CN113617346A - 一种小颗粒四氧化三钴的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种小颗粒四氧化三钴的制备方法，属于催化剂技术领域。该小颗粒四氧化三钴，包括如下重量份原料：氯化钴5.6‑8.3份、碳酸氢铵4.6‑6.4份、络合剂1.2‑2.4份、分散剂2.3‑4.6份、复合二氧化钛3.5‑4.3份；通过将季铵化壳聚糖引入二氧化钛中，能够改善二氧化钛催化降解的活性，同时静电吸附和化合键的共同作用使得复合二氧化钛与四氧化三钴复合后，可以加快了界面电子传输速率，有效地抑制了光生电子和空穴的复合，提高了对有机物的物理化学吸附，增强了催化活性。
Description
技术领域
本发明属于催化剂技术领域，涉及一种小颗粒四氧化三钴的制备方法。
背景技术
随着社会经济高速的发展和人们对生活品质要求的日益提高，各类新型有机化合物不断地被合成，并应用于人们的日常生活中。这些新型有机化合物给人们带来生活便利的同时，会随着污水、废水排放到自然水体中，对水环境造成的影响日益严重。特别是苯胺废水，是一种有毒有害难生物降解的有机污染物，严重威胁到人及生物的身心健康。
目前，催化活化过硫酸盐产生硫酸根自由基的方法有：热活化、紫外线活化、超声活化和过渡金属活化等，其中，过渡金属活化在室温下即可快速进行，无需外加能量(热源、光源等)，具有广阔的应用前景。但是，活化效率高且易回收的过渡金属催化剂的开发和制备技术目前尚不成熟，所制备的过渡金属催化剂存在催化性能并不高的问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种小颗粒四氧化三钴的制备方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种小颗粒四氧化三钴，包括如下重量份原料：氯化钴5.6-8.3份、碳酸氢铵4.6-6.4份、络合剂1.2-2.4份、分散剂2.3-4.6份、复合二氧化钛3.5-4.3份；
该小颗粒四氧化三钴的制备方法，具体包括如下步骤：
步骤一：将氯化钴和碳酸氢铵分别加入去离子水中混合均匀，得到氯化钴溶液和碳酸氢铵溶液，在搅拌下将氯化钴溶液和碳酸氢铵溶液加入到反应釜中，加热发生沉淀反应，制得碳酸钴浆料，加入络合剂、分散剂，在120℃温度下水热反应12h，再加入复合二氧化钛后，再逐滴加入去离子水并快速搅拌，再超声35-45min后，静置12-15h，再在515-520℃加热3-5h得到混合物A；
步骤二：往混合物A中加入沉淀剂，在30-60℃条件下进行结晶反应，然后再往混合物A中再次加入沉淀剂，进行结晶反应，得到小颗粒四氧化三钴前驱品，将小颗粒四氧化三钴前驱品进行抽滤，随后用去离子水和无水乙醇将抽滤物离心3-6次，再在400-800℃温度下煅烧10-15h后，得到小颗粒四氧化三钴。
所述复合二氧化钛由如下步骤制成：
S1：向钛酸丁酯中缓慢加入乙酰丙酮和无水乙醇，再将蒸馏水缓慢滴加到反应釜中，再缓慢滴加七水合硫酸亚铁溶液，且不断搅拌，磁力搅拌12-15h后，在70-75℃下，油浴反应10-15h，反应完成后，冷却至室温，得到中间物A；
S2：将壳聚糖/聚丙烯酰胺复合材料溶于醋酸溶液中，加入中间物A，搅拌均匀后，加入戊二醛，搅拌反应2.5-3h，用去离子水洗涤2-3次，60-75℃条件下干燥12h，得到复合二氧化钛。
进一步地，步骤S1所述钛酸丁酯、乙酰丙酮、甲苯、无水乙醇、七水合硫酸亚铁溶液的用量比为2.7g：13mL：3.45mL：20mL：2.35mL。
进一步地，步骤S2所述壳聚糖/聚丙烯酰胺复合材料、醋酸溶液、中间物A、戊二醛的用量比为6.32g：7mL：2.34g：12mL。
进一步地，所述壳聚糖/聚丙烯酰胺复合材料由如下步骤制成：
SS1：将壳聚糖、甲醇加入醋酸溶液中，搅拌10-15min，得到混合物B，水浴升温至55-60℃，将苯甲醛溶解于甲醇中，再加入到混合物B中，反应4-6h，用去离子水过滤洗涤3-6次，再用碳酸氢钠溶液浸泡1-1.5h，再用去离子水过滤洗涤2-3次，60℃真空干燥得到中间物B；
SS2：将环氧丙基三甲基氯化铵溶于异丙醇中，得到混合物B，将中间物B分散在异丙醇中，再往混合物B中缓慢加入中间物B，并超声分散15-20min，升温至70-75℃反应8-10h，抽滤，60-63℃真空干燥，得到中间物C；
SS3：将中间物C分散于盐酸-乙醇溶液中，40-55℃反应24-25h，进行抽滤，用去离子水洗涤3-5次，40-45℃真空干燥的中间物D；
SS4：将中间物D加入到乙酸中，60-65℃下，搅拌反应5-5.5h，再加入丙烯酰胺、环氧氯丙烷，室温下搅拌1-2h；得到中间物E；
SS5：在中间物E中加入N,N-亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸钾、α-酮戊二酸，搅拌反应15-45min，在室温下静置22-24h，再使用紫外线照射6-10h，然后用去离子水浸泡72-86h，得到壳聚糖/聚丙烯酰胺复合材料。
进一步地，步骤SS1所述壳聚糖、甲醇、醋酸溶液、苯甲醛、甲醇的用量比为3.45g：5.6mL：4.23mL：15mL：1.25mL。
进一步地，步骤SS2所述环氧丙基三甲基氯化铵、中间物B、异丙醇的用量比为2.23mL：4.14g：25mL。
进一步地，步骤SS3所述中间物C、盐酸-乙醇溶液的用量比为4.36g：7.45mL。
进一步地，步骤SS4所述中间物D、乙酸、丙烯酰胺、环氧氯丙烷的用量比为3.22g：4.69mL：3.15g：7mL。
进一步地，步骤SS5所述中间物E、N,N-亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸钾、α-酮戊二酸的用量比为5.23g：1.25g：2.74g：0.68g。
本发明的有益效果：
(1)由于二氧化钛与四氧化三钴都具有催化性能，而四氧化三钴上的光致热催化与二氧化钛上的紫外光催化之间存在协同效应，显著提高了成品四氧化三钴的催化活性；
(2)通过将季铵化壳聚糖引入二氧化钛中，能够改善二氧化钛催化降解的活性，同时静电吸附和化合键的共同作用使得复合二氧化钛与四氧化三钴复合后，可以加快了界面电子传输速率，有效地抑制了光生电子和空穴的复合，提高了对有机物的物理化学吸附，增强了催化活性。
(3)小颗粒四氧化三钴与有机污染物之间存在静电吸引力，更多的有机污染物会被吸附到小颗粒四氧化三钴周围，通过加入七水合硫酸亚铁溶液，使得复合二氧化钛量子点的导带比二氧化钛的导带更正，当复合膜催化剂受到紫外线照射，产生的电子会与吸附在小颗粒四氧化三钴的氧分子结合，生成超氧自由基，而留在小颗粒四氧化三钴价带上的空穴则与水反应生成羟基自由基和氢离子，这些生成的自由基会将小颗粒四氧化三钴周围的有机污染物分解成水和二氧化碳，这样源源不断地进行反应。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
制备壳聚糖/聚丙烯酰胺复合材料：
SS1：将壳聚糖、甲醇加入醋酸溶液中，搅拌10min，得到混合物B，水浴升温至55℃，将苯甲醛溶解于甲醇中，控制壳聚糖、甲醇、醋酸溶液、苯甲醛、甲醇的用量比为3.45g：5.6mL：4.23mL：15mL：1.25mL，再加入到混合物B中，反应4h，用去离子水过滤洗涤3次，再用碳酸氢钠溶液浸泡1h，再用去离子水过滤洗涤2次，60℃真空干燥得到中间物B；
SS2：将环氧丙基三甲基氯化铵溶于异丙醇中，得到混合物B，将中间物B分散在异丙醇中，控制环氧丙基三甲基氯化铵、中间物B、异丙醇的用量比为2.23mL：4.14g：25mL，再往混合物B中缓慢加入中间物B，并超声分散15min，升温至70℃反应8h，抽滤，60℃真空干燥，得到中间物C；
SS3：将中间物C分散于盐酸-乙醇溶液中，控制中间物C、盐酸-乙醇溶液的用量比为4.36g：7.45mL,40℃反应24h，进行抽滤，用去离子水洗涤3次，40℃真空干燥的中间物D；
SS4：将中间物D加入到乙酸中，60℃下，搅拌反应5h，再加入丙烯酰胺、环氧氯丙烷，控制中间物D、乙酸、丙烯酰胺、环氧氯丙烷的用量比为3.22g：4.69mL：3.15g：7mL，室温下搅拌1h；得到中间物E；
SS5：在中间物E中加入N,N-亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸钾、α-酮戊二酸，控制中间物E、N,N-亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸钾、α-酮戊二酸的用量比为5.23g：1.25g：2.74g：0.68g；搅拌反应15min，在室温下静置22h，再使用紫外线照射6h，然后用去离子水浸泡72h，得到壳聚糖/聚丙烯酰胺复合材料。
实施例2
制备壳聚糖/聚丙烯酰胺复合材料：
SS1：将壳聚糖、甲醇加入醋酸溶液中，搅拌13min，得到混合物B，水浴升温至57℃，将苯甲醛溶解于甲醇中，控制壳聚糖、甲醇、醋酸溶液、苯甲醛、甲醇的用量比为3.45g：5.6mL：4.23mL：15mL：1.25mL，再加入到混合物B中，反应5h，用去离子水过滤洗涤4次，再用碳酸氢钠溶液浸泡1.3h，再用去离子水过滤洗涤2次，60℃真空干燥得到中间物B；
SS2：将环氧丙基三甲基氯化铵溶于异丙醇中，得到混合物B，将中间物B分散在异丙醇中，控制环氧丙基三甲基氯化铵、中间物B、异丙醇的用量比为2.23mL：4.14g：25mL，再往混合物B中缓慢加入中间物B，并超声分散17min，升温至73℃反应9h，抽滤，61℃真空干燥，得到中间物C；
SS3：将中间物C分散于盐酸-乙醇溶液中，控制中间物C、盐酸-乙醇溶液的用量比为4.36g：7.45mL,45℃反应24.5h，进行抽滤，用去离子水洗涤4次，43℃真空干燥的中间物D；
SS4：将中间物D加入到乙酸中，63℃下，搅拌反应5.3h，再加入丙烯酰胺、环氧氯丙烷，控制中间物D、乙酸、丙烯酰胺、环氧氯丙烷的用量比为3.22g：4.69mL：3.15g：7mL，室温下搅拌1.5h；得到中间物E；
SS5：在中间物E中加入N,N-亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸钾、α-酮戊二酸，控制中间物E、N,N-亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸钾、α-酮戊二酸的用量比为5.23g：1.25g：2.74g：0.68g；搅拌反应30min，在室温下静置23h，再使用紫外线照射8h，然后用去离子水浸泡80h，得到壳聚糖/聚丙烯酰胺复合材料。
实施例3
制备壳聚糖/聚丙烯酰胺复合材料：
SS1：将壳聚糖、甲醇加入醋酸溶液中，搅拌15min，得到混合物B，水浴升温至60℃，将苯甲醛溶解于甲醇中，控制壳聚糖、甲醇、醋酸溶液、苯甲醛、甲醇的用量比为3.45g：5.6mL：4.23mL：15mL：1.25mL，再加入到混合物B中，反应6h，用去离子水过滤洗涤6次，再用碳酸氢钠溶液浸泡1.5h，再用去离子水过滤洗涤3次，60℃真空干燥得到中间物B；
SS2：将环氧丙基三甲基氯化铵溶于异丙醇中，得到混合物B，将中间物B分散在异丙醇中，控制环氧丙基三甲基氯化铵、中间物B、异丙醇的用量比为2.23mL：4.14g：25mL，再往混合物B中缓慢加入中间物B，并超声分散20min，升温至75℃反应10h，抽滤，63℃真空干燥，得到中间物C；
SS3：将中间物C分散于盐酸-乙醇溶液中，控制中间物C、盐酸-乙醇溶液的用量比为4.36g：7.45mL，55℃反应25h，进行抽滤，用去离子水洗涤5次，45℃真空干燥的中间物D；
SS4：将中间物D加入到乙酸中，65℃下，搅拌反应5.5h，再加入丙烯酰胺、环氧氯丙烷，控制中间物D、乙酸、丙烯酰胺、环氧氯丙烷的用量比为3.22g：4.69mL：3.15g：7mL，室温下搅拌2h；得到中间物E；
SS5：在中间物E中加入N,N-亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸钾、α-酮戊二酸，控制中间物E、N,N-亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸钾、α-酮戊二酸的用量比为5.23g：1.25g：2.74g：0.68g；搅拌反应45min，在室温下静置24h，再使用紫外线照射10h，然后用去离子水浸泡86h，得到壳聚糖/聚丙烯酰胺复合材料。
实施例4
制备复合二氧化钛：
S1：向钛酸丁酯中缓慢加入乙酰丙酮和无水乙醇，再将蒸馏水缓慢滴加到反应釜中，再缓慢滴加七水合硫酸亚铁溶液，控制钛酸丁酯、乙酰丙酮、甲苯、无水乙醇、七水合硫酸亚铁溶液的用量比为2.7g：13mL：3.45mL：20mL：2.35mL，且不断搅拌，磁力搅拌12h后，在70℃下，油浴反应10h，反应完成后，冷却至室温，得到中间物A；
S2：将壳聚糖/聚丙烯酰胺复合材料溶于醋酸溶液中，加入中间物A，搅拌均匀后，加入戊二醛，控制壳聚糖/聚丙烯酰胺复合材料、醋酸溶液、中间物A、戊二醛的用量比为6.32g：7mL：2.34g：12mL，搅拌反应2.5h，用去离子水洗涤2次，60℃条件下干燥12h，得到复合二氧化钛。
实施例5
制备复合二氧化钛：
S1：向钛酸丁酯中缓慢加入乙酰丙酮和无水乙醇，再将蒸馏水缓慢滴加到反应釜中，再缓慢滴加七水合硫酸亚铁溶液，控制钛酸丁酯、乙酰丙酮、甲苯、无水乙醇、七水合硫酸亚铁溶液的用量比为2.7g：13mL：3.45mL：20mL：2.35mL，且不断搅拌，磁力搅拌13h后，在73℃下，油浴反应13h，反应完成后，冷却至室温，得到中间物A；
S2：将壳聚糖/聚丙烯酰胺复合材料溶于醋酸溶液中，加入中间物A，搅拌均匀后，加入戊二醛，控制壳聚糖/聚丙烯酰胺复合材料、醋酸溶液、中间物A、戊二醛的用量比为6.32g：7mL：2.34g：12mL，搅拌反应2.7h，用去离子水洗涤2次，70℃条件下干燥12h，得到复合二氧化钛。
实施例6
制备复合二氧化钛：
S1：向钛酸丁酯中缓慢加入乙酰丙酮和无水乙醇，再将蒸馏水缓慢滴加到反应釜中，再缓慢滴加七水合硫酸亚铁溶液，控制钛酸丁酯、乙酰丙酮、甲苯、无水乙醇、七水合硫酸亚铁溶液的用量比为2.7g：13mL：3.45mL：20mL：2.35mL，且不断搅拌，磁力搅拌15h后，在75℃下，油浴反应15h，反应完成后，冷却至室温，得到中间物A；
S2：将壳聚糖/聚丙烯酰胺复合材料溶于醋酸溶液中，加入中间物A，搅拌均匀后，加入戊二醛，控制壳聚糖/聚丙烯酰胺复合材料、醋酸溶液、中间物A、戊二醛的用量比为6.32g：7mL：2.34g：12mL，搅拌反应3h，用去离子水洗涤3次，75℃条件下干燥12h，得到复合二氧化钛。
实施例7
一种小颗粒四氧化三钴，包括如下重量份原料：氯化钴5.6份、碳酸氢铵4.6份、络合剂1.2份、分散剂2.3份、复合二氧化钛3.5份；
一种小颗粒四氧化三钴的制备方法，具体包括如下步骤：
步骤一：将氯化钴和碳酸氢铵分别加入去离子水中混合均匀，得到氯化钴溶液和碳酸氢铵溶液，在搅拌下将氯化钴溶液和碳酸氢铵溶液加入到反应釜中，加热发生沉淀反应，制得碳酸钴浆料，加入络合剂、分散剂，在120℃温度下水热反应12h，再加入复合二氧化钛后，再逐滴加入去离子水并快速搅拌，再超声35min后，静置12h，再在515℃加热3h得到混合物A；
步骤二：往混合物A中加入沉淀剂，在30℃条件下进行结晶反应，然后再往混合物A中再次加入沉淀剂，进行结晶反应，得到小颗粒四氧化三钴前驱品，将小颗粒四氧化三钴前驱品进行抽滤，随后用去离子水和无水乙醇将抽滤物离心3次，再在400℃温度下煅烧10h后，得到小颗粒四氧化三钴。
实施例8
一种小颗粒四氧化三钴，包括如下重量份原料：氯化钴6.3份、碳酸氢铵5.5份、络合剂2份、分散剂3.4份、复合二氧化钛4份；
一种小颗粒四氧化三钴的制备方法，具体包括如下步骤：
步骤一：将氯化钴和碳酸氢铵分别加入去离子水中混合均匀，得到氯化钴溶液和碳酸氢铵溶液，在搅拌下将氯化钴溶液和碳酸氢铵溶液加入到反应釜中，加热发生沉淀反应，制得碳酸钴浆料，加入络合剂、分散剂，在120℃温度下水热反应12h，再加入复合二氧化钛后，再逐滴加入去离子水并快速搅拌，再超声40min后，静置14h，再在517℃加热4h得到混合物A；
步骤二：往混合物A中加入沉淀剂，在45℃条件下进行结晶反应，然后再往混合物A中再次加入沉淀剂，进行结晶反应，得到小颗粒四氧化三钴前驱品，将小颗粒四氧化三钴前驱品进行抽滤，随后用去离子水和无水乙醇将抽滤物离心5次，再在600℃温度下煅烧13h后，得到小颗粒四氧化三钴。
实施例9
一种小颗粒四氧化三钴，包括如下重量份原料：氯化钴8.3份、碳酸氢铵6.4份、络合剂2.4份、分散剂4.6份、复合二氧化钛4.3份；
一种小颗粒四氧化三钴的制备方法，具体包括如下步骤：
步骤一：将氯化钴和碳酸氢铵分别加入去离子水中混合均匀，得到氯化钴溶液和碳酸氢铵溶液，在搅拌下将氯化钴溶液和碳酸氢铵溶液加入到反应釜中，加热发生沉淀反应，制得碳酸钴浆料，加入络合剂、分散剂，在120℃温度下水热反应12h，再加入复合二氧化钛后，再逐滴加入去离子水并快速搅拌，再超声45min后，静置15h，再在520℃加热5h得到混合物A；
步骤二：往混合物A中加入沉淀剂，在60℃条件下进行结晶反应，然后再往混合物A中再次加入沉淀剂，控制混合物A、沉淀剂的用量比为4.36g：3.65g，进行结晶反应，得到小颗粒四氧化三钴前驱品，将小颗粒四氧化三钴前驱品进行抽滤，随后用去离子水和无水乙醇将抽滤物离心6次，再在800℃温度下煅烧15h后，得到小颗粒四氧化三钴。
对比例1：与实施例8相比不添加复合二氧化钛。
将实施例7-9与对比例制备的小颗粒四氧化三钴作为催化剂，加入到浓度为100mg/L的苯胺溶液中，再加入0.05g过硫酸钠，并调节pH为9.0，然后加热至30℃振荡反应1h，样品用磁铁去除固体催化剂后，采用偶氮比色法测定苯胺的浓度，苯胺去除率计算结果如下表所示：
| 实施例7 | 实施例8 | 实施例9 | 对比例1 | |
| 苯胺去除率％ | 88.4 | 86.1 | 87.1 | 65.4 |
由上表可以看出应用实施例7-9的小颗粒四氧化三钴，具有较为优异的催化降解效果。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，虽然本发明已以较佳实施例揭示如上，然而并非用以限定本发明，任何本领域技术人员，在不脱离本发明技术方案范围内，当可利用上述揭示的技术内容做出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例，但凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简介修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。
Claims (10)
1.一种小颗粒四氧化三钴的制备方法，其特征在于：具体包括如下步骤：
步骤一：将氯化钴和碳酸氢铵分别加入去离子水中混合均匀，得到氯化钴溶液和碳酸氢铵溶液，在搅拌下将氯化钴溶液和碳酸氢铵溶液加入到反应釜中，加热发生沉淀反应，制得碳酸钴浆料，加入络合剂、分散剂，在120℃温度下水热反应12h，再加入复合二氧化钛后，再逐滴加入去离子水并快速搅拌，再超声35-45min后，静置12-15h，再在515-520℃加热3-5h得到混合物A；
步骤二：往混合物A中加入沉淀剂，在30-60℃条件下进行结晶反应，然后再往混合物A中再次加入沉淀剂，进行结晶反应，得到小颗粒四氧化三钴前驱品，将小颗粒四氧化三钴前驱品进行抽滤，随后用去离子水和无水乙醇将抽滤物离心3-6次，再在400-800℃温度下煅烧10-15h后，得到小颗粒四氧化三钴。
2.根据权利要求1所述的一种小颗粒四氧化三钴的制备方法，其特征在于：该小颗粒四氧化三钴包括如下重量份原料：氯化钴5.6-8.3份、碳酸氢铵4.6-6.4份、络合剂1.2-2.4份、分散剂2.3-4.6份、复合二氧化钛3.5-4.3份。
3.根据权利要求1所述的一种小颗粒四氧化三钴的制备方法，其特征在于：所述复合二氧化钛由如下步骤制成：
S1：向钛酸丁酯中缓慢加入乙酰丙酮和无水乙醇，再将蒸馏水缓慢滴加到反应釜中，再缓慢滴加七水合硫酸亚铁溶液，且不断搅拌，磁力搅拌12-15h后，在70-75℃下，油浴反应10-15h，反应完成后，冷却至室温，得到中间物A；
S2：将壳聚糖/聚丙烯酰胺复合材料溶于醋酸溶液中，加入中间物A，搅拌均匀后，加入戊二醛，搅拌反应2.5-3h，用去离子水洗涤2-3次，60-75℃条件下干燥12h，得到复合二氧化钛。
4.根据权利要求3所述的一种小颗粒四氧化三钴的制备方法，其特征在于：步骤S1所述钛酸丁酯、乙酰丙酮、甲苯、无水乙醇、七水合硫酸亚铁溶液的用量比为2.7g：13mL：3.45mL：20mL：2.35mL。
5.根据权利要求3所述的一种小颗粒四氧化三钴的制备方法，其特征在于：步骤S2所述壳聚糖/聚丙烯酰胺复合材料、醋酸溶液、中间物A、戊二醛的用量比为6.32g：7mL：2.34g：12mL。
6.根据权利要求3所述的一种小颗粒四氧化三钴的制备方法，其特征在于：所述壳聚糖/聚丙烯酰胺复合材料由如下步骤制成：
SS1：将壳聚糖、甲醇加入醋酸溶液中，搅拌10-15min，得到混合物B，水浴升温至55-60℃，将苯甲醛溶解于甲醇中，再加入到混合物B中，反应4-6h，用去离子水过滤洗涤3-6次，再用碳酸氢钠溶液浸泡1-1.5h，再用去离子水过滤洗涤2-3次，60℃真空干燥得到中间物B；
SS2：将环氧丙基三甲基氯化铵溶于异丙醇中，得到混合物B，将中间物B分散在异丙醇中，再往混合物B中缓慢加入中间物B，并超声分散15-20min，升温至70-75℃反应8-10h，抽滤，60-63℃真空干燥，得到中间物C；
SS3：将中间物C分散于盐酸-乙醇溶液中，40-55℃反应24-25h，进行抽滤，用去离子水洗涤3-5次，40-45℃真空干燥的中间物D；
SS4：将中间物D加入到乙酸中，60-65℃下，搅拌反应5-5.5h，再加入丙烯酰胺、环氧氯丙烷，室温下搅拌1-2h；得到中间物E；
SS5：在中间物E中加入N,N-亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸钾、α-酮戊二酸，搅拌反应15-45min，在室温下静置22-24h，再使用紫外线照射6-10h，然后用去离子水浸泡72-86h，得到壳聚糖/聚丙烯酰胺复合材料。
7.根据权利要求6所述的一种小颗粒四氧化三钴的制备方法，其特征在于：步骤SS1所述壳聚糖、甲醇、醋酸溶液、苯甲醛、甲醇的用量比为3.45g：5.6mL：4.23mL：15mL：1.25mL。
8.根据权利要求6所述的一种小颗粒四氧化三钴的制备方法，其特征在于：步骤SS2所述环氧丙基三甲基氯化铵、中间物B、异丙醇的用量比为2.23mL：4.14g：25mL。
9.根据权利要求6所述的一种小颗粒四氧化三钴的制备方法，其特征在于：步骤SS3所述中间物C、盐酸-乙醇溶液的用量比为4.36g：7.45mL。
10.根据权利要求6所述的一种小颗粒四氧化三钴的制备方法，其特征在于：步骤SS4所述中间物D、乙酸、丙烯酰胺、环氧氯丙烷的用量比为3.22g：4.69mL：3.15g：7mL；步骤SS5所述中间物E、N,N-亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸钾、α-酮戊二酸的用量比为5.23g：1.25g：2.74g：0.68g。
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2021
- 2021-08-18 CN CN202110948916.XA patent/CN113617346A/zh active Pending
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