino)-naphthalin Rot

1,2-Di-(3'-aminobenzol-1'-sulfonylamino)-äthan 1-(2',3'-Hydroxynaphthoylamino)-4-chlor- Rot

2-methylbenzol

desgl. 1-(2',3'-Hydroxynaphthoylamino)-4-chlor- Bordo

2,5-dimethoxybenzol

desgl. 1-(2',3'-Hydroxynaphthoylamino)-4-äthoxybenzol Rot

1,2-Di-(3'-amino-4'-chlorbenzol-1'-sulfonyl- 1-(2',3'-Hydroxynaphthoylamino)-4-äthoxybenzol Orangerot

amino)-äthan

desgl. 1-(2',3'-Hydroxynaphthoylamino)-4-chlor- Bordo

2,5-dimethoxybenzol

desgl. 1-(Acetoacetylamino)-2-methoxybenzol Gelb

1,2-Di-(3'-amino-4'-methoxybenzol-1'-sulfonyl- 1-(2',3'-Hydroxynaphthoylamino)-5-chlor- Carminrot

amino)-äthan 2,4-dimethoxybenzol

1,4-Di-(3'-amino-4'-methoxybenzol-l'-sulfonyl- 1-(2',3'-Hydroxynaphthoylaniino)-5-chlor- Bordo

amino)-benzol 2,4-dimethoxybenzol

1,4-Di-(3'-amino-4'-methoxybenzol-1'-sulfonyl- 1-(2',3'-Hydroxynaphthoylamino)-5-chlor- Bordo

amino)-butan 2,4-dimethoxybenzol

1,2-Di-(3'-aminobenzol-1'-sulfonylamino)-äthan 1-(2',3'-Hydroxynaphthoylamino)-5-chlor- Bordo

2,4-dimethoxybenzol

1,2-Di-(3'-amino-4'-chlorbenzol-1'-sulfonyl- 1-(2',3'-Hydroxynaphthoylamino)-5-chlor- Bordo

amino)-äthan 2,4-dimethoxybenzol

Der Farbstoff 3 der Tabelle aus tetrazotiertem 1,2-Di-(3'-amino-4'-methoxybenzol-1'-sulfonylamino)-äthan und 1- (2', 3'-Hydroxynaphthoylamino) -4-chlorbenzol wird nach bekannten, beispielsweise nach dem in der deutschen Patentschrift 949 284 angegebenen Verfahren in eine für die Spinnfärbung von Viskosefasern geeignete Form gebracht und einer gebräuchlichen Spinnlösung von Cellulosexanthogenat in der Menge zugesetzt, daß auf 100 Gewichtsteile Reincellulose 2 Gewichtsteile des feinverteilten Farbstoffes entfallen. Anschließend wird in üblicher Weise versponnen. Man erhält Fasern von klarer roter Färbung, die sich durch sehr gute Echtheit gegenüber den textilen Reinigungsmitteln, wie Trichloräthylen oder Benzin, auszeichnet.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Disazofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man tetrazotierte Diamine der folgenden Zusammensetzung worin X Wasserstoff, Halogen, eine Alkoxy-, Alkyl-oder Nitrogruppe bedeutet und Y einen aromatischen oder gesättigten aliphatischen Rest darstellt, in Substanz mit sulfonsäure- und carbonsäuregruppenfreien Azokomponenten kuppelt. In Betracht gezogene Druckschriften: USA.-Patentschriften Nr. 2267770, 2448853. Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel ausgelegt worden.