CN113636807A - 一种干混陶瓷砖粘结砂浆 - Google Patents
一种干混陶瓷砖粘结砂浆 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113636807A CN113636807A CN202110829822.0A CN202110829822A CN113636807A CN 113636807 A CN113636807 A CN 113636807A CN 202110829822 A CN202110829822 A CN 202110829822A CN 113636807 A CN113636807 A CN 113636807A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- particles
- putting
- mortar
- hours
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 title claims abstract description 158
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 title claims abstract description 95
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 273
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 170
- 239000004576 sand Substances 0.000 claims abstract description 85
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 64
- 239000010920 waste tyre Substances 0.000 claims abstract description 52
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 32
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 32
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 22
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 17
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 15
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 163
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 132
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 130
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 123
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 122
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims description 105
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 87
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 84
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims description 78
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims description 78
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 75
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 73
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 64
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims description 44
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 44
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 44
- 239000012634 fragment Substances 0.000 claims description 42
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 42
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 42
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 32
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims description 30
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 27
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 25
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 24
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 23
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 21
- -1 basalt Substances 0.000 claims description 20
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 17
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 claims description 16
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 claims description 16
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 claims description 16
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 claims description 16
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 claims description 16
- 239000010450 olivine Substances 0.000 claims description 16
- 229910052609 olivine Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 16
- HELHAJAZNSDZJO-OLXYHTOASA-L sodium L-tartrate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O HELHAJAZNSDZJO-OLXYHTOASA-L 0.000 claims description 16
- 239000001433 sodium tartrate Substances 0.000 claims description 16
- 229960002167 sodium tartrate Drugs 0.000 claims description 16
- 235000011004 sodium tartrates Nutrition 0.000 claims description 16
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 16
- AEQDJSLRWYMAQI-UHFFFAOYSA-N 2,3,9,10-tetramethoxy-6,8,13,13a-tetrahydro-5H-isoquinolino[2,1-b]isoquinoline Chemical compound C1CN2CC(C(=C(OC)C=C3)OC)=C3CC2C2=C1C=C(OC)C(OC)=C2 AEQDJSLRWYMAQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- GDWXALVJBAAUJN-UHFFFAOYSA-N diethyl 4-methoxyphenyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OC1=CC=C(OC)C=C1 GDWXALVJBAAUJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 15
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 15
- 239000011044 quartzite Substances 0.000 claims description 15
- 239000000176 sodium gluconate Substances 0.000 claims description 15
- 229940005574 sodium gluconate Drugs 0.000 claims description 15
- 235000012207 sodium gluconate Nutrition 0.000 claims description 15
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 14
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 14
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 14
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 14
- 239000008188 pellet Substances 0.000 claims description 14
- 229940075534 amino methacrylate copolymer Drugs 0.000 claims description 13
- 239000000428 dust Substances 0.000 claims description 13
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- FIFKRPFWLHBMHL-UHFFFAOYSA-N 1-(3-methoxyphenyl)-n-methylmethanamine Chemical compound CNCC1=CC=CC(OC)=C1 FIFKRPFWLHBMHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- MMXNQUCOLCSFQB-UHFFFAOYSA-N C(CC)(=O)O.C(CCCCCCCCCCC)(=O)NCCNCCO Chemical compound C(CC)(=O)O.C(CCCCCCCCCCC)(=O)NCCNCCO MMXNQUCOLCSFQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000004568 cement Substances 0.000 claims description 12
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims description 12
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 claims description 12
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 12
- CAHQGWAXKLQREW-UHFFFAOYSA-N Benzal chloride Chemical compound ClC(Cl)C1=CC=CC=C1 CAHQGWAXKLQREW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 11
- CBOCVOKPQGJKKJ-UHFFFAOYSA-L Calcium formate Chemical compound [Ca+2].[O-]C=O.[O-]C=O CBOCVOKPQGJKKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 10
- 229940044172 calcium formate Drugs 0.000 claims description 10
- 235000019255 calcium formate Nutrition 0.000 claims description 10
- 239000004281 calcium formate Substances 0.000 claims description 10
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 claims description 10
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 10
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims description 10
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims description 10
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 10
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 10
- 239000011435 rock Substances 0.000 claims description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000007667 floating Methods 0.000 claims description 8
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 8
- 239000011802 pulverized particle Substances 0.000 claims description 8
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 claims description 8
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 8
- 241001474374 Blennius Species 0.000 claims description 7
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 claims description 4
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 238000007711 solidification Methods 0.000 abstract description 3
- 230000008023 solidification Effects 0.000 abstract description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000010813 municipal solid waste Substances 0.000 abstract description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 abstract description 2
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 abstract 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 abstract 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 81
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 16
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 230000008859 change Effects 0.000 description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 5
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 5
- ZYPBKYCUPQQMKH-UHFFFAOYSA-N dec-8-ene-3,5-dione Chemical compound CCC(=O)CC(=O)CCC=CC ZYPBKYCUPQQMKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 5
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 5
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 2
- 239000011083 cement mortar Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000003878 thermal aging Methods 0.000 description 2
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 1
- 206010016807 Fluid retention Diseases 0.000 description 1
- 241000282414 Homo sapiens Species 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 244000052616 bacterial pathogen Species 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 231100001234 toxic pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
- C04B28/04—Portland cements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B18/00—Use of agglomerated or waste materials or refuse as fillers for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of agglomerated or waste materials or refuse, specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
- C04B18/04—Waste materials; Refuse
- C04B18/18—Waste materials; Refuse organic
- C04B18/20—Waste materials; Refuse organic from macromolecular compounds
- C04B18/22—Rubber, e.g. ground waste tires
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
- C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
- C04B40/0039—Premixtures of ingredients
- C04B40/0046—Premixtures of ingredients characterised by their processing, e.g. sequence of mixing the ingredients when preparing the premixtures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/20—Retarders
- C04B2103/22—Set retarders
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
- C04B2111/00637—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 as glue or binder for uniting building or structural materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2201/00—Mortars, concrete or artificial stone characterised by specific physical values
- C04B2201/50—Mortars, concrete or artificial stone characterised by specific physical values for the mechanical strength
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
Abstract
本发明提供了一种陶瓷砖粘贴砂浆及其制备方法。其中，利用废旧轮胎制备成机制砂，有效减少黑色垃圾的存在，同时改性后的废旧轮胎颗粒具有很高的延性，优良的能量吸收性能，可有效阻止砂浆在凝固过程中的干缩现象。添加粘结剂，增大砂浆的对陶瓷砖的粘结力，同时粘结剂本身呈碱性，可将陶瓷砖背面的界面进行轻微的反应，增加界面的粗糙度，使粘结剂更易于砂浆界面进行黏连固化。添加改性缓凝剂，使砂浆的凝结速度变慢，并且不会与改性废旧轮胎颗粒外的基团和粘结剂发生反应，同时具有稳塑剂的作用，增加砂浆的抗流挂性，稳定砂浆内部的微反应，提高砂浆与基体界面的粘结能力。
Description
技术领域
本发明涉及建筑材料领域，尤其涉及一种一种干混陶瓷砖粘结砂浆。
背景技术
如今，随着工业和经济的高速发展，每年废旧轮胎的产生量在不断增加，随之带来的固体废弃物污染已成为严重的环境问题。据统计，2015年我国废旧轮胎产生量约1.5亿条，并以8%～10%的速度快速增加。大量废旧轮胎长期地堆积，一方面浪费了大量土地资源形成“黑色污染”，同时容易引起火灾造成“二次污染”。由于废旧轮胎在加工过程中成分和构造的特殊性，造成的火灾很难控制，产生大量的有毒污染物和烟雾对环境造成严重污染。另一方面，废旧轮胎不可生物降解，容易滋生蚊虫病菌，对人类的生活健康造成巨大威胁。因此，加快回收再利用废旧轮胎橡胶，解决“黑色污染”问题，可对缓解我国橡胶资源紧缺现状，推动经济可持续发展起到积极作用，已成为我国环境保护和资源再利用的核心工作。从环境友好和经济效益角度出发，目前，将废旧轮胎加工粉碎成胶粉作为原材料是废旧轮胎回收的主要方法。
但考虑到废旧轮胎除力学性能以外其它独特的性能，如很高的延性，很好的能量吸收性能、优越的抗裂性能，很好的耐水、保温隔热和隔音性能等，可以将其用作建筑功能材料。而陶瓷砖砂浆在粘贴上陶瓷砖后，砂浆在凝结过程中极易发生干缩，导致陶瓷砖出现空鼓问题，目前的解决方案为在陶瓷砖背面刷上一层背面胶，有效解决陶瓷砖粘贴上后的陶瓷砖空鼓问题，但背面胶在实际操作过程中，施工繁琐，且成本高昂。所以本发明对机制砂进行处理，废旧轮胎颗粒虽然具有良好的能量吸收能力，但其结构呈致密交联网状，表面惰性，化学反应活性弱，和聚合物基体相容性差，若直接添加在材料中较难形成好的粘结界面，制得的复合材料性能不佳，并且随其添加量的增多而下降。针对上述问题，本发明提供了一种干混陶瓷砖粘贴砂浆中改性废旧轮胎颗粒的制备方法，对其表面改性，以提高与其它材料的相容性，使其具有改善砂浆的抗疲劳性、抗渗性、防冻性和阻燃性的作用。
发明内容
本发明的目的是提供一种干混陶瓷粘贴砂浆及其制备方法。
本发明的第二目的是提供一种干混陶瓷粘结砂浆中废旧轮胎颗粒的改性方法。
本发明的第三目的是提供一种干混陶瓷粘结砂浆中粘贴剂的制备方法。
本发明的第四目的是提供一种干混陶瓷砖粘贴砂浆中改性缓凝剂的制备方法。
本发明是通过如下方案实现的：
其中，具体制备方法为：
一种干混陶瓷砖粘结砂浆，原料为：P.O42.5水泥：300～350份、机制砂650～700份、纤维素醚：2-3份、乳胶粉：8-20份、淀粉醚：0.3-0.5份、甲酸钙：1-10份、粘结剂1-3份、改性缓凝剂1-3份；其中，机制砂为40-70目机制砂：70-120目机制砂质量比为3:4的机制砂混合。
其中，所述机制砂的制备方法为：
1）将橄榄岩、玄武岩、石英岩、硅砂分别放入水中清洗，洗去岩石间的浮土杂质，将清洗好的颗粒分别放入反击式破碎机中，破碎为1.5cm的碎块，再将其放入水中，进行冲刷，清洗去除其中的粉尘后备用；
2）将步骤1）清洗后的颗粒按照橄榄岩30-40份、玄武岩35-45份、石英岩25-35份、硅砂15-20份混合，再向混合颗粒加入海藻石颗粒10-15份、将其放入球磨机中进行球磨，直至球磨为粒径1～3mm的颗粒；
3）将上述颗粒中加入改性废旧轮胎颗粒15-20份混合均匀，放入密封罐体存储，即得机制砂。
其中，所述改性废旧轮胎颗粒制备工艺：
1）将废旧汽车轮胎上的金属物质去掉，将轮胎置于pH为6.0-6.5的氯化氢溶液中浸泡12h后，清洗浸泡去除其中的杂质；
2）将其中的杂质去除后，放入冷冻室中进行初步冷冻硬化，直至轮胎的温度降至10-13℃；
3）将步骤2）初步冷冻硬化后轮胎放入机械粉碎机中进行初粉碎，使粉碎后的颗粒直径为7-10cm，即得颗粒a；
4）将步骤3）所得的颗粒a放入冷冻室中再次进行冷冻硬化，直至冷冻后的颗粒温度为3-5℃，再将其放入冷东池中加入液氮，冷冻5-10min后，即得颗粒b；
5）将硬化后的颗粒b迅速放入反击式破碎机中再次进行破碎，破碎为2cm的碎块，再将其放入pH为7.5-8.0的氢氧化钠溶液，浸泡去除破碎过程中产生的橡胶粉屑，即得颗粒c；
6）将颗粒c放入冷东池中，放入液氮冷冻3-5min后，将颗粒取出后迅速放入球磨机中进行再次破碎球磨，直至球磨为粒径1～2mm的颗粒；
7）将步骤6）制备的颗粒放入0.05mol/L的氢氧化钠溶液中，加热至80℃，保温反应2h，取出，再将其放入高压反应釜中，加入改性剂，充入氮气，压力为1.2Mpa，温度为300-320℃，保温反应3h，即得。
所述改性剂的制备工艺为：
a.将N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺5-8份放入反应器中，加入甲苯溶液，以5-7℃/min的速率升温至250℃，保温反应5h，在反应过程中充入氮气，充分隔绝氧气，反应完全后，即得产物a；
b.向产物a中加入马来酸酐10-15份，苯乙烯15-20份，放入反应器中，加入丙酮溶液，以3-5℃/min的速率升温至150℃，保温反应4h，即得产物b；
c.向产物c中以8-12滴/min的速度滴加4,10-二氧杂三环[5.2.1.02.6]癸-8-烯-3,5-二酮5-8份，以1-3℃/min的速率缓慢升温至130℃，即得。
所述粘结剂的制备工艺为：
1）将4,4'-双(二甲基)苯酯5-7份放入反应器中、加入聚醋酸乙烯酯7-9份，放入丙酮溶剂中，以5-7℃/min的速率升温至90℃，保温反应5h，即得中间产物a；
2）向中间产物a中加入N-甲基-3-甲氧基苄胺6-9份，加入1,2-二氯乙烷，以3-5℃/min的速率升温至80℃，边加热边反应，保温反应6h，即得中间产物b；
3）向中间产物b中加入季氨基甲基丙烯酸脂共聚物b5-10份，加入二氯甲苯溶剂，将其共同放入均质化反应釜中，对其进行均质化处理；
4）将步骤3）中均质化处理好的混合物放入反应器中，加入N-月桂酰基-N'-羟乙基乙二胺丙酸盐7-12份，以5-8℃/min的速率升温至100℃，保温反应4h后，向其中加入0.01mol/L的氢氧化钠溶液，常温反应3h后，即得。
其中，所述改性缓凝剂的制备工艺：
1）将4-二甲氨基吡啶5-8份、4-甲氧基苯基磷酸二乙酯7-9份放入反应器中，加入甲苯溶液，升温至105℃，保温反应4h，即得反应物ⅰ；
2）向反应物ⅰ中加入酒石酸钠8-12份，加入85%的乙醇溶液，放入高压反应釜中，压力为0.7Mpa，温度温85℃，保温反应5h，即得反应物ⅱ；
3）向反应物ⅱ中加入葡萄糖酸钠15-20份、瓜尔胶5-8份，向其中加入甲苯溶液，以1-2℃的速率缓慢升温至95℃，保温反应4-5h，即得反应物ⅲ；
4）向反应物ⅲ中加入邻苯二亚胺甲基磷酸二乙酯9-12份，将其放入乙醇：乙醚体积比为3:2的混合溶液中，水浴加热至75℃，保温反应6h，即得反应物ⅳ；
5）将反应物ⅳ中加入乙酸乙酯溶液，向其中加入硅胶颗粒，将其混合均匀后悬发蒸干，另反应物ⅳ均匀的附着于硅胶颗粒中；
6）将石蜡融化为液体后，将步骤5）处理后的硅胶放入造粒机中，加入融化为液体的石蜡进行造粒，使制备出的的粒子能过120目筛，将制备好的料球放入冷冻柜中进行冷冻保存，即得。
本发明具有如下优势：
1）本发明中利用废旧轮胎制备成机制砂，有效减少了黑色垃圾的存在，同时充分利用材料的优点，针对干混陶瓷砖粘结砂浆的性能特点，对废旧轮胎颗粒进行改性，不仅能为废旧轮胎的再生利用提供有效的技术途径，同时可实现传统水泥砂浆和水泥混凝土在性能上的重大突破，并能大大增加水泥砂浆和水泥混凝土材料的绿色度，实现可持续发展。
2）本发明中使用改性废旧轮胎颗粒减少砂浆干缩率的原理不同于膨胀剂或引气剂的利用气体增加砂浆的体积，而是利用改性后的废旧轮胎颗粒具有很高的延性，优良的能量吸收性能，来有效阻止砂浆在凝固过程中的干缩现象；废旧轮胎颗粒结构呈致密交联网状，表面惰性，化学反应活性弱，和聚合物基体相容性差，若直接添加在材料中较难形成好的粘结界面，制得的复合材料性能不佳，并且随其添加量的增多而下降，因此，在添加废旧轮胎橡胶颗粒前先对其表面改性，以提高与其它材料的相容性，同时，在增加改性废旧轮胎颗粒的添加量的同时保证材料的综合性能，使制备的颗粒可以有效的与砂浆中的其他成分进行配合。对废旧汽车轮胎颗粒进行改性，防止其老化或氧化，增加使用的年限，保证砂浆的使用安全性；充分利用废旧资源，同时使用改性后的废旧轮胎颗粒可有效改善砂浆的性质，可降低生产成本。经活化改性后的颗粒掺入砂浆中提高其抗冲击韧性，降低弹性模量，具有改善砂浆的抗疲劳性、抗渗性、防冻性和阻燃性的作用。
3）因现有陶瓷砖的吸水率良莠不齐，所以在陶瓷砖粘贴上后，有些陶瓷砖粘贴上后会吸收砂浆中的水分，使砂浆中的水分减少，砂浆无法凝结，导致粘贴上的陶瓷砖容易脱落，所以向砂浆中添加粘结剂，增加砂浆与陶瓷砖的粘结力；添加粘结剂，使砂浆的对陶瓷砖的粘结力增大，因为陶瓷砖背面为二氧化硅构成的结合体，所以粘结剂本身呈碱性，可将陶瓷砖背面的界面进行轻微的反应，增加界面的粗糙度，使粘结剂更易于砂浆界面进行黏连固化；粘结剂中含有憎水成分以及分散剂的作用，可有效改善砂浆的工作性，增加砂浆的保水性，添加的季氨基甲基丙烯酸脂共聚物b成分作为增强材料分布在整个砂浆体系里面，因此增加了砂浆的内聚力，并且对收缩裂缝进行连接，起到了很好的封闭作用；确保了表面全玻化的光滑瓷砖还能够牢固的粘接在基材上面又不会出现空鼓的现象。
4）在改性废旧汽车轮胎颗粒和粘结剂的共同作用下，导致砂浆的凝结速度过快，使砂浆的施工难度大幅度提高，不利于生产操作；发明人尝试向砂浆中添加缓凝剂，来降低砂浆的凝结速度，但加入缓凝剂后发现，虽然缓凝剂有效降低砂浆的凝结速度，但由于缓凝剂中存在的基团在粘结剂呈碱性的条件下，以及在砂浆凝固放出的水化热的环境中，极易与改性后的废旧轮胎颗粒表面的基团以及粘结剂发生连接反应，使改性失去作用，失去改性作用后的废旧轮胎颗粒极易被砂浆中的物质腐蚀老化，使凝固后的砂浆无法与墙体进行有效粘结，同时粘结剂的有效成分同时会失去效用，极易造成瓷砖脱落。因此，本发明制备了改性缓凝剂，通过添加改性缓凝剂，使砂浆的凝结速度变慢，并且不会与改性废旧轮胎颗粒外的基团和粘结剂发生反应，同时具有稳塑剂的作用，增加砂浆的抗流挂性，稳定砂浆内部的微反应，提高砂浆与基体界面的粘结能力。
具体实施方法
实施例1
一种干混陶瓷砖粘结砂浆，原料为：P.O42.5水泥：325份、机制砂675份、纤维素醚：2.5份、乳胶粉：14份、淀粉醚：0.4份、甲酸钙：5份、粘结剂2份、改性缓凝剂2份；其中，机制砂为55目机制砂：95目机制砂质量比为3:4的机制砂混合。
其中，所述机制砂的制备方法为：
1）将橄榄岩、玄武岩、石英岩、硅砂分别放入水中清洗，洗去岩石间的浮土杂质，将清洗好的颗粒分别放入反击式破碎机中，破碎为1.5cm的碎块，再将其放入水中，进行冲刷，清洗去除其中的粉尘后备用；
2）将步骤1）清洗后的颗粒按照橄榄岩35份、玄武岩40份、石英岩30份、硅砂18份混合，再向混合颗粒加入海藻石颗粒13份、将其放入球磨机中进行球磨，直至球磨为粒径2mm的颗粒；
3）将上述颗粒中加入改性废旧轮胎颗粒18份混合均匀，放入密封罐体存储，即得机制砂。
其中，所述改性废旧轮胎颗粒制备工艺：
1）将废旧汽车轮胎上的金属物质去掉，将轮胎置于pH为6.3的氯化氢溶液中浸泡12h后，清洗浸泡去除其中的杂质；
2）将其中的杂质去除后，放入冷冻室中进行初步冷冻硬化，直至轮胎的温度降至12℃；
3）将步骤2）初步冷冻硬化后轮胎放入机械粉碎机中进行初粉碎，使粉碎后的颗粒直径为8cm，即得颗粒a；
4）将步骤3）所得的颗粒a放入冷冻室中再次进行冷冻硬化，直至冷冻后的颗粒温度为4℃，再将其放入冷东池中加入液氮，冷冻8min后，即得颗粒b；
5）将硬化后的颗粒b迅速放入反击式破碎机中再次进行破碎，破碎为2cm的碎块，再将其放入pH为7.8的氢氧化钠溶液，浸泡去除破碎过程中产生的橡胶粉屑，即得颗粒c；
6）将颗粒c放入冷东池中，放入液氮冷冻4min后，将颗粒取出后迅速放入球磨机中进行再次破碎球磨，直至球磨为粒径1.5mm的颗粒；
7）将步骤6）制备的颗粒放入0.05mol/L的氢氧化钠溶液中，加热至80℃，保温反应2h，取出，再将其放入高压反应釜中，加入改性剂，充入氮气，压力为1.2Mpa，温度为310℃，保温反应3h，即得。
所述改性剂的制备工艺为：
a.将N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺7份放入反应器中，加入甲苯溶液，以6℃/min的速率升温至250℃，保温反应5h，在反应过程中充入氮气，充分隔绝氧气，反应完全后，即得产物a；
b.向产物a中加入马来酸酐13份，苯乙烯18份，放入反应器中，加入丙酮溶液，以4℃/min的速率升温至150℃，保温反应4h，即得产物b；
c.向产物c中以10滴/min的速度滴加4,10-二氧杂三环[5.2.1.02.6]癸-8-烯-3,5-二酮7份，以2℃/min的速率缓慢升温至130℃，即得。
所述粘结剂的制备工艺为：
1）将4,4'-双(二甲基)苯酯6份放入反应器中、加入聚醋酸乙烯酯8份，放入丙酮溶剂中，以6℃/min的速率升温至90℃，保温反应5h，即得中间产物a；
2）向中间产物a中加入N-甲基-3-甲氧基苄胺7份，加入1,2-二氯乙烷，以4℃/min的速率升温至80℃，边加热边反应，保温反应6h，即得中间产物b；
3）向中间产物b中加入季氨基甲基丙烯酸脂共聚物b8份，加入二氯甲苯溶剂，将其共同放入均质化反应釜中，对其进行均质化处理；
4）将步骤3）中均质化处理好的混合物放入反应器中，加入N-月桂酰基-N'-羟乙基乙二胺丙酸盐10份，以7℃/min的速率升温至100℃，保温反应4h后，向其中加入0.01mol/L的氢氧化钠溶液，常温反应3h后，即得。
其中，所述改性缓凝剂的制备工艺：
1）将4-二甲氨基吡啶7份、4-甲氧基苯基磷酸二乙酯8份放入反应器中，加入甲苯溶液，升温至105℃，保温反应4h，即得反应物ⅰ；
2）向反应物ⅰ中加入酒石酸钠10份，加入85%的乙醇溶液，放入高压反应釜中，压力为0.7Mpa，温度温85℃，保温反应5h，即得反应物ⅱ；
3）向反应物ⅱ中加入葡萄糖酸钠18份、瓜尔胶7份，向其中加入甲苯溶液，以1.5℃的速率缓慢升温至95℃，保温反应4.5h，即得反应物ⅲ；
4）向反应物ⅲ中加入邻苯二亚胺甲基磷酸二乙酯11份，将其放入乙醇：乙醚体积比为3:2的混合溶液中，水浴加热至75℃，保温反应6h，即得反应物ⅳ；
5）将反应物ⅳ中加入乙酸乙酯溶液，向其中加入硅胶颗粒，将其混合均匀后悬发蒸干，另反应物ⅳ均匀的附着于硅胶颗粒中；
6）将石蜡融化为液体后，将步骤5）处理后的硅胶放入造粒机中，加入融化为液体的石蜡进行造粒，使制备出的的粒子能过120目筛，将制备好的料球放入冷冻柜中进行冷冻保存，即得。
实施例2
一种干混陶瓷砖粘结砂浆，原料为：P.O42.5水泥：300份、机制砂700份、纤维素醚：3份、乳胶粉：8份、淀粉醚：0.3份、甲酸钙：10份、粘结剂1份、改性缓凝剂1份；其中，机制砂为40目机制砂：70目机制砂质量比为3:4的机制砂混合。
其中，所述机制砂的制备方法为：
1）将橄榄岩、玄武岩、石英岩、硅砂分别放入水中清洗，洗去岩石间的浮土杂质，将清洗好的颗粒分别放入反击式破碎机中，破碎为1.5cm的碎块，再将其放入水中，进行冲刷，清洗去除其中的粉尘后备用；
2）将步骤1）清洗后的颗粒按照橄榄岩40份、玄武岩35份、石英岩35份、硅砂15份混合，再向混合颗粒加入海藻石颗粒10份、将其放入球磨机中进行球磨，直至球磨为粒径1mm的颗粒；
3）将上述颗粒中加入改性废旧轮胎颗粒20份混合均匀，放入密封罐体存储，即得机制砂。
其中，所述改性废旧轮胎颗粒制备工艺：
1）将废旧汽车轮胎上的金属物质去掉，将轮胎置于pH为6.0的氯化氢溶液中浸泡12h后，清洗浸泡去除其中的杂质；
2）将其中的杂质去除后，放入冷冻室中进行初步冷冻硬化，直至轮胎的温度降至13℃；
3）将步骤2）初步冷冻硬化后轮胎放入机械粉碎机中进行初粉碎，使粉碎后的颗粒直径为7cm，即得颗粒a；
4）将步骤3）所得的颗粒a放入冷冻室中再次进行冷冻硬化，直至冷冻后的颗粒温度为3℃，再将其放入冷东池中加入液氮，冷冻5min后，即得颗粒b；
5）将硬化后的颗粒b迅速放入反击式破碎机中再次进行破碎，破碎为2cm的碎块，再将其放入pH为8.0的氢氧化钠溶液，浸泡去除破碎过程中产生的橡胶粉屑，即得颗粒c；
6）将颗粒c放入冷东池中，放入液氮冷冻3min后，将颗粒取出后迅速放入球磨机中进行再次破碎球磨，直至球磨为粒径2mm的颗粒；
7）将步骤6）制备的颗粒放入0.05mol/L的氢氧化钠溶液中，加热至80℃，保温反应2h，取出，再将其放入高压反应釜中，加入改性剂，充入氮气，压力为1.2Mpa，温度为320℃，保温反应3h，即得。
所述改性剂的制备工艺为：
a.将N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺5份放入反应器中，加入甲苯溶液，以7℃/min的速率升温至250℃，保温反应5h，在反应过程中充入氮气，充分隔绝氧气，反应完全后，即得产物a；
b.向产物a中加入马来酸酐10份，苯乙烯20份，放入反应器中，加入丙酮溶液，以3℃/min的速率升温至150℃，保温反应4h，即得产物b；
c.向产物c中以8滴/min的速度滴加4,10-二氧杂三环[5.2.1.02.6]癸-8-烯-3,5-二酮8份，以1℃/min的速率缓慢升温至130℃，即得。
所述粘结剂的制备工艺为：
1）将4,4'-双(二甲基)苯酯5份放入反应器中、加入聚醋酸乙烯酯9份，放入丙酮溶剂中，以7℃/min的速率升温至90℃，保温反应5h，即得中间产物a；
2）向中间产物a中加入N-甲基-3-甲氧基苄胺6份，加入1,2-二氯乙烷，以5℃/min的速率升温至80℃，边加热边反应，保温反应6h，即得中间产物b；
3）向中间产物b中加入季氨基甲基丙烯酸脂共聚物b5份，加入二氯甲苯溶剂，将其共同放入均质化反应釜中，对其进行均质化处理；
4）将步骤3）中均质化处理好的混合物放入反应器中，加入N-月桂酰基-N'-羟乙基乙二胺丙酸盐7份，以5℃/min的速率升温至100℃，保温反应4h后，向其中加入0.01mol/L的氢氧化钠溶液，常温反应3h后，即得。
其中，所述改性缓凝剂的制备工艺：
1）将4-二甲氨基吡啶8份、4-甲氧基苯基磷酸二乙酯7份放入反应器中，加入甲苯溶液，升温至105℃，保温反应4h，即得反应物ⅰ；
2）向反应物ⅰ中加入酒石酸钠12份，加入85%的乙醇溶液，放入高压反应釜中，压力为0.7Mpa，温度温85℃，保温反应5h，即得反应物ⅱ；
3）向反应物ⅱ中加入葡萄糖酸钠20份、瓜尔胶5份，向其中加入甲苯溶液，以2℃的速率缓慢升温至95℃，保温反应5h，即得反应物ⅲ；
4）向反应物ⅲ中加入邻苯二亚胺甲基磷酸二乙酯9份，将其放入乙醇：乙醚体积比为3:2的混合溶液中，水浴加热至75℃，保温反应6h，即得反应物ⅳ；
5）将反应物ⅳ中加入乙酸乙酯溶液，向其中加入硅胶颗粒，将其混合均匀后悬发蒸干，另反应物ⅳ均匀的附着于硅胶颗粒中；
6）将石蜡融化为液体后，将步骤5）处理后的硅胶放入造粒机中，加入融化为液体的石蜡进行造粒，使制备出的的粒子能过120目筛，将制备好的料球放入冷冻柜中进行冷冻保存，即得。
实施例3
一种干混陶瓷砖粘结砂浆，原料为：P.O42.5水泥：350份、机制砂650份、纤维素醚：2份、乳胶粉：20份、淀粉醚：0.5份、甲酸钙：1份、粘结剂3份、改性缓凝剂3份；其中，机制砂为70目机制砂：120目机制砂质量比为3:4的机制砂混合。
其中，所述机制砂的制备方法为：
1）将橄榄岩、玄武岩、石英岩、硅砂分别放入水中清洗，洗去岩石间的浮土杂质，将清洗好的颗粒分别放入反击式破碎机中，破碎为1.5cm的碎块，再将其放入水中，进行冲刷，清洗去除其中的粉尘后备用；
2）将步骤1）清洗后的颗粒按照橄榄岩30份、玄武岩45份、石英岩25份、硅砂20份混合，再向混合颗粒加入海藻石颗粒15份、将其放入球磨机中进行球磨，直至球磨为粒径3mm的颗粒；
3）将上述颗粒中加入改性废旧轮胎颗粒15份混合均匀，放入密封罐体存储，即得机制砂。
其中，所述改性废旧轮胎颗粒制备工艺：
1）将废旧汽车轮胎上的金属物质去掉，将轮胎置于pH为6.5的氯化氢溶液中浸泡12h后，清洗浸泡去除其中的杂质；
2）将其中的杂质去除后，放入冷冻室中进行初步冷冻硬化，直至轮胎的温度降至10℃；
3）将步骤2）初步冷冻硬化后轮胎放入机械粉碎机中进行初粉碎，使粉碎后的颗粒直径为10cm，即得颗粒a；
4）将步骤3）所得的颗粒a放入冷冻室中再次进行冷冻硬化，直至冷冻后的颗粒温度为5℃，再将其放入冷东池中加入液氮，冷冻10min后，即得颗粒b；
5）将硬化后的颗粒b迅速放入反击式破碎机中再次进行破碎，破碎为2cm的碎块，再将其放入pH为7.5的氢氧化钠溶液，浸泡去除破碎过程中产生的橡胶粉屑，即得颗粒c；
6）将颗粒c放入冷东池中，放入液氮冷冻5min后，将颗粒取出后迅速放入球磨机中进行再次破碎球磨，直至球磨为粒径1mm的颗粒；
7）将步骤6）制备的颗粒放入0.05mol/L的氢氧化钠溶液中，加热至80℃，保温反应2h，取出，再将其放入高压反应釜中，加入改性剂，充入氮气，压力为1.2Mpa，温度为300℃，保温反应3h，即得。
所述改性剂的制备工艺为：
a.将N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺8份放入反应器中，加入甲苯溶液，以5℃/min的速率升温至250℃，保温反应5h，在反应过程中充入氮气，充分隔绝氧气，反应完全后，即得产物a；
b.向产物a中加入马来酸酐15份，苯乙烯15份，放入反应器中，加入丙酮溶液，以5℃/min的速率升温至150℃，保温反应4h，即得产物b；
c.向产物c中以12滴/min的速度滴加4,10-二氧杂三环[5.2.1.02.6]癸-8-烯-3,5-二酮5份，以3℃/min的速率缓慢升温至130℃，即得。
所述粘结剂的制备工艺为：
1）将4,4'-双(二甲基)苯酯7份放入反应器中、加入聚醋酸乙烯酯7份，放入丙酮溶剂中，以5℃/min的速率升温至90℃，保温反应5h，即得中间产物a；
2）向中间产物a中加入N-甲基-3-甲氧基苄胺9份，加入1,2-二氯乙烷，以3℃/min的速率升温至80℃，边加热边反应，保温反应6h，即得中间产物b；
3）向中间产物b中加入季氨基甲基丙烯酸脂共聚物b10份，加入二氯甲苯溶剂，将其共同放入均质化反应釜中，对其进行均质化处理；
4）将步骤3）中均质化处理好的混合物放入反应器中，加入N-月桂酰基-N'-羟乙基乙二胺丙酸盐12份，以8℃/min的速率升温至100℃，保温反应4h后，向其中加入0.01mol/L的氢氧化钠溶液，常温反应3h后，即得。
其中，所述改性缓凝剂的制备工艺：
1）将4-二甲氨基吡啶5份、4-甲氧基苯基磷酸二乙酯9份放入反应器中，加入甲苯溶液，升温至105℃，保温反应4h，即得反应物ⅰ；
2）向反应物ⅰ中加入酒石酸钠8份，加入85%的乙醇溶液，放入高压反应釜中，压力为0.7Mpa，温度温85℃，保温反应5h，即得反应物ⅱ；
3）向反应物ⅱ中加入葡萄糖酸钠15份、瓜尔胶8份，向其中加入甲苯溶液，以1℃的速率缓慢升温至95℃，保温反应4h，即得反应物ⅲ；
4）向反应物ⅲ中加入邻苯二亚胺甲基磷酸二乙酯12份，将其放入乙醇：乙醚体积比为3:2的混合溶液中，水浴加热至75℃，保温反应6h，即得反应物ⅳ；
5）将反应物ⅳ中加入乙酸乙酯溶液，向其中加入硅胶颗粒，将其混合均匀后悬发蒸干，另反应物ⅳ均匀的附着于硅胶颗粒中；
6）将石蜡融化为液体后，将步骤5）处理后的硅胶放入造粒机中，加入融化为液体的石蜡进行造粒，使制备出的的粒子能过120目筛，将制备好的料球放入冷冻柜中进行冷冻保存，即得。
对比例1
一种干混陶瓷砖粘结砂浆。
其中，原料为：P.O42.5水泥：325份、机制砂550份、纤维素醚：2.5份、乳胶粉：14份、淀粉醚：0.4份、甲酸钙：5份、粘结剂2份、改性缓凝剂2份；其中，机制砂为55目机制砂：95目机制砂质量比为3:4的机制砂混合。
其余同实施例1。
对比例2
一种干混陶瓷砖粘结砂浆。
其中，原料为：P.O42.5水泥：325份、机制砂675份、纤维素醚：2.5份、乳胶粉：14份、淀粉醚：0.4份、甲酸钙：5份、粘结剂5份、改性缓凝剂2份；其中，机制砂为55目机制砂：95目机制砂质量比为3:4的机制砂混合。
其余同实施例1。
对比例3
一种干混陶瓷砖粘结砂浆。
其中，原料为：P.O42.5水泥：325份、机制砂675份、纤维素醚：2.5份、乳胶粉：14份、淀粉醚：0.4份、甲酸钙：5份、粘结剂2份、改性缓凝剂5份；其中，机制砂为55目机制砂：95目机制砂质量比为3:4的机制砂混合。
其余同实施例1。
对比例4
一种干混陶瓷砖粘结砂浆。
其中，原料为：P.O42.5水泥：325份、机制砂675份、纤维素醚：2.5份、乳胶粉：14份、淀粉醚：0.4份、甲酸钙：5份、粘结剂2份、改性缓凝剂2份；其中，机制砂为55目机制砂：95目机制砂质量比为1:1的机制砂混合。
其余同实施例1。
对比例5
一种干混陶瓷砖粘结砂浆。
其中，原料为：P.O42.5水泥：325份、天然砂675份、纤维素醚：2.5份、乳胶粉：14份、淀粉醚：0.4份、甲酸钙：5份、粘结剂2份、改性缓凝剂2份；其中，机制砂为55目机制砂：95目机制砂质量比为3:4的机制砂混合。
其余同实施例1。
对比例6
一种干混陶瓷砖粘结砂浆。
其中，所述机制砂的制备方法为：
1）将橄榄岩、玄武岩、石英岩、硅砂将其放入水中清洗，洗去岩石间的浮土杂质，将清洗好的颗粒分别放入反击式破碎机中，破碎为1.5cm的碎块，再将其放入水中，进行冲刷，清洗去除其中的粉尘，清洗后的颗粒为橄榄岩25份、玄武岩40份、石英岩30份、硅砂18份；
2）将步骤1）所述的混合颗粒加入海藻石颗粒13份、将其放入球磨机中进行球磨，直至球磨为粒径2mm的颗粒；
3）将上述颗粒中加入改性废旧轮胎颗粒18份混合均匀，放入密封罐体存储，即得机制砂。
其余同实施例1。
对比例7
一种干混陶瓷砖粘结砂浆。
其中，所述机制砂的制备方法为：
1）将橄榄岩、玄武岩、石英岩、硅砂分别放入水中清洗，洗去岩石间的浮土杂质，将清洗好的颗粒分别放入反击式破碎机中，破碎为1.5cm的碎块，再将其放入水中，进行冲刷，清洗去除其中的粉尘后备用；
2）将步骤1）清洗后的颗粒按照橄榄岩35份、玄武岩40份、石英岩40份、硅砂18份混合，再向混合颗粒加入海藻石颗粒13份、将其放入球磨机中进行球磨，直至球磨为粒径2mm的颗粒；
3）将上述颗粒中加入改性废旧轮胎颗粒18份混合均匀，放入密封罐体存储，即得机制砂。
其余同实施例1。
对比例8
一种干混陶瓷砖粘结砂浆。
其中，所述机制砂的制备方法为：
1）将橄榄岩、玄武岩、石英岩、硅砂分别放入水中清洗，洗去岩石间的浮土杂质，将清洗好的颗粒分别放入反击式破碎机中，破碎为1.5cm的碎块，再将其放入水中，进行冲刷，清洗去除其中的粉尘后备用；清洗后的颗粒为；
2）将步骤1）清洗后的颗粒按照橄榄岩35份、玄武岩40份、石英岩30份、硅砂18份混合，再向混合颗粒加入海藻石颗粒8份、将其放入球磨机中进行球磨，直至球磨为粒径2mm的颗粒；
3）将上述颗粒中加入改性废旧轮胎颗粒18份混合均匀，放入密封罐体存储，即得机制砂。
其余同实施例1。
对比例9
一种干混陶瓷砖粘结砂浆。
其中，所述改性废旧轮胎颗粒制备工艺：
1）将废旧汽车轮胎上的金属物质去掉，将轮胎置于pH为6.3的氯化氢溶液中浸泡12h后，清洗浸泡去除其中的杂质；
2）将其中的杂质去除后，将轮胎放入机械粉碎机中进行初粉碎，使粉碎后的颗粒直径为8cm，即得颗粒a；
3）将颗粒a放入反击式破碎机中再次进行破碎，破碎为2cm的碎块，再将其放入pH为7.8的氢氧化钠溶液，浸泡去除破碎过程中产生的橡胶粉屑，即得颗粒b；
4）将颗粒b迅速放入反击式破碎机中再次进行破碎，破碎为2cm的碎块，再将其放入pH为7.8的氢氧化钠溶液，浸泡去除破碎过程中产生的橡胶粉屑，即得颗粒c；
5）将颗粒c放入球磨机中进行再次破碎球磨，直至球磨为粒径1.5mm的颗粒；
6）将步骤5）制备的颗粒放入0.05mol/L的氢氧化钠溶液中，加热至80℃，保温反应2h，取出，再将其放入高压反应釜中，加入改性剂，充入氮气，压力为1.2Mpa，温度为310℃，保温反应3h，即得。
其余同实施例1。
对比例10
一种干混陶瓷砖粘结砂浆。
其中，所述改性废旧轮胎颗粒制备工艺：
1）将废旧汽车轮胎上的金属物质去掉，将轮胎置于pH为6.3的氯化氢溶液中浸泡12h后，清洗浸泡去除其中的杂质；
2）将其中的杂质去除后，放入冷冻室中进行初步冷冻硬化，直至轮胎的温度降至12℃；
3）将步骤2）初步冷冻硬化后轮胎放入机械粉碎机中进行初粉碎，使粉碎后的颗粒直径为8cm，即得颗粒a；
4）将步骤3）所得的颗粒a放入冷冻室中再次进行冷冻硬化，直至冷冻后的颗粒温度为4℃，再将其放入冷东池中加入液氮，冷冻8min后，即得颗粒b；
5）将硬化后的颗粒b迅速放入反击式破碎机中再次进行破碎，破碎为2cm的碎块，再将其放入pH为7.8的氢氧化钠溶液，浸泡去除破碎过程中产生的橡胶粉屑，即得颗粒c；
6）将颗粒c放入冷东池中，放入液氮冷冻4min后，将颗粒取出后迅速放入球磨机中进行再次破碎球磨，直至球磨为粒径1.5mm的颗粒；
7）将步骤6）制备的颗粒放入0.05mol/L的氢氧化钠溶液中，加热至80℃，保温反应2h，取出，再将其放入高压反应釜中，加入改性剂，充入氮气，压力为1.2Mpa，温度为250℃，保温反应3h，即得。
其余同实施例1。
对比例11
一种干混陶瓷砖粘结砂浆。
其中，所述改性废旧轮胎颗粒制备工艺：
1）将废旧汽车轮胎上的金属物质去掉，将轮胎置于pH为6.3的氯化氢溶液中浸泡12h后，清洗浸泡去除其中的杂质；
2）将其中的杂质去除后，放入冷冻室中进行初步冷冻硬化，直至轮胎的温度降至12℃；
3）将步骤2）初步冷冻硬化后轮胎放入机械粉碎机中进行初粉碎，使粉碎后的颗粒直径为8cm，即得颗粒a；
4）将步骤3）所得的颗粒a放入冷冻室中再次进行冷冻硬化，直至冷冻后的颗粒温度为4℃，再将其放入冷东池中加入液氮，冷冻8min后，即得颗粒b；
5）将硬化后的颗粒b迅速放入反击式破碎机中再次进行破碎，破碎为2cm的碎块，再将其放入pH为7.8的氢氧化钠溶液，浸泡去除破碎过程中产生的橡胶粉屑，即得颗粒c；
6）将颗粒c放入冷东池中，放入液氮冷冻4min后，将颗粒取出后迅速放入球磨机中进行再次破碎球磨，直至球磨为粒径1.5mm的颗粒；
7）将步骤6）制备的颗粒放入0.05mol/L的氢氧化钠溶液中，加热至80℃，保温反应2h，取出，即得。
其余同实施例1。
对比例12
一种干混陶瓷砖粘结砂浆。
其中，所述改性剂的制备工艺为：
a.将N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺10份放入反应器中，加入甲苯溶液，以6℃/min的速率升温至250℃，保温反应5h，在反应过程中充入氮气，充分隔绝氧气，反应完全后，即得产物a；
b.向产物a中加入马来酸酐13份，苯乙烯18份，放入反应器中，加入丙酮溶液，以4℃/min的速率升温至150℃，保温反应4h，即得产物b；
c.向产物c中以10滴/min的速度滴加4,10-二氧杂三环[5.2.1.02.6]癸-8-烯-3,5-二酮7份，以2℃/min的速率缓慢升温至130℃，即得。
其余同实施例1。
对比例13
一种干混陶瓷砖粘结砂浆。
其中，所述改性剂的制备工艺为：
a.将N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺7份放入反应器中，加入甲苯溶液，迅速升温至250℃，保温反应5h，在反应过程中充入氮气，充分隔绝氧气，反应完全后，即得产物a；
b.向产物a中加入马来酸酐13份，苯乙烯18份，放入反应器中，加入丙酮溶液，以4℃/min的速率升温至150℃，保温反应4h，即得产物b；
c.向产物c中以10滴/min的速度滴加4,10-二氧杂三环[5.2.1.02.6]癸-8-烯-3,5-二酮7份，以2℃/min的速率缓慢升温至130℃，即得。
其余同实施例1。
对比例14
一种干混陶瓷砖粘结砂浆。
其中，所述改性剂的制备工艺为：
a.将N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺7份放入反应器中，加入甲苯溶液，以6℃/min的速率升温至250℃，保温反应5h，在反应过程中充入氮气，充分隔绝氧气，反应完全后，即得产物a；
b.向产物a中加入马来酸酐8份，苯乙烯18份，放入反应器中，加入丙酮溶液，以4℃/min的速率升温至150℃，保温反应4h，即得产物b；
c.向产物c中以10滴/min的速度滴加4,10-二氧杂三环[5.2.1.02.6]癸-8-烯-3,5-二酮7份，以2℃/min的速率缓慢升温至130℃，即得。
其余同实施例1。
对比例15
一种干混陶瓷砖粘结砂浆。
其中，所述改性剂的制备工艺为：
a.将N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺7份放入反应器中，加入甲苯溶液，以6℃/min的速率升温至250℃，保温反应5h，在反应过程中充入氮气，充分隔绝氧气，反应完全后，即得产物a；
b.向产物a中加入马来酸酐13份，苯乙烯18份，放入反应器中，加入丙酮溶液，以4℃/min的速率升温至200℃，保温反应4h，即得产物b；
c.向产物c中以10滴/min的速度滴加4,10-二氧杂三环[5.2.1.02.6]癸-8-烯-3,5-二酮7份，以2℃/min的速率缓慢升温至130℃，即得。
其余同实施例1。
对比例16（滴加方式）
一种干混陶瓷砖粘结砂浆。
其中，a.将N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺7份放入反应器中，加入甲苯溶液，以6℃/min的速率升温至250℃，保温反应5h，在反应过程中充入氮气，充分隔绝氧气，反应完全后，即得产物a；
b.向产物a中加入马来酸酐13份，苯乙烯18份，放入反应器中，加入丙酮溶液，以4℃/min的速率升温至150℃，保温反应4h，即得产物b；
c.向产物c中加24,10-二氧杂三环[5.2.1.02.6]癸-8-烯-3,5-二酮7份，以2℃/min的速率缓慢升温至130℃，即得。
其余同实施例1。
对比例17
一种干混陶瓷砖粘结砂浆。
其中，a.将N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺7份放入反应器中，加入甲苯溶液，以6℃/min的速率升温至250℃，保温反应5h，在反应过程中充入氮气，充分隔绝氧气，反应完全后，即得产物a；
b.向产物a中加入马来酸酐13份，苯乙烯18份，放入反应器中，加入丙酮溶液，以4℃/min的速率升温至150℃，保温反应4h，即得产物b；
c.向产物c中以10滴/min的速度滴加4,10-二氧杂三环[5.2.1.02.6]癸-8-烯-3,5-二酮10份，以2℃/min的速率缓慢升温至130℃，即得。
其余同实施例1。
对比例18
一种干混陶瓷砖粘结砂浆。
其中，所述粘结剂的制备工艺为：
1）将4,4'-双(二甲基)苯酯6份放入反应器中、加入聚醋酸乙烯酯5份，放入丙酮溶剂中，以6℃/min的速率升温至90℃，保温反应5h，即得中间产物a；
2）向中间产物a中加入N-甲基-3-甲氧基苄胺7份，加入1,2-二氯乙烷，以4℃/min的速率升温至80℃，边加热边反应，保温反应6h，即得中间产物b；
3）向中间产物b中加入季氨基甲基丙烯酸脂共聚物b8份，加入二氯甲苯溶剂，将其共同放入均质化反应釜中，对其进行均质化处理；
4）将步骤3）中均质化处理好的混合物放入反应器中，加入N-月桂酰基-N'-羟乙基乙二胺丙酸盐10份，以7℃/min的速率升温至100℃，保温反应4h后，向其中加入0.01mol/L的氢氧化钠溶液，常温反应3h后，即得。
其余同实施例1。
对比例19
一种干混陶瓷砖粘结砂浆。
其中，所述粘结剂的制备工艺为：
1）将4,4'-双(二甲基)苯酯6份放入反应器中、加入聚醋酸乙烯酯8份，放入丙酮溶剂中，迅速升温至90℃，保温反应5h，即得中间产物a；
2）向中间产物a中加入N-甲基-3-甲氧基苄胺7份，加入1,2-二氯乙烷，以4℃/min的速率升温至80℃，边加热边反应，保温反应6h，即得中间产物b；
3）向中间产物b中加入季氨基甲基丙烯酸脂共聚物b8份，加入二氯甲苯溶剂，将其共同放入均质化反应釜中，对其进行均质化处理；
4）将步骤3）中均质化处理好的混合物放入反应器中，加入N-月桂酰基-N'-羟乙基乙二胺丙酸盐10份，以7℃/min的速率升温至100℃，保温反应4h后，向其中加入0.01mol/L的氢氧化钠溶液，常温反应3h后，即得。
其余同实施例1。
对比例20
一种干混陶瓷砖粘结砂浆。
其中，所述粘结剂的制备工艺为：
1）将4,4'-双(二甲基)苯酯6份放入反应器中、加入聚醋酸乙烯酯8份，放入丙酮溶剂中，以6℃/min的速率升温至90℃，保温反应5h，即得中间产物a；
2）向中间产物a中加入N-甲基-3-甲氧基苄胺12份，加入1,2-二氯乙烷，以4℃/min的速率升温至80℃，边加热边反应，保温反应6h，即得中间产物b；
3）向中间产物b中加入季氨基甲基丙烯酸脂共聚物b8份，加入二氯甲苯溶剂，将其共同放入均质化反应釜中，对其进行均质化处理；
4）将步骤3）中均质化处理好的混合物放入反应器中，加入N-月桂酰基-N'-羟乙基乙二胺丙酸盐10份，以7℃/min的速率升温至100℃，保温反应4h后，向其中加入0.01mol/L的氢氧化钠溶液，常温反应3h后，即得。
其余同实施例1。
对比例21
一种干混陶瓷砖粘结砂浆。
其中，所述粘结剂的制备工艺为：
1）将4,4'-双(二甲基)苯酯6份放入反应器中、加入聚醋酸乙烯酯8份，放入丙酮溶剂中，以6℃/min的速率升温至90℃，保温反应5h，即得中间产物a；
2）向中间产物a中加入N-甲基-3-甲氧基苄胺7份，加入1,2-二氯乙烷，以4℃/min的速率升温至100℃，边加热边反应，保温反应6h，即得中间产物b；
3）向中间产物b中加入季氨基甲基丙烯酸脂共聚物b8份，加入二氯甲苯溶剂，将其共同放入均质化反应釜中，对其进行均质化处理；
4）将步骤3）中均质化处理好的混合物放入反应器中，加入N-月桂酰基-N'-羟乙基乙二胺丙酸盐10份，以7℃/min的速率升温至100℃，保温反应4h后，向其中加入0.01mol/L的氢氧化钠溶液，常温反应3h后，即得。
其余同实施例1。
对比例22
一种干混陶瓷砖粘结砂浆。
其中，所述粘结剂的制备工艺为：
1）将4,4'-双(二甲基)苯酯6份放入反应器中、加入聚醋酸乙烯酯8份，放入丙酮溶剂中，以6℃/min的速率升温至90℃，保温反应5h，即得中间产物a；
2）向中间产物a中加入N-甲基-3-甲氧基苄胺7份，加入1,2-二氯乙烷，以4℃/min的速率升温至80℃，边加热边反应，保温反应6h，即得中间产物b；
3）向中间产物b中加入季氨基甲基丙烯酸脂共聚物b4份，加入二氯甲苯溶剂，将其共同放入均质化反应釜中，对其进行均质化处理；
4）将步骤3）中均质化处理好的混合物放入反应器中，加入N-月桂酰基-N'-羟乙基乙二胺丙酸盐10份，以7℃/min的速率升温至100℃，保温反应4h后，向其中加入0.01mol/L的氢氧化钠溶液，常温反应3h后，即得。
其余同实施例1。
对比例23
一种干混陶瓷砖粘结砂浆。
其中，所述粘结剂的制备工艺为：
将4,4'-双(二甲基)苯酯6份、聚醋酸乙烯酯8份，N-甲基-3-甲氧基苄胺7份、季氨基甲基丙烯酸脂共聚物b8、N-月桂酰基-N'-羟乙基乙二胺丙酸盐10份、放入丙酮溶剂将其共同放入均质化反应釜中，对其进行均质化处理，将处理好后的混合物加入1,2-二氯乙烷，以4℃/min的速率升温至80℃，边加热边反应，保温反应6h，即得。
其余同实施例1。
对比例24
一种干混陶瓷砖粘结砂浆。
其中，所述粘结剂的制备工艺为：
1）将4,4'-双(二甲基)苯酯6份放入反应器中、加入聚醋酸乙烯酯8份，放入丙酮溶剂中，以6℃/min的速率升温至90℃，保温反应5h，即得中间产物a；
2）向中间产物a中加入N-甲基-3-甲氧基苄胺7份，加入1,2-二氯乙烷，以4℃/min的速率升温至80℃，边加热边反应，保温反应6h，即得中间产物b；
3）向中间产物b中加入季氨基甲基丙烯酸脂共聚物b8份，加入二氯甲苯溶剂，将其共同放入均质化反应釜中，对其进行均质化处理；
4）将步骤3）中均质化处理好的混合物放入反应器中，加入N-月桂酰基-N'-羟乙基乙二胺丙酸盐10份，迅速升温至100℃，保温反应4h后，向其中加入0.01mol/L的氢氧化钠溶液，常温反应3h后，即得。
其余同实施例1。
对比例25
一种干混陶瓷砖粘结砂浆。
粘结剂为普通陶瓷砖粘结剂，型号为NK901F。
其余同实施例1。
对比例26
一种干混陶瓷砖粘结砂浆。
其中，所述改性缓凝剂的制备工艺：
1）将4-二甲氨基吡啶10份、4-甲氧基苯基磷酸二乙酯8份放入反应器中，加入甲苯溶液，升温至105℃，保温反应4h，即得反应物ⅰ；
2）向反应物ⅰ中加入酒石酸钠10份，加入85%的乙醇溶液，放入高压反应釜中，压力为0.7Mpa，温度温85℃，保温反应5h，即得反应物ⅱ；
3）向反应物ⅱ中加入葡萄糖酸钠18份、瓜尔胶7份，向其中加入甲苯溶液，以1.5℃的速率缓慢升温至95℃，保温反应4.5h，即得反应物ⅲ；
4）向反应物ⅲ中加入邻苯二亚胺甲基磷酸二乙酯11份，将其放入乙醇：乙醚体积比为3:2的混合溶液中，水浴加热至75℃，保温反应6h，即得反应物ⅳ；
5）将反应物ⅳ中加入乙酸乙酯溶液，向其中加入硅胶颗粒，将其混合均匀后悬发蒸干，另反应物ⅳ均匀的附着于硅胶颗粒中；
6）将石蜡融化为液体后，将步骤5）处理后的硅胶放入造粒机中，加入融化为液体的石蜡进行造粒，使制备出的的粒子能过120目筛，将制备好的料球放入冷冻柜中进行冷冻保存，即得。
其余同实施例1。
对比例27
一种干混陶瓷砖粘结砂浆。
其中，所述改性缓凝剂的制备工艺：
1）将4-二甲氨基吡啶7份、4-甲氧基苯基磷酸二乙酯5份放入反应器中，加入甲苯溶液，升温至105℃，保温反应4h，即得反应物ⅰ；
2）向反应物ⅰ中加入酒石酸钠10份，加入85%的乙醇溶液，放入高压反应釜中，压力为0.7Mpa，温度温85℃，保温反应5h，即得反应物ⅱ；
3）向反应物ⅱ中加入葡萄糖酸钠18份、瓜尔胶7份，向其中加入甲苯溶液，以1.5℃的速率缓慢升温至95℃，保温反应4.5h，即得反应物ⅲ；
4）向反应物ⅲ中加入邻苯二亚胺甲基磷酸二乙酯11份，将其放入乙醇：乙醚体积比为3:2的混合溶液中，水浴加热至75℃，保温反应6h，即得反应物ⅳ；
5）将反应物ⅳ中加入乙酸乙酯溶液，向其中加入硅胶颗粒，将其混合均匀后悬发蒸干，另反应物ⅳ均匀的附着于硅胶颗粒中；
6）将石蜡融化为液体后，将步骤5）处理后的硅胶放入造粒机中，加入融化为液体的石蜡进行造粒，使制备出的的粒子能过120目筛，将制备好的料球放入冷冻柜中进行冷冻保存，即得。
其余同实施例1。
对比例28
一种干混陶瓷砖粘结砂浆。
其中，所述改性缓凝剂的制备工艺：
1）将4-二甲氨基吡啶7份、4-甲氧基苯基磷酸二乙酯8份放入反应器中，加入甲苯溶液，升温至95℃，保温反应4h，即得反应物ⅰ；
2）向反应物ⅰ中加入酒石酸钠10份，加入85%的乙醇溶液，放入高压反应釜中，压力为0.7Mpa，温度温85℃，保温反应5h，即得反应物ⅱ；
3）向反应物ⅱ中加入葡萄糖酸钠18份、瓜尔胶7份，向其中加入甲苯溶液，以1.5℃的速率缓慢升温至95℃，保温反应4.5h，即得反应物ⅲ；
4）向反应物ⅲ中加入邻苯二亚胺甲基磷酸二乙酯11份，将其放入乙醇：乙醚体积比为3:2的混合溶液中，水浴加热至75℃，保温反应6h，即得反应物ⅳ；
5）将反应物ⅳ中加入乙酸乙酯溶液，向其中加入硅胶颗粒，将其混合均匀后悬发蒸干，另反应物ⅳ均匀的附着于硅胶颗粒中；
6）将石蜡融化为液体后，将步骤5）处理后的硅胶放入造粒机中，加入融化为液体的石蜡进行造粒，使制备出的的粒子能过120目筛，将制备好的料球放入冷冻柜中进行冷冻保存，即得。
其余同实施例1。
对比例29
一种干混陶瓷砖粘结砂浆。
其中，所述改性缓凝剂的制备工艺：
1）将4-二甲氨基吡啶7份、4-甲氧基苯基磷酸二乙酯8份放入反应器中，加入甲苯溶液，升温至105℃，保温反应4h，即得反应物ⅰ；
2）向反应物ⅰ中加入酒石酸钠15份，加入85%的乙醇溶液，放入高压反应釜中，压力为0.7Mpa，温度温85℃，保温反应5h，即得反应物ⅱ；
3）向反应物ⅱ中加入葡萄糖酸钠18份、瓜尔胶7份，向其中加入甲苯溶液，以1.5℃的速率缓慢升温至95℃，保温反应4.5h，即得反应物ⅲ；
4）向反应物ⅲ中加入邻苯二亚胺甲基磷酸二乙酯11份，将其放入乙醇：乙醚体积比为3:2的混合溶液中，水浴加热至75℃，保温反应6h，即得反应物ⅳ；
5）将反应物ⅳ中加入乙酸乙酯溶液，向其中加入硅胶颗粒，将其混合均匀后悬发蒸干，另反应物ⅳ均匀的附着于硅胶颗粒中；
6）将石蜡融化为液体后，将步骤5）处理后的硅胶放入造粒机中，加入融化为液体的石蜡进行造粒，使制备出的的粒子能过120目筛，将制备好的料球放入冷冻柜中进行冷冻保存，即得。
其余同实施例1。
对比例30
一种干混陶瓷砖粘结砂浆。
其中，所述改性缓凝剂的制备工艺：
1）将4-二甲氨基吡啶7份、4-甲氧基苯基磷酸二乙酯8份放入反应器中，加入甲苯溶液，升温至105℃，保温反应4h，即得反应物ⅰ；
2）向反应物ⅰ中加入酒石酸钠10份，加入85%的乙醇溶液，放入高压反应釜中，压力为0.5Mpa，温度温85℃，保温反应5h，即得反应物ⅱ；
3）向反应物ⅱ中加入葡萄糖酸钠18份、瓜尔胶7份，向其中加入甲苯溶液，以1.5℃的速率缓慢升温至95℃，保温反应4.5h，即得反应物ⅲ；
4）向反应物ⅲ中加入邻苯二亚胺甲基磷酸二乙酯11份，将其放入乙醇：乙醚体积比为3:2的混合溶液中，水浴加热至75℃，保温反应6h，即得反应物ⅳ；
5）将反应物ⅳ中加入乙酸乙酯溶液，向其中加入硅胶颗粒，将其混合均匀后悬发蒸干，另反应物ⅳ均匀的附着于硅胶颗粒中；
6）将石蜡融化为液体后，将步骤5）处理后的硅胶放入造粒机中，加入融化为液体的石蜡进行造粒，使制备出的的粒子能过120目筛，将制备好的料球放入冷冻柜中进行冷冻保存，即得。
其余同实施例1。
对比例31
一种干混陶瓷砖粘结砂浆。
其中，所述改性缓凝剂的制备工艺：
1）将4-二甲氨基吡啶7份、4-甲氧基苯基磷酸二乙酯8份放入反应器中，加入甲苯溶液，升温至105℃，保温反应4h，即得反应物ⅰ；
2）向反应物ⅰ中加入酒石酸钠10份，加入85%的乙醇溶液，放入高压反应釜中，压力为0.7Mpa，温度温85℃，保温反应5h，即得反应物ⅱ；
3）向反应物ⅱ中加入葡萄糖酸钠18份、瓜尔胶10份，向其中加入甲苯溶液，以1.5℃的速率缓慢升温至95℃，保温反应4.5h，即得反应物ⅲ；
4）向反应物ⅲ中加入邻苯二亚胺甲基磷酸二乙酯11份，将其放入乙醇：乙醚体积比为3:2的混合溶液中，水浴加热至75℃，保温反应6h，即得反应物ⅳ；
5）将反应物ⅳ中加入乙酸乙酯溶液，向其中加入硅胶颗粒，将其混合均匀后悬发蒸干，另反应物ⅳ均匀的附着于硅胶颗粒中；
6）将石蜡融化为液体后，将步骤5）处理后的硅胶放入造粒机中，加入融化为液体的石蜡进行造粒，使制备出的的粒子能过120目筛，将制备好的料球放入冷冻柜中进行冷冻保存，即得。
其余同实施例1。
对比例32
一种干混陶瓷砖粘结砂浆。
其中，所述改性缓凝剂的制备工艺：
1）将4-二甲氨基吡啶7份、4-甲氧基苯基磷酸二乙酯8份放入反应器中，加入甲苯溶液，升温至105℃，保温反应4h，即得反应物ⅰ；
2）向反应物ⅰ中加入酒石酸钠10份，加入85%的乙醇溶液，放入高压反应釜中，压力为0.7Mpa，温度温85℃，保温反应5h，即得反应物ⅱ；
3）向反应物ⅱ中加入葡萄糖酸钠18份、瓜尔胶7份，向其中加入甲苯溶液，迅速升温至95℃，保温反应4.5h，即得反应物ⅲ；
4）向反应物ⅲ中加入邻苯二亚胺甲基磷酸二乙酯11份，将其放入乙醇：乙醚体积比为3:2的混合溶液中，水浴加热至75℃，保温反应6h，即得反应物ⅳ；
5）将反应物ⅳ中加入乙酸乙酯溶液，向其中加入硅胶颗粒，将其混合均匀后悬发蒸干，另反应物ⅳ均匀的附着于硅胶颗粒中；
6）将石蜡融化为液体后，将步骤5）处理后的硅胶放入造粒机中，加入融化为液体的石蜡进行造粒，使制备出的的粒子能过120目筛，将制备好的料球放入冷冻柜中进行冷冻保存，即得。
其余同实施例1。
对比例33
一种干混陶瓷砖粘结砂浆。
其中，所述改性缓凝剂的制备工艺：
1）将4-二甲氨基吡啶7份、4-甲氧基苯基磷酸二乙酯8份放入反应器中，加入甲苯溶液，升温至105℃，保温反应4h，即得反应物ⅰ；
2）向反应物ⅰ中加入酒石酸钠10份，加入85%的乙醇溶液，放入高压反应釜中，压力为0.7Mpa，温度温85℃，保温反应5h，即得反应物ⅱ；
3）向反应物ⅱ中加入葡萄糖酸钠18份、瓜尔胶7份，向其中加入甲苯溶液，以1.5℃的速率缓慢升温至95℃，保温反应4.5h，即得反应物ⅲ；
4）向反应物ⅲ中加入邻苯二亚胺甲基磷酸二乙酯11份，将其放入乙醇：乙醚体积比为1:1的混合溶液中，水浴加热至75℃，保温反应6h，即得反应物ⅳ；
5）将反应物ⅳ中加入乙酸乙酯溶液，向其中加入硅胶颗粒，将其混合均匀后悬发蒸干，另反应物ⅳ均匀的附着于硅胶颗粒中；
6）将石蜡融化为液体后，将步骤5）处理后的硅胶放入造粒机中，加入融化为液体的石蜡进行造粒，使制备出的的粒子能过120目筛，将制备好的料球放入冷冻柜中进行冷冻保存，即得。
其余同实施例1。
对比例34
一种干混陶瓷砖粘结砂浆。
其中，所述改性缓凝剂的制备工艺：
1）将4-二甲氨基吡啶7份、4-甲氧基苯基磷酸二乙酯8份放入反应器中，加入甲苯溶液，升温至105℃，保温反应4h，即得反应物ⅰ；
2）向反应物ⅰ中加入酒石酸钠10份，加入85%的乙醇溶液，放入高压反应釜中，压力为0.7Mpa，温度温85℃，保温反应5h，即得反应物ⅱ；
3）向反应物ⅱ中加入葡萄糖酸钠18份、瓜尔胶7份，向其中加入甲苯溶液，以1.5℃的速率缓慢升温至95℃，保温反应4.5h，即得反应物ⅲ；
4）向反应物ⅲ中加入邻苯二亚胺甲基磷酸二乙酯7份，将其放入乙醇：乙醚体积比为3:2的混合溶液中，水浴加热至75℃，保温反应6h，即得反应物ⅳ；
5）将反应物ⅳ中加入乙酸乙酯溶液，向其中加入硅胶颗粒，将其混合均匀后悬发蒸干，另反应物ⅳ均匀的附着于硅胶颗粒中；
6）将石蜡融化为液体后，将步骤5）处理后的硅胶放入造粒机中，加入融化为液体的石蜡进行造粒，使制备出的的粒子能过120目筛，将制备好的料球放入冷冻柜中进行冷冻保存，即得。
其余同实施例1。
对比例35
一种干混陶瓷砖粘结砂浆。
其中，一种干混陶瓷砖粘结砂浆。
其中，所述改性缓凝剂的制备工艺：
1）将4-二甲氨基吡啶7份、4-甲氧基苯基磷酸二乙酯8份放入反应器中，加入甲苯溶液，升温至105℃，保温反应4h，即得反应物ⅰ；
2）向反应物ⅰ中加入酒石酸钠10份，加入85%的乙醇溶液，放入高压反应釜中，压力为0.7Mpa，温度温85℃，保温反应5h，即得反应物ⅱ；
3）向反应物ⅱ中加入葡萄糖酸钠18份、瓜尔胶7份，向其中加入甲苯溶液，以1.5℃的速率缓慢升温至95℃，保温反应4.5h，即得反应物ⅲ；
4）向反应物ⅲ中加入邻苯二亚胺甲基磷酸二乙酯11份，将其放入乙醇：乙醚体积比为3:2的混合溶液中，水浴加热至75℃，保温反应6h，即得反应物ⅳ；
5）将反应物ⅳ中加入乙酸乙酯溶液，向其中加入硅胶颗粒，将其混合均匀后悬发蒸干，另反应物ⅳ均匀的附着于硅胶颗粒中，即得。
其余同实施例1。
对比例36
一种干混陶瓷砖粘结砂浆。
其中，缓凝剂为市面上常售缓凝剂，型号为CQ-SHJ09。
其余同实施例1。
对比例37
市面上常售普通陶瓷砖粘贴砂浆。
实验例1干混陶瓷砖粘贴砂浆的收缩率和空鼓率
将实施例和对比例制备的砂浆按照国家标准GB/T25181-2019《预拌砂浆》中的测试要求测试砂浆28天后的收缩率，每种实施例或对比例选取3个样品，在记录结果时，抗压强度选取最大的数据记录，具体结果如表1所示；
按照《北京市家庭居室装饰工程质量验收标准(DBJ/TO1-43-2003)》和《建筑地面工程施工质量验收规范（GB50209-2002）》的标准检验实施例和对比例制备的干混陶瓷砖粘结砂浆的空鼓率，其中按照国家规定，地砖的空鼓现象应控制在3%的标准以内，3%指的是单块边角的空鼓，整块不能出现空鼓，并且在家中的主要通道上不能出现空鼓现象；而墙面瓷砖空鼓应控制在5%以内，本实验测试的为墙面瓷砖空鼓率，具体数据结构记录于表1；
表1干混陶瓷砖粘结砂浆的收缩率和空鼓率
从表1中可以看出，实施例1-3制备的干混陶瓷砂浆的收缩率均在0.1%以内，最低可仅为0.05%的收缩率，而且空鼓率仅在1%以内，实施例1-3的性能远优于对比例37的普通陶瓷砖粘结砂浆的性能。对比例1-3改变砂浆的原料配方，使砂浆的原料配合度变差，所以导致砂浆的收缩率和空鼓率变大，砂浆的性能变差；对比例4，对比6-8改变机制砂的配料比例，制备出的砂浆空鼓率最高为3.68%，收缩率最高为0.43%，甚至比对比例37的普通陶瓷砖粘结砂浆性能更差；对比例9中未对废旧轮胎进行冷冻后粉碎，采取直接粉碎的方式将废旧轮胎破碎成颗粒；对比例10改变改性工艺，所以砂浆的收缩率和空鼓率远大于实施例1-3；对比例11未对废旧轮胎颗粒改性，进而会使废旧轮胎橡胶颗粒无法与砂浆中的其他成分相配合，无法有效的粘结陶瓷砖，砂浆的空鼓率不符合国家规定。对比例12-17均是改性剂的改变，其中对比例12、对比例14以及对比例17对改性剂的配料组成改变，使废旧轮胎颗粒的表面改性剂成分改变，所以制备出的砂浆的收缩率和空鼓率远大于实施例1-3；对比例13，对比例15-16改变了制备改性剂的工艺步骤，导致改性剂分子的空间结构以及有效基团的位置发生改变，所以砂浆的收缩率均大于普通陶瓷砖粘结砂浆的收缩率，同时砂浆的空鼓率在3.60%-4.43%之间。
对比例18-24是对砂浆粘结剂的制备工艺进行改变，其中，有对粘结剂的成分配方改变也存在对粘结剂的制备工艺进行改变，这些原料配方以及工艺的改变均改变了陶瓷砖粘结砂浆的收缩率和空鼓率发生改变，收缩率在0.48-0.62%之间，空鼓率在2.58-3.62%之间，砂浆的性能远差于实施例1-3。对比例25选用普通的粘结剂，其空鼓率和收缩率远超实施例1-3，甚至性能比对比例37要差。对比例26-34是对砂浆中缓凝剂的成分以及制备工艺做出改变，这些改变均会造成缓凝剂的有效成分和空间结构中的基团发生改变，所以造成砂浆中的收缩率在0.49-0.61%之间，空鼓率在4.01-4.77%之间；对比例35未加石蜡包裹，导致缓凝剂与热碱性的环境中直接接触，极易使缓凝剂中的有效成分发生改变，所以砂浆的空鼓率和收缩率要比对比例26-34大；对比例36选用普通的缓凝剂，缓凝剂无法与改性废旧轮胎颗粒和粘结剂相配合，导致砂浆的收缩率和空鼓率为全部实施例和对比例的最高值。
实验例2干混陶瓷砖粘贴砂浆的粘结强度
将实施例和对比例制备的干混陶瓷砖粘结砂浆按照行业标准JC/T547-2017《陶瓷砖胶粘剂》中的测试要求测试砂浆的拉伸粘结强度、浸水后拉伸粘结强度以及热老化后的拉伸粘结强度，具体结果如表2所示；
表2干混陶瓷粘结砂浆的粘结强度
从表2中可看出，实施例1-3制备的干混陶瓷砖粘结砂浆的拉伸粘结强度远优于对比例38的普通干混陶瓷砖粘结砂浆，拉伸粘结强度均达2.7Mpa以上，远超对比例37的普通陶瓷砖粘结砂浆；对比例18、对比例20、对比例22改变了粘结剂制备过程中的原料比例，导致粘结剂中的有效成分降低，粘结剂的粘结力下降，所以砂浆的拉伸粘结强度低于实施例1-3，但高于实施例38的普通陶瓷砖粘结砂浆；对比例19、对比例21、对比例24改变粘结剂的制备工艺，制备出的砂浆的拉伸强度低于实施例1-3；对比例23将制备粘结剂的原料进行混合后处理，制备出的砂浆的粘结力均不符合国家标准，甚至低于对比例37；对比例25采用普通粘结剂，制备出的砂浆的热老化后拉伸粘结强度仅为0.4Mpa；对比例36采用普通絮凝剂与粘结剂相配合，制备出的砂浆的浸水后拉伸粘结强度仅为0.3Mpa；不符合国家标准。
实验例3干混陶瓷砖粘贴砂浆的凝结时间
将实施例和对比例制备的砂浆按照国家标准GB/T25181-2019《预拌砂浆》中的测试要求测试砂浆的凝结时间，具体结果如表3所示；
表3干混陶瓷粘结砂浆的凝结时间
从表3的数据中可以看书，混凝剂有效延缓的干混陶瓷砖粘结砂浆的凝结速度，使砂浆的粘结速度降至为对比例37的普通陶瓷砖粘结砂浆相近的凝结时间。按照施工要求，砂浆的凝结时间以6-7h为宜，而对比例36选用普通的缓凝剂，在砂浆中其他成分的共同作用下，砂浆的凝结时间仅为1.1h，远不符合施工要求。对比例26-27，对比例34改变缓凝剂的配方，使缓凝剂中的有效成分减少，导致缓凝剂无法起到缓凝的效果，砂浆凝结时间在2-4h之间；对比例28、对比例30、对比例32-33改变缓凝剂的制备工艺，所以制备出的砂浆的凝结时间在2.9-3.6h之间，仍然无法满足施工要求。对比例29中改变酒石酸钠的比例、对比例31中改变瓜尔胶比例、导致缓凝剂中的螯合成分，所以砂浆的缓凝时间仍然较短，但与对比例36相比有一定的延长；对比例35未添加石蜡，缓凝剂在周围的环境中直接接触，容易使缓凝剂中的有效成分发生改变，所以制备的砂浆的缓凝剂仅为2.1h。
Claims (6)
1.一种干混陶瓷砖粘结砂浆，其特征在于：原料为P.O42.5水泥：300～350份、机制砂650～700份、纤维素醚：2-3份、乳胶粉：8-20份、淀粉醚：0.3-0.5份、甲酸钙：1-10份、粘结剂1-3份、改性缓凝剂1-3份；其中，机制砂为40-70目机制砂：70-120目机制砂质量比为3:4的机制砂混合。
2.如权利要求1所述的一种干混陶瓷砖粘结砂浆，其特征在于：机制砂的制备方法为：
1）将橄榄岩、玄武岩、石英岩、硅砂分别放入水中清洗，洗去岩石间的浮土杂质，将清洗好的颗粒分别放入反击式破碎机中，破碎为1.5cm的碎块，再将其放入水中，进行冲刷，清洗去除其中的粉尘后备用；
2）将步骤1）清洗后的颗粒按照橄榄岩30-40份、玄武岩35-45份、石英岩25-35份、硅砂15-20份混合，再向混合颗粒加入海藻石颗粒10-15份、将其放入球磨机中进行球磨，直至球磨为粒径1～3mm的颗粒；
3）将上述颗粒中加入改性废旧轮胎颗粒15-20份混合均匀，放入密封罐体存储，即得机制砂。
3.如权利要求2所述的一种干混陶瓷砖粘结砂浆，其特征在于：改性废旧轮胎颗粒制备工艺：
1）将废旧汽车轮胎上的金属物质去掉，将轮胎置于pH为6.0-6.5的氯化氢溶液中浸泡12h后，清洗浸泡去除其中的杂质；
2）将其中的杂质去除后，放入冷冻室中进行初步冷冻硬化，直至轮胎的温度降至10-13℃；
3）将步骤2）初步冷冻硬化后轮胎放入机械粉碎机中进行初粉碎，使粉碎后的颗粒直径为7-10cm，即得颗粒a；
4）将步骤3）所得的颗粒a放入冷冻室中再次进行冷冻硬化，直至冷冻后的颗粒温度为3-5℃，再将其放入冷东池中加入液氮，冷冻5-10min后，即得颗粒b；
5）将硬化后的颗粒b迅速放入反击式破碎机中再次进行破碎，破碎为2cm的碎块，再将其放入pH为7.5-8.0的氢氧化钠溶液，浸泡去除破碎过程中产生的橡胶粉屑，即得颗粒c；
6）将颗粒c放入冷东池中，放入液氮冷冻3-5min后，将颗粒取出后迅速放入球磨机中进行再次破碎球磨，直至球磨为粒径1～2mm的颗粒；
7）将步骤6）制备的颗粒放入0.05mol/L的氢氧化钠溶液中，加热至80℃，保温反应2h，取出，再将其放入高压反应釜中，加入改性剂，充入氮气，压力为1.2Mpa，温度为300-320℃，保温反应3h，即得。
4.如权利要求3所述的一种干混陶瓷砖粘结砂浆，其特征在于：改性剂的制备工艺：
a.将N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺5-8份放入反应器中，加入甲苯溶液，以5-7℃/min的速率升温至250℃，保温反应5h，在反应过程中充入氮气，充分隔绝氧气，反应完全后，即得产物a；
b.向产物a中加入马来酸酐10-15份，苯乙烯15-20份，放入反应器中，加入丙酮溶液，以3-5℃/min的速率升温至150℃，保温反应4h，即得产物b；
c.向产物c中以8-12滴/min的速度滴加4,10-二氧杂三环[5.2.1.02.6]癸-8-烯-3,5-二酮5-8份，以1-3℃/min的速率缓慢升温至130℃，即得。
5.如权利要求1所述的一种干混陶瓷砖粘结砂浆，其特征在于：粘结剂的制备工艺为：
1）将4,4'-双(二甲基)苯酯5-7份放入反应器中、加入聚醋酸乙烯酯7-9份，放入丙酮溶剂中，以5-7℃/min的速率升温至90℃，保温反应5h，即得中间产物a；
2）向中间产物a中加入N-甲基-3-甲氧基苄胺6-9份，加入1,2-二氯乙烷，以3-5℃/min的速率升温至80℃，边加热边反应，保温反应6h，即得中间产物b；
3）向中间产物b中加入季氨基甲基丙烯酸脂共聚物b5-10份，加入二氯甲苯溶剂，将其共同放入均质化反应釜中，对其进行均质化处理；
4）将步骤3）中均质化处理好的混合物放入反应器中，加入N-月桂酰基-N'-羟乙基乙二胺丙酸盐7-12份，以5-8℃/min的速率升温至100℃，保温反应4h后，向其中加入0.01mol/L的氢氧化钠溶液，常温反应3h后，即得。
6.如权利要求1所述的一种干混陶瓷砖粘结砂浆，其特征在于：改性缓凝剂的制备工艺：
1）将4-二甲氨基吡啶5-8份、4-甲氧基苯基磷酸二乙酯7-9份放入反应器中，加入甲苯溶液，升温至105℃，保温反应4h，即得反应物ⅰ；
2）向反应物ⅰ中加入酒石酸钠8-12份，加入85%的乙醇溶液，放入高压反应釜中，压力为0.7Mpa，温度温85℃，保温反应5h，即得反应物ⅱ；
3）向反应物ⅱ中加入葡萄糖酸钠15-20份、瓜尔胶5-8份，向其中加入甲苯溶液，以1-2℃的速率缓慢升温至95℃，保温反应4-5h，即得反应物ⅲ；
4）向反应物ⅲ中加入邻苯二亚胺甲基磷酸二乙酯9-12份，将其放入乙醇：乙醚体积比为3:2的混合溶液中，水浴加热至75℃，保温反应6h，即得反应物ⅳ；
5）将反应物ⅳ中加入乙酸乙酯溶液，向其中加入硅胶颗粒，将其混合均匀后悬发蒸干，另反应物ⅳ均匀的附着于硅胶颗粒中；
6）将石蜡融化为液体后，将步骤5）处理后的硅胶放入造粒机中，加入融化为液体的石蜡进行造粒，使制备出的的粒子能过120目筛，将制备好的料球放入冷冻柜中进行冷冻保存，即得。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110829822.0A CN113636807A (zh) | 2021-07-22 | 2021-07-22 | 一种干混陶瓷砖粘结砂浆 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110829822.0A CN113636807A (zh) | 2021-07-22 | 2021-07-22 | 一种干混陶瓷砖粘结砂浆 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113636807A true CN113636807A (zh) | 2021-11-12 |
Family
ID=78418028
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110829822.0A Pending CN113636807A (zh) | 2021-07-22 | 2021-07-22 | 一种干混陶瓷砖粘结砂浆 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113636807A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114059771A (zh) * | 2021-12-03 | 2022-02-18 | 金雨伞防水材料有限公司 | 一种反应粘结型高分子湿铺防水卷材的施工工艺 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104072047A (zh) * | 2014-07-14 | 2014-10-01 | 浙江科技学院 | 一种改性废旧轮胎橡胶粉保温砂浆及其制备方法 |
| CN111747702A (zh) * | 2020-06-02 | 2020-10-09 | 江苏蓝圈新材料股份有限公司 | 一种陶瓷砖粘结砂浆及其制备方法 |
| CN112209648A (zh) * | 2020-12-02 | 2021-01-12 | 广东博智林机器人有限公司 | 改性废旧橡胶及其制备方法和隔声砂浆 |
-
2021
- 2021-07-22 CN CN202110829822.0A patent/CN113636807A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104072047A (zh) * | 2014-07-14 | 2014-10-01 | 浙江科技学院 | 一种改性废旧轮胎橡胶粉保温砂浆及其制备方法 |
| CN111747702A (zh) * | 2020-06-02 | 2020-10-09 | 江苏蓝圈新材料股份有限公司 | 一种陶瓷砖粘结砂浆及其制备方法 |
| CN112209648A (zh) * | 2020-12-02 | 2021-01-12 | 广东博智林机器人有限公司 | 改性废旧橡胶及其制备方法和隔声砂浆 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114059771A (zh) * | 2021-12-03 | 2022-02-18 | 金雨伞防水材料有限公司 | 一种反应粘结型高分子湿铺防水卷材的施工工艺 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113213807B (zh) | 一种超长大体积混凝土用复合抗裂剂及其制备方法 | |
| CN101182139A (zh) | 一种具有较高强度和保水性的砌筑水泥 | |
| CN102910889B (zh) | 一种含有江河淤泥沙的加气混凝土墙材及其制备方法 | |
| CN110372281B (zh) | 一种高强度低收缩的加气混凝土及其制备方法 | |
| CN108726908B (zh) | 一种泡沫混凝土用人造复合轻骨料的制备方法及人造复合轻骨料 | |
| JP2009518276A (ja) | 凝結性複合材料用の多機能組成物および該組成物の製造方法 | |
| AU2020103969A4 (en) | Thermal insulation block for buildings and preparation method thereof | |
| CN102643071A (zh) | 一种免煅烧脱硫石膏墙体抹灰干混砂浆 | |
| CN102303968A (zh) | 一种植物纤维轻体墙及其制造方法 | |
| CN107512924B (zh) | 一种木质轻质建筑混凝土及其制备方法 | |
| CN109020449B (zh) | 一种秸秆纤维增强的喷涂式磷石膏基防火砂浆及其制备方法和应用 | |
| CN110511056A (zh) | 一种泡沫混凝土砌块及其制备方法 | |
| CN109824323B (zh) | 一种钢竹混合纤维再生保温混凝土及其制备方法 | |
| CN102229487A (zh) | 一种免烧保温砖及其生产方法 | |
| CN108046840A (zh) | 一种稻草秸秆增强型泡沫混凝土及其制备方法 | |
| CN107089841A (zh) | 一种低成本高强度泡沫混凝土及其制备方法 | |
| CN109336530B (zh) | 建筑垃圾再生保温砖及其制备方法 | |
| CN102701705B (zh) | 一种薄灰缝用轻质高强砌筑材料及其制备方法 | |
| CN101306937A (zh) | 一种建筑垃圾混凝土砖及其生产方法 | |
| CN112441797A (zh) | 一种环保掺合料混凝土及其制备方法 | |
| CN113636807A (zh) | 一种干混陶瓷砖粘结砂浆 | |
| KR101885673B1 (ko) | 신규한 형태의 혼화제를 포함하는 시멘트 또는 무시멘트계 고화제 및 그 제조방법 | |
| CN108455921A (zh) | 一种粉煤灰砖的制备方法 | |
| CN117534398A (zh) | 一种低成本高强度喷射混凝土及其制备方法 | |
| CN114213069B (zh) | 一种建筑垃圾制成软土地基土壤改良用胶凝材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20211112 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |