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CN1636540A - 化妆组合物及使用该组合物的方法和该组合物的用途 - Google Patents

化妆组合物及使用该组合物的方法和该组合物的用途 Download PDF

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CN1636540A CNA2004100949234A CN200410094923A CN1636540A CN 1636540 A CN1636540 A CN 1636540A CN A2004100949234 A CNA2004100949234 A CN A2004100949234A CN 200410094923 A CN200410094923 A CN 200410094923A CN 1636540 A CN1636540 A CN 1636540A
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Abstract

本发明涉及一种化妆组合物，在化妆品允许的介质中，含有至少一种吉兰糖胶或其衍生物，至少一种固定聚合物，至少一种单价盐和至少一种醇；也涉及一种用于塑造或保持发型的方法，其中使用本发明的化妆组合物；还涉及该化妆组合物的用途，它可作为用于固定并保持头发的定型组合物，头发护理组合物，头发调理组合物(尤其是赋予头发柔软性)，或头发化妆组合物。

Description

化妆组合物及使用该组合物的方法和该组合物的用途
技术领域
本专利申请涉及一种水性液体化妆组合物，它在化妆品允许的介质中包括至少一种吉兰糖胶或其衍生物，一种固定聚合物，一种单价盐和醇。本专利申请也涉及使用该化妆组合物的塑造或保持发型的方法，而且还涉及该组合物的用途。
背景技术
在化妆品市场最广泛使用的用于塑造和/或保持发型的化妆组合物为喷雾组合物，它主要由溶液(通常为醇溶液)和一种或多种组分(已知为固定组分(通常为聚合物树脂))组成。该固定组分的功能是使头发之间粘合在一起。这些固定组分通常与多种化妆品助剂配制成混合物。
这些化妆组合物通常包装在泵送分配器的瓶子或置于压力下带有推进剂的合适的气溶胶容器中，该气溶胶系统含有主要的液体相(或流体)和另外的推进剂。
含有固定化合物和合适溶剂的液体相，一旦应用到头发上就会干燥，从而形成通过固定组分来固定头发所需的粘结点(weld)。粘结点必须足够刚硬以保持发型，但对于使用者来说又必须足够易碎以便能够通过梳理或拂拭头发而破坏粘结点但不会弄伤头皮或损害头发。
通常用作醇介质中固定剂的标准膜形成树脂存在的缺点为：使用该树脂得到的定型组合物的化妆性能非常平庸，尤其是通过使用基于膜形成树脂的组合物获得的手感令人极不满意。
为改善这些组合物的手感，在现有技术中通常添加硅氧烷，但在水-醇组合物的情况时这种溶液并不能改善组合物的化妆性能。
申请人惊奇地和有益地发现组合使用吉兰糖胶或其衍生物、固定聚合物、单价盐和醇可以改善这些组合物的化妆性能。
本发明组合物可以很好地固定并保持发型，即定型效果能持续一整天，或甚至持续几天，它表现出好的抗潮气性能以及容易通过洗发膏去除的性能。
这些组合物也可以赋予头发好的化妆性能，特别是手感(柔软手感)和解缠结性能。
还可以观察到当本发明的组合物采用喷雾或气溶胶方式应用时，组合物允许存在固体粒子如片状剂的完全悬浮，而且该组合物的触变性质使定型化妆组合物能够完全复原。
发明内容
本发明的一个目的是一种水性液体化妆组合物，它在化妆品允许的介质中，含有至少一种吉兰糖胶或其衍生物，至少一种固定聚合物，至少一种单价盐和至少一种醇。
本发明的化妆组合物优选为美发组合物，更优选为定型美发组合物。
本发明的另外一个主题是使用本发明的化妆组合物用于塑造并保持发型的方法。
本发明的第三个主题是该化妆组合物作为固定和保持发型的定型组合物、护发组合物、特别用于赋予头发柔软性的头发调理组合物、或头发化妆组合物的用途。
因而，本专利申请涉及本发明的化妆组合物的应用，它用于固定头发，保持头发(发型)，并赋予头发化妆性能。
本发明化妆组合物可以为喷雾，摩丝或凝胶的形式。
本发明的其它主题、特性、方面和优点都将在阅读说明书和下面的具体实施例中显得更加清楚。
不希望束缚于任何理论，本发明的化妆组合物可以是凝胶形式，即大量溶剂填充在其网眼中的三维分子网络。该分子网络的形成构成了它的凝胶化。
本发明的化妆组合物也可以是摩丝形式。
对于本专利应用的目的，术语“定型化妆组合物”表示用于造型或保持发型的组合物。
根据本专利申请，术语“液体组合物”表示组合物的粘度在水的粘度和50泊之间，优选在水的粘度与20泊之间。
根据本专利申请，术语“水性组合物”或“含水组合物”表示本发明组合物中使用的化妆品可接受的介质是非必要地含有至少一种其他有机溶剂的水-醇或醇介质。
本发明组合物中使用的醇为选自C1-C4低级醇的单羟基化烷基醇，例如乙醇，异丙醇，叔-丁醇或正丁醇，优选使用的醇为乙醇。
在本发明组合物中的醇浓度为0.1～99％重量，优选0.5～95％重量，还更优选1～80％重量，均相对于组合物的总重量。
作为在本发明组合物中使用的其它有机溶剂，可以考虑使用多元醇如丙二醇，多元醇醚以及它们的混合物。
在本发明组合物中使用的其他有机溶剂的浓度为0～30％重量，优选0～20％重量，均相对于组合物的总重量。
吉兰糖胶是通过Sphingomonas elodea，更通常认为是Pseudomonaselodea的需氧发酵制备的多糖。这种线性的多糖由一系列下列单糖构成：D-葡萄糖，D-葡萄糖醛酸和L-鼠李糖。在天然态时，吉兰糖胶是高度酰化的。
在本发明组合物中优选使用的吉兰糖胶是至少部分脱去酰基的吉兰糖胶。该种至少部分脱去酰基的吉兰糖胶通过高温碱处理而获得。
例如，使用KOH或NaOH溶液。
Kelco公司以“Kelcogel”商品名卖出的纯化吉兰糖胶适用于制备本发明的组合物。
吉兰糖胶衍生物是通过普通化学反应，例如特别是有机或无机酸盐的酯化反应或加成反应获得的所有产品。
可以使用的吉兰糖胶衍生物的实例为韦兰糖胶(welan gum)。韦兰糖胶是一种通过使用Alcaligenes strain ATCC 31 555的发酵而被改性的吉兰糖胶。韦兰糖胶具有重复的五糖结构，该结构由D-葡萄糖，D-葡萄糖醛酸或接枝有侧链L-鼠李糖或L-甘露糖单元的L-鼠李糖单元组成的主链形成。
Kelco公司以商品名“Kelco Crete”卖出的韦兰糖胶适用于制备本发明的组合物。
在本发明组合物中的吉兰糖胶或其衍生物的含量为0.005～10％重量，优选0.01～5％重量，更优选0.02～3％重量，均相对于组合物的总重量。
在本发明组合物中使用的单价盐为单价阳离子的盐例如碱金属盐，铵盐，有机胺盐或它们的混合物。碱金属的单价阳离子有下列一些：Li+，Na+，K+，Rb+，Cs+，Fr+。Na+优选使用于本发明的组合物。
抗衡离子为无机或有机阴离子，优选C1-。
使用的盐优选NaCl。
在本发明组合物中使用的单价盐的(总)含量为0.01～10％重量，优选0.05～5％重量，均为相对于组合物的总重量。
单价盐/吉兰糖胶或衍生物的有益比例为1～50％，优选2～30％。
在本领域使用的任何阴离子，阳离子，两性或非离子固定聚合物及它们的混合物都可以用在本专利申请的组合物中，但不包括只具有稠化性质的聚合物，如聚羰乙烯(Carbopol)或Carbomer产品。
固定聚合物可以溶解在化妆品允许的介质中，或不能溶解在化妆品允许的介质中，在后面这种情况下，使用固体的分散体或液体聚合物粒子的分散体形式(乳状液或假乳状液)。
通常使用的阴离子固定聚合物为包括衍生自羧酸、磺酸或磷酸的基团的聚合物，并具有大约500～5000,000的数均分子量。
羧酸基团通过不饱和的单羧酸或二羧酸单体如式(1)对应的单体提供：
Figure A20041009492300081
其中，n为0～10的整数，A1表示亚甲基，其任选地通过杂原子如氧或硫连接到不饱和基团的碳原子上或当n大于1时连接到相邻的亚甲基上；R7表示氢原子，苯基或苄基；R8表示氢原子，低级烷基或羧基；R9表示为氢原子，低级烷基，-CH2-COOH，苯基或苄基。
在上式中，优选的低级烷基表示含有1～4个碳原子的基团，尤其是指甲基和乙基。
含有羧基的本发明阴离子固定聚合物优选为：
A)丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚或共聚物或它们的盐，尤其是AlliedColloid公司以VersicolE或K商品名售出或BASF公司以Ultrahold商品名卖出的产品；丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物，Hercules公司以钠盐形式卖出的商品名为Reten 421，423或425的产品；多羟基羧酸的钠盐。
B)丙烯酸或甲基丙烯酸与单烯键单体如乙烯，苯乙烯，乙烯基酯，丙烯酸或甲基丙烯酸酯的共聚物，任选接枝到聚亚烷基二醇如聚乙二醇中并任选交联。这些聚合物在法国专利1,222,944和德国专利申请2,330,956中有特别描述，包括任选在链上N-烷基化和/或羟烷基化的丙烯酰胺单元的这种类型的聚合物在卢森堡的专利申请75370和75371中有特别描述，或以Quadramer商品名购自American Cyanamid公司。也可提及的有丙烯酸和甲基丙烯酸(C1-C4烷基)酯的共聚物；乙烯基吡咯烷酮，丙烯酸和甲基丙烯酸(C1-C20烷基如月桂醇)酯的三元共聚物，如ISP公司以AcrylidoneLM商品名卖出的产品；甲基丙烯酸/丙烯酸乙基酯/丙烯酸叔丁基酯的三元共聚物如BSAF公司以Luvimer100P商品名卖出的产品。
可提及的还有作为含水分散体的甲基丙烯酸/丙烯酸/丙烯酸乙基酯/甲基丙烯酸甲酯的共聚物，由Amerchol公司以AmerholdDR 25商品名出售。
C)丁烯酸共聚物，例如包括位于链上的乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯单元，和任选的如带有长的碳氢链如至少含有5个碳原子的碳氢链的线性或支链饱和羧酸的烯丙基酯或甲基烯丙基酯、乙烯基醚或乙烯基酯的其它单体的那些共聚物(这些共聚物可以任选被接枝或交联)或备选地和其它α-或β-环羧酸的乙烯基、烯丙基或甲基烯丙基酯单体的那些共聚物。这类聚合物特别描述在法国专利1,222,944，1,580,545，2,265,782，2,265,781，1,564,110和2,439,798中。属于这类的商业产品为National Starch公司出售的树脂28-29-30，26-13-14和28-13-10。
D)衍生自C4-C8的单不饱和羧酸或酐的共聚物，选自：
—包括如下组分的共聚物：(i)一种或多种马来酸，反丁烯二酸或衣康酸或酸酐；和(ii)选自乙烯基酯，乙烯基醚，乙烯基卤化物，苯基乙烯基衍生物，丙烯酸及其酯的至少一种单体。这些共聚物的酸酐官能团任选被单酯化或单酰胺化。该类聚合物在美国专利2,047,398，2,723,248和2,102,113以及德国专利839,805中特别描述，尤其是ISP公司以商品名GantreaAN或ES商品名售出的产品。商业产品为：
—包括如下组分的共聚物：(i)一种或多种马来酸，柠康酸或衣康酸酐单元；和(ii)一种或多种选自烯丙基或甲基烯丙基酯的单体，该单体任选在链上包含一个或多个丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，α-烯烃，丙烯酸或甲基丙烯酸酯，丙烯酸，甲基丙烯酸，乙烯基吡咯烷酮基团；这些共聚物的酸酐官能团任选被单酯化或单酰胺化。
这些聚合物，例如，由申请人描述在法国专利2,350,384和2,357,241中。
E)包括羧酸酯基的聚丙烯酰胺。
包括磺酸基的均聚物或共聚物为包括乙烯基磺酸，苯乙烯磺酸，萘磺酸或丙烯酰氨基烷基磺酸单元的聚合物。
这些聚合物可以特别选自：
—具有大约1000～100,000分子量的聚乙烯基磺酸盐，具有不饱和共聚单体如丙烯酸或甲基丙烯酸及它们的酯的共聚物，以及丙烯酰胺或其衍生物，乙烯基醚和乙烯基吡咯烷酮；
—聚苯乙烯磺酸盐如钠盐，例如National Starch公司的商品名为Flexan500和Flexan130的产品。这些化合物在法国专利2,198,719中描述；
—聚丙烯酰胺磺酸盐，如在美国专利4,128,631中提到的，更尤其是Henkel公司以Cosmedia Polymer HSP1180商品名售出的聚丙烯酰胺乙基丙烷磺酸。
根据本发明作为能够使用的其它阴离子固定聚合物，可提及的有Noveon公司以Fixate G-100商品名售出的接枝嵌段阴离子聚合物。
根据本发明，阴离子固定聚合物优选选自丙烯酸共聚物，例如BASF公司以UltraholdStrong商品名售出的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物；衍生自丁烯酸的共聚物特别如乙酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/丁烯酸三元聚合物和National Starch公司以Resin 28-29-30商品名售出的丁烯酸/乙酸乙烯酯/新十二烷基羧酸乙烯酯的三元聚合物；衍生自马来酸，反丁烯二酸或衣康酸或酸酐与乙烯基酯，乙烯基醚，乙烯基卤化物，苯基乙烯基衍生物和丙烯酸及其酯的聚合物，例如甲基乙烯基醚/单酯化马来酸酐的共聚物(例如ISP公司商品名Gantrez售出的产品)，甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯共聚物(例如Rohm Pharma公司以EudragitL商品名售出的产品)；甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯共聚物，例如BASF公司以LuvimerMAEX或MAE商品名售出的产品；乙酸乙烯酯/丁烯酸共聚物，BASF公司以Luviset CA 66商品名售出的产品；用聚乙二醇接枝的乙酸乙烯酯/丁烯酸共聚物，BASF公司以AristoflexA商品名卖出的产品；以及Noveon公司以Fixate G-100商品名售出的聚合物。
在上面提及的阴离子固定聚合物中，在本发明的上下文中还特别优选使用ISP公司以GantrezES 425商品名售出的甲基乙烯基醚/单酯化马来酸酐共聚物；BASF公司以UltraholdStrong商品名售出的丙烯酸/丙烯酸乙酯N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物；Rohm Pharma公司以EudragitL商品名售出的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯共聚物；乙酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/丁烯酸三元聚合物和National Starch公司以Resin 28-29-30商品名售出的丁烯酸/乙酸乙烯酯/新十二烷基羧酸乙烯酯的三元聚合物；BASF公司以LuvimerMAEX或MAE商品名售出的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯共聚物；ISP公司以AcrylidoneLM商品名售出的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂醇酯的三元聚合物；和Noveon公司以Fixate G-100商品名售出的聚合物。
根据本发明可以使用的阳离子固定膜形成聚合物优选选自含有形成部分聚合物链或直接连接在链上的伯，仲，叔和/或季铵基团的聚合物，而且该聚合物具有500～约5,000,000的分子量，优选1,000～3,000,000。
在这些聚合物中，可特别提及的是下列的阳离子聚合物：
(1)衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺并包括至少一种具有下列式的单元的均聚物或共聚物：
其中，
R3表示氢原子或CH3基；
A为含有1～6个碳原子的线性或支链烷基或者为含有1～4个碳原子的羟烷基；
R4，R5和R6可以相同或不同，表示具有1～18个碳原子的烷基或苯甲基；
R1和R2可以相同或不同，每个表示氢原子或具有1～6个碳原子的烷基；
X表示硫酸二甲酯阴离子或卤化物如氯化物或溴化物。
(1)类的共聚物也可以含有一种或多种可以选自如下的共聚单元：丙烯酰胺；甲基丙烯酰胺；乙酰丙酮丙烯酰胺；在氮上被低级(C1-C4)烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺；衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯的基团；乙烯基内酰胺如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺和乙烯基酯。
因而，在(1)类的这些共聚物中，可以提及的有：
—丙烯酰胺和用硫酸二甲酯或二甲基卤化物季铵化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物，如Hercules公司以Hercofloc商品名售出的产品，
—丙烯酰胺和甲基丙烯酰基氧乙基三甲基氯化铵的共聚物，如在专利申请EP-A-080,976所述以及Ciba Geigy公司以Bina Quat P 100商品名售出的产品，
—丙烯酰胺和甲基丙烯酰基氧乙基三甲基二甲基硫酸铵的共聚物，例如Hercules公司以Reten商品名售出的产品，
—季铵化或没有季铵化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸(二烷基氨烷基)酯或甲基丙烯酸酯的共聚物，例如ISP公司以“Gafquat”商品名售出的产品，诸如，例如，“Gafquat734”或“Gafquat755”或作为选择的已知的“Copolymer845，958和937”的产品。这些聚合物在法国专利2,077,143和2,393,573中有详细描述，
—含有乙烯基吡咯烷酮单元的脂肪链聚合物，例如ISP公司以StylezeW20和Styleze W10商品名售出的产品，
—甲基丙烯酸(二甲基氨乙基)酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮的三元共聚物，如ISP公司以Gaffix VC 713商品名售出的产品，和
—季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨丙基甲基丙烯酰氨的共聚物，例如ISP公司以“GafquatHS 100”商品名售出的产品。
(2)优选含有季铵的阳离子多糖，例如在美国专利3,589,578和4,031,307所述的阳离子多糖，如含有三烷基铵阳离子基团的瓜拉糖胶(guargums)。这类产品特别由Meyhall公司以商品名Jaguar C13S，Jaguar C15和Jaguar C17出售；
(3)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的四元共聚物；
(4)壳聚糖或其盐；可以被使用的盐例如特别是壳聚糖乙酸盐，乳酸盐，谷氨酸盐，葡萄糖酸盐或吡咯烷酮羧酸盐。
在这些化合物中，可以提及的有Aber Technologies公司以Kytan BrutStandard商品名售出的脱乙酰度为90.5％重量的壳聚糖，和Amerchol公司以KytamerPC商品名售出的壳聚糖吡咯烷酮羧酸盐。
(5)阳离子纤维素衍生物例如纤维素的或接枝有含有季铵的水溶性单体的纤维素衍生物的共聚物，特别是在美国专利4,131,576中公开的那些，如羟烷基纤维素，例如特别采用甲基丙烯酰基氧乙基三甲基铵，甲基丙烯酰胺丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟甲基-、羟乙基-或羟丙基纤维素。
对于该限定的售出产品，特别为National Starch公司以“Celquat L 200”和“Celquat L 100”商品名售出的产品。
依照本发明可以使用的两性固定聚合物可以选自包括随机分布在聚合物链上的单元B和C的聚合物，其中B表示衍生自包括至少一个碱性氮原子的单体的单元，而C表示衍生自包括一个或多个羧基或磺酸基的酸单体的单元，或作为选择，B和C可以表示衍生自羧酸甜菜碱或磺基甜菜碱两性离子单体的基团；
B和C也可以表示含有伯、仲、叔或季铵基的阳离子聚合物链，其中至少一个胺基负载有一个通过碳氢基团连接的羧酸或磺酸基团；或作为选择，B和C形成含有α，β-二羧酸乙烯单元的聚合物链的一部分，在α，β-二羧酸乙烯单元中，一个羧酸基团与含有一个或多个伯或仲胺基团的聚胺反应。
相对于上述定义的两性固定聚合物，还特别优选选自下列聚合物：
(1)具有酸性乙烯基和碱性乙烯基单元的共聚物，例如衍生自乙烯基化合物的单体和碱性单体共聚形成的共聚物，其中乙烯基化合物负载有羧酸基团，例如，更具体地，丙烯酸，甲基丙烯酸，马来酸，α-氯丙烯酸；而碱性单体衍生自含有至少一个碱性原子如，更具体地，甲基丙烯酸二烷基氨烷基酯和丙烯酸二烷基氨烷基酯，二烷基氨烷基甲基丙烯酰胺和二烷基氨烷基丙烯酰胺的被取代乙烯基化合物。这一类化合物在专利US3,836,537有描述。
(2)包含衍生自下列单体的单元的聚合物：
a)至少一种选自丙烯酰胺和在氮原子上被烷基取代的甲基丙烯酰胺的单体，
b)至少一种含有一个或多个反应性羧基的酸性共聚单体，和
c)至少一种碱性共聚单体，如丙烯酸和甲基丙烯酸的含有伯、仲、叔和季铵取代基的酯以及采用二甲基或二乙基硫酸酯将甲基丙烯酸(二甲基氨乙基)酯季铵化的产物。
根据本发明更特别优选的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是其中的烷基含有2～12个碳原子的化合物，更具体的是N-乙基丙烯酰胺，N-叔-丁基丙烯酰胺，N-叔-辛基丙烯酰胺，N-辛基丙烯酰胺，N-癸基丙烯酰胺，N-十二烷基丙烯酰胺以及相应的甲基丙烯酰胺。
酸性共聚单体还特别选自丙烯酸，甲基丙烯酸，丁烯酸，衣康酸，马来酸和反丁烯二酸以及马来酸或反丁烯二酸或酸酐的C1～4烷基单酯。
优选的碱性共聚单体为甲级丙烯酸的氨基乙基、丁基氨基乙基、N，N’-二甲基氨基乙基和N-叔-丁基氨基乙基酯。
CTFA(第4版，1991)商品名为(辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基)甲基丙烯酸酯共聚物的共聚物，如，特别使用National Starch公司以Amphomer或Lovocryl47商品名售出的产品。
(3)部分或全部衍生自通式(II)的聚氨基酰胺的交联和酰化的聚氨基酰胺：
Figure A20041009492300151
其中，R10表示衍生自如下物质的二价基团：饱和二羧酸，含有烯键双键的一元或二元羧酸脂肪酸，这些酸的含有1～6个碳原子的低级烷基醇酯，R10或者表示将任一种所述酸加成到双(伯)或双(仲)胺衍生出的基团；而Z表示衍生自双(伯)，单或双(仲)聚亚烷基-聚胺的基团，并优选表示：
a)60～100摩尔％的比例的如下基团：
Figure A20041009492300152
其中x＝2和p＝2或3，或者，x＝3和p＝2
该基团衍生自二乙三胺，三乙四胺或二丙三胺；
b)0～40摩尔％的比例的衍生自乙二胺的基团(IV)，其中，x＝2和p＝1，或衍生自哌嗪的基团：
c)0～20摩尔％的比例的衍生自六亚甲基二胺的-NH-(CH2)6-NH-基团，
这些聚氨基酰胺通过选自表卤代醇，二环氧化物，二酸酐和双-不饱和衍生物的双功能交联剂的加成反应而被交联，交联剂的使用量为0.025～0.35摩尔的交联剂/聚氨基酰胺中的胺基，并且这些聚氨基酰胺被丙烯酸，氯乙酸或链烷磺酸内酯或它们的盐的作用而被酰化。
饱和羧酸优选选自具有6-10个碳原子的酸，例如己二酸，2，2，4-三甲基己二酸和2，4，4-三甲基己二酸，对苯二酸，含有烯属双键的酸，例如丙烯酸，甲基丙烯酸和衣康酸。
用于酰化的链烷磺酸内酯优选丙烷磺酸内酯或丁烷磺酸内酯；酰化试剂的盐优选钠盐或钾盐。
(4)包括下式的两性离子单元的聚合物：
Figure A20041009492300161
其中，R11表示可聚合的不饱和基团如丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基团；y和z表示1～3的整数；R12和R13表示氢原子，甲基，乙基或丙基；R14和R15表示氢原子或烷基如R14和R15的碳原子总数不超过10。
包括这种单元的聚合物也可以包括衍生自非-两性离子单体的单元，这些单体如丙烯酸(二甲基)或(二乙基氨基乙基)酯或甲基丙烯酸(二甲基)或(二乙基氨基乙基)酯，或丙烯酸烷基酯，或甲基丙烯酸烷基酯，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺或乙酸乙烯酯。
举例说明，可提及的有甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸(甲基)(二甲基羧基甲基氨乙基)酯，如Sandoz公司以Diaformer Z301商品名售出的产品。
(5)衍生自包括与下列式相应的单体单元的壳聚糖的聚合物：
单元(D)以0～30％的比例存在，单元(E)的比例为5～50％，单元(F)的比例为30～90％，可以理解，在单元(F)中，R16表示下式基团：
其中，如果q＝0时，R17，R18和R19可以相同或不相同，每个代表氢原子、甲基、羟基、乙酸基或氨基残基、单烷基胺残基或二烷基胺残基(任选被一个或多个氮原子中断和/或任选被一个或多个胺，羟基，羧基，硫代烷基，磺酸基取代)，烷基硫代残基(其中烷基上带有氨基残基)；在R17，R18和R19中的至少一个基团在这种情况下为氢原子。
或者，如果q＝1时，R17，R18和R19每个表示氢原子，以及由这些化合物与碱或酸形成的盐。
(6)相对于通式(V)的聚合物，它描述于例如法国专利1,400,366中：
其中R20表示氢原子，CH3O，CH3CH2O或苯基；R21表示氢原子或低级烷基如甲基或乙基；R22表示氢原子或C1-C6低级烷基如甲基或乙基；R23表示C1-C6低级烷基如甲基或乙基或相应于式-R24-N(R22)2的基团，其中R24表示-CH2-CH2-，-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-基团，R22具有上述意义；
(7)衍生自壳聚糖的N-羧基烷基化的聚合物，如Jan Dekker公司以“Evalsan”商品名售出的N-羧基甲基壳聚糖或N-羧基丁基壳聚糖。
(8)选自下面的-D-X-D-X类型的两性聚合物：
a)通过氯乙酸或氯乙酸钠作用于包含至少一个下式单元的化合物获得的聚合物：
           -D-X-D-X-D-                          (VI)
其中D表示基团，
Figure A20041009492300181
而X表示符号E或E’，E或E’可以相同或不同，表示作为主链上具有最多7个碳原子的直链或支链的亚烷基的二价基团，所述二价基团未被取代或被羟基取代，而且除氧、氮、硫原子外，含有1～3个芳香环和/或杂环；氧、氮、硫原子以醚、硫醚、亚砜、砜、锍、烷基胺或烯基胺基团、羟基、苯甲基胺、胺氧化物、季铵、酰胺、酰亚胺、醇、酯和/或脲烷基团形式存在。
b)式(VI’)的聚合物
                -D-X-D-X                         (VI’)
其中D表示下面基团
Figure A20041009492300182
而X表示符号E或E’并且至少一次E’；E具有上述的含义，而E’为作为主链上具有最多7个碳原子的直链或支链的亚烷基的二价基团，该二价基团未被取代或被一个或多个羟基取代，并含有一个或多个氮原子，该氮原子被烷基链所取代，该烷基链任选地被氧原子中断，并必须包括一个或多个羧基功能团或一个或多个羟基功能团，并通过与氯乙酸或氯乙酸钠反应而被甜菜碱化(betainized)。
(9)通过与N，N-二烷基氨基烷基胺如N，N-二甲基氨基丙胺的半酰胺化或通过与N，N-二甲基氨基烷基醇的半酯化，(C1-C5)烷基乙烯基醚/马来酸酐的共聚物可被部分改性。这些共聚物也可以包括其它乙烯基共聚单体例如乙烯基己内酰胺。
在上述的这些两性固定聚合物中，根据本发明最优选的是第(3)类中的那些聚合物，如CTFA的名称为辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物，例如National Starch公司以Amphomer，AmphomerLV 71或Lovocryl47商品名售出的产品；以及第(4)类中的聚合物如甲基丙烯酸甲酯/甲基二甲基羧基甲基氨乙基甲基丙烯酸酯的共聚物，例如Sandoz公司以DiaformerZ301商品名售出的产品。
根据本发明可以使用的非离子固定聚合物，例如，选自：
—聚烷基噁唑啉；
—乙酸乙烯酯均聚物；
—乙酸乙烯酯共聚物，例如乙酸乙烯酯和丙烯酸酯共聚物；乙酸乙烯酯和乙烯共聚物；乙酸乙烯酯和马来酸酯共聚物，例如马来酸二丁基酯；
—丙烯酸酯的均聚物和共聚物，例如丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物，如Rohm & Hass公司以PrimalAC-261 K和EudragitNE30 D商品名售出的产品，BASF公司以8845商品名售出的产品，或Hoechst公司以Appretan N9212商品名售出的产品；
—丙烯腈和例如选自丁二烯和烷基(甲基)丙烯酸酯的非离子单体的共聚物；可以提及的是Rohm & Haas公司以CJ 0601 B商品名售出的产品；
—苯乙烯均聚物；
—苯乙烯共聚物，例如苯乙烯和烷基(甲基)丙烯酸酯共聚物，例如Hoechst公司售出的MowilithLDM 6911，MowilithDM 611和MowilithLDM 6070的产品，以及Rhne-Poulence公司售出的RhodopasSD 215和RhodopasDS 910产品；苯乙烯，甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯的共聚物；苯乙烯和丁二烯的共聚物；或苯乙烯，丁二烯和乙烯基吡啶的共聚物；
—聚酰胺；
—不同于乙烯基吡咯烷酮均聚物的乙烯基内酰胺均聚物，例如BASF公司以LuviskolPlus商品名卖出的聚乙烯基己内酰胺；和
—乙烯基内酰胺共聚物，例如BASF公司卖出的商品名为LuvitecVPC 55K65W的聚(乙烯基吡咯烷酮/乙烯基内酰胺)共聚物；聚(乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯)共聚物如ISP公司以PVPVAS630L商品名售出的产品，BASF公司以LuviskolVA 73，VA 64，VA 55，VA 37和VA 28商品名售出的产品；和聚(乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯)三元聚合物，如BASF公司以LuviskolVAP 343售出的产品。
上述提及的非离子聚合物的烷基基团优选含有1～6个碳原子。
根据本发明，也可以使用含有聚硅氧烷部分和由非-硅氧烷的有机链组成的部分的接枝硅氧烷类型的固定聚合物，两部分中的一部分组成聚合物的主链，而另外一部分接枝到所述的主链上。
这些聚合物，例如描述在专利申请EP-A-0,412,704，EP-A-0,412,707，EP-A-0,640,105和WO 95/00578，EP-A-0,582,152和WO 93/23009以及专利US 4,693,935，US 4,728,571和US 4,972,037中。
这些聚合物可以是两性的，阴离子或非离子的类型，并优选阴离子或非离子的类型。
该类聚合物，例如，可以是通过由下面物质形成的单体混合物的自由基聚合反应获得的共聚物：
a)50～90重量％的叔丁基丙烯酸酯；
b)0～40重量％的丙烯酸；
c)5～40重量％的下式硅氧烷大分子单体：
其中，v是5～700的数字；重量百分比相对于单体总重量计算。
接枝硅氧烷聚合物的其它实例为，特别是，其上经由硫代丙烯类型的连接链单元接枝有聚(甲基)丙烯酸类和聚烷基(甲基)丙烯酸酯类的混合的聚合物单元的聚二甲基硅氧烷(PDMSs)，和其上经由硫代丙烯类型的连接链单元接枝有聚异丁基(甲基)丙烯酸酯的聚合物单元的聚二甲基硅氧烷(PDMSs)。
可以被提及的其它类型的硅氧烷固定聚合物为BASF公司售出的LuviflexSilk产品。
官能或未官能化的硅氧烷或非硅氧烷、阳离子、非离子、阴离子、或两性聚氨酯或其混合物也可用作固定聚合物。
本发明特别意指的聚氨酯在专利EP 0,751,162，EP 0,637,600，EP0,648,485和FR 2,743,297有描述(本申请人为这些专利的专利权人)；以及在BASF公司的专利EP 0,656,021和WO 94/03510与National Starch公司的EP 0,619,111中有描述。
作为特别适用于本发明的聚氨酯，可以提及的有BASF公司以LuvisetPur和LuvisetSi-Pur商品名售出的产品。
在本发明组合物中使用的固定聚合物的含量为0.1～20％重量，优选0.5～10％重量，均相对于组合物的总重量。
本发明的定型组合物也可以含有至少一种助剂，它选自溶解、分散或微分散形式的硅氧烷；非离子，阴离子，阳离子和两性的表面活性剂；除本发明组合物中使用的固定聚合物外的非离子，阴离子，阳离子和两性的其它聚合物；神经酰胺；假神经酰胺；包括除神经酰胺和假神经酰胺外的泛酰醇，植物、动物、矿石、合成油，石蜡的维生素和维他命原；硅氧烷基或非硅氧烷基的水溶和脂溶的遮光剂；固体粒子，例如着色或未着色的无机和有机颜料；珠光剂和遮光剂；片状剂；活性颗粒；染料；螯合试剂；增塑剂；增溶剂；酸化剂；碱化剂；中和剂；无机和有机增稠剂；抗氧剂；羟酸；穿透试剂；芳香和保鲜试剂。
本领域技术人员要仔细选择非必要的添加剂及其含量，以使不会妨碍本发明组合物的性质。
本发明组合物中出现的这些添加剂的含量为0～20％重量，相对于组合物的总重量。
下列实施例解释本发明，但不应当以任何方式认为是限制本发明。
具体实施方式
制备出一种作为在泵分配瓶中的喷雾配方的组合物；每100克组合物中的各种组分的含量如下：
    组分     g/100g
    BASF公司售出的UltraHoldStrong     2
    AMP(氨甲基丙醇)     0.2
    吉兰糖胶     1
    NaCl     2
    片状剂(云母和二氧化钛)     0.5
    蒸馏水     45
    芳香剂     适量
    醇     加至100
BASF公司售出的UltraHoldStrong是丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺阴离子固定三元共聚物。

Claims (24)

1.水性液体化妆组合物，在化妆允许的介质中含有至少一种吉兰糖胶或其衍生物，至少一种固定聚合物，至少一种单价盐和至少一种醇。
2.如权利要求1所述的化妆组合物，其中所述吉兰糖胶衍生物为韦兰糖胶。
3.如权利要求1或2所述的化妆组合物，其中所述吉兰糖胶或其衍生物的相对于组合物的总重量的含量为0.005～10％重量，优选0.01～5％重量，更优选0.02～3％重量。
4.如前面的任一权利要求所述的化妆组合物，其中所述的固定聚合物选自阴离子，阳离子，两性和非离子固定聚合物，或它们的混合物。
5.如权利要求4所述的组合物，其特征在于阳离子固定聚合物选自丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或含有胺功能基的酰胺的均聚物或共聚物，阳离子多糖，乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的四元共聚物，以及壳聚糖。
6.如权利要求4所述的化妆组合物，其特征在于阴离子固定聚合物选自丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物或其盐；丁烯酸共聚物；C4-C8单不饱和羧酸或酸酐的共聚物；含有羧酸酯基团的聚丙烯酰胺；含有磺酸基的均聚物或共聚物；阴离子聚氨酯和阴离子接枝的硅氧烷聚合物。
7.如权利要求4所述的化妆组合物，其特征在于两性固定聚合物选自含有酸性乙烯基单元和碱性乙烯基单元的共聚物；交联和酰化的聚氨基酰胺；含有两性离子单元的聚合物；壳聚糖基聚合物；(C1-C5)烷基乙烯基醚/马来酸酐改性共聚物；两性的聚氨酯和两性的接枝硅氧烷聚合物。
8.如权利要求4所述的化妆组合物，其特征在于非离子固定聚合物选自聚烷基噁唑啉；乙酸乙烯酯均聚物和共聚物；丙烯酸酯均聚物和共聚物；丙烯腈共聚物；苯乙烯均聚物和共聚物；聚酰胺；不同于乙烯基吡咯烷酮均聚物的乙烯基内酰胺均聚物；乙烯基内酰胺共聚物；非离子聚氨酯和非离子接枝的硅氧烷聚合物。
9.如权利要求4到8中所述的化妆组合物，其中固定聚合物相对于组合物的总重量的含量为0.1～20％重量，优选0.5～10％重量。
10.如前面的任一权利要求所述的化妆组合物，其中所述的单价盐选自单价阳离子的盐如碱金属盐，铵盐，和有机胺盐，或它们的混合物。
11.如权利要求10所述的化妆组合物，其中所述单价碱金属盐为Na+盐。
12.如前面的任一权利要求所述的化妆组合物，其中所述单价盐相对于组合物的总重量的含量为0.01～10％重量，优选0.05～5％重量。
13.如前面的任一权利要求所述的化妆组合物，其中所述醇为选自C1-C4低级醇的低级烷醇，例如乙醇，异丙醇，叔丁醇或正丁醇。
14.如权利要求13所述的化妆组合物，其中所述醇为乙醇。
15.如前面的权利要求之一所述的化妆组合物，其中所述醇相对于组合物的总重量的含量为0.1～99％重量，优选0.5～95％重量。
16.如前面的权利要求之一所述的化妆组合物，它含有至少一种选自溶解，分散或微分散形式的硅氧烷；非离子，阴离子，阳离子和两性表面活性剂；非离子，阴离子，阳离子和两性的其它聚合物；神经酰胺；假神经酰胺；包括除神经酰胺和假神经酰胺外的泛酰醇，植物、动物、矿石、合成油，石蜡的维生素和维他命原；硅氧烷基或非硅氧烷基的水溶和脂溶的遮光剂；固体粒子，例如着色或未着色的无机和有机颜料；珠光剂和遮光剂；片状剂；活性颗粒；染料；螯合试剂；增塑剂；增溶剂；酸化剂；碱化剂；中和剂；无机和有机增稠剂；抗氧剂；羟酸；穿透试剂；芳香和保鲜试剂。
17.如前面的任一权利要求所述的化妆组合物，其为喷雾形式。
18.如权利要求1到16中任一项所述的化妆组合物，它是凝胶形式。
19.如权利要求1到16中任一项所述的化妆组合物，它是摩丝形式。
20.用于塑造和保持发型的方法，其中使用了如权利要求1到19中任一项所述的化妆组合物。
21.如权利要求1到19中任一项所述的化妆组合物作为一种用于固定和保持头发的定型组合物的用途。
22.如权利要求1到19中任一项所述的化妆组合物作为一种头发护理组合物的用途。
23.如权利要求1到19中任一项所述的化妆组合物作为一种头发调理组合物特别是用于赋予头发柔软性的头发调理组合物的用途。
24.如权利要求1到19中任一项所述的化妆组合物作为一种头发化妆组合物的用途。
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