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CN1298756C - 粒子中含水的橡胶胶乳的制法 - Google Patents

粒子中含水的橡胶胶乳的制法 Download PDF

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CN1298756C CNB018012450A CN01801245A CN1298756C CN 1298756 C CN1298756 C CN 1298756C CN B018012450 A CNB018012450 A CN B018012450A CN 01801245 A CN01801245 A CN 01801245A CN 1298756 C CN1298756 C CN 1298756C
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Abstract

提供一种由强亲水性且在橡胶单体中充分溶胀的种子聚合物经种子聚合法制得的、粒子中含水的橡胶胶乳。该橡胶胶乳对热塑性树脂显示极好的耐冲击性改善效果，适于用做耐冲击性改善剂。

Description

粒子中含水的橡胶胶乳的制法
                        发明领域
本发明涉及一种粒子中含水的橡胶胶乳、其制造方法、以及耐冲击性改善剂(impact resistance improver)。
                        背景技术
改善热塑性树脂的耐冲击性的已知方法是向其中配混二烯系橡胶或丙烯酸酯系橡胶的共聚物。例如有特公昭39-19035中所示的方法等。而且为了改善耐冲击性，对橡胶成分仍在进行种种设计。例如提出了使橡胶成分的粒径扩大的方法(特公昭42-22541)和使橡胶成分的Tg(玻璃化转变温度)降低的方法(特开平2-1763、特开平8-100095)等。但是，要想满足市场上大幅度改善耐冲击性的期望，单靠这些橡胶成分的设计是有困难的。况且，仍有原料成本大幅度上升等问题尚须解决。
为改善诸如氯乙烯系树脂等热塑性树脂的耐冲击性、上述所配混的共聚物担当着模塑品的应力集中、和橡胶中空隙发生、扩大等重要任务，为实现应力集中，必须导入一种弹性模量明显低于热塑性树脂的橡胶成分。可以预计，橡胶中空隙发生、扩大的出现对在冲击试验时吸收能量的剪切屈服的增长有很大作用，是与含橡胶热塑性树脂的耐冲击性有关的。
因此可以认为，模塑品受到冲击(应力下)时，怎样促进橡胶成分中空隙的发生、扩大就变得非常重要了。可以认为，橡胶成分中空隙的发生、扩大，受到橡胶的交联状态很大影响。而且，在橡胶成分预先中空的场合，应力下空隙的扩大就很容易加快。
于是，人们对一种新的橡胶胶乳制造方法进行了种种研究。这种橡胶胶乳专门用做热塑性树脂的耐冲击性改善剂以大幅度改善其耐冲击性。其结果筛选出一种使用强亲水性、且在橡胶单体中充分溶胀的种子聚合物经种子聚合法制得的粒子中含水的橡胶胶乳。该橡胶胶乳最为适用。
                        发明内容
也就是说，本发明涉及一种使用具有亲水性、且在橡胶单体中溶胀的种子聚合物经种子聚合法制得的、粒子中含水的橡胶胶乳。
上述橡胶胶乳中，以橡胶单体每100重量份计，种子聚合物的用量优选为0.1-25重量份。
上述橡胶胶乳中，向干燥的种子聚合物中添加种子聚合物20倍重量的水搅拌1小时后，水可溶物的水萃取率优选为10-100％；向种子聚合物胶乳中添加种子聚合物50倍重量的橡胶单体搅拌1小时后，由单体添加前后的粒径比求得的溶胀体积比优选为3-20倍。
上述水萃取率优选为50-100％、上述溶胀体积比优选为5-15倍。
本发明还涉及一种使用具有亲水性、且在橡胶单体中溶胀的种子聚合物、经种子聚合法制造粒子中含水橡胶胶乳的方法。
在上述橡胶胶乳制造方法中，向干燥的种子聚合物中添加种子聚合物20倍量的水搅拌1小时后、水可溶物的水萃取率优选为10-100％；向种子聚合物胶乳中添加种子聚合物50倍量的橡胶单体搅拌1小时后，由单体添加前后的粒径比求得的溶胀体积比优选为3-20倍，而且借助单体的连续添加进行种子聚合反应。
上述水萃取率优选为50-100％；上述溶胀体积比优选为5-15倍。
在上述橡胶胶乳制造方法中，种子聚合物的合成优选采用一种采用水溶性引发剂的乳液聚合法。
而且，本发明还涉及一种使用上述橡胶胶乳经接枝共聚法制得的热塑性树脂用耐冲击性改善剂。
                    具体实施方式
中空粒子的合成，在涂料领域、塑料的减轻重量领域等经常进行着的有种种方法。例如，下列各方法是众所周知的(杉村孝明等人“合成胶乳的应用”，p.285)：
(a)制备一种W/O/W乳化液，使O层的单体聚合的方法(O：亲油性，W：亲水性)
(b)使一种芯核能溶胀的壳-芯粒子在壳层Tg的温度以上溶胀的中空化方法
(c)借助溶解度参数不同的聚合物的两段聚合的方法
(d)把一种含有交联性单体和亲水性单体的可聚合单体和一种油性物质在水中微分散制成O/W乳化液，使单体聚合，除去油性物质的方法
(e)粒子中被共聚的羧酸，在酸性或碱性条件下，利用其在粒子中移动的方法。
本发明粒子中含水的橡胶胶乳的制造方法与此等方法不同，借助少量使用一种有强亲水性且在生成的橡胶单体中充分溶胀的种子聚合物的种子聚合法，伴随聚合的进行，制得一种粒子内含有被水填满的空隙的胶乳。胶乳状态下橡胶粒子中含水、有空隙存在的外观的确认方法是，把胶乳用亲水性环氧树脂等包封后用四氧化钌等染色，借助透射电镜(TEM)进行观察。或者借助Microtrack UPA等准确求出橡胶胶乳的粒径后，再借助测定同一橡胶胶乳的光散射强度，就能算出其空隙率。
按照本发明制得的粒子中含水的橡胶胶乳中，把热塑性树脂和一种生成相容性聚合物的单体等接枝聚合，制得一种含橡胶的接枝共聚物之后，借助与热塑性树脂配混、成型，可以获得高冲击强度。
本发明中所用的种子聚合物能借助通常的乳液聚合法制得，就合成方法而言没有特别限制。种子聚合物不局限于丙烯酸丁酯橡胶和丁二烯系橡胶，连丙烯酸丁酯-苯乙烯共聚物和苯乙烯-丙烯腈共聚物等硬质聚合物也没问题。但是，为了把水摄入粒子内，在下一步中有两点是必要的：(1)在生成的橡胶单体中充分溶胀；(2)亲水性强。
对种子聚合物的橡胶成分单体溶胀性的提高方法，首要的是成为一种适合于极性等的橡胶成分单体的种子聚合物。其次是借助链转移剂的使用、高聚合温度的选择、或者是多量引发剂的使用等有效办法明显降低种子聚合物的分子量。
给种子聚合物提供亲水性的方法：(a)种子聚合物中使用亲水性单体的方法，(b)导入亲水性强的引发剂端基的方法，(c)借助链转移剂的使用，尤其是多量使用，高聚合温度的选择、或者是多量引发剂的使用等可以明显降低种子聚合物的分子量的方法是有效的。
本发明的种子聚合物中所用的单体，也可使用上述亲水性单体、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯等。具体地说，可以举出丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯等。从提高对橡胶单体的溶胀性观点看，以软化温度低者为宜。
对种子聚合物的引发剂没有特别限制，以亲水性强的水溶性引发剂为宜。作为代表性的亲水性强的引发剂，可以举出过硫酸钾、过硫酸铵等。引发剂的用量，以用于种子聚合物的单体为100重量份计，优选为0.1-1重量份，更优选为0.3-0.7重量份。
本发明的种子聚合物，从提供亲水性观点看，以使用上述水溶性引发剂的而乳液聚合所得者为宜。聚合温度优选为40-80℃，更优选为50-70℃。聚合温度高于80℃时聚合放热趋于激化，聚合温度难以控制；低于40℃时就有难以聚合的倾向。聚合温度的下限为40℃，而更优选在50℃以上；上限为80℃，而更优选在75℃以下。
对链转移剂没有特别限制，可以使用通用的正十二烷基硫醇和叔十二烷基硫醇等硫醇类化合物。
种子聚合物的分子量，以重均分子量在500-4000为宜；低于500时有难以合成的倾向；高于4000时有溶胀性下降的倾向。重均分子量的下限为500，而更优选为800；上限为4000，而更优选为2000。
种子聚合物的平均粒径以0.040-0.1μm为宜。小于0.040μm时有难以合成的倾向；大于0.1μm时有溶胀性下降的倾向。平均粒径的下限为0.040μm，而更优选为0.045μm；其上限为0.1μm，而更优选为0.08μm。
本发明中用做种子聚合物亲水性的指标是，把20倍量的水加到干燥的种子聚合物中搅拌1小时后的水溶物的“水萃取率”。本发明中此萃取率以10-100％为宜；小于10％时橡胶胶乳的空隙率有“不足”的倾向。萃取率的下限为10％，而更优选为50％。
本发明中用做种子聚合物在橡胶单体中溶胀性的指标是，把50倍量的橡胶单体加到种子聚合物胶乳中搅拌1小时后，由单体添加前后的粒径比求出溶胀体积比。本发明中此溶胀体积比以3-20倍为宜；小于3倍或大于20倍时，橡胶胶乳的空隙率都有“不足”的倾向。溶胀体积比的上限为20倍，更优选为15倍；下限为3倍，更优选为5倍。
本发明中，橡胶胶乳中的种子聚合物的用量，以胶乳橡胶为100重量份计，以0.1-25重量份为宜；少于0.1重量份时接枝共聚物在成型中碎裂，模塑品的冲击强度不再提高；多于25重量份时由于橡胶变硬，应力集中度下降，模塑品的冲击强度不再提高。种子聚合物配混量的上限为25重量份，优选为10重量份；下限为0.1重量份，优选为1重量份。
下面提出种子聚合的方法及操作条件。
玻璃转化温度在0℃以下的任何橡胶弹性体都可用做本发明橡胶胶乳中的橡胶成分。由于与母体树脂相比其弹性模量必须很低，玻璃转化温度的上限为0℃，而优选为-20℃。满足这一条件的例子有二烯系橡胶、丙烯酸酯系橡胶、硅系橡胶、烯烃系橡胶、但并非仅限于此。具体地说，作为二烯系橡胶可举出丁二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯橡胶等。作为丙烯酸酯系橡胶可举出丙烯酸丁酯橡胶、丁二烯-丙烯酸丁酯橡胶、丙烯酸(2-乙基己基)酯-丙烯酸丁酯橡胶等。作为硅系橡胶可举出聚二甲基硅氧烷橡胶等。而作为烯烃系橡胶可举出乙丙橡胶、三元乙丙橡胶等。
用于橡胶聚合的交联剂所起的作用是防止橡胶粒子成型时的崩解、碎裂。用量过多时成型时的碎裂虽全然不见，但冲击时(应力下)空隙变得难以扩展，最后模塑品的冲击强度不再明显提高。作为交联性单体可举出甲基丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、邻苯二甲酸二烯丙酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯等。此等物质既可单独使用，也可两种以上并用。交联剂的用量，以橡胶成分单体为100重量份计，为0-5重量份，优选为0.1-3重量份。
本发明的橡胶胶乳的制造方法是，为调节聚合放热、易于控制聚合温度，借助单体的“连续添加”进行一种使用种子聚合物的种子聚合反应是优选的。此处所谓“连续添加”，指的是在一定的流量下连续地添加单体。
作为本发明橡胶胶乳的制造条件，聚合温度为30-60℃，优选为40-55℃。聚合温度低于30℃时聚合转化率有难以提高的倾向，超过60℃时橡胶在成型时碎裂、模塑品的冲击强度有下降的倾向。
橡胶的平均空隙率以3-90％为宜；小于3％时冲击强度的改善效果有降低倾向，大于90％时橡胶粒子在成型中破碎，冲击强度的改善效果有降低倾向。平均空隙率的下限为3％，更优选为20％；其上限为90％，更优选为80％。
橡胶的平均粒径以0.1-0.3μm为宜；小于0.1μm时有难以合成的倾向，大于0.3μm时橡胶胶乳的空隙率不再提高。平均粒径的下限为0.1μm，更优选为0.12μm；其上限为0.3μm，更优选为0.25μm。
作为本发明耐冲击性改善剂的接枝共聚物，既可借助在橡胶粒子上原封不动地单体聚合而得，也可借助溶胀技术诸如橡胶粒子的酸、盐溶胀，形成巨大的接枝聚合物。
本发明的耐冲击性改善剂的接枝共聚物，在有橡胶胶乳(固含量)30-90重量份、优选为60-88重量份的存在下，与单体10-70重量份、优选为12-40重量份聚合而成。橡胶成分不足30重量份时耐冲击性改善效果低；超过90重量份时模塑品模塑时耐冲击性改善剂的粒子碎裂，模塑品耐冲击性的改善效果降低。
优选作为在有橡胶粒子存在下聚合的单体有含60wt％以上(甲基)丙烯酸酯、芳族乙烯基化合物、氰化乙烯化合物、氯乙烯中至少一种的单体或单体混合物。作为(甲基)丙烯酸酯可举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸(2-乙基己基)酯等和丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸(2-乙基己基)酯等。作为芳族乙烯基化合物可举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯苯乙烯等。作为氰化乙烯化合物可举出丙烯腈、甲基丙烯腈等。
作为可用于本发明耐冲击性改善剂的热塑性树脂、可举出氯乙烯树脂、丙烯酸酯系树脂、苯乙烯系树脂、碳酸酯系树脂、酰胺系树脂、酯系树脂、烯烃系树脂等。作为氯乙烯树脂可举出聚氯乙烯，含50wt％以上氯乙烯和诸如乙酸乙烯酯、乙烯等的可共聚单体的共聚物，及氯化聚氯乙烯树脂等。作为丙烯酸酯系树脂可举出聚甲基丙烯酸甲酯，含50wt％以上甲基丙烯酸甲酯和诸如丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯等的可共聚单体的共聚物。作为苯乙烯系树脂可举出聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-马来酰亚胺共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-马来酰亚胺-丙烯腈共聚物、苯乙烯-马来酐共聚物等。作为碳酸酯系树脂可同双酚系聚碳酸酯、脂族聚碳酸酯等。作为酰胺系树脂可举出尼龙-6、尼龙-66、尼龙-12等。作为酯系树脂可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等。作为烯烃系树脂可举出聚丙烯、聚乙烯、环状聚烯烃等。
本发明的耐冲击性改善剂的用量，以此等热塑性树脂为100重量份计，通常以配混1-30重量份为宜；少于1重量份时模塑品的冲击强度不再提高；多于30wt％时模塑品的抗张力明显下降，不耐实用。其下限为1重量份，更优选为3重量份；上限为30重量份，更优选为20重量份。
下面，根据实施例对本发明进行更详细的说明，但本发明的范围并非局限于此。
还有，实施例中，除非另有说明，“份”及“％”分别表示“重量份”及“重量％”。
                         实施例1
水200份、油酸钠4份混合后升温到70℃。液温达70℃后完成氮气氛置换。其后向其中添加一种丙烯酸丁酯9份、丙烯腈1份、叔十二烷基硫醇3份的混合液；30分钟后添加2％过硫酸钾水溶液0.5份(以固含量计)，使之聚合1小时。其后历时三个小时向其中连续添加一种丙烯酸丁酯81份、丙烯腈9份、叔十二烷基硫醇27份的混合液；进行两个小时的后聚合，制得一种平均粒径0.04μm的种子聚合物胶乳(S-1)。把这种种子聚合物胶乳(S-1)2份(以固含量计)、水50份混合后，向其中添加一种丙烯酸丁酯98份、甲基丙烯酸烯丙酯0.3份、5％十二烷基硫酸钠水溶液0.75份(以固含量计)、水400份的混合物经均化器“微细分散”形成的乳化液、室温下搅拌1小时，测定此种子聚合物的粒径。由单体乳化液添加前后的粒径比得出溶胀体积比为11倍。并且使种子聚合物胶乳S-1在120℃下干燥，得到5.00g聚合物(固含量)。向此聚合物中添加100g水，室温下搅拌1个小时。种子聚合物起初遇水溶胀，随后粉碎而分散于水。此分散液经滤纸过滤、干燥，称量，得出由聚合物中的水所溶出的聚合物中的水溶性成分此时为油酸钠)的量。算出所溶出水溶物的水萃取率为90％。
种子聚合物胶乳S-12份(以固含量计)、水50份混合后升温到50℃。液温达50℃后完成氮气氛置换，向其中添加2％过硫酸钾水溶液0.4份(以固含量计)。历时六个小时向其中连续添加一种丙烯酸丁酯98份、甲基丙烯酸烯丙酯0.3份、5％十二烷基硫酸钠水溶液0.75份(以固含量计)、水400份的混合物经均化器“微细分散”形成的乳化液，其后进行两个小时的后聚合。制得一种平均空隙率50％、粒径0.16μm的粒子中含水的橡胶胶乳(R-1)。
橡胶胶乳R-185份(以固含量计)升温到45℃后，向其中添加5％十二烷基硫酸钠水溶液0.15份(以固含量计)、硫酸亚铁(FeSO4·7H2O)0.0016份、乙二胺四乙酸二钠0.004份、甲醛次硫酸钠0.2份，历时1小时向其中连续添加一种甲基丙烯酸甲酯15份及枯烯氢过氧化物0.01份的混合液，进行1小时的后聚合。制得一种平均粒径0.19μm的接枝共聚物胶乳(G-1)。
用氯化钙使此接枝共聚物胶乳(G-1)胶凝，经过热处理、脱水、干燥，制得一种粉末状中空接枝共聚物(A-1)。
把聚合度400的氯乙烯树脂(钟渊化学工业公司制，Kane VinylS400)100份、与中空接枝共聚物(A-1)9份、辛基锡硫醇盐3.0份、十八烷醇1.0份、硬脂酰胺0.5份、二十八酸二醇酯0.5份、加工助剂(钟渊化学工业公司制，PA20)1.0份共混，用一台50mm单螺杆挤出机(VS50-26型，田边塑料机械公司制)，进行挤出加工，操作条件是，转速30rpm、C1：140℃、C2：160℃、C3：160℃、C4：165℃、D：160℃，制得树脂粒料。接着用一台三菱重工公司制的注塑机IS-170G进行注塑加工，操作条件是，C1：150℃、C2：160℃、C3：170℃、注嘴：175℃、模具温度：40℃。制成哑铃形试片。按照JIS-K7110测定Izod冲击强度，其结果示于表1。
                        实施例2
除种子聚合物聚合时叔十二烷基硫醇的用量3份、27份分别改为1份、9份之外，如同实施例1一样地进行合成、胶凝、热处理、脱水干燥粉化、配混、成型、及测定。其结果示于表。
                        实施例3
除种子聚合物的聚合温度改为50℃之外，如同实施例1一样地进行合成、胶凝、热处理、脱水干燥粉化、配混、成型、及测定。其结果示于表1。
                        实施例4
除种子聚合物的组成第1段的丙烯酸丁酯5份改为苯乙烯5份，第2段的丙烯酸丁酯45份改为苯乙烯45分之外，如同实施例1一样地进行合成、胶凝、热处理、脱水干燥粉化、配混、成型、及测定。其结果示于表1。
                        实施例5
除种子聚合物的组成第1段改为苯乙烯10份、第2段改为苯乙烯90份之外，如同实施例1一样地进行合成、胶凝、热处理、脱水干燥粉化、配混、成型、及测定。其结果示于表1。
                        比较例1
一种丙烯酸丁酯100份、甲基丙烯酸烯丙酯0.5份、5％十二烷基硫酸钠水溶液1.2份(以固含量计)、水450份的混合物经均化器“微细分散”形成乳化液，在室温下搅拌1小时。向其中添加硫酸亚铁(FeSO4·7H2O)0.002份、乙二胺四乙酸二钠0.005份、甲醛次硫酸钠0.2份、对薄荷烷氢过氧化物1.0份。在40℃下使之聚合4个小时，制得一种空隙率0％、粒径0.15μm的橡胶胶乳(R-2)。
橡胶胶乳R-285份(以固含量计)升温到45℃后，向其中添加5％十二烷基硫酸钠水溶液0.15份(以固含量计)、硫酸亚铁(FeSO4·7H2O)0.001份、乙二胺四乙酸二钠0.004份、甲醛次硫酸钠0.2份、历时1小时向其中连续添加一种甲基丙烯酸甲酯15份及枯烯氢过氧化物0.01份的混合液，进行1小时的后聚合。制得一种平均粒径0.18μm的普通接枝共聚物胶乳(G-2)。如同实施例1一样地进行后处理、成型、及测定。其结果示于表1。
                       比较例2
水200份、油酸钠4份混合后，丙烯酸丁酯10份、对薄荷烷氢过氧化物0.1份混合升温到50℃，达50℃后，添加硫酸亚铁(FeSO4·7H2O)0.002份、乙二胺四乙酸二钠0.005份、甲醛次硫酸钠0.2份，使之聚合1小时。其后历时三个小时向其中连续添加一种丙烯酸丁酯90份、对薄荷烷氢过氧化物0.9份的混合液。进行2小时的后聚合。制得一种平均粒径0.04μm的种子聚合物胶乳(S-2)。用种子聚合物胶乳S-2，如同实施例1完全一样地进行后处理、成型、及测定。其结果示于表1。
                       比较例3
除种子聚合物的组成从比较例2的丙烯酸丁酯改为苯乙烯之外，如同比较例2一样地进行合成、胶凝、热处理、脱水干燥粉化、配混、成型、及测定。其结果示于表1。
                       比较例4
除种子聚合物的组成从比较例2的丙烯酸丁酯改为甲基丙烯酸甲酯之外，如同比较例2一样地进行合成、胶凝、热处理、脱水干燥粉化、配混、成型、及测定。其结果示于表1。
                    比较例5
除种子聚合物聚合时第1段的叔十二烷基硫醇的用量3份改为甲基丙烯酸烯丙酯0.05份，第2段的叔十二烷基硫醇的用量27份改为0.45份之外，如同实施例1一样地进行合成、胶凝、热处理、脱水干燥粉化、配混、成型、及测定。其结果示于表1。
                                                                     表1
  实施例                             种子聚合物聚合           种子聚合物          热塑性树脂组合物
  组成   tDM(份)   ALMA(份)   引发剂   聚合温度(℃)   溶胀体积比(倍)   水溶成分萃取率(％)   橡胶空隙率(％)   Izod冲击强度(f·kg·cm/cm2)
  12345   BA/AN＝9/1BA/AN＝9/1BA/AN＝9/1BA/ST＝5/5ST   3010303030   00000   KPSKPSKPSKPSKPS   7070507070   1158105   9040708030   5020404510   6542576125
  比较例12345 -BASTMMABA/AN＝9/1 -0000 -0002 -PHOPHOPHOKPS -50505070 -2222 -0000 00000 1715141314
BA：丙烯酸丁酯                                                   tDM：叔十二烷基硫醇
AN：丙烯腈                                                       ALMA：甲基丙烯酸烯丙酯
ST：苯乙烯                                                       KPS：过硫酸钾
MMA：甲基丙烯酸甲酯                                              PHO：对薄荷烷氧过氧化物
              工业生产上利用的可能性
这种由强亲水性、且在橡胶单体中充分溶胀的种子聚合物经种子聚合法制得的、粒子中含水的橡胶胶乳，对热塑性树脂显示极好的耐冲击性改善效果，适于用做耐冲击性改善剂。

Claims (7)

1.一种使用有亲水性、且在橡胶单体中溶胀的种子聚合物以橡胶单体为100重量份计，种子聚合物的用量为0.1-25重量份的量经种子聚合法制得的、粒子中含水的橡胶胶乳，
其中向干燥的种子聚合物中添加种子聚合物20倍量的水搅拌1小时后、水可溶物的水萃取率为10-100％；向种子聚合物胶乳中添加种子聚合物50倍量的橡胶单体搅拌1小时后，由单体添加前后的粒径比求得的溶胀体积比为3-20倍。
2.按照权利要求1的橡胶胶乳，其中上述水萃取率为50-100％，上述溶胀体积比为5-15倍。
3.一种采用具有亲水性、且在橡胶单体中溶胀的种子聚合物经种子聚合法制造粒子中含水的橡胶胶乳的方法。
4.按照权利要求3的橡胶胶乳制造方法，其中向干燥的种子聚合物中添加种子聚合物20倍量的水搅拌1小时后、水可溶物的水萃取率为10-100％，向种子聚合物胶乳中添加种子聚合物50倍量的橡胶单体搅拌1小时后，由单体添加前后的粒径比求得的溶胀体积比为3-20倍，而且借助单体的连续添加进行种子聚合反应。
5.按照权利要求4的橡胶胶乳制造方法，其中上述水萃取率为50-100％，上述溶胀体积比为5-15倍。
6.按照权利要求3的橡胶胶乳制造方法，其中种子聚合物的合成采用一种应用水溶性引发剂的乳液聚合法。
7.一种使用权利要求1的橡胶胶乳经接枝共聚法制得的热塑性树脂用耐冲击性改善剂。
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