CN113252421B - 一种测量天然气中微量碳同位素和重组分的装置及方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种测量天然气中微量碳同位素和重组分的装置及方法,解决了现有技术中测量天然气成分时,因为碳同位素含量较低不能测量和重组分检测结果不准确、检测过程复杂的技术问题。所述装置包括顺次通过管道连接的气瓶(1)、中间容器(4)、缓冲装置(14)、计量气体流量的流量计(5)和气相色谱仪;其中,所述中间容器(4)的外侧设有调控中间容器(4)温度的控温装置(3);所述中间容器(4)上连接有维持其内部压力恒定的控压装置;所述中间容器(4)和缓冲装置(14)上均连接有真空泵(8)。本发明避免了冷凝液体在转移过程中的蒸发损失,简化了操作,并且能够更加准确的测定天然气中微量碳同位素及重组分。
Description
技术领域
本发明属于天然气物性测试技术领域,具体涉及一种测量天然气中微量碳同位素和重组分的装置及方法。
背景技术
天然气作为一种重要能源,在我国的经济发展中占据着重要的战略地位。采用天然气作为能源,能减少煤和石油的用量,减少二氧化硫、二氧化碳、粉尘和氮氧化合物的排放量,还能有效防止酸雨形成,减缓温室效应,从根本上改善环境质量。天然气是一种存在于地下岩石储层的混合气体,以甲烷、乙烷等烃类为主。掌握天然气中的烷烃同位素组成,能帮助判断天然气中烷烃含量及埋藏深度、天然气成因和成熟度等;由于天然气组成较为复杂,组分的种类及含量会影响天然气的性质,再考虑天然气的开发、运输和加工过程中的经济和安全问题,天然气的精确计量逐渐成为大家关注的重点,天然气组成分析数据又是计量中的基础数据。因此,需要准确测量天然气中微量碳同位素和重组分,通过组成分析了解天然气的重要物性参数,进一步明确天然气的性质。
现有测量碳同位素的方法是直接将天然气注入同位素质谱仪进行分析,但当天然气中一些组分含量很低时该方法不能测量出来。
现有测量天然气重组分的方法是将天然气冷凝分离,均是利用气相色谱仪测试天然气中气、液相组分,然后根据物质平衡原理计算天然气总组分,但冷凝液易于挥发,难以保证冷凝液在转移和注入色谱过程不会造成损失,导致测量结果不准确,并且整个冷凝液转移和注入的过程非常复杂。
发明内容
本发明的目的在于提供一种测量天然气中微量碳同位素和重组分的装置,以解决现有技术中测量天然气成分时,因为碳同位素含量较低不能测量和重组分检测结果不准确、检测过程复杂的技术问题。
为实现上述目的,本发明提供了以下技术方案:
本发明提供的一种测量天然气中微量碳同位素和重组分的装置,包括顺次通过管道连接的气瓶、中间容器、缓冲装置、计量气体流量的流量计和气体成分检测装置;其中,
所述中间容器的外侧设有调控中间容器温度的控温装置;
所述中间容器上连接有维持其内部压力恒定的控压装置;
所述中间容器和缓冲装置上均连接有真空泵。
进一步的,所述控压装置包括控压管道、驱替泵和进液阀,所述驱替泵连接在控压管道的一端,控压管道的另一端与中间容器连接;所述进液阀连接在控压管道上。
进一步的,所述控温装置的控温范围为-100℃~240℃。
进一步的,所述控温装置为高低温交变试验箱或冷热浴。
进一步的,所述气瓶和中间容器间通过进气管连通,所述进气管上沿着进气方向顺次设有减压阀和进气阀。
进一步的,所述流量计为涡轮流量计或体积流量计。
进一步的,所述气体成分检测装置为稳定同位素比值质谱仪和/或气相色谱仪。
进一步的,所述中间容器与气体成分检测装置间的管道均为保温管道。
本发明提供的一种测量天然气中微量碳同位素和重组分的方法,应用上述的测量天然气中微量碳同位素和重组分的装置,包括下述步骤:
S1:抽真空,利用真空泵对中间容器和缓冲装置抽真空;
S2:样品进样、冷凝,启动控温装置,设置温度为-89.5~-95℃;待温度稳定后,气瓶中的天然气样品通过管道进入中间容器,同时利用控压装置维持中间容器压力恒定为常压,让天然气样品中轻组分和重组分气液分离,当中间容器内冷凝液达到8-12ml时停止向中间容器注入天然气样品;
S3:轻组分气体组分分析,使用驱替泵恒压进泵,排出中间容器中的气体,该气体进入气体成分检测装置进行检测,记录流量计的读数和气体成分检测装置(6)的结果;
S4:重组分气体组分分析,设置控温装置温度为198~210℃,待温度稳定后,使用驱替泵恒压进泵,排出中间容器中的气体,该气体进入气体成分检测装置进行检测,记录流量计的读数和气体成分检测装置的结果;
S5:样品气总组成计算,利用步骤S3和步骤S4得到的结果,根据物质平衡原理计算天然气样品总组成。
进一步的,所述步骤S5中,天然气样品总组成的计算步骤为:
①按下式(1)计算轻组分气体和重组分气体的密度
②按下式(2)计算轻组分气体和重组分气体的质量
③按下式(3)计算轻组分气体和重组分气体的分子量
④按下式(4)计算轻组分气体和重组分气体的摩尔数
⑤按下式(5)计算天然气样品总组成
基于上述技术方案,本发明实施例至少可以产生如下技术效果:
本发明提供的测量天然气中微量碳同位素和重组分的装置,在进行天然气微量碳同位素及重组分的测量时,天然气注入中间容器后,利用控温装置控温采用低温冷凝法先对天然气进行冷凝分离,分别获得冷凝后的气体和液体,所得的气体称为轻组分,先将轻组分气体采用气体成分检测装置检测,记录气体体积和气体成分检测装置的检测结果;利用控温装置控温将中间容器内的冷凝液加热蒸发为气体,所得的气体称为重组分,将重组分气体采用同一台气体成分检测装置检测,记录气体体积和气体成分检测装置的检测结果;然后根据物质平衡原理计算天然气总组分,本发明中的测量方法不直接测试冷凝液组分,而是将冷凝液蒸发为气体,测试气体的组分,避免了冷凝液体在转移过程中的蒸发损失,简化了操作,并且能够更加准确的测定天然气中微量碳同位素及重组分。
附图说明
图1是本发明实施例1的结构示意图;
图2是对比例中稳定同位素比值质谱仪检测得到的天然气样品A的以比值为纵坐标的结果谱图;
图3是对比例中稳定同位素比值质谱仪检测得到的天然气样品A的以离子强度为纵坐标的结果谱图;
图4是对比例中稳定同位素比值质谱仪检测得到的天然气样品B的以比值为纵坐标的结果谱图;
图5是对比例中稳定同位素比值质谱仪检测得到的天然气样品B的以离子强度为纵坐标的结果谱图;
图6是对比例中稳定同位素比值质谱仪检测得到的天然气样品C的以比值为纵坐标的结果谱图;
图7是对比例中稳定同位素比值质谱仪检测得到的天然气样品C的以离子强度为纵坐标的结果谱图;
图8是实施例2中稳定同位素比值质谱仪检测得到的天然气样品A重组分的以比值为纵坐标的结果谱图;
图9是实施例2中稳定同位素比值质谱仪检测得到的天然气样品A重组分的以离子强度为纵坐标的结果谱图;
图10是实施例2中稳定同位素比值质谱仪检测得到的天然气样品B重组分的以比值为纵坐标的结果谱图;
图11是实施例2中稳定同位素比值质谱仪检测得到的天然气样品B重组分的以离子强度为纵坐标的结果谱图;
图12是实施例2中稳定同位素比值质谱仪检测得到的天然气样品C重组分的以比值为纵坐标的结果谱图;
图13是实施例2中稳定同位素比值质谱仪检测得到的天然气样品C重组分的以离子强度为纵坐标的结果谱图。
图中:1、气瓶;2、驱替泵;3、控温装置;4、中间容器;5、流量计;6、气体成分检测装置;7、出气阀;8、真空泵;9、减压阀;10、进气阀;11、进液阀;12、三通管;13、真空阀;14、缓冲装置。
具体实施方式
实施例1:
如图1所示:
本发明提供了一种测量天然气中微量碳同位素和重组分的装置,包括顺次通过管道连接的气瓶1、中间容器4、缓冲装置14、计量气体流量的流量计5和气体成分检测装置6;其中,
所述中间容器4的外侧设有调控中间容器4温度的控温装置3;
所述中间容器4上连接有维持其内部压力恒定的控压装置;
所述中间容器4和缓冲装置14上均连接有真空泵8。
本发明提供的测量天然气中微量碳同位素和重组分的装置,在进行天然气微量碳同位素及重组分的测量时,天然气注入中间容器4后,利用控温装置3控温采用低温冷凝法先对天然气进行冷凝分离,分别获得冷凝后的气体和液体,所得的气体称为轻组分,先将轻组分气体采用气体成分检测装置6检测,记录气体体积和气体成分检测装置6的检测结果;利用控温装置3控温将中间容器4内的冷凝液加热蒸发为气体,所得的气体称为重组分,将重组分气体采用同一台气体成分检测装置6检测,记录气体体积和气体成分检测装置6的检测结果;然后根据物质平衡原理计算天然气总组分,本发明中的测量方法不直接测试冷凝液组分,而是将冷凝液蒸发为气体,测试气体的组分,避免了冷凝液体在转移过程中的蒸发损失,简化了操作,并且能够更加准确的测定天然气中微量碳同位素及重组分。
作为可选的实施方式,所述控压装置包括控压管道、驱替泵2和进液阀11,所述驱替泵2连接在控压管道的一端,控压管道的另一端与中间容器4连接;所述进液阀11连接在控压管道上。
作为可选的实施方式,所述控温装置3的控温范围为-100℃~240℃。
作为可选的实施方式,所述控温装置3为高低温交变试验箱或冷热浴。
作为可选的实施方式,所述气瓶1和中间容器4间通过进气管连通,所述进气管上沿着进气方向顺次设有减压阀9和进气阀10。
作为可选的实施方式,所述流量计5为涡轮流量计或体积流量计。
作为可选的实施方式,所述气体成分检测装置6为稳定同位素比值质谱仪和/或气相色谱仪。
在本实施例中,所述气体成分检测装置6为稳定同位素比值质谱仪和气相色谱仪;在进行检测时分别进行稳定同位素比值质谱仪和气相色谱仪的检测;当需要进行稳定同位素比值质谱仪的检测时,稳定同位素比值质谱仪进样进行检测;当需要进行气相色谱仪的检测时,气相色谱仪进样进行检测。
作为可选的实施方式,所述中间容器4与气体成分检测装置6间的管道均为保温管道;设置成保温管道的目的是从中间容器4排出的气体在进入气体成分检测装置6前尽量减少因为温度的变化引起气体的变化。
在本实施例中,所述中间容器4与缓冲装置14间的保温管道上连接有三通管12,所述三通管12的另一端通过抽气管道与真空泵8连接;所述抽气管道上设有真空阀13;所述缓冲装置14与流量计5间的保温管道上连接有出气阀7。
实施例2:
应用实施例1中的测量天然气中微量碳同位素和重组分的装置对天然气样品A进行微量碳同位素和重组分的测量,包括下述步骤:
S1:抽真空,打开真空阀13,利用真空泵8对中间容器4和缓冲装置14抽真空;待抽真空后,关闭真空阀13,取下真空泵8;
S2:样品进样、冷凝,启动控温装置3,设置温度为-90℃;待温度稳定后,打开减压阀9、进气阀10和进液阀11,气瓶1中的天然气样品A通过进气管进入中间容器4,同时利用驱替泵2维持中间容器4压力恒定,让天然气样品A中轻组分和重组分气液分离;
S3:轻组分气体组分分析,打开出气阀7,使用驱替泵2恒压进泵,排出中间容器4中
的气体,该气体进入气体成分检测装置6(稳定同位素比值质谱仪和气相色谱仪)进行检测,
记录流量计5的读数和气体成分检测装置6的检测结果;稳定同位素比值质谱仪和气相色
谱仪的检测分开进行;
S4:重组分气体组分分析,设置控温装置3温度为200℃,待温度稳定后,使用驱替
泵2恒压进泵,排出中间容器4中的气体,该气体进入气体成分检测装置6(稳定同位素比值
质谱仪和气相色谱仪)进行检测,记录流量计5的读数和气体成分检测装置6的检测结果;
稳定同位素比值质谱仪和气相色谱仪的检测分开进行;
S5:样品气总组成计算,利用步骤S3和步骤S4得到的结果,根据物质平衡原理计算天然气样品A总组成,具体的计算步骤为:
①按下式(1)计算轻组分气体和重组分气体的密度
②按下式(2)计算轻组分气体和重组分气体的质量
③按下式(3)计算轻组分气体和重组分气体的分子量
④按下式(4)计算轻组分气体和重组分气体的摩尔数
⑤按下式(5)计算天然气样品A总组成
天然气样品A的微量碳同位素和重组分的测量结果,结果如下表1、图8和图9所示。
按上述实施例2的方法分别对天然气样品B和天然气样品C进行微量碳同位素和重组分的测量,结果如下表1、图10、图11、图12、图13所示。
对比例:
1、以现有技术中的方法分别将天然气样品A、天然气样品B和天然气样品C直接注入前述实施例2中应用的同一台稳定同位素比值质谱仪进行分析,结果如下表1、图2-图7所示。
表1 实施例2和对比例微量碳同位素测量结果对比
由表1可知,实施例和对比例的测量方法的天然气碳同位素测试结果对比举例分析。直接将气样注入与气样冷凝分离液蒸发气注入稳定同位素比值质谱仪测试结果见表1,对比测试了3个气样的同位素:对于天然气样品A和天然气样品B,采用对比例中的直接进样法,只能测量出甲烷中的碳同位素,采用本发明中的方法,可以测量出甲烷和乙烷中的碳同位素;对于天然气样品C,采用对比例中的直接进样法,只能测出甲烷和乙烷中的碳同位素,采用本发明中的方法,可以测量出甲烷、乙烷和丙烷中的碳同位素。由此可见,采用直接进样法检测不出微量组分的同位素,采用本发明方法能够测量出微量组分的同位素。
Claims (10)
1.一种测量天然气中微量碳同位素和重组分的装置,其特征在于,包括顺次通过管道连接的气瓶(1)、中间容器(4)、缓冲装置(14)、计量气体流量的流量计(5)和气体成分检测装置(6);其中,
所述中间容器(4)的外侧设有调控中间容器(4)温度的控温装置(3);
所述中间容器(4)上连接有维持其内部压力恒定的控压装置;
所述中间容器(4)和缓冲装置(14)上均连接有真空泵(8);
应用所述测量天然气中微量碳同位素和重组分的装置进行天然气中微量碳同位素和重组分的测量,包括下述步骤:
S1:抽真空,利用真空泵(8)对中间容器(4)和缓冲装置(14)抽真空;
S2:样品进样、冷凝,启动控温装置(3),设置温度为-89.5~-95℃;待温度稳定后,气瓶(1)中的天然气样品通过管道进入中间容器(4),同时利用控压装置维持中间容器(4)压力恒定为常压,让天然气样品中轻组分和重组分气液分离,当中间容器(4)内冷凝液达到8-12ml时停止向中间容器(4)注入天然气样品;
S3:轻组分气体组分分析,使用驱替泵(2)恒压进泵,排出中间容器(4)中的气体,该气体进入气体成分检测装置(6)进行检测,记录流量计(5)的读数和气体成分检测装置(6)的结果;
S4:重组分气体组分分析,设置控温装置(3)温度为198~210℃,待温度稳定后,使用驱替泵(2)恒压进泵,排出中间容器(4)中的气体,该气体进入气体成分检测装置(6)进行检测,记录流量计(5)的读数和气体成分检测装置(6)的结果;
S5:样品气总组成计算,利用步骤S3和步骤S4得到的结果,对样品气总组成进行计算。
2.根据权利要求1所述的测量天然气中微量碳同位素和重组分的装置,其特征在于,所述控压装置包括控压管道、驱替泵(2)和进液阀(11),所述驱替泵(2)连接在控压管道的一端,控压管道的另一端与中间容器(4)连接;所述进液阀(11)连接在控压管道上。
3.根据权利要求1所述的测量天然气中微量碳同位素和重组分的装置,其特征在于,所述控温装置(3)的控温范围为-100℃~240℃。
4.根据权利要求1所述的测量天然气中微量碳同位素和重组分的装置,其特征在于,所述控温装置(3)为高低温交变试验箱或冷热浴。
5.根据权利要求1所述的测量天然气中微量碳同位素和重组分的装置,其特征在于,所述气瓶(1)和中间容器(4)间通过进气管连通,所述进气管上沿着进气方向顺次设有减压阀(9)和进气阀(10)。
6.根据权利要求1所述的测量天然气中微量碳同位素和重组分的装置,其特征在于,所述流量计(5)为涡轮流量计(5)或体积流量计(5)。
7.根据权利要求1所述的测量天然气中微量碳同位素和重组分的装置,其特征在于,气体成分检测装置(6)为稳定同位素比值质谱仪和/或气相色谱仪。
8.根据权利要求1-7中任意一项所述的测量天然气中微量碳同位素和重组分的装置,其特征在于,所述中间容器(4)与气体成分检测装置(6)间的管道均为保温管道。
9.一种测量天然气中微量碳同位素和重组分的方法,应用权利要求1-8中任意一项所述的测量天然气中微量碳同位素和重组分的装置,其特征在于,包括下述步骤:
S1:抽真空,利用真空泵(8)对中间容器(4)和缓冲装置(14)抽真空;
S2:样品进样、冷凝,启动控温装置(3),设置温度为-89.5~-95℃;待温度稳定后,气瓶(1)中的天然气样品通过管道进入中间容器(4),同时利用控压装置维持中间容器(4)压力恒定为常压,让天然气样品中轻组分和重组分气液分离,当中间容器(4)内冷凝液达到8-12ml时停止向中间容器(4)注入天然气样品;
S3:轻组分气体组分分析,使用驱替泵(2)恒压进泵,排出中间容器(4)中的气体,该气体进入气体成分检测装置(6)进行检测,记录流量计(5)的读数和气体成分检测装置(6)的结果;
S4:重组分气体组分分析,设置控温装置(3)温度为198~210℃,待温度稳定后,使用驱替泵(2)恒压进泵,排出中间容器(4)中的气体,该气体进入气体成分检测装置(6)进行检测,记录流量计(5)的读数和气体成分检测装置(6)的结果;
S5:样品气总组成计算,利用步骤S3和步骤S4得到的结果,对样品气总组成进行计算。
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