CN1345364A

CN1345364A - 餐具洗涤剂组合物中的二醇和聚二醇

Info

Publication number: CN1345364A
Application number: CN00805633A
Authority: CN
Inventors: J·M·克拉克; G·K·埃姆布莱顿; H·D·胡顿; M·L·卡彻尔; J·D·萨德勒; D·P·瓦拉斯
Original assignee: Procter and Gamble Ltd
Current assignee: Procter and Gamble Ltd
Priority date: 1999-02-08
Filing date: 2000-02-08
Publication date: 2002-04-17
Also published as: WO2000046334A1; AU2874300A; KR20010089638A; WO2000046335A1; JP2002536499A; EP1151075A1; CZ20012872A3; JP2002536497A; JP2002536498A; EP1151073A1; TR200102231T2; CA2360654A1; AU3225400A; BR0008066A; JP4107633B2; WO2000046333A1; JP2002536500A; EP1151074A1; AU2874600A; WO2000046331A1

Abstract

公开了用于手洗餐具的含有有机二胺、阴离子表面活性剂和包括氧化胺的两性表面活性剂的洗涤组合物,通过掺入某些有机溶剂形成液体餐具洗涤组合物,该液体餐具洗涤组合物与常规液体餐具洗涤组合物相比,不仅是更有效的清洁剂,而且提供改善的物理和酶稳定性,以及更方便的流变和加工特性。

Description

餐具洗涤剂组合物中的二醇和聚二醇

技术领域

本发明涉及适用于手洗餐具的液体或凝胶状餐具洗涤剂组合物。这些组合物含有两性和阴离子表面活性剂，有机二胺，和选自二醇、聚二醇及其混合物的溶剂，也含有其他洗涤剂配料。这里所公开的组合物中的这些组分，用以使这种餐具洗涤剂产品具有优选的食物污垢清洁、去除和起泡的特性。

发明背景

用于手洗餐具的轻役型液体(LDL)或凝胶洗涤剂组合物，在本领域为人们所熟知。通常，配制这样的产品，以提供种类繁多的性能和美学方面的性质和特点。最重要的是，液体或凝胶餐具洗涤剂产品，必须用各种类型和数量的表面活性剂和其它洗涤配料来配制，所述的表面活性剂和其它洗涤配料将提供合适的溶解性，并能在使用该产品的水溶液或在该产品的水溶液中洗涤时，从洗涤的餐具上去除食物污垢，特别是油垢。因此，液体餐具洗涤组合物的配方设计师一直在努力，通过在LDL洗涤剂中加入另外的组分，以给消费者提供改良的清洗效果。

第二点，配制的液体餐具洗涤产品必须具有物理稳定性，并且没有不利的不均匀性。这里，“物理稳定性”是指液体组合物倾向于保持为均匀的溶液，而不是有一种或多种组分从液体中沉淀(如果不连续相是固体)或分离(如果不连续相是液体)出来。因此，有用的洗涤剂组合物不能是不均匀的，并且，在各种不同使用条件和储存温度下都是稳定的—先前的配方设计师已经发现，特别难以获得寒冷温度下的稳定性。物理稳定性不仅使产品外观更好，并因而使消费者对产品感觉更好，而且，对于提供有效的洗涤性能也是必要的。

第三点，应该配制液体餐具洗涤产品使其一定的粘度，从而使该产品使用方便、实用。因此，液体餐具洗涤组合物不应稠得不易从装它的容器中倒出，但同时也不能稀的难以在海绵或厨房用品表面上集中。液体餐具洗涤组合物也应具有良好的“稀释分布”，这是指随着液体餐具洗涤产品用水进一步稀释，该组合物粘度降低。这与许多典型的液体餐具洗涤组合物的作用原理形成对比，这些组合物在第一次用水稀释时，就变得更粘，这使得它们不仅更难以使用，而且还降低了它们的溶解性。“溶解性”是液体餐具洗涤产品的另一个重要属性。溶解性是指液体餐具洗涤产品与水混合的速度。通常，优选洗涤剂产品能很快地与水混合，以使消费者立刻能获得其去污效果，从而最大限度地减少他或她投入清洗工作的时间。

第四点，配制含有酶的液体餐具洗涤产品时必须特别注意，要使酶不能因为它们与洗涤剂其它成分的相互作用而降解或分解。酶是餐具洗涤组合物的重要组分，因为它们提供了对蛋白质基污垢的改良的清洗效果，而且显示出与其它不含酶的类似洗涤剂组合物相比，它们能给消费者提供更好的温和性或皮肤感觉/外观方面的好处。但是，向液体餐具洗涤组合物中加入酶是困难的，因为在许多标准LDL成分，例如柠檬酸存在时，酶不稳定。也因为在水存在时，酶是活泼的，而大多数液体餐具洗涤组合物是含水的，所以必须小心，不能在储存过程中激活酶而使得在准备使用LDL组合物时酶已耗尽。

如上所述，一直需要配制能提供优良清洗效果的手洗餐具洗涤液，这种洗涤液应当在宽的温度范围内具有稳定的组成和具有可方便地用于手洗餐具的粘度和稠度。因此，本发明的有益之处是提供了轻役型液体餐具洗涤组合物，它不仅具有改良的清洗效果，而且也具有方便的稠度和粘度，并且是无色、无味的，在宽范围的使用温度下稳定以及具有改进的优于现有液体餐具洗涤组合物的酶稳定性。

发明概述

已经确定，使用选自某些二醇、某些聚二醇及其混合物的溶剂，如下面的详细描述，以一个特定的比例结合使用两性表面活性剂、阴离子表面活性剂和有机二胺，以提供优于典型液体餐具洗涤组合物的清洗、去油、物理稳定性、溶解性和流变特性。特别是，已经发现，添加二醇可以改善液体餐具洗涤组合物的物理稳定性和酶稳定性。二醇根据本发明制得，并在下面更详细描述，它们已经显示出能改善液体餐具洗涤组合物的物理稳定性，甚至是在通常某些组分可能将从组合物溶液中分离出来而形成不均匀相的高pH值(高于10.0)和低温下。这些二醇也显示出甚至能在高含水量的组合物中改善酶的稳定性。

另外，如其它溶剂一样，这些二醇使餐具洗涤剂组合物稳定化，但是，与其它溶剂(例如乙醇)不同的是它们不会使所在的餐具洗涤剂组合物变稀。这使得配方设计师可以在更大的粘度范围内稳定餐具洗涤剂组合物，因为二醇在使组合物稳定的同时不会使组合物粘度相应地降低。

另外，已发现，加入某些聚二醇，特别是与氯化钠或其它碱金属无机盐结合使用，能够改善LDL洗涤剂组合物的稀释分布和低温稳定性。

根据本发明的第一方面的洗涤剂组合物包括：(a)具有pK1和pK2的低分子量有机二胺，其中所述二胺的pK1和pK2均在约8.0-约11.5的范围内；(b)阴离子表面活性剂；(c)两性表面活性剂；和(d)选自二醇、聚二醇及其混合物的溶剂。其中，所述二醇选自：

其中，n＝0-3，R₇＝H、甲基或乙基；R₈＝H、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基和异丁基；其中，聚二醇选自：

(PO)_x(EO)_yH其中PO代表环氧丙烷基团，EO代表环氧乙烷基团，x+y为约17-68，x/(x+y)为约0.25-1.0；pH值(以10％的水溶液测定的)为约5.0-12.5，所述阴离子表面活性剂与所述两性表面活性剂与所述二胺的摩尔比为约100∶40∶1-9∶0.5∶1。

按照本发明的第二个方面，适用于手洗餐具的洗涤剂组合物含有：(a)约0.1-5重量％的分子量小于或等于400g/mol的二胺；(b)约5-50重量％的阴离子表面活性剂；(c)约0.5-10重量％的两性表面活性剂；(d)约0.0001-5重量％的酶；(e)约0.75-25.0重量％的溶剂，该溶剂选自二醇、聚二醇及其混合物；该二醇和聚二醇正是本发明第一部分所描述的那些。该洗涤剂组合物还包含：(f)约0.01-5重量％的下列聚合物泡沫稳定剂，选自：

i)下式的(N，N-二烷基氨基)烷基丙烯酸酯的均聚物：

其中，R各自独立地选自氢、C₁-C₈烷基及其混合物，R¹为氢、C₁-C₆烷基及其混合物，n为2-约6；

ii)(i)和下式的共聚物

其中，R¹为氢、C₁-C₆烷基及其混合物；条件是(ii)与(i)的比例为约2∶1-1∶2；并且其中所述的聚合物泡沫稳定剂的分子量为约1000-2000000道尔顿；和

iii)其混合物。

pH值(按10％水溶液测定)为约5.0-12.5，其中所述阴离子表面活性剂与所述两性表面活性剂与所述二胺的摩尔比为约27∶8∶1-11∶3∶1。

根据本发明的第三个方面，适用于手洗餐具的洗涤剂组合物含有：(a)约0.1-5重量％的分子量小于或等于400g/mol的有机二胺；(b)约5-50重量％的阴离子表面活性剂；(c)约0.5-10重量％的两性表面活性剂；(d)约0.1-10.0重量％的缓冲剂；(e)约0.1-1.5重量％的碱金属无机盐；和(f)约0.75-25.0重量％的溶剂，该溶剂选自二醇、聚二醇及其混合物；该二醇和聚二醇是如上所述的那些。pH值(按10％水溶液测定)为约10-12，所述阴离子表面活性剂与所述两性表面活性剂与所述二胺的摩尔比为约27∶8∶1-11∶3∶1。

除非另有说明，这里所用的所有份、百分数和比例都是用重量百分比来表示。所有相关部分的引用文献都在此引入作为参考。

发明详述

定义-该洗涤剂组合物含有“有效量”或“改善去油量”的这里所定义的各个组分。在这里，“有效量”的所述二胺和辅料组分意味着其数量足以在90％置信度水平上直接或显著地改善清洗组合物对至少是某些目标污垢和斑渍的清洗性能。因此，当组合物针对的目标包括某些油垢时，配方设计师将在其中使用足够的二胺以至少直接地改善对这些污垢的清洗性能。

“环氧乙烷基团”是指如下结构：

“环氧丙烷基团”是指如下结构：

“轻役型液体(LDL)洗涤剂组合物”是指用于手洗餐具的洗涤剂组合物。

本发明的液体洗涤剂组合物含有二醇或含有聚二醇或含有它们的混合物。适用于本发明的二醇如下式：

其中，n＝0-3，R₇＝H、甲基或乙基；R₈＝H、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基和异丁基。优选的二醇包括丙二醇、1，2-己二醇、2-乙基-1，3-己二醇和2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇。含有二醇时，本发明的组合物将包含占该组合物重量的至少约0.5％，更优选至少约1％，甚至更优选至少约3％的二醇。该组合物也优选包含不多于该组合物重量的约20％，更优选不多于约10％，甚至更优选不多于约6％的二醇。

本发明也可以包含含有环氧乙烷基团(EO)和环氧丙烷基团(PO)的聚二醇。通过在聚丙烯二醇链的末端添加由环氧乙烷部分构成的嵌段形成这些物料。适用于本发明的聚二醇如下式：

(PO)_x(EO)_yH其中，x+y为约17-68，并且x/(x+y)为约0.25-1.0。优选的聚二醇为聚丙二醇(相应于y≈0时)，其平均分子量为约1000-5000，更优选约2000-4000，最优选约2000-3000。

含有聚二醇时，所述液体洗涤剂组合物将包含占该组合物重量的至少约0.25％，更优选至少约0.5％，甚至更优选至少约0.75％的聚二醇。该组合物也优选包含不多于该组合物重量的约5％，更优选不多于约3％，甚至更优选不多于约2％。

为了确保令人满意的物理稳定性，不论何时在液体餐具洗涤组合物中加入聚二醇，它都必须也包括二醇和/或碱金属无机盐，例如氯化钠。能提供物理稳定性的二醇的适用量为上述范围中的值，同时，碱金属无机盐的适用量为该组合物重量的至少约0.1％，并少于约1.5％，优选少于约0.8％。

如上所述，加入二醇可以改善液体餐具洗涤组合物的物理稳定性和酶稳定性。对本发明特别重要的是，二醇为某些聚合物泡沫稳定剂和酶提供了重要的稳定效果。加入聚合物泡沫稳定剂和酶都能够提供重要的益处。

不受理论所限，我们相信，在存储中二醇限制了液体餐具洗涤组合物中的酶的活性，以此得到酶的稳定效果。酶需要水才能得到最佳的性能，因此，用能和水完全混溶的上述二醇代替一部分水，以此减少和酶相互作用的自由水的量来达到失活。使用时，液体餐具洗涤组合物用水大量稀释，由此给酶提供一个有助于达到最佳活性和性能的水环境。

同样不受理论所限，我们还相信，二醇和聚二醇的物理稳定效果来自于它们能作为水溶助长剂使用的能力。通过保持组合物的相稳定(甚至在低温下)，阻止某些组分，特别是某些聚合物，从组合物中沉淀出来并形成多相LDL组合物。

因此，本发明包括一个载体/溶剂体系，它可以由一种或多种以下组分组成：如上所述的二醇和聚二醇，水，碱金属无机盐和一种或多种如下的常规溶剂。

常规溶剂：除了丙二醇和聚丙二醇以外，其它的各种能与水混溶的液体，如低级链烷醇、二醇、其它的多元醇、醚、胺等，都可以用于本发明。特别优选的是C₁-C₄链烷醇。

使用溶剂时，组合物将优选含有占组合物重量的至少约0.01％，更优选至少约0.5％，甚至更优选至少约1％的溶剂。该组合物也将优选含有不超过组合物重量的约20％，更优选不超过约10％，甚至更优选不超过约8％的溶剂。

这些溶剂可以与含水液体载体如水结合使用，或在不存在任何含水液体载体时使用。溶剂可以广泛地定义为在20-25℃时为液体但不被认为是表面活性剂的化合物。溶剂的一个显著特征是，溶剂倾向于作为分散实体而不是广义的化合物的混合物而存在。适用于本发明溶剂的例子包括，乙醇、丙醇、异丙醇、2-甲基吡咯烷酮、苯甲醇和吗啉氮氧化物。这些溶剂中优选乙醇和异丙醇。

这里适用的溶剂包括，含有4-14个碳原子，优选6-12个碳原子，更优选8-10个碳原子的醚和二醚。其它也适用的溶剂为，二元醇或烷氧基化的二元醇，烷氧基化的芳香醇，芳香醇，支链脂肪醇，烷氧基化的支链脂肪醇，烷氧基化的直链C₁-C₅醇，直链C₁-C₅醇，C₈-C₁₄烷烃和环烷烃及卤代烃，C₆-C₁₆二甘醇类及其混合物。

除了如上所示的丙二醇、聚丙二醇和二醇，其它二醇如下式：HO-CR1R2-OH，其中，R1和R2分别独立地是H或C₂-C₁₀饱和或不饱和的脂肪烃链和/或环状是适用并可以用于此处的。这样一个适用的二醇就是十二烷二醇。

可用于此处的适用的烷氧基化的二元醇如下式：

R-(A)_n-R¹-OH其中，R为H、OH、含有1-20个，优选2-15个，更优选2-10个碳原子的直链饱和或不饱和烷基；其中，R¹为H或含有1-20个，优选2-15个，更优选2-10个碳原子的直链饱和或不饱和烷基；A为烷氧基，优选乙氧基、甲氧基和/或丙氧基；n为1-5，优选1-2。在此使用的适用的烷氧基化的二元醇为甲氧基十八烷醇和/或乙氧基乙氧基乙醇。

在此使用的适用的芳香醇如式R-OH，其中，R为烷基取代或非烷基取代的芳香基，含有1-20个，优选1-15个，更优选1-10个碳原子。例如，苯甲醇就是这里所用的适合的芳香醇。

在此使用的适合的支链脂肪醇如式R-OH，其中R为支链饱和或不饱和的烷基，含有1-20个，优选2-15个，更优选5-12个碳原子。这里使用的特别适用的支链脂肪醇包括2-乙基丁醇和/或2-甲基丁醇。

在此使用的适合的烷氧基化的脂肪支链醇如式R(A)_n-OH，其中，R为支链饱和或不饱和的烷基，含有1-20个，优选2-15个，更优选5-12个碳原子；其中，A为烷氧基，优选丁氧基、丙氧基和/或乙氧基；n为1-5的整数，优选1-2。适用的烷氧基化的脂肪支链醇包括1-甲基丙氧基乙醇和/或2-甲基丁氧基乙醇。

在此使用的适合的直链C₁-C₅醇如式R-OH，其中，R为含有1-5个，优选2-4个碳原子直链饱和或不饱和的烷基。适用的直链C₁-C₅醇为甲醇、乙醇、丙醇或其混合物。

其它适用的溶剂包括，但不限于以下各类：丁基二甘醇醚(BDGE)，丁基三甘醇醚，叔amilic醇等。这里所用的特别优选的溶剂为丁氧丙氧基丙醇、丁基二甘醇醚、苯甲醇、丁氧基丙醇、乙醇、甲醇、异丙醇及其混合物。

这里所用的其它适合的溶剂包括，丙二醇衍生物，例如正丁氧基丙醇或正丁氧丙氧基丙醇，水溶性的卡必醇R溶剂或水溶性的溶纤剂R溶剂；水溶性卡必醇R溶剂为2-(2-烷氧乙氧基)乙醇类的化合物，其中，烷氧基是由乙基、丙基或丁基衍生来的；优选的水溶性卡必醇为2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇，也已知被称为丁基卡必醇。水溶性的溶纤剂R溶剂为2-烷氧基乙氧基乙醇类的化合物，优选2-丁氧基乙氧基乙醇。其它适用的溶剂包括苯甲醇和二醇，例如2-乙基-1，3-己二醇和2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇及其混合物。这里所用的一些优选的溶剂为，正丁氧基丙氧基丙醇，丁基卡必醇(BUTYL CARBITOL)及其混合物。

溶剂也可以选自单-、双-和三-乙二醇的醚衍生物，丁二醇醚，及其混合物。这些溶剂的分子量优选少于350，更优选为100-300，甚至更优选为115-250。优选溶剂的例子包括，例如单-乙二醇正己基醚，单-丙二醇正丁基醚和三-丙二醇甲基醚。乙二醇和丙二醇醚可从Dow Chemical公司购得，商品名为“Dowanol”，以及从Arco Chemical公司购得，商品名为“Arcosolv”。其它优选的溶剂包括单-和二甘醇正己基醚，可从Union Carbide公司购得。

二胺：如上所述，这里的洗涤剂组合物中所用的二胺与去污的表面活性剂结合使用，其用量为可有效地获得至少是清洗性能的直接改善。就手洗餐具洗涤组合物而言，这样的“使用量”的变动不仅取决于污垢和斑渍的类型和严重程度，也取决于洗涤水温、洗涤水的体积和餐具与洗涤水的接触时间长短。

因为洗涤剂组合物的使用者的习惯与操作很不相同，该组合物优选至少含有占所述组合物重量的约0.1％，更优选至少约0.2％，甚至更优选至少约0.25％，甚至更优选至少约0.5％的二胺。该组合物也优选含有不超过所述组合物重量的约15％，更优选不超过约10％，甚至更优选不超过约6％，甚至更优选不超过约5％，甚至更优选不超过约1.5％的二胺。

在本发明的几个方面之一中，提供了通过结合使用该发明特定的二胺和表面活性剂以增强去脂/油性污垢的方法。脂/油性“日常”污垢是甘油三酸酯、脂类、多糖络合物、脂肪酸、无机盐和蛋白质物质的混合物。

因此，如下所述二胺与两性和阴离子表面活性剂以特定比例结合使用，改善了油腻和粘稠食物的洗涤效果，这使得在该配方的优选实施方案中，可以去除或减少二价离子的数量。二胺倾向于作为用于增加餐具洗涤组合物碱度的缓冲剂，其结果改善了清洗效果。去除二价离子得到优越的溶解速度，这甚至使得配方设计师可以配制粘度(例如，1000厘泊或更高)大大高于传统配方，同时保持优良的溶解和清洗性能的手洗餐具洗涤剂，特别是浓缩配方。这对于制造较高粘度，同时又要保持可接受的溶解性的浓缩产品来说，具有重要的潜在优势。“浓缩”或“超”是指洗涤剂配方与传统液体洗涤剂相比，水含量降低了。对于“浓缩”或“超”配方，水含量少于液体餐具洗涤剂组合物重量的50％，优选少于30％。所述浓缩产品给与消费者的好处是，使消费者使用时只用较少量的产品；给与生产者的好处是，减少了运输成本。对于不是浓缩的组合物而言，适用的水含量为少于液体餐具洗涤剂组合物重量的约85％，更优选少于约70％。

优选本发明所用的二胺基本上不含杂质。这里，“基本上不含”是指二胺的纯度高于95％，也就是说，优选97％，更优选99％，更优选99.5％，不含杂质。可能存在于市售二胺中的杂质的例子包括，2-甲基-1，3-二氨基丁烷和烷基氢化嘧啶。此外，二胺应该不含有氧化剂以避免二胺降解和氨的形成。

如下更详细的论述，当组合物含有酶时，使组合物不含有过氧化氢是很重要的。甚至少量的过氧化氢也可能给含酶配方带来问题。但是，二胺能与任何存在的过氧化物反应，作为酶稳定剂，阻止过氧化氢与酶反应。用二胺稳定酶的唯一缺点是，产生的氮化合物会发出恶臭，这会存在于含二胺的组合物中。用二胺作为酶稳定剂也妨碍了二胺为组合物带来益处，这些益处是它最初的作用目的，即油渍清洗、发泡、溶解和低温稳定性。因此，优选，通过使用基本不含作为酶稳定剂的组分(因为可能生成过氧化氢)，和/或通过使用非二胺抗氧化剂(尽管二胺可能为有恶臭的化合物)并减少完成其主要作用的二胺的数量，来最大限度地降低作为杂质存在于本发明组合物中的过氧化氢的数量。

优选的有机二胺的pK1和pK2为约8.0-11.5，优选约8.4-11，甚至更优选约8.6-10.75。出于性能和供应方面的考虑，优选的原料为1，3-双(甲胺)-环己烷(pKa＝10-10.5)，1，3-丙烷二胺(pK1＝10.5；pK2＝8.8)，1，6-己烷二胺(pK1＝11；pK2＝10)，1，3-戊烷二胺(Dytek EP)(pK1＝10.5；pK2＝8.9)，2-甲基-1，5-戊烷二胺(Dytek A)(pK1＝11.2；pK2＝10.0)。其它优选的原料为伯/伯二胺，其亚烷基间隔为C4-C8。通常相信，伯二胺优于仲二胺和叔二胺。

pK1和pK2的定义-这里所用的“pKal”和“pKa2”是本领域技术人员公知的数量符号“pKa”，这里所用的pKa以同样的方式为化学领域的技术人员所公知。这里的参考值可以从文献中获得，例如Smith和Martel所著的“Critical Stability Constants：Volume2，Amines”，Plenum Press，NY and London，1975。关于pKa的附加信息可以从相关公司的文献获得，例如二胺供应商Dupont提供的信息。

如这里所用的定义，二胺的pKa是指在25℃、离子强度为0.1-0.5M时，在全水溶液中的特定值。pKa是可以随温度和离子强度而改变的平衡常数；因此，文献报道的值有时会因测量方法和条件不同而不一致。为消除模糊，用于本发明的pKa值的相关条件和/或参考，都按这里所定义或如“Critical Stability Constants：Volume 2，Amines”中所定义。一个典型的测量方法是使用氢氧化钠进行酸的电位滴定，并通过适当的方法，如Shugar和Dean所著的“The Chemist’sReady Reference Handbook”McGraw Hill，NY，1990，中所述的方法和参考文献的方法进行pKa的测定。

已经确定，能使pK1和pK2降低至低于约8.0的取代基和结构变化是不希望的，并且会导致性能的损失。这可以包括会产生乙氧基化的二胺、羟基乙基取代的二胺、在间隔基氮原子的β位(以及少量的γ位)上有氧原子的二胺的取代基(例如，Jeffamine EDR 148)。另外，基于乙二胺的原料是不适用的。

在这里有用的二胺可以用以下结构来定义：其中，R_2-5各自独立地选自H、甲基、-CH₂CH₃和环氧乙烷；C_x和C_y各自独立地选自亚甲基或支链烷基，其中x+y为约3-6；A为任选存在的，选自用以将该二胺的pKa值调整到理想范围的供电子或吸电子基团。如果A存在，那么x和y都必须为1或更大。

优选二胺的例子可以在Phillip Kyle Vinson等人的共同未决的临时专利申请中找到，该申请名为“Dishwashing DetergentCompositions Containing Organic Diamines for Improved GreaseCleaning，Sudsing，Low Temperature Stability andDissolution”，具有P&G Case No.7167P，申请系列号为60/087,693,在1998年6月2日提出，在此引入作为参考。

阴离子表面活性剂-用于本发明的阴离子表面活性剂优选自直链烷基苯磺酸盐、α烯烃磺酸盐、石蜡磺酸盐、烷基酯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基烷氧基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基烷氧基羧酸盐、烷基烷氧基化的硫酸盐、肌氨酸盐、牛磺酸盐，及其混合物。用于本发明的阴离子去污表面活性剂的有效量典型地为约0.5-90重量％，优选约5-50重量％，更优选约10-30重量％。

适用的阴离子表面活性剂的例子可以在Chandrika Kasturi等人的共同未决的临时专利申请中找到，该申请名为“Liquid DetergentCompositions Comprising Polymeric Suds Enhancers”，具有P&G Case No.6938P，系列号为60/066,344，在1997年11月21日提出，在此引入作为参考。“Surface Active Agents andDetergents”(Vol.I和II，Schwartz、Perry和Berch著)中给出了更多适用的阴离子表面活性剂的例子。美国专利3929678的23栏58行至29栏23行，也公开了各类这样的表面活性剂，该专利于1975年12月30日授予Laughlin等人。可进一步在美国专利5415814中找到适用的阴离子表面活性剂，该专利于1995年5月16日授予Ofosu-Asante等人，在此全部引入作为参考。

两性表面活性剂：适用于本发明的两性表面活性剂优选自氧化胺表面活性剂。氧化胺是半极性非离子表面活性剂，包括水溶性氧化胺，该水溶性氧化胺含有一个碳原子数为约10-18的烷基基团，还含有两个选自碳原子数为约1-3的烷基和羟烷基基团；水溶性氧化膦，含有一个碳原子数为约10-18的烷基基团，还含有两个选自碳原子数为约1-3的烷基和羟烷基的基团；和水溶性亚砜，含有一个碳原子数为约10-18的烷基基团，还含有一个选自碳原子数为约1-3的烷基和羟烷基的基团。

半极性的非离子型洗涤剂表面活性剂包括如下式的氧化胺表面活性剂：

其中，R³为含有约8-22个碳原子的烷基、羟烷基或烷苯基或其混合物；R⁴为含有约2-3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基，或其混合物；x为0-约3；每一个R5都为含有约1-3个碳原子的烷基或羟烷基，或含有约1-3个环氧乙烷基团的聚环氧乙烷基。R⁵基团可以相互连接，例如，通过一个氧原子或氮原子连接形成环状结构。

这些氧化胺表面活性剂特别包括C₁₀-C₁₈烷基二甲基氧化胺和C₈-C₁₂烷氧基乙基二羟基乙基氧化胺。

适用的还有氧化胺如丙基氧化胺，如下式表示：

其中，R₁为烷基、2-羟烷基、3-羟烷基或3-烷氧基-2-羟丙基，其中，烷基和烷氧基分别含有约8-18个碳原子；R₂和R₃分别是甲基、乙基、丙基、异丙基、2-羟乙基、2-羟丙基或3-羟丙基；n为0-约10。

另一类适用的氧化胺半极性表面活性剂包括，具有下式的化合物及其混合物：

其中，R₁为烷基、2-羟烷基、3-羟烷基或3-烷氧基-2-羟丙基，其中，烷基和烷氧基分别含有约8-18个碳原子；R₂和R₃分别是甲基、乙基、丙基、异丙基、2-羟乙基、2-羟丙基或3-羟丙基；n为0-约10。特别优选具有下式的氧化胺：

其中，R₁为C_10-14烷基，R₂和R₃是甲基或乙基。因为它们都是低发泡的，所以使用长链氧化胺表面活性剂也是可取的，这在U.S.Pat.Nos.4,316,824(Pancheri)，5,075,501和5,071,594中有更充分地描述，在此引入作为参考。

其它适用于本发明的两性洗涤剂表面活性剂的非限定性的例子包括，酰氨基丙基甜菜碱和脂肪族或杂环的仲胺和叔胺的衍生物，其中的脂肪族部分可以是直链或支链的，其中的一个脂肪族取代基含有约8-24个碳原子，并且至少一个脂肪族取代基含有一个阴离子型的水溶性基团。

在“Surface Active Agents and Detergents”(Vol.I和II，Schwartz、Perry和Berch著)中给出了更多适用的两性表面活性剂的例子，在此引入作为参考。

优选组合物中存在的两性表面活性剂的量为有效量，更优选为约0.1-20重量％，甚至更优选为约0.1-15重量％，甚至更优选为约0.5-10重量％。

辅助表面活性剂-辅助去污表面活性剂可以选自非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂，及其混合物。通过选择去污表面活性剂的类型和数量，以及这里所公开的其它附加组分，可以配制本发明的洗涤剂组合物，以用于洗衣机清洗或用于其它不同的清洗，特别是包括餐具洗涤。因此，所用的特定表面活性剂种类繁多，这取决于产品的最终用途。适用的辅助表面活性剂在Chandrika Kasturi等人共同未决的临时专利申请中有详细描述，该申请的名称为“Liquid Detergent CompositionsComprising Polymeric Suds Enhancers”，具有P&G案号6938P，申请号为60/066,344，如上引入。

阴离子表面活性剂与两性表面活性剂与二胺的比例：在本发明的组合物中，阴离子表面活性剂∶两性表面活性剂∶二胺的摩尔比为约100∶40∶1-9∶0.5∶1，优选阴离子表面活性剂∶两性表面活性剂∶二胺的摩尔比为约27∶8∶1-11∶3∶1。已经发现，含有这一特定比例范围的阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和二胺的洗涤剂组合物，提供了改善的低温稳定性，在pH值小于12.5时得到更好的去除油污效果和粘稠食物的清洗效果，还改善了硬水清洗。

在本发明的另一方面中，已经发现，阴离子表面活性剂和二胺的摩尔比大于9∶1，优选大于20∶1时，改善了低温稳定性，得到更好的去除油污效果和粘稠食物的清洗效果，还改善了硬水清洗。选择性使用的洗涤剂组分：

聚合物泡沫稳定剂-本发明组合物任选含有聚合物泡沫稳定剂。这些聚合物泡沫稳定剂使泡沫体积膨胀，并使泡沫持久，同时不会牺牲液体洗涤剂组合物的去油力。这些聚合物泡沫稳定剂选自：

i)如下式的(N，N-二烷基氨基)烷基丙烯酸酯的均聚物：其中，每个R独立地为氢、C₁-C₈烷基及其混合物，R¹是氢、C₁-C₆烷基及其混合物，n为2-约6；

ii)(i)和下式物质的共聚物：

其中，R¹是氢、C₁-C₆烷基及其混合物，条件是(ii)与(i)的比例为约2∶1-1∶2；通过常规凝胶渗透色谱法测定，聚合物泡沫促进剂的分子量为约1000-2000000，优选约5000-1000000，更优选约10000-750000，更优选为约20000-500000，甚至更优选为约35000-200000。该聚合物泡沫稳定剂任选以盐的形式存在，或者无机盐或者有机盐例如(N，N-二甲基氨基)烷基丙烯酸酯的柠檬酸盐、硫酸盐、或硝酸盐。

一个优选的聚合物泡沫稳定剂是(N，N-二甲基氨基)烷基丙烯酸酯，也就是

当组合物中存在聚合物泡沫促进剂时，其在组合物中的含量为约0.01-15重量％，优选为约0.05-10重量％，更优选为约0.1-5重量％。

助洗剂-本发明的组合物可以进一步含有助洗剂体系。因为助洗剂如柠檬酸和柠檬酸盐能降低LDL组合物中酶的稳定性，所以希望减少或完全去除助洗剂盐类，它通常与丙二醇结合使用作为助洗剂，用于LDL组合物。当洗涤剂组合物含有丙二醇溶剂作为部分或全部的洗涤剂载体的时，酶更稳定并且所需助洗剂盐类的量更少或不需要助洗剂盐类。

如果希望使用助洗剂，那么任何常规助洗剂体系在这里都适用，包括硅铝酸盐材料、硅酸盐、聚羧酸盐和脂肪酸，材料如乙二胺四乙酸、金属离子螯合物如氨基聚膦酸盐，特别是乙二胺四亚甲基膦酸和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸。尽管由于明显的环境原因，不太优选磷酸盐，但在这里也可使用。

这里所用的合适的聚羧酸盐助洗剂包括柠檬酸，优选水溶性盐的形式，式R-CH(COOH)CH₂(COOH)所示的琥珀酸的衍生物，其中R为C_10-20烷基或链烯基，优选C_12-16，或者其中R可以被羟基、磺基次硫酸根或砜取代基取代。特定的例子包括月桂基琥珀酸盐、肉豆蔻琥珀酸盐、棕榈基琥珀酸盐、2-十二碳烯基琥珀酸盐、2-十四碳烯基琥珀酸盐。琥珀酸盐助洗剂优选以它们的水溶性盐的形式使用，包括钠盐、钾盐、铵盐和烷醇胺盐。

其它适用的聚羧酸盐为氧代琥珀酸氢盐和酒石酸盐单琥珀酸与酒石酸盐双琥珀酸的混合物，如US 4,663,071所述。

尤其对于这里的液态应用，这里所用的适合的脂肪酸助洗剂为饱和或不饱和的C_10-18脂肪酸，以及相应的皂类。优选的饱和类型含有12-16个碳原子的烷基链。优选的不饱和脂肪酸是油酸。其它优选的用于液体组合物的助洗剂体系基于十二碳烯基琥珀酸和柠檬酸。

如果包括去垢助洗剂盐类，那么它们的用量为占组合物重量的0.5-50％，优选5-30％，最常用5-25％。

酶：本发明的洗涤剂组合物进一步含有一种或多种能产生清洗性能的酶。所述的酶包括选自纤维素酶、半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、葡萄糖-淀粉酶、淀粉酶、脂肪酶、角质素酶、果胶酶、木聚糖酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、malanases、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶或其混合物的酶。优选的组合是含有常规所用的酶类，如蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、角质素酶和/或纤维素酶的混合物的洗涤剂组合物。当组合物中存在酶时，其含有占洗涤剂组合物重量的约0.001-5％的活性酶。优选的水解蛋白酶选自Alcalase(Novo Industri A/S)，BPN’，Protease A and Protease B(Genencor)及其混合物。最优选Protease B。优选的淀粉酶包括TERMAMYL，DURAMYL和授予Genencor International的WO 9418314以及授予Novo的WO9402597中所述的淀粉酶。

适用并优选的酶的其它非限制性的例子公开在共同未决申请：“Dishwashing Detergent Compositions Containing OrganicDiamines for Improved Grease Cleaning，Sudsing，Lowtemperature stability and Dissolution”，该申请具有P&G案号7167P，其申请系列号为60/087,693，在此引入作为参考。

因为过氧化氢和助洗剂如柠檬酸和柠檬酸盐损害了LDL组合物中酶的稳定性，所以希望从含有酶的组合物中减少或除去这些化合物。在表面活性剂和表面活性剂糊剂中经常会发现作为杂质的过氧化氢。这样的话，氧化胺或氧化胺表面活性剂糊剂中的过氧化氢的量优选为0-40ppm，更优选为0-15ppm。如果氧化胺和甜菜碱中存在杂质胺，应该将其最小降低到上述过氧化氢的水平。

镁离子

虽然优选从根据本发明制得的LDL组合物中去除二价离子，但是本发明的可选实施方案中可以包括镁离子。

希望从本发明LDL组合物中去除所有二价离子，因为这些离子会降低溶解速度，同时恶化清洗效果并降低低温稳定性。另外，由于二价离子特别是镁和氢氧根离子的不相容性，可能难以在碱性pH基质中配制这样的含二价离子的组合物。

不过，存在镁离子会有若干好处。值得注意的是，对于各种LDL组合物而言，特别是含有烷基乙氧基羧酸盐和/或聚羟基脂肪酸酰胺的组合物，含有这样的二价离子可以改善对油污的清洗。当组合物用于含有少量二价离子的软水时，这特别正确。

但是在本发明中，不包括二价离子也可以获得这些益处。特别是，当组合物中含有与两性表面活性剂和阴离子表面活性剂以上述特定比例结合的有机二胺时，不含二价离子也可以获得改善的去油污性；同时也显示出，酶改善了本发明LDL组合物对皮肤温和性。

在另一个实施方案中，如果该LDL组合物含有它们时，那么，镁离子存在的活性含量为约0.01-1重量％，优选约0.015-0.5重量％，更优选0.025-0.1重量％。本发明的组合物中，镁离子的存在量也取决于其中存在的表面活性剂总量，包括烷基乙氧基羧酸盐和聚羟基脂肪酸酰胺的量。

优选将镁离子以氢氧化物、氯化物、乙酸盐、硫酸盐、富马酸盐、氧化物或硝酸盐的形式加入本发明的组合物中。因为在储存时，由于含有中等浓度氢氧根离子的组合物存在下，会形成氢氧化物沉淀，使这些组合物的稳定性变差，所以必需加入某些螯合剂。适合的螯合剂将在下面作进一步讨论，并记载在美国专利No.5,739,092，该专利在1998年4月14日授予Ofosu-asante，在此引入作为参考。

香料：本发明的组合物和方法中所用的香料和香料类组分包括种类繁多的天然和合成化学成分，包括但是不限于以下种类：醛类、酮类、酯类等。也包括各种天然提取物和香精，这可以包括各种成分如橘子油、柠檬油、玫瑰提取物、熏衣草、麝香、绿叶刺蕊草、香脂香精、檀香木油、松木油、香柏等的复杂的混合物。成品香料也可以包括这些成分的极其复杂的混合物。成品香料一般占该洗涤剂组合物重量的约0.01-2％，并且单个香料组分可以占成品香料组合物的约0.0001-90％。

这里所用的香料组分的非限制性例子可以在共同未决临时专利申请：“Dishwashing Detergent Compositions Containing OrganicDiamines for Improved Grease Cleaning，Sudsing，Lowtemperature stability and Dissolution”中找到，该申请具有P&G案号7167P，其申请系列号为60/087,693，如上引用。

螯合剂-这里的洗涤剂组合物也可以任选含有一种或多种铁和/或镁螯合剂。这些螯合剂可选自氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、多官能团取代的芳香族螯合剂及其混合物，所有这些如下文定义。不受理论所限，据信，这些材料的益处部分归因于它们能够通过形成可溶性的螯合物来除去洗涤溶液中的铁离子和锰离子的特别能力。

用作任选的螯合剂的氨基羧酸盐包括，乙二胺四乙酸盐、N-羟基乙二胺三乙酸盐、次氨基-三-醋酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐，和乙醇二甘氨酸、碱金属、铵，和被取代的所述铵盐，及其混合物。

当洗涤剂组合物中至少允许存在低水平的总磷时，在本发明的组合物中，氨基膦酸盐也适用作螯合剂，包括作为DEQUEST的乙二胺四(亚甲基膦酸盐)。优选，这种氨基膦酸盐不含有多于约6个碳原子的烷基或烯基。

多官能团取代的芳香族螯合剂也可用于所述组合物。见1974年5月21日授予Connor等人的美国专利3812044。优选的，酸性形式的这类化合物是，二羟基二磺基苯，例如1，2-二羟基-3，5-二磺基苯。

这里所用的优选的可生物降解的螯合剂是，乙二胺丁二酸氢盐(″EDDS″)，特别是其[S，S]异构体，如1987年11月3日授予Hartman和Perkins的美国专利4704233所述。

这里所述的组合物也可以含有水溶性的甲基甘氨酸二乙酰乙酸(MGDA)盐(或酸形式)作为螯合剂或共助洗剂。类似地，所谓“弱”助洗剂，如柠檬酸盐，也能用作螯合剂。

如果应用这些螯合剂，其通常占所述洗涤剂组合物重量的约0.1-15％。更优选，如果应用这些螯合剂，其该组合物重量的约0.1-3.0％。组合物的pH值

本发明的餐具洗涤组合物在应用时，也就是，稀释并用于弄脏的餐具时，易于受到食物污垢产生的酸性应力影响。如果pH值大于7的组合物将更有效，那么它优选含有能够在组合物和稀释溶液中提供通常碱性更大的pH值的缓冲剂。本发明的餐具洗涤组合物因此将含有约0.1-15重量％，优选约1-10重量％。最优选约2-8重量％，的缓冲剂。该缓冲剂的pKa值应该低于所希望的组合物pH值约0.5-1.0个pH值单位(如按照上述方法测定)。优选，该缓冲剂的pKa值应为约7-12。在这些条件下，该缓冲剂能最有效地控制pH值，同时用量最少。

优选的无机缓冲剂/碱来源包括碱金属碳酸盐、碱金属氢氧化物和碱金属磷酸盐，例如，碳酸钠、氢氧化钠、聚磷酸钠。

该缓冲剂本身可以是活性洗涤剂，或者可以是低分子量的有机或无机材料，在该组合物中单独用以保持碱性的pH值。用于本发明组合物的优选缓冲剂是含氮材料。一些例子是氨基酸，例如赖氨酸，或低级醇胺如单-、二-和三-乙醇胺。上面详细描述的二元胺也可以用作缓冲剂，并且是优选的缓冲剂。用于本发明的所述洗涤剂组合物的优选的缓冲体系包括，0.5％二胺和2.5％柠檬酸盐的组合，0.5％二胺、0.75％碳酸钾和1.75％碳酸钠的组合。其它优选的含氮缓冲剂是三(羟甲基)氨基甲烷(HOCH₂)₃CNH₃(TRIS)、2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-丙醇、2-氨基-2-甲基-1，3-丙醇、谷氨酸二钠、N-甲基二乙醇酰胺、1，3-二氨基-丙醇、N，N’-四甲基-1，3-二氨基-2-丙醇、N，N-双(2-羟乙基)甘氨酸(N-二甘氨酸)和N-三(羟甲基)甲基甘氨酸(三甘氨酸)。任何上述物质的混合物也是可以接受的。对于另外的缓冲剂，参见McCutcheon的EMULSIFIERS AND DETERGENTS，北美版，1997，McCutcheon Division，MC Publishing Company Kirk出版，和WO95/07971，都在此引入作为参考。

其它组分：所述洗涤剂组合物将进一步优选包括，一种或多种去污剂辅料，选自污垢脱落聚合物、聚合物分散剂、多糖、研磨剂、杀菌剂和其它抗菌剂、晦暗抑制剂、助洗剂、酶、染料、缓冲剂、杀真菌剂或防霉剂、驱虫剂、香料、水溶助剂、增稠剂、加工助剂、泡沫促进剂、增白剂、抗腐蚀剂、稳定剂、抗氧化剂和螯合剂。本发明组合物可以包括其它用于洗涤剂组合物的种类繁多的组分，包括其它活性组分、载体、水溶助剂、抗氧化剂、加工助剂、染料或颜料、用于液体配方的溶剂、用于肥皂组合物的固体填料等。如果希望高发泡性，可以把泡沫促进剂如C₁₀-C₁₆烷醇酰胺掺入该组合物中，典型地以1-10％的水平掺入。用C₁₀-C₁₄一乙醇酰胺和二乙醇酰胺可以举例说明这种泡沫促进剂的典型类别。使用含有高泡辅助表面活性剂如上面提到的氧化胺、甜菜碱和磺基甜菜碱的这种泡沫促进剂也是有益的。

在本发明的洗涤剂组合物中，可以任选加入抗氧化剂。它们可以是任何用于洗涤剂组合物的常用抗氧化剂，如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)、氨基甲酸酯、抗坏血酸盐、硫代硫酸盐、一乙醇胺(MEA)、二乙醇胺、三乙醇胺等。如果存在抗氧化剂，那么优选它在该组合物中的量为约0.001-5重量％。

本发明组合物所用的各种去污成分可以任选通过如下方式进一步稳定，即通过将所述成分吸附于多孔的疏水底物，然后用疏水涂料涂覆所述底物。优选将这些去污组分在吸附到多孔底物上之前与表面活性剂混合。在使用时，这些去污组分从该底物释放入含水洗涤液，在此，该去污组分起到所赋予它的去污性能。

为更详细地举例说明该方法，将多孔疏水二氧化硅(商标为SIPERNAT D10，DeGussa)与一种含有3-5％C_13-15乙氧基化的醇(EO7)非离子表面活性剂的水解蛋白酶溶液混合。一般，该酶/表面活性剂溶液为二氧化硅重量的2.5倍。将所得粉末搅拌分散在硅油中(粘度为500-12500的硅油都可以使用)。将所得硅油分散液乳化，或者将其加入最终的洗涤剂母体中。用这种方法可以将组分，如前面提到的酶、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、光活化剂、染料、荧光增白剂、纤维调理剂和可水解的表面活性剂，“保护”起来用于洗涤剂，包括液体衣用洗涤剂组合物中。

另外，这些手洗餐具洗涤剂的实施方案优选还包括水溶助剂。适用的水溶助剂包括甲苯磺酸、萘磺酸、异丙基苯磺酸、二甲苯磺酸的钠盐、钾盐、铵盐或水溶性的取代铵盐。非水性液体洗涤剂

制造含有非水性载体介质的液体洗涤剂可以根据如下公开的方法进行，U.S 4,753,570；4,767,558；4,772,413；4,889,652；4,892,673；GB-A-2,158,838；GB-A-2,195,125；GB-A-2,195,649；U.S.4,988,462；U.S.5,266,233；EP-A-225,654(6/16/87)；EP-A-510,762(10/28/92)；EP-A-540,089(5/5/93)； EP-A-540,090(5/5/93)；U.S.4,615,820；EP-A-565,017(10/13/93)；EP-A-030,096(6/10/81)，在此引入作为参考。这样的组合物可以含有各种能稳定地悬浮于其中的颗粒状去污组分。因此，这样的非水性组合物含有一个液相，和任选但优选的一个固相，在下文中和引用的参考中将对它们进行更详细的描述。

本发明的组合物可用于配制手洗餐具用的洗涤水溶液。一般，向水中加入有效量的该组合物以形成这样的清洗或浸泡用的水溶液，这样形成水溶液后，将其与餐具和厨具接触。

在这里加入水中以形成清洗用水溶液的洗涤剂组分的有效量是，在水溶液中足以形成约500-20000ppm的组合物的量。这里更优选在清洗水溶液中可提供约800-5000ppm的洗涤剂组合物。

下列实施例是本发明的举例说明，但绝不意味着限制其范围。除非另作说明，这里所用的所有份、百分数和比例都以重量百分数计算。实施例表I

本发明的轻役型液体餐具洗涤剂如下：

实施例1

AE0.6S¹ 26.1

氧化胺² 6.5

柠檬酸 2.6

泡沫促进 0.2

聚合物³

异丙基 3.50

苯磺酸钠

丙二醇 9.8

非离子⁴ 3.0

二胺⁵ 50.50

水平衡

总活性 36％

粘度(cps@ 780

20℃)

pH@10％ 9.0

1：平均含有0.6个乙氧基的C_12-13烷基乙氧基磺酸盐

2：C_12-14氧化胺

3：聚合物是(N，N-二甲基氨基)乙基甲基丙烯酸酯均聚物

4：非离子可以是含有9个乙氧基的C₁₁烷基乙氧化的表面活性剂，或含有8个乙氧基的C₁₀烷基乙氧化的表面活性剂

5：1，3双(甲胺)-环己烷表II

本发明的轻役型液体餐具洗涤剂如下：

实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 实施例6

AE0.6S¹ 26.1 26.1 26.1 13.05 26.1

氧化胺² 6.5 6.5 6.5 3.25 5.5

非离子³ 3 3 3 1.5 3

泡沫促进 0.2 0.2 0.2 0.1 0.2

聚合物⁴

二胺⁵ 0.5 0.5 0.5 0.25 0.5

异丙基苯磺酸钠 3.5 3.5 3.5 1.75 2.0

氯化钠 -- 0.5 0.5 0.25 0.6

丙二醇 9.8 -- 10.0 5.0 --

聚丙二醇 -- 1.0 1.0 0.5 1.0

柠檬酸盐 2.6 -- -- -- --

Mg²⁺ -- -- -- -- 0.04

蛋白酶⁶ -- -- 0.015 0.0075 --

乙醇 -- 7.0 0.0 0.0 7.0

阴离子∶氧化胺：23∶8∶1 23∶8∶1 23∶8∶1 23∶8∶1 23∶8∶1

二胺的摩尔比

pH@10％ 9 9 9 9 9

1：平均含有0.6个乙氧基的C_12-13烷基乙氧基磺酸盐

2：C_12-14氧化胺

3：非离子可以是含有9个乙氧基的C₁₁烷基乙氧化的表面活性剂，或含有8个乙氧基的C₁₀烷基乙氧化的表面活性剂

4：聚合物是(N，N-二甲基氨基)乙基甲基丙烯酸酯均聚物

5：1，3双(甲胺)-环己烷

6：蛋白酶选自：Savinase；Maxatase；Maxacal；Maxapem15；枯草杆菌蛋白酶BPN和BPN’；Protease B；Protease A；Protease D；Primase；Durazym；Opticlean；和Optimase；和Alcalase。表III

本发明的轻垢型液体餐具洗涤剂如下：

实施例7 实施例8 实施例9 实施例10

AE0.6S¹ 26.09 26.09 26.09 28.80

氧化胺² 6.50 6.5 8.0 8.0

泡沫促进 0.20 0.20 0.20 0.22

聚合物³

异丙基 3.50 3.50 3.50 3.90

苯磺酸钠

非离子⁴ 3.00 3.00 3.00 3.30

二胺⁵ 0.50 0.50 0.50 0.55

氯化钠 1.5 1.5 1.5 1.5

NaOH 0.35 0.35 0.35 0.35

Na₂CO₃ 1.75 1.75 1.75 1.75

K₂CO₃ 0.75 0.75 0.75 0.75

丙二醇 4.0 4.0 4.0 4.0

聚丙二醇 1.0 1.0 1.0 1.0

乙醇 3.0 0.7 0.7 --

水和Misc. 平衡平衡平衡平衡

粘度(cps@ 353 640 635 848

70F)

pH@10％ 10.8 10.8 10.80 10.8

1：平均含有0.6个乙氧基的C_12-13烷基乙氧基磺酸盐

2：C_12-14氧化胺

3：聚合物是(N，N-二甲基氨基)乙基甲基丙烯酸酯均聚物

4：非离子可以是含有8个乙氧基的C₁₀烷基乙氧化的表面活性剂，或含有8个乙氧基的C₁₀烷基乙氧化的表面活性剂

5：1，3双(甲胺)-环己烷

Claims

1.一种适用于手洗餐具的液体餐具洗涤剂组合物，所述组合物的特征在于：

a)具有pK1和pK2的低分子量有机二胺，其中所述二胺的pK1和pK2均在约8.0-11.5的范围内；

b)阴离子表面活性剂；

c)两性表面活性剂；和

d)选自二醇、聚二醇及其混合物的溶剂；其中，所述二醇选自：其中，n＝0-3，R₇＝H、甲基或乙基；R₈＝H、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基和异丁基；其中，聚二醇选自：

(PO)_x(EO)_yH其中PO代表环氧丙烷基团，EO代表环氧乙烷基团，x+y为17-68，x/(x+y)为0.25-1.0；和其中pH值(以10％的水溶液测定)为5.0-12.5，以及其中所述阴离子表面活性剂与所述两性表面活性剂与所述二胺的摩尔比为100∶40∶1-约9∶0.5∶1。

2.权利要求1的液体餐具洗涤组合物，其特征还在于含有缓冲剂，并且该组合物的pH为10-11.5。

3.权利要求1-2任一项的液体餐具洗涤组合物，其中所述的二醇选自丙二醇、1，2-己二醇、2-乙基-1，3-己二醇和2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇，及其混合物。

4.权利要求1-3任一项的液体餐具洗涤组合物，其中所述聚二醇为分子量是1000-5000的聚丙二醇。

5.权利要求1-4任一项的液体餐具洗涤组合物，其中所述二胺选自：

其中，R_2-5各自独立地选自H、甲基、乙基和环氧乙烷；C_x和C_y各自独立地选自亚甲基或支链烷基，其中x+y为3-6；A为任选存在的，选自用以将该二胺的pKa值调整到所要范围的供电子或吸电子基团，其中如果A存在，那么x和y都必须为2或更大。

6.权利要求1-5任一项的液体餐具洗涤组合物，其中所述聚二醇为分子量是2000-4000的聚丙二醇，并且其存在量为组合物重量的0.25-5.0％。

7.权利要求1-6任一项的液体餐具洗涤组合物，其特征还在于聚合物泡沫稳定剂选自：

i)(N，N-二烷基氨基)烷基丙烯酸酯的均聚物，如式：

其中，R各自独立地选自氢、C₁-C₈烷基及其混合物，R¹为氢、C₁-C₆烷基、及其混合物，n为2-6；和

ii)(i)和下式的共聚物

其中，R¹为氢、C₁-C₆烷基及其混合物；条件是(ii)与(i)的比例为2∶1-1∶2；其中，所述的聚合物泡沫稳定剂分子量为1000-2000000道尔顿。

8.权利要求1-7任一项的液体餐具洗涤组合物，其特征还在于含有α-淀粉酶，通过Phadebasα-淀粉酶活度分析而测得的该淀粉酶在温度为25-55℃和pH值为8-10时的比活度比Termamyl的比活度至少高25％。

9.一种在手洗餐具操作时清洗底物的方法，其特征在于包括以下步骤：

(a)将所述底物与根据权利要求1制备的液体餐具洗涤组合物接触；和

(b)将所述洗涤组合物与所述底物仍然保持接触一段时间，以便足以为底物提供有效的清洗效果。

10.权利要求1-9任一项的方法，其中所述液体餐具洗涤组合物用于所述底物时，用水稀释不超过90％。