CN113351125B - 一种柑橘精油微胶囊及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种柑橘精油微胶囊及其制备方法和应用，属于防腐技术领域，包括：将壳聚糖季铵盐与海藻酸钠、醋酸和水混合，得到复合壁材溶液；再与柑橘精油和复合乳化剂混合，得到乳液，进行复凝聚反应后与氯化钙混合，交联固化得到柑橘精油微胶囊。本发明中柑橘精油是一种天然的杀菌剂，具有高效、广谱、安全的抗菌作用，制备的微胶囊粒径较小且包埋率和载药量较高，具有优异的抗菌性能，在使用过程中能够缓慢释放出芯材以起到抗菌作用，延长抗菌作用时间。实施例的结果显示，本发明制备的柑橘精油微胶囊的平均粒径为340nm，包埋率为89.3％，载药量为44.65％，对多种细菌均具有优异的抑菌性能，且在较长时间内抑菌性能均较好。

Description

一种柑橘精油微胶囊及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及防腐技术领域，尤其涉及一种柑橘精油微胶囊及其制备方法和应用。

背景技术

化妆品在人们的日常生活中占有重要的位置，为了保证产品性能的稳定，其必须添加有抗微生物的物质，即防腐剂。随着科研水平的进步，社会对防腐剂的研究越来越深入，许多传统的防腐剂被证实有一定的负面作用，会对人体健康造成影响，因此，“无添加”防腐剂产品受到市场的欢迎。

植物精油的非挥发成分中含有活性物质具有优异的抗氧化、抗病毒、抗菌、抗炎等作用，由于其天然性和安全性已广泛应用于化妆品、日用化学品等领域。但是，植物精油因为其本身的挥发性和有效成分不稳定，导致了贮藏、运输的不便，也限制了其应用范围。微胶囊技术作为近年来新发展的高新技术，很好的解决了植物精油在应用上的难题，极大的扩展了植物精油产业的发展。但是，现有技术中制备的微胶囊的粒径较大且包埋率较低，使其性能改善较为有限，如“三种植物精油微胶囊的制备及其性能研究”中制备的微胶囊的粒径在1.91μm以上，其最大包埋率仅为66％。

因此，如何降低微胶囊的粒径并提高其包埋率进而提高其抗菌性能成为现有技术的难题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种柑橘精油微胶囊及其制备方法和应用。本发明制备的柑橘精油微胶囊的粒径较小、包埋率和载药量较高，具有优异的抗菌性能。

为了实现上述发明目的，本发明提供了以下技术方案：

本发明提供了一种柑橘精油微胶囊的制备方法，包括以下步骤：

(1)将壳聚糖季铵盐与海藻酸钠、醋酸和水混合，得到复合壁材溶液；

(2)将所述步骤(1)得到的复合壁材溶液与柑橘精油和复合乳化剂混合，进行乳化，得到乳液；

(3)将所述步骤(2)得到的乳液与碱混合，进行复凝聚反应，得到柑橘精油微胶囊初品；

(4)将所述步骤(3)得到的柑橘精油微胶囊初品与氯化钙混合，进行交联固化反应，得到柑橘精油微胶囊。

优选地，所述步骤(1)中壳聚糖季铵盐和海藻酸钠的质量比为(0.2～5):1。

优选地，所述步骤(1)复合壁材溶液中壳聚糖季铵盐和海藻酸钠的总质量浓度为0.2～3％。

优选地，所述步骤(2)中柑橘精油与复合壁材溶液的质量比为(0.5～2):100。

优选地，所述步骤(2)中复合乳化剂包括吐温-80和司班-80，所述复合乳化剂与复合壁材溶液的质量比为(0.1～0.5):100。

优选地，所述步骤(3)中复凝聚反应的pH值为5.0～10.0。

优选地，所述步骤(4)中氯化钙与柑橘精油微胶囊初品的质量比为(0.1～2):100。

优选地，所述步骤(4)中交联固化反应的温度为0～4℃，交联固化反应的时间为1～3h。

本发明提供了上述技术方案所述制备方法制备的柑橘精油微胶囊。

本发明还提供了上述技术方案所述柑橘精油微胶囊在化妆品中的应用。

本发明提供了一种柑橘精油微胶囊的制备方法，包括如下步骤：将壳聚糖季铵盐与海藻酸钠、醋酸和水混合，得到复合壁材溶液；将得到的复合壁材溶液与柑橘精油和复合乳化剂混合，进行乳化，得到乳液；将得到的乳液与碱混合，进行复凝聚反应，得到柑橘精油微胶囊初品；将得到的柑橘精油微胶囊初品与氯化钙混合，进行交联固化反应，得到柑橘精油微胶囊。本发明以柑橘精油作为芯材，柑橘精油是一种天然的杀菌剂，具有高效、广谱、安全的抗菌作用，以壳聚糖季铵盐和海藻酸钠制备壁材，得到的微胶囊粒径较小且包埋率和载药量较高，具有优异的抗菌性能，在使用过程中能够缓慢释放出芯材以起到抗菌作用，延长抗菌作用时间。实施例的结果显示，本发明制备的柑橘精油微胶囊的平均粒径为340nm，包埋率为89.3％，载药量为44.65％，对多种细菌均具有优异的抑菌性能，且在较长时间内抑菌性能均较好。

附图说明

图1为本发明实施例5制备的柑橘精油微胶囊粒度分布图。

具体实施方式

本发明提供了一种柑橘精油微胶囊的制备方法，包括以下步骤：

(1)将壳聚糖季铵盐与海藻酸钠、醋酸和水混合，得到复合壁材溶液；

(2)将所述步骤(1)得到的复合壁材溶液与柑橘精油和复合乳化剂混合，进行乳化，得到乳液；

(3)将所述步骤(2)得到的乳液与碱混合，进行复凝聚反应，得到柑橘精油微胶囊初品；

(4)将所述步骤(3)得到的柑橘精油微胶囊初品与氯化钙混合，进行交联固化反应，得到柑橘精油微胶囊。

如无特殊说明，本发明对所述各组分的来源没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的市售产品即可。

本发明将壳聚糖季铵盐与海藻酸钠、醋酸和水混合，得到复合壁材溶液。

在本发明中，所述壳聚糖季铵盐为壳聚糖衍生物，在保持壳聚糖原有的生物特性及化学特性的同时又改善了壳聚糖的水溶性，并具有一定的抗菌性能，能够和海藻酸钠结合形成壁层，在使用过程中，壁层逐渐溶解，使得微胶囊具有缓慢释放作用。

在本发明中，所述海藻酸钠作为壁材的原料，在后续发生交联反应与壳聚糖季铵盐结合形成壁层，提高壁层的紧密性和强度。

在本发明中，所述壳聚糖季铵盐和海藻酸钠的质量比优选为(0.2～5):1，进一步优选为(0.5～4.5):1，更优选为(1.0～4):1，最优选为(2.0～3.0):1。

本发明将壳聚糖季铵盐和海藻酸钠的质量比限定在上述范围内，能够提高微胶囊的包埋率和载药量，进一步提高其抗菌效果。

在本发明中，所述复合壁材溶液中壳聚糖季铵盐和海藻酸钠的总质量浓度优选为0.2～3％，进一步优选为0.5～2.5％，更优选为1.0～2.0％，最优选为1.5％。

本发明将复合壁材溶液中壳聚糖季铵盐和海藻酸钠的总质量浓度限定在上述范围内，能够使得壳聚糖季铵盐和海藻酸钠充分溶解，有利于后续反应的进行。

在本发明中，所述水优选为蒸馏水。在本发明中，所述蒸馏水能够避免水中杂质对微胶囊性能产生不利影响。

在本发明中，所述醋酸用于溶解壳聚糖季铵盐。本发明对所述醋酸的用量没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的溶解壳聚糖季铵盐时醋酸的用量即可。

本发明对所述壳聚糖季铵盐与海藻酸钠、醋酸和水的混合的操作没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的物料混合的技术方案即可。在本发明中，所述壳聚糖季铵盐与海藻酸钠、醋酸和水的混合优选为：将醋酸和部分水混合得到质量浓度为1％的醋酸溶液，再加入壳聚糖季铵盐，得到壳聚糖季铵盐溶液；将海藻酸钠和剩余部分水混合，得到海藻酸钠溶液；然后将壳聚糖季铵盐溶液和海藻酸钠溶液混合，得到复合壁材溶液。采用本发明的混合方式能够使壳聚糖季铵盐和海藻酸钠混合的更加均匀、充分。

得到复合壁材溶液后，本发明将所述复合壁材溶液与柑橘精油和复合乳化剂混合，进行乳化，得到乳液。

在本发明中，所述柑橘精油与复合壁材溶液的质量比优选为(0.5～2):100，进一步优选为(0.8～1.8):100，更优选为(1.0～1.6):100，最优选为(1.2～1.4):100。

在本发明中，所述柑橘精油作为芯材，柑橘精油是一种天然的杀菌剂，具有高效、广谱、安全的抗菌作用。本发明将柑橘精油与复合壁材溶液的质量比限定在上述范围内，能够提高芯材和壁材分子间相互作用的平衡以及静电相互作用的强度，进一步减小微胶囊的粒径并提高包埋率和载药量。

在本发明中，所述复合乳化剂优选包括吐温-80和司班-80。在本发明中，所述吐温-80和司班-80的质量比优选为(0.5～2):1，更优选为(1.0～1.5):1。本发明将吐温-80和司班-80的质量比限定在上述范围内，能够使体系充分乳化，形成均匀、稳定的乳液。

在本发明中，所述复合乳化剂与复合壁材溶液的质量比优选为(0.1～0.5):100，更优选为(0.2～0.4):100，最优选为0.3:100。本发明将复合乳化剂与复合壁材溶液的质量比限定在上述范围内，能够使体系充分乳化，形成稳定的乳液。

本发明对所述复合壁材溶液与柑橘精油和复合乳化剂的混合的操作没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的物料混合的技术方案即可。

在本发明中，所述乳化优选在搅拌条件下进行，所述搅拌优选为机械搅拌；所述搅拌的速率优选为10000～30000rpm；所述乳化的时间优选为1～5min，更优选为3min；所述乳化的温度优选为20～30℃。本发明将乳化的速率、温度和时间限定在上述范围内，能够使各组分充分乳化，并提高乳液的稳定性。

得到乳液后，本发明将所述乳液与碱混合，进行复凝聚反应，得到柑橘精油微胶囊初品。

在本发明中，所述碱用于调节体系pH值，以利于复凝聚反应的进行。在本发明中，所述复凝聚反应的pH值优选为5.0～10.0，更优选为6.0～9.0，最优选为7.0～8.0。本发明对所述碱的种类和用量没有特殊的限定，能够使体系pH值在上述范围内即可。在本发明中，所述碱优选为氢氧化钠溶液，所述氢氧化钠溶液的质量浓度优选为5％。

本发明将复凝聚反应的pH值限定在上述范围内，能够使得壳聚糖季铵盐和海藻酸钠之间的静电相互作用完全，在柑橘精油表面凝聚成微胶囊，进一步提高微胶囊的包埋率和载药量。

在本发明中，所述复凝聚反应优选在搅拌条件下进行，所述搅拌优选为机械搅拌；所述搅拌的速率优选为400～600rpm；所述复凝聚反应的时间优选为10～100min，更优选为30～50min；所述复凝聚反应的温度优选为40～60℃，更优选为50℃。在本发明中，所述复凝聚反应优选在水浴条件下进行。

本发明将复凝聚反应的速率、温度和时间限定在上述范围内，能够使壳聚糖季铵盐和海藻酸钠充分的在柑橘精油表面凝聚成微胶囊，进一步提高微胶囊的包埋率和载药量。

在本发明中，所述复凝聚过程中，壳聚糖季铵盐和海藻酸钠通过静电相互作用结合并沉积在柑橘精油表面形成微胶囊结构。

得到柑橘精油微胶囊初品后，本发明将所述柑橘精油微胶囊初品与氯化钙混合，进行交联固化反应，得到柑橘精油微胶囊。

在本发明中，所述氯化钙与柑橘精油微胶囊初品的质量比优选为(0.1～2):100，进一步优选为(0.5～1.5):100，更优选为1.0:100。在本发明中，所述氯化钙作为交联剂，与复凝聚体系中的羧基发生交联反应，进而形成网络交联结构，提高微胶囊壁层的紧密性和强度。在本发明中，所述氯化钙安全无毒，能够避免微胶囊中有毒物质残留，进而保证了微胶囊的使用安全性。本发明将氯化钙与柑橘精油微胶囊初品的质量比限定在上述范围内，能够使海藻酸钠充分交联形成交联结构。

在本发明中，所述交联固化反应优选在搅拌条件下进行，所述搅拌优选为机械搅拌；所述搅拌的速率优选为400～600rpm；所述交联固化反应的时间优选为1～3h，更优选为2h；所述交联固化反应的温度优选为0～4℃，更优选为1～3℃。在本发明中，所述交联固化反应优选在冰浴条件下进行。

本发明将交联固化反应的温度和时间限定在上述范围内，能够使得交联固化反应充分进行，进一步提高微胶囊的包埋率和载药量，延长微胶囊的作用时间。

在本发明中，所述交联固化反应过程中，海藻酸钠在钙离子的作用下发生固化交联，提高壁层的紧密度和强度，形成稳定的微胶囊结构。

交联固化反应完成后，本发明优选将所述交联固化反应的产物进行过滤后干燥，得到柑橘精油微胶囊。

在本发明中，所述过滤优选为抽滤。

在本发明中，所述干燥优选为喷雾干燥。在本发明中，所述喷雾干燥优选在喷雾干燥器中进行，所述喷雾干燥器的入口温度优选为180～200℃，所述喷雾干燥器的出口温度优选为80～90℃。

本发明以柑橘精油作为芯材，柑橘精油是一种天然的杀菌剂，具有高效、广谱、安全的抗菌作用，以壳聚糖季铵盐和海藻酸钠作为壁材，控制各组分用量及各步骤反应温度、时间等工艺参数，制备的微胶囊粒径较小且包埋率和载药量较高，具有优异的抗菌性能，在使用过程中能够缓慢释放出芯材以起到抗菌作用，延长抗菌作用时间。

本发明提供了上述技术方案所述制备方法制备的柑橘精油微胶囊。

本发明制备的柑橘精油微胶囊的粒径较小、包埋率和载药量较高，具有优异的抗菌性能。

本发明还提供了上述技术方案所述柑橘精油微胶囊在化妆品中的应用。

本发明对所述柑橘精油微胶囊在化妆品中的应用没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的柑橘精油微胶囊在化妆品中的应用的技术方案即可。

下面将结合本发明中的实施例，对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1

(1)将壳聚糖季铵盐溶于质量浓度为1％的醋酸水溶液中，得到壳聚糖季铵盐溶液；将海藻酸钠溶于蒸馏水中，得到海藻酸钠溶液；

(2)将壳聚糖季铵盐溶液和海藻酸钠溶液混合，得到复合壁材溶液(壳聚糖季铵盐和海藻酸钠的质量比为1:1，复合壁材溶液中壳聚糖季铵盐和海藻酸钠的总质量浓度为2％)；

(3)向步骤(2)得到的复合壁材溶液中加入柑橘精油和吐温-80和司班-80，在30000rpm、25℃条件下进行乳化3min，得到乳液(柑橘精油与复合壁材溶液的质量比为1:100，吐温-80和司班-80的质量比为1:1，吐温-80和司班-80的总质量与复合壁材溶液的质量比为0.1:100)；

(4)将搅拌速率降低至500rpm，加入5％氢氧化钠溶液调节体系pH至为5.0，于40℃水浴条件下反应90min，得到柑橘精油微胶囊初品；

(5)移开水浴，冰浴冷却至0～4℃加入氯化钙固化交联2h(氯化钙与柑橘精油微胶囊初品的质量比为0.6:100)，停止搅拌，抽滤，滤液用喷雾干燥器进行干燥，喷雾干燥器的入口温度为180～200℃，出口温度为80～90℃，得到粉末状柑橘精油微胶囊。

实施例2

将实施例1步骤(3)中柑橘精油与复合壁材溶液的质量比替换为2:100，其他参数均与实施例1相同，得到粉末状柑橘精油微胶囊。

实施例3

将实施例1步骤(3)中柑橘精油与复合壁材溶液的质量比替换为2:100，吐温-80和司班-80的质量比为1:2，吐温-80和司班-80的总质量与复合壁材溶液的质量比替换为0.3:100，其他参数均与实施例1相同，得到粉末状柑橘精油微胶囊。

实施例4

将实施例3步骤(3)中的乳化速率替换为25000rpm，其他参数均与实施例3相同，得到粉末状柑橘精油微胶囊。

实施例5

(1)将壳聚糖季铵盐溶于质量浓度为1％的醋酸水溶液中，得到壳聚糖季铵盐溶液；将海藻酸钠溶于蒸馏水中，得到海藻酸钠溶液；

(2)将壳聚糖季铵盐溶液和海藻酸钠溶液混合，得到复合壁材溶液(壳聚糖季铵盐和海藻酸钠的质量比为1:1，复合壁材溶液中壳聚糖季铵盐和海藻酸钠的总质量浓度为2％)；

(3)向步骤(2)得到的复合壁材溶液中加入柑橘精油和吐温-80和司班-80，在25000rpm、25℃条件下进行乳化3min，得到乳液(柑橘精油与复合壁材溶液的质量比为2:100，吐温-80和司班-80的质量比为1:2，吐温-80和司班-80的总质量与复合壁材溶液的质量比为0.3:100)；

(4)将搅拌速率降低至500rpm，加入5％氢氧化钠溶液调节体系pH至为6.0，于40℃水浴条件下反应50min，得到柑橘精油微胶囊初品；

(5)移开水浴，冰浴冷却至0～4℃加入氯化钙固化交联2h(氯化钙与柑橘精油微胶囊初品的质量比为0.3:100)，停止搅拌，抽滤，滤液用喷雾干燥器进行干燥，喷雾干燥器的入口温度为180～200℃，出口温度为80～90℃，得到粉末状柑橘精油微胶囊。

测试实施例5中制备的柑橘精油微胶囊的粒度分布，结果如图1所示。从图1中可以看出，本发明制备的柑橘精油微胶囊粒度呈正态分布，粒径大小均匀，粒径在200～700nm范围，平均粒径为340nm。

测试实施例1～4中制备的柑橘精油微胶囊的平均粒径，实施例1的平均粒径大小为237nm，实施例2的平均粒径大小为364nm，实施例3的平均粒径大小为597nm，实施例4的平均粒径大小为191nm。

测试实施例1～5中制备的柑橘精油微胶囊的包埋率和载药量：实施例1中制备的柑橘精油微胶囊的包埋率为83.5％，载药量为27.8％；实施例2中制备的柑橘精油微胶囊的包埋率为83.7％，载药量为41.85％；实施例3中制备的柑橘精油微胶囊的包埋率为84.3％，载药量为42.15％；实施例4中制备的柑橘精油微胶囊的包埋率为85.2％，载药量为42.6％；实施例5中制备的柑橘精油微胶囊的包埋率为89.3％，载药量为44.65％，包埋率和载药量均较高。

以实施例1～5中制备的柑橘精油微胶囊为测试样品，定性测试其抑菌活性：滤纸片(6mm)、营养琼脂(用于培养大肠埃希氏菌、金黄色葡萄球菌、铜绿假单孢杆菌)、虎红琼脂(用于培养白色念珠菌、黑曲霉)灭菌处理，将灭菌后的培养基倒入无菌平皿中，待培养基凝固后接种，接种的细菌浓度为1×10⁷CFU/mL，接种后的培养基中放入制备好的滤纸片(制作滤纸片：放入样品溶液中，充分浸泡12h备用，并干燥处理)，35℃培养36h(细菌)、28℃培养48h(真菌)后观察结果，以无菌水作为空白对照，结果列于表1。

表1实施例1～5中制备的柑橘精油微胶囊的抑菌活性

注：+表明该物质的抑菌圈直径大于实验范围，-表明该物质没有抑菌圈；

判定标准：抑菌圈≥15mm为高度敏感，10～15mm为中度敏感，7～9时为低度敏感，无抑菌圈为不敏感。

从表1中可以看出，本发明制备的产品对细菌和真菌均有优异的抑菌活性。

按相同的测试方法，以实施例5中制备的柑橘精油微胶囊、壳聚糖季铵盐、海藻酸钠和柑橘精油为测试样品，定性测试其抑菌活性，结果列于表2中。

表2实施例5中制备的柑橘精油微胶囊、壳聚糖季铵盐、海藻酸钠和柑橘精油的抑菌活性

注：+表明该物质的抑菌圈直径大于实验范围，-表明该物质没有抑菌圈；

判定标准：抑菌圈≥15mm为高度敏感，10～15mm为中度敏感，7～9时为低度敏感，无抑菌圈为不敏感。

从表2中可以看出，本发明制备的柑橘精油微胶囊的抑菌活性大于单独的壳聚糖季铵盐和柑橘精油，且壳聚糖季铵盐和柑橘精油具有协同作用，提高了柑橘精油微胶囊的抑菌活性。

定量分析MIC实验，以实施例5中制备的柑橘精油微胶囊、壳聚糖季铵盐、海藻酸钠和柑橘精油为测试样品，定量测试其最小抑菌浓度MIC值：以灭菌后的营养肉汤(用于培养大肠埃希氏菌、金黄色葡萄球菌、铜绿假单孢杆菌)、沙氏培养基(用于培养白色念珠菌、黑曲霉)为稀释液，利用二倍稀释法对测试样品进行稀释，后向稀释液中接种，35℃培养36h(细菌)、28℃培养48h(真菌)后观察结果，结果列于表3中。

表3实施例5中制备的柑橘精油微胶囊、壳聚糖季铵盐、海藻酸钠和柑橘精油的最低抑菌浓度值(MIC)

注：-表示未能在实验范围内检测到该物质的最低抑菌浓度

从表3中可以看出，本发明制备的柑橘精油微胶囊具有优异的抑菌性能，其MIC值均小于单独的壳聚糖季铵盐和柑橘精油，且壳聚糖季铵盐和柑橘精油具有协同作用，提高了柑橘精油微胶囊的抑菌性能。

刺激性实验

白莱杭鸡等品种的受精鸡胚(鸡胚重量50g-60g，优先选用SPF鸡胚)孵化温度37.5℃±0.5℃，相对湿度55％-70％，翻蛋频率3次/h～6次/h进行孵化。孵化至第8日用照蛋器照蛋检查，弃未受精、无活性的鸡胚，选取血管发育良好的鸡胚，在蛋壳表面标记气室位置。第9日开始试验。用牙科弯摄小心剥去气室蛋壳部分，在蛋壳膜表面滴几滴生理盐水使充分润湿，倾出后，用摄子小心除去蛋壳膜，保证暴露的尿囊膜完整不受任何损伤。取0.3ml/0.3g受试物直接作用于CAM。(阴性对照：质量浓度为0.9％的氯化钠溶液；阳性对照：0.1mol/L氢氧化钠；溶剂对照：去离子水；基准物对照：用去离子水稀释，浓度为0.05％～0.3％的尼泊金甲酯；样品：实施例5得到柑橘精油微胶囊中非抑菌成分占比50％及一般化妆品中所添加的防腐剂含量的考虑，柑橘精油微胶囊样品浓度梯度为：去离子水稀释的浓度为0.2％～3％)。尽量涂布开，确保覆盖面积达到至少50％。作用3min后，用双蒸水轻轻冲洗CAM表面，在30s内冲洗完成，倾出液体，立即在体视显微镜下观察每种毒性效应变化程度，给予评分，具体结果见表4。

表4鸡胚绒毛尿囊膜试验记录表

从表4中可以看出，本发明制备的柑橘精油微胶囊的刺激性较化学防腐剂尼泊金甲酯相对更低，对人体皮肤友好。

应用例1

将实施例5制备的柑橘精油微胶囊用于O/W保湿乳液的制备，配方如表5。

表5O/W保湿乳液配方

制备工艺：

提前配置1％卡波姆水溶液备用；

将A相与B相分别加热至80℃，充分混合并搅拌均匀；

将B相缓慢加至A相中，搅拌均匀，在冷却前以1000r/min均质5min；

待AB混合部分温度降至55℃时，加入C相。

将实施例5制备的柑橘精油微胶囊用于O/W保湿膏霜的制备，配方如表6。

表6O/W保湿膏霜配方

制备工艺：

提前配置1％卡波姆水溶液备用；

将A相与B相分别加热至80℃，充分混合并搅拌均匀；

将B相缓慢加至A相中，搅拌均匀，在冷却前以1000r/min均质5min；待AB混合部分温度降至55℃时，加入C相

取应用例1制备的乳液和膏霜30g于已灭菌的锥形瓶中，一份接种0.3mL混合浓度1×10⁶CFU/mL的金黄色葡萄球菌、大肠埃希氏菌和铜绿假单胞菌的混合细菌菌悬液；另一份接种相同体积0.3mL混合浓度1×10⁴CFU/mL的白色念珠菌和黑曲霉孢子混合真菌悬液；另外设置一份不添加防腐剂的化妆品作空白对比。用漩涡振荡器混合均匀后静置在干燥、通风处，室温(20～25℃)保存，在接种的28天内，每隔7天测试一次各样品的菌落数，移取1mL样品，用无菌生理盐水对数稀释至合适浓度后采用平板计数法计算样品中的微生物含量，每组平行测试三次，具体结果如表7～10所示。

表7乳液基体细菌的防腐挑战实验结果

表8乳液基体真菌的防腐挑战实验结果

表9膏霜基体细菌的防腐挑战实验结果

表10膏霜基体真菌的防腐挑战实验结果

国内参考美国个人护理产品委员会(Personal Care Products Council，PCPC)防腐挑战试验的评价标准：

从第7天起，细菌或真菌＜10CFU/mL，该防腐体系具备优秀的抑菌性能，通过挑战测试，评为A等级；

第28天时，细菌或真菌在10～100CFU/mL，该防腐体系具备良好的抑菌性能，通过挑战测试，评为B等级；

第28天时，细菌或真菌在100～1000CFU/mL，该防腐体系的抑菌性能一般，可有条件的通过挑战测试，评为C等级；

第28天时，细菌或真菌＞1000CFU/mL，该防腐体系抑菌性能较差，不能通过挑战性测试，评为D等级。

从表7～10可以看出，当不添加防腐剂时，化妆品中的细菌、真菌数量均呈上升趋势，可见空白配方不具备防腐能力，在化妆品乳液和膏霜中，柑橘精油微胶囊的添加量为0.3％时均能通过细菌、真菌防腐挑战实验，且防腐效果随着柑橘精油微胶囊添加量的增多而增强，与化妆品常用化学防腐剂尼泊金甲酯效果相当，同时柑橘精油微胶囊在化妆品中的添加量在0.3～0.6％可以达到高效的防腐能力。

综上，本发明制备的柑橘精油微胶囊具有粒径较小、包埋率和载药量较高，具有优异的抗菌性能。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (3)

1.一种柑橘精油微胶囊的制备方法，包括以下步骤：

(1)将壳聚糖季铵盐与海藻酸钠、醋酸和水混合，得到复合壁材溶液；

(2)将所述步骤(1)得到的复合壁材溶液与柑橘精油和复合乳化剂混合，进行乳化，得到乳液；

(3)将所述步骤(2)得到的乳液与碱混合，进行复凝聚反应，得到柑橘精油微胶囊初品；

(4)将所述步骤(3)得到的柑橘精油微胶囊初品与氯化钙混合，进行交联固化反应，得到柑橘精油微胶囊；

所述步骤(1)中壳聚糖季铵盐和海藻酸钠的质量比为(0.2～5):1；所述步骤(1)复合壁材溶液中壳聚糖季铵盐和海藻酸钠的总质量浓度为0.2～3％；所述步骤(2)中柑橘精油与复合壁材溶液的质量比为(0.5～2):100；所述步骤(2)中复合乳化剂包括吐温-80和司班-80，所述复合乳化剂与复合壁材溶液的质量比为(0.1～0.5):100；所述步骤(3)中复凝聚反应的pH值为5.0～10.0；所述步骤(4)中氯化钙与柑橘精油微胶囊初品的质量比为(0.1～2):100；所述步骤(4)中交联固化反应的温度为0～4℃，交联固化反应的时间为1～3h。

2.权利要求1所述制备方法制备的柑橘精油微胶囊。

3.权利要求2所述柑橘精油微胶囊在化妆品中的应用。

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