CN105121616A

CN105121616A - 香料体系

Info

Publication number: CN105121616A
Application number: CN201480022492.2A
Authority: CN
Inventors: J·斯梅茨; P·A·布隆丁; H·R·G·丹努特; B·爱格; W·皮克纳根
Original assignee: Procter and Gamble Ltd
Current assignee: Procter and Gamble Ltd; Procter and Gamble Co
Priority date: 2013-04-24
Filing date: 2014-04-21
Publication date: 2015-12-02
Also published as: BR112015026871A2; CA2908686A1; MX2015014949A; WO2014176151A1; EP2989189A1

Abstract

本申请涉及香料递送体系和包含此类香料递送体系的消费产品，以及用于制备和使用此类香料递送体系和消费产品的方法。因为此类材料能够提供性能的变型并且此类组合物能够提供期望的气味特征，因此本文所公开的此类香料递送体系拓展了香料领域的选择范围。香料递送体系包含选自下列的化合物：2-苄基-4-异丙基-5-二甲基-1,3-二

Description

香料体系

技术领域

本申请涉及香料原料、香料递送体系和包含此类香料原料和/或香料递送体系的消费产品，以及用于制备和使用此类香料原料、香料递送体系和消费产品的方法。

背景技术

消费产品可包含一种或多种香料和/或香料递送体系，所述香料和/或香料递送体系能够掩蔽不期望的气味，和/或向产品和/或与此类产品接触的部位提供期望的香味。在当今的香料和香料递送体系提供所期望的芳香剂的同时，消费者一直寻求具有香味的产品，所述香味可持续更久并且为他们的个体需求定制(参见例如USPA2007/0275866A1和USPA2008/0305977A1)–遗憾的是，可获得的香料原料库和香料递送体系仍然太有限而不能完全满足香料领域的需要。因此，香料商需要更大的香料原料库和香料递送体系。

由于此类香料原料可提供特征的变型，并且此类香料可在消费产品中提供期望的气味特征，因此申请人相信本文所公开的香料原料和香料，包括递送体系，拓展了香料领域的选项。在某些方面，如通过参数所测量，包含此类香料原料的此类香料递送体系可提供比预期更好的在特征和/或气味特征上的变型，所述参数诸如顶空分析(用于确定香料递送体系的香料渗漏和/或香料递送效率)、ClogP、沸点和/或气味检测阈值。

发明内容

本专利申请涉及香料原料、香料递送体系和包含此类香料原料和/或此类香料递送体系的消费产品，以及用于制备和使用此类香料原料、香料递送体系和消费产品的方法。

具体实施方式

定义

如本文所用，“消费产品”是指婴儿护理品、美容护理品、织物家用护理品、家庭护理品、女性护理品、保健护理品、小吃和/或饮料产品或一般旨在以出售形式被使用或消费的装置。此类产品包括但不限于尿布、围兜、擦拭物；涉及处理毛发(人类、狗和/或猫)的产品和/或方法，包括：漂白剂、着色剂、染色剂、调理剂、香波、定型剂；除臭剂和止汗剂；个人清洁剂；化妆品；皮肤护理，包括霜膏、洗剂和其它消费者使用的局部使用产品(包括精细芳香剂)的施用；和剃刮产品，涉及处理织物、硬质表面和在织物与家用护理范围内的任何其它表面的产品和/或方法，包括：空气护理品包括空气清新剂和香味递送体系、汽车护理品、盘碟洗涤品、织物调理剂(包括柔顺剂和/或清新剂)、衣物洗涤去垢剂、衣物洗涤和漂洗添加剂和/或护理品、硬质表面清洁剂和/或处理剂包括地板和马桶清洁剂、和其它用于消费者或公共场所使用的清洁剂；涉及卫生纸、面巾纸、纸帕，和/或纸巾的产品和/或方法；棉塞，妇女卫生巾；涉及口腔护理的产品和/或方法，包括牙膏、牙胶、牙齿漱口液、义齿粘合剂、牙齿增白剂；非处方保健护理品，包括咳嗽和感冒药物、镇痛剂、RX医药品、宠物保健和营养品；主要旨在用于习惯性膳食或作为膳食伴随物间消费的加工食物产品(非限制性示例包括土豆片、玉米饼片、爆米花、椒盐脆饼、玉米片、压块干粮、蔬菜片或脆片、混合点心、混合聚会食品、多麦粒片、点心脆饼干、干酪点心、猪肉皮、玉米点心、丸装点心，挤压点心和百吉饼片)；和咖啡。

如本文所用，术语“清洁和/或处理组合物”是消费产品的子集，除非另外指明，其包括美容护理品、织物家用护理产品。此类产品包括但不限于用于处理毛发(人、狗和/或猫)的产品，包括漂白剂、着色剂、染色剂、调理剂、香波、定型剂；除臭剂和止汗剂；个人清洁；化妆品；皮肤护理，包括霜膏、洗剂和其它消费者使用的局部施用产品(包括精细芳香剂)的施用；以及剃刮产品，用于处理织物、硬质表面以及织物与家庭护理区域内的任何其它表面的产品，包括：空气护理(包括空气清新剂和香味递送体系)、汽车护理、盘碟洗涤、织物调理(包括软化和/或清新)、衣物洗涤去污、衣物洗涤和漂洗添加剂和/或护理、硬质表面清洁和/或处理(包括地板和抽水马桶清洁剂)、颗粒状或粉末状多用途或“重垢型”洗涤剂，尤其是清洁洗涤剂；液体、凝胶或糊剂状的多功能洗涤剂，尤其是所谓的重垢型液体类型；液体精细织物洗涤剂；手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂，尤其是高起泡类型的那些；机洗餐具洗涤剂，包括各种供家庭和公共机构使用的片剂、颗粒、液体和漂洗助剂类型；液体清洁和消毒剂，包括抗菌手洗型，清洁条皂、漱口水、义齿清洁剂、牙粉、汽车或地毯洗剂、浴室清洁剂(包括抽水马桶清洁剂)；毛发洗发剂和毛发漂洗剂；沐浴凝胶、精细芳香剂和沐浴液及金属清洁剂；以及清洁助剂，诸如漂白添加剂和“去污棒”或预处理类型，负载基质的产品如添加的干燥剂片、干燥和润湿的擦拭物和衬垫、非织造基底和海绵；以及均供消费者和/或公共机构使用的喷剂和薄雾；和/或涉及口腔护理的方法，所述口腔护理包括牙膏、牙胶、漱口液、义齿粘合剂、牙齿美白品。

如本文所用，术语“织物和/或硬质表面清洁和/或处理组合物”是清洁和处理组合物的子集，除非另外指明，其包括颗粒状或粉末形式的多用途或“重垢型”洗涤剂，尤其是清洁洗涤剂；液体、凝胶或糊剂状的多功能洗涤剂，尤其是所谓的重垢型液体类型；液体精细织物洗涤剂；手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂，尤其是高起泡类型的那些；机洗餐具洗涤剂，包括供家庭和公共机构使用的各种片剂、颗粒、液体和漂洗助剂类型；液体清洁和消毒剂，包括抗菌手洗类型、清洁条皂、汽车或地毯洗涤剂、浴室清洁剂(包括抽水马桶清洁剂)；以及金属清洁剂、可为液体、固体和/或干燥剂片形式的织物调理产品(包括软化和/或清新)；以及清洁助剂，诸如漂白添加剂和“去污棒”或预处理类型，负载基质的产品诸如添加的干燥剂片、干燥和润湿的擦拭物和衬垫、非织造基质和海绵；以及喷剂和薄雾。可施用的所有此类产品均可为标准形式、浓缩形式、或甚至高浓缩形式，在某些方面中，此类产品甚至于可以是非水性的。

如本文所用，当用于权利要求中时，冠词例如“一个”和“一种”被理解为是指一种或多种受权利要求书保护的或如权利要求书所述的物质。

如本文所用，术语“包括”、“包含”和“含有”是非限制性的。

如本文所用，术语“固体”包括颗粒、粉末、条状和片剂产品形式。

如本文所用，术语“流体”包括液体、凝胶、糊剂和气体产品形式。

如本文所用，术语“区域(situs)”包括纸制品、织物、服装、硬质表面、毛发和皮肤。

如本文所用，“香料原料”包括可用于提供气味和/或感觉剂诸如冷却剂目的的分子。

除非另外指明，所有组分或组合物含量均是就该组分或组合物的活性部分而言，不包括可能存在于这些组分或组合物的市售来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。

除非另外指明，所有百分比和比率均按重量计。除非另外指明，所有百分比和比率均基于总组合物计。

应该理解，在本说明书中给出的每一最大数值限度包括每一更低数值限度，如同该更低数值限度在本文中也被明确地表示。在本说明书中给出的每一最小数值限度将包括每一更高数值限度，如该更高数值限度在本文中也被明确地表示。在本说明书中给出的每一数值范围将包括落入该更宽数值范围内的每一更窄数值范围，如该更窄数值范围在本文中也被明确地表示。

表1分子(也称为“PRM”)

合适的分子包括列于下表1的PRM及其立体异构体。

上表1中公开的PRM(还称为分子–如实例部分中所提及)可以申请人据信根据一般PRM意料不到的含量提供下列有益效果中的一种或多种：纯产品气味；当施加到织物上时的润湿织物气味；当施加到织物上时干燥织物气味；降低的从包封物包括诸如香料微胶囊的包封物中的渗漏；在某些香料递送技术中相对于纯的油而增加的顶部空间；当用于施加到包装的基质香料递送时的气味；当施加到清洁和/或处理组合物中时的纯产品气味；当用于精细芳香剂时的精细芳香剂组合物气味；当包含此类的PRM的组合物施加到毛发上时的干燥毛发气味；得自包含此类PRM的溶液中PRM的浓郁度；以及当施加到部位时的新颖的PRM特征。可通过实施本文详述的标准测试方法获得此类有益效果的确认。上表1中公开的PRM和此类PRM的立体异构体可根据本说明书中详述的教导内容制备。此外，这些PRM在室温下为液体。因此，有利于其在香料和产品中的应用。

在一个方面，如本说明书所定义，表1中公开的PRM及其立体异构体适用于消费产品中，其含量基于总消费产品的重量计为约0.0001％至约25％，约0.0005％至约10％，约0.001％至约5％，约0.005％至约2.5％，或甚至0.01％至约1％。此类PRM及其立体异构体可在前述消费产品中以各种组合使用。在一个方面，消费产品可包含选自表1PRM编号1和编号2的一种或多种PRM以及它们的立体异构体。

在另一个方面，如本说明书所定义，表1中公开的PRM及其立体异构体适用于清洁和/或处理组合物中，其含量基于总清洁和处理产品的重量计为约0.0001％至约25％，约0.0005％至约10％，约0.001％至约5％，约0.005％至约2.5％，或甚至0.01％至约1％。此类PRM及其立体异构体可在前述清洁和/处理组合物中以各种组合使用。在一个方面，清洁和/或处理组合物可包含选自表1PRM编号1和编号2的一种或多种PRM以及它们的立体异构体。

在另一个方面中，如本说明书所定义，表1中公开的PRM及其立体异构体适用于织物和/或硬质表面清洁和/或处理组合物中，其含量基于总织物和/或硬质表面清洁和/或处理组合物的重量计为约0.00001％至约25％，0.00005％至约10％，0.0001％至约5％，0.0005％至约1.0％，或甚至0.001％至约0.5％。此类PRM及其立体异构体可在前述织物和/或硬质表面清洁和/或处理组合物中以各种组合使用。在一个方面，织物和/或硬质表面清洁和/或处理组合物可包含选自表1PRM编号1和编号2的一种或多种PRM以及它们的立体异构体。

在另一个方面，公开了可包含与前述织物和硬质表面清洁和/或处理组合物所公开的PRM含量相同的洗涤剂。在一个方面，洗涤剂可包含选自表1PRM编号1和编号2的一种或多种PRM以及它们的立体异构体。

在另一个方面，表1中公开的PRM及其立体异构体适用于高度致密的消费产品中，包括高度致密的织物和硬质表面清洁和/或处理组合物。例如，表1中公开的PRM及其立体异构体可用于高度致密的固体或液体洗涤剂中，其含量基于总组合物的重量计为约0.00001％至约25％，0.00005％至约10％，0.0001％至约5％，0.0005％至约1.0％，或甚至0.001％至约0.5％。此类PRM及其立体异构体可在前述高度致密的洗涤剂组合物中以各种组合使用。此类高度致密的洗涤剂通常包含比普通的百分比高的活性成分。在一个方面，高度致密的洗涤剂可包含选自表1PRM编号1和编号2的一种或多种PRM以及它们的立体异构体。

香料递送体系

某些香料递送体系，制备某些香料递送体系的方法和此类香料递送体系的用途公开于USPA2007/0275866A1中。此类香料递送体系包括：

I.聚合物辅助递送(PAD)：

该香料递送技术使用聚合物材料来递送香料材料。PAD的示例包括使用典型的水溶性或部分水溶性材料凝聚成不溶性带电或中性聚合物、液晶、热熔体、水凝胶、充有香料的塑料、微胶囊、纳米胶乳和微胶乳、聚合物成膜剂和聚合物吸附剂等。此外，PAD包括但不限于：

a.)基质体系所述香料溶解或分散在聚合物基质或颗粒中。香料材料可1)在配制到所述产品中之前分散到聚合物中，或2)在产品配制期间或之后，与聚合物分开添加。合适的有机胶乳颗粒包括宽泛的材料范围，包括但不限于聚缩醛、聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚丁二烯、聚氯丁二烯、聚乙烯、聚碳酸亚环己基酯、多羟基链烷酸酯、聚酮、聚酯、聚醚酰亚胺、聚醚砜、氯化聚乙烯、聚酰亚胺、聚异戊二烯、聚乳酸、聚亚苯基、聚亚苯基、聚丙烯、聚苯乙烯、聚砜、聚醋酸乙烯酯、聚氯乙烯、以及基于胺、丙烯腈-丁二烯、乙酸纤维素酯、乙烯-乙酸乙烯酯、乙烯-乙烯醇、苯乙烯-丁二烯、乙酸乙烯酯-乙烯的聚合物或共聚物、以及它们的混合物。所有此类基质体系可包括例如多糖和纳米胶乳，其可与其它香料递送技术组合，包括其它PAD体系诸如香料微胶囊(PMC)形式的PAD贮存体系。也可使用硅氧烷辅助递送(SAD)。硅氧烷的示例包括聚二甲基硅氧烷和聚烷基二甲基硅氧烷。其它示例包括具有胺官能团的那些，其可用于提供与胺辅助递送(AAD)和/或聚合物辅助递送(PAD)和/或胺反应产物(ARP)相关的有益效果。

b.)贮存器体系：贮存体系还被称为芯壳体系(例如香料微胶囊)。在此类体系中，有益剂被有益剂释放控制膜包围，所述膜可用作保护壳体。合适的壳材料包括一种或多种胺与一种或多种醛的反应产物，诸如与甲醛或戊二醛交联的脲，与甲醛交联的三聚氰胺，任选与戊二醛交联的明胶-聚磷酸盐聚集体，明胶-阿拉伯树胶聚集体，交联的硅氧烷流体，与多异氰酸酯反应的多胺，与环氧化物反应的多胺，与戊二醛交联的聚乙烯醇，聚二乙烯基氯化物，聚酯，聚酰胺，聚丙烯酸酯，以及它们的混合物。在一个方面，基于所述聚丙烯酸酯的材料可包括由甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸二甲基氨基甲酯形成的聚丙烯酸酯、由胺丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯与强酸形成的聚丙烯酸酯、由羧酸丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯单体与强碱形成的聚丙烯酸酯、由胺丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯单体与羧酸丙烯酸酯和/或羧酸甲基丙烯酸酯单体形成的聚丙烯酸酯、以及它们的混合物。

合适的芯材料包括香料组合物、香料原料、硅氧烷油、蜡、烃、高级脂肪酸、精油、脂质、皮肤冷却剂、维生素、防晒剂、抗氧化剂、甘油、催化剂、漂白剂颗粒、二氧化硅颗粒、恶臭削弱剂、气味控制材料、螯合剂、抗静电剂、软化剂、昆虫和蛾驱逐剂、着色剂、抗氧化剂、螯合剂、基础剂、消毒盖布及形态控制剂、光滑剂、褶皱控制剂、卫生处理剂、消毒剂、微生物控制剂、霉控制剂、霉菌控制剂、抗病毒剂、干燥剂、防污剂、去垢剂、织物清新剂和清新延续剂、氯漂白气味控制剂、染料固定剂、染料转移抑制剂、颜色保持剂、光学增白剂、颜色恢复/复原剂、防褪色剂、洁白度增强剂、抗磨蚀剂、防磨损剂、织物完整剂、抗磨剂、防起球剂、去沫剂和消泡剂、织物和皮肤的紫外线防护剂、光褪色抑制剂、抗变应性剂、酶、防水剂、织物舒适剂、防缩水剂、防拉伸剂、拉伸恢复剂、护肤剂、甘油、和天然活性物质(诸如芦荟、维生素E、牛油树脂、可可油等)、增白剂、抗菌活性物质、止汗活性物质、阳离子聚合物、染料、以及它们的混合物。合适的香料组合物可包含持久的香料，诸如具有大于约2.5的ClogP和大于约250℃的沸点的香料原料。此外，合适的香料组合物可以包含瞬时香料，其包含具有大于约3的ClogP和小于约260℃的沸点的香料原料。

可用有机或无机材料将合适的芯材料稳定和/或乳化于溶剂体系中(有机材料可为阴离子型、非离子型或阳离子型聚合物如聚丙烯酸酯和聚乙烯醇)。制备芯壳体系的合适的方法包括涂覆、挤出、喷雾干燥、界面聚合、缩聚、单凝聚、复合凝聚、自由基聚合、原位乳液聚合、基质聚合、以及它们的组合。

芯壳体系的适宜特征包括：

a)约20nm至约500nm，约40nm至约250nm，或约60nm至约150nm的壳厚度；

b)约5：95至约50:50，约10:90至约30:70，或约10:90至约15:85的壳/芯比率；

c)约0.1MPa至约16MPa，约0.5MPa至约8MPa，或甚至约1MPa至约3MPa的破裂强度；

d)约1微米至约100微米，约5微米至约80微米，或甚至约15微米至约50微米的平均粒度。

可施加到芯壳体系的合适的沉积和/或保留强化涂层包括非离子聚合物、阴离子聚合物、阳离子聚合物诸如多糖，包括但不限于阳离子改性淀粉、阳离子改性瓜尔胶、聚硅氧烷、聚二烯丙基二甲基卤化铵、聚二烯丙基二甲基氯化铵与乙烯基吡咯烷酮的共聚物、丙烯酰胺、咪唑类、咪唑啉卤化物、咪唑卤化物、聚乙烯胺、聚乙烯胺与N-乙烯基甲酰胺的共聚物、以及它们的混合物。在另一方面，合适的涂层可选自聚乙烯甲醛、部分羟基化的聚乙烯甲醛、聚乙烯胺、聚乙烯亚胺、乙氧基化聚乙烯亚胺、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、以及它们的组合。

可采用从芯/壳制备过程中物理减少和/或去除任何残余类型材料的适宜方法，诸如离心。也可采用化学减少任何残余类型材料的适宜方法，诸如使用清除剂，例如甲醛清除剂，包括亚硫酸氢钠、脲、亚乙基脲、半胱氨酸、半胱胺、赖氨酸、甘氨酸、丝氨酸、肌肽、组氨酸、谷胱甘肽、3,4-二氨基苯甲酸、尿囊素、甘脲、邻氨基苯甲酸、氨茴酸甲酯、4-氨基苯甲酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酰胺、丙二酰胺、抗坏血酸、1,3-二羟基丙酮二聚体、缩二脲、草酰胺、苯胍胺、焦谷氨酸、连苯三酚、没食子酸甲酯、没食子酸乙酯、没食子酸丙酯、三乙醇胺、琥珀酰胺、噻菌灵、苯并三唑、三唑、二氢吲哚、磺胺酸、草酰胺、山梨醇、葡萄糖、纤维素、聚(乙烯醇)、部分氢化的聚(乙烯基甲酰胺)、聚(乙烯胺)、聚(乙烯亚胺)、聚(氧代烯烃基胺)、聚(乙烯醇)-共聚-聚(乙烯胺)、聚(4-氨基苯乙烯)、聚(l-赖氨酸)、脱乙酰壳多糖、己二醇、乙二胺-N,N’-二乙酰乙酰胺、N-(2-乙基己基)乙酰乙酰胺、2-苯甲酰基乙酰乙酰胺、N-(3-苯基丙基)乙酰乙酰胺、铃兰醛、新洋茉莉醛、甜瓜醛、女贞醛、5,5-二甲基-1,3-环己二酮、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、2,2-二甲基-1,3-二氧杂环己烷-4,6-二酮、2-戊酮、二丁基胺、三乙烯四胺、氢氧化铵、苄胺、羟基香茅醇、环己酮、2-丁酮、戊二酮、脱氢乙酸、或它们的混合物。

II.分子辅助递送(MAD)：非聚合物型材料或分子也可用于改善香料的递送。不受理论的束缚，香料可与有机材料非共价相互作用，导致沉积和/或释放变化。此类有机材料的非限制性示例包括但不限于疏水性材料诸如有机油、蜡、矿物油、凡士林、脂肪酸或酯、糖、表面活性剂、脂质体、甚至其它香料原料(香料油)、以及天然油(包括身体污垢和/或其它污垢)。

III.纤维辅助递送(FAD)：

部位自身的选择和使用可用于改善香料的递送。实际上，部位自身可为香料递送技术。例如，不同的织物类型诸如棉或聚酯在吸引和/或保留和/或释放香料的能力方面将具有不同的特性。可根据纤维的选择，还根据纤维的来历或处理，以及根据任何纤维涂层或处理，改变沉积在纤维之上或之中的香料量。纤维可用香料预加载，然后添加到产品中，所述产品可包含或可不包含游离香料和/或一种或多种香料递送技术。

IV.胺辅助递送(AAD)：胺辅助递送技术方法利用包含胺基团的材料以在产品使用期间提高香料沉积或调节香料释放。在该方法中不要求在添加到产品中之前使所述一种或多种香料原料和胺预复合或预反应。在一个方面，适用于本文的包含胺的AAD材料可为非芳族的，例如聚烷基亚胺，诸如聚乙烯亚胺(PEI)或聚乙烯胺(PVAm)，或为芳族的，例如邻氨基苯甲酸盐。此类材料还可为聚合的或非聚合的。在一个方面中，此类材料包含至少一个伯胺。在另一方面中，包含不是氮的杂原子如硫、磷或硒的材料可用作胺化合物的替代物。在另一方面中，前述替代化合物可与胺化合物组合使用。在另一方面中，单个分子可包含胺部分和一个或多个供选择的替代杂原子部分，例如硫醇、膦和硒醇。

V.环糊精递送体系(CD)：该技术方法使用环状低聚糖或环糊精来改善香料递送。通常形成香料与环糊精(CD)的复合物。此类复合物可预形成、原位形成或在所述部位之上或之中形成。

VI.淀粉包封调和物(SEA)：SEA为淀粉包封的香料材料。合适的淀粉包括改性淀粉，诸如水解淀粉、酸解淀粉、具有疏水性基团的淀粉(诸如长链烃(C₅或更高级)的淀粉酯)、淀粉乙酸酯、辛烯基琥珀酸淀粉、以及它们的混合物。在一个方面，采用淀粉酯诸如辛烯基琥珀酸淀粉。用于包封的合适香料包括HIA香料，所述HIA香料包括在约760mmHg正常标准压力下测得具有275℃或更低沸点，约2000或更高的辛醇/水分配系数P和小于或等于50份/十亿份(ppb)气味察觉阈值的那些。在一个方面，所述香料可具有2或更高的logP。

VII无机载体递送体系(ZIC)：该技术涉及使用多孔沸石或其它无机材料来递送香料。载有香料的沸石可与或不与辅助成分一起使用，所述辅助成分用于例如涂覆载有香料的沸石(PLZ)，以改变产品贮藏期间或使用期间其香料释放特性，或改变其自干燥部位释放香料的特性。合适的沸石和无机载体以及其制备方法可见于USPA2005/0003980A1中。二氧化硅为ZIC的另一种形式。合适的无机载体的另一个示例包括无机的小管，其中所述香料或其它活性物质被包含在纳-或微-小管的管腔内。在一个方面，所述载有香料的无机小管(或载有香料的Tubule或PLT)为矿物质纳-或微-小管，诸如多水高岭土或多水高岭土与其它无机材料包括其它粘土的混合物。所述PLT技术还可在所述小管的内侧和/或外侧包括附加的成分，用于改善产品中的扩散稳定性，沉积在期望的部位之目的，或用于控制加载的香料的释放速率。单体材料和/或聚合物材料，包括淀粉包封物，可被用来包覆、填塞、加盖或以其他方式包封所述PLT。合适的PLT体系及其制备方法可见于USP5,651,976中。

VIII.前香料(PP)：该技术涉及香料技术，所述香料技术产生于香料材料与其它基质或化合物的反应，形成在一种或多种PRM与一种或多种载体之间具有共价键的材料。PRM被转化成称作前PRM(即前香料)的新材料，然后其可在暴露于触发物，诸如水或光时释放初始PRM。前香料的非限制性示例包括Michael加合物(如β-氨基酮)、芳族或非芳族亚胺(席夫碱)、唑烷、β-酮酸酯和原酸酯。另一个方面包括能够释放PRM的包含一个或多个β-氧代或β-硫代羰基部分的化合物，例如α-、β-不饱和酮、醛或羧酸酯。

a.)胺反应产物(ARP)：就本申请目的而言，ARP是PP的亚类或物类。还可使用“反应性”聚胺，其中所述胺官能团与一种或多种PRM(通常包含酮部分和/或醛部分的PRM)预反应以形成ARP。反应性胺通常为伯胺和/或仲胺，并可为聚合物或单体的(非聚合物)的一部分。此类ARP还可与附加的PRM混合在一起以提供聚合物辅助递送和/或胺辅助递送的有益效果。聚胺的非限制性示例包括基于聚烷基亚胺的聚合物，诸如聚乙烯亚胺(PEI)或聚乙烯胺(PVAm)。单体(非聚合的)胺的非限制性示例包括羟基胺诸如2-氨基乙醇及其烷基取代的衍生物和芳族胺诸如邻氨基苯甲酸盐。ARP可与香料预混，或分开添加到免洗型或洗去型应用中。在另一方面，包含不是氮的杂原子诸如氧、硫、磷或硒的材料可用作胺化合物的替代物。在另一方面，前述替代化合物可与胺化合物组合使用。在另一方面，单个分子可包含胺部分和一个或多个供选择的替代杂原子部分，例如硫醇、膦和硒醇。

在一个方面，在表1中公开的PRM及其立体异构体适用于香料递送体系，其含量基于总香料递送体系重量计为0.001％至约50％，0.005％至30％，0.01％至约10％，0.025％至约5％，甚至0.025％至约1％。

在另一个方面，本文所公开的香料递送体系适用于消费产品、清洁和处理组合物、织物和硬质表面清洁和/或处理组合物、洗涤剂、以及高度致密的消费产品，包括高度致密的织物和硬质表面清洁和/或处理组合物(例如高度致密的固体或液体洗涤剂)，其含量基于总消费产品的重量计为约0.001％至约20％，约0.01％至约10％，约0.05％至约5％，约0.1％至约0.5％。

在另一个方面，存在于香料递送体系中的来自表1的PRM的量基于总微胶囊和/或毫微囊(聚合物辅助递送(PAD)贮存器体系)的重量计可为约0.1％至约99％，25％至约95％，30％至约90％，45％至约90％，或65％至约90％。在一个方面，微胶囊和/或毫微囊可包含选自表1PRM编号1和编号2的一种或多种PRM；表1PRM编号1和2编号的立体异构体以及它们的混合物。

在一个方面，总香料的量基于淀粉包封物和淀粉附聚物(淀粉包封调和物(SEA))总重量计在0.1％至约99％，25％至约95％，30％至约90％，45％至约90％，65％至约90％的范围内。在一个方面，在表1中公开的PRM及其立体异构体适用于此类淀粉包封物和淀粉附聚物。此类PRM及其立体异构体可与此类淀粉包封物和淀粉附聚物组合使用。

在另一个方面，总香料的量基于[环糊精-香料]复合物(环糊精(CD))的总重量计在0.1％至约99％，2.5％至约75％，5％至约60％，5％至约50％，5％至约25％的范围内。在一个方面，在表1中公开的PRM及其立体异构体适用于此类[环糊精-香料]复合物。此类PRM及其立体异构体可与此类[环糊精-香料]复合物组合使用。

在另一个方面，总香料的量基于聚合物辅助递送(PAD)基质体系(包括硅氧烷)的总重量计在0.1％至约99％，2.5％至约75％，5％至约60％，5％至约50％，5％至约25％的范围内。在一个方面，总香料的量基于热熔融香料递送体系/载有香料的塑性基质体系的总重量计在1％至约99％，2.5％至约75％，5％至约60％，5％至约50％，10％至约50％的范围内。在一个方面，在表1中公开的PRM及其立体异构体适用于此类聚合物辅助递送(PAD)基质体系，包括热熔融香料递送体系/载有香料的塑性基质体系。此类PRM及其立体异构体可以各种组合用于此类聚合物辅助递送(PAD)基质体系(包括热熔融香料递送体系/载有香料的塑性基质体系)中。

在一个方面，总香料的量基于胺辅助递送(AAD)(包括氨基硅氧烷)的总重量计在1％至约99％，2.5％至约75％，5％至约60％，5％至约50％，5％至约25％的范围内。在一个方面，在表1中公开的PRM及其立体异构体适用于此类胺辅助递送(AAD)体系。此类PRM及其立体异构体可以各种组合用于此类胺辅助递送(AAD)体系。在一个方面，胺辅助递送(AAD)体系可包含选自表1PRM编号1和编号2的一种或多种PRM以及它们的立体异构体以及它们的混合物。

在一个方面，总香料的量基于胺反应产物(ARP)的总重量计在1％至约99％，2.5％至约75％，5％至约60％，5％至约50％，5％至约25％范围内。在一个方面，表1中公开的PRM及其立体异构体适用于此类胺反应产物(ARP)体系。此类PRM及其立体异构体可以各种组合用于此类胺反应产物(ARP)体系。在一个方面，胺反应产物(ARP)体系可包含选自表1PRM编号2的一种或多种PRM以及它们的立体异构体以及它们的混合物。在另一方面，胺反应产物(ARP)体系可包含选自表1PRM编号2的一种或多种PRM以及它们的立体异构体以及它们的混合物。

本说明书中公开的香料递送技术(还称为香料递送体系)可以任何组合用于任何类型的消费产品、清洁和/或处理组合物、织物和硬质表面清洁和/或处理组合物、洗涤剂、和/或高度致密的洗涤剂中。

香料

公开于表1的PRM可用于配制香料。此类香料为PRM的组合，其可包含表1PRM、或一种或多种表1PRM以及一种或多种附加PRM的组合。当用于香料时，可采用表1PRM，其含量基于总香料的重量计为约0.01％至约50％，约0.1％至约15％，约0.1％至约10％，或甚至约0.5％至约10％。此类香料可用于许多应用中，包括以纯的施用到部位，或用于消费产品、清洁和/或处理组合物、织物和硬质表面清洁和/或处理组合物、洗涤剂、和/或高度致密的洗涤剂中。

辅助材料

出于本发明的目的，下文示出的助剂的非限制性列表适用于本文详述的组合物(例如消费产品、清洁和/或处理组合物、织物和硬质表面清洁和/或处理组合物、洗涤剂、和/或高度致密的洗涤剂)。此类助剂材料可有利地掺入组合物的某些实施例中，以例如辅助或增强处理待清洁基底的性能，或在具有香料、着色剂、染料等的情况下改善组合物的美观性。应当理解，此类助剂除经由本文详述的申请人的香料和/或香料体系供应的组分之外。这些附加组分的明确性质及其掺入量将取决于组合物的物理形式以及其所应用的操作的性质。

合适的助剂物质包括但不限于表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化材料、漂白活性剂、聚合分散剂、粘土污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加香料和香料递送体系、结构弹性剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料、金属盐、结构剂或粘合剂、抗牙垢剂、抗龋剂、磨料、填料、湿润剂、呼吸剂、调味剂、抗菌剂。除了上述公开内容外，此类其它助剂和用量的适宜示例还可见于美国专利5,576,282、6,306,812B1和6,326,348B1中。

每种助剂成分对申请人的组合物并非是必要的。因此申请人的组合物的某些实施例可不包含以下助剂材料中的一种或多种：漂白活性剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶、和酶稳定剂、催化金属复合物、聚合分散剂、粘土和污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加香料和香料递送体系、结构弹性剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料、金属盐、结构剂或粘合剂、抗牙垢剂、抗龋剂、磨料、填料、湿润剂、呼吸剂、调味剂、抗菌剂。然而，当存在一种或多种助剂时，可存在如下文所详述的此类助剂：

表面活性剂——根据本发明所述的组合物可包含表面活性剂或表面活性剂体系，其中所述表面活性剂可选自非离子和/或阴离子和/或阳离子表面活性剂和/或两性的和/或两性离子的和/或半极性的非离子表面活性剂。所述表面活性剂通常以按所述清洁组合物的重量计约0.1％，约1％，或甚至约5％至按所述清洁组合物的重量计约99.9％，至约80％，至约35％，或甚至至约30％的含量存在。

助洗剂-本发明的组合物可包含一种或多种洗涤剂助剂或助洗剂体系。当所述组合物存在时，其将通常包含按重量计至少约1％的助洗剂，或约5％或10％至约80％，50％，或甚至30％的所述助洗剂。助洗剂包括但不限于多磷酸的碱金属盐、铵盐和链烷醇铵盐、硅酸碱金属盐、碳酸碱土金属盐和碳酸碱金属盐、硅铝酸盐助洗剂、多羧酸盐化合物、醚羟基多羧酸盐、马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物、1,3,5-三羟基苯-2,4,6-三磺酸、和羧甲基羟丁二酸、多乙酸(诸如乙二胺四乙酸和氨三乙酸)以及多羧酸(诸如苯六甲酸、琥珀酸、羟丁二酸、多元马来酸、1,3,5-三苯甲酸、羧甲基羟丁二酸)的各种碱金属盐、铵盐和取代的铵盐、以及它们的可溶性盐。

螯合剂-本文的组合物还可任选地包含一种或多种铜螯合剂、铁螯合剂和/或锰螯合剂。如果利用螯合剂，则螯合剂的含量按本文所述组合物的重量计通常为约0.1％至约15％，或甚至约3.0％至约15％。

染料转移抑制剂-本发明的组合物还可包含一种或多种染料转移抑制剂。合适的聚合染料转移抑制剂包括但不限于：聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基唑烷酮和聚乙烯基咪唑、或它们的混合物。当染料转移抑制剂存在于本发明的组合物中时，其含量按所述清洁组合物的重量计为约0.0001％，约0.01％、约0.05％至约10％、约2％，甚至约1％。

分散剂-本发明的组合物还可包含分散剂。合适的水溶性有机物是均聚酸或共聚酸或其盐，其中多元羧酸可包含至少两个彼此相隔不超过两个碳原子的羧基。

酶-组合物可包含一种或多种洗涤剂酶，该酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。合适的酶的示例包括但不限于：半纤维素酶，过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶(melanase)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。通常的组合是常规可用酶如蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或与淀粉酶结合的纤维素酶的组合。

酶稳定剂-对于用于组合物的酶，例如，洗涤剂可通过多种技术来稳定。本发明采用的酶可由最终组合物中存在的钙和/或镁离子的水溶性源来稳定，最终组合物向酶提供这种离子。

催化金属配合物——申请人的组合物可包含催化金属配合物。一类含金属的漂白催化剂是这样的催化剂体系，该体系包含具有确定漂白催化活性的过渡金属阳离子，诸如铜阳离子、铁阳离子、钛阳离子、钌阳离子、钨阳离子、钼阳离子或锰阳离子；包含具有很低的或者没有漂白催化活性的辅助金属阳离子，诸如锌阳离子或铝阳离子；以及包含对于催化的和辅助的金属阳离子具有确定稳定性常数的螯合剂，尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)、以及它们的水溶性盐。此类催化剂公开于美国专利4,430,243中。

如果需要，本文的组合物可使用锰化合物来催化。这些化合物和用量是本领域熟知的，并且包括例如公开于美国专利5,576,282的锰基催化剂。可用于本文的钴漂白催化剂是已知的，并且描述于例如美国专利5,597,936中。

本文得组合物还可适宜地包括具有大多环刚性配体-缩写为“MRL”的过渡金属配合物。作为实施项而不是作为限制，可调节本文的组合物和清洁方法，使得在含水洗涤介质中提供大约至少一亿分之一的有益剂MRL物质，并且在洗涤液体中可提供约0.005ppm至约25ppm，约0.05ppm至约10ppm，或甚至约0.1ppm至约5ppm的MRL。即用的过渡金属漂白催化剂中的合适的过渡金属包括锰、铁和铬。适于本文的MRL是特殊类型的交联超刚性配体，诸如5,12-二乙基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷。通过已知方法易于制备合适的过渡金属MRL，诸如美国专利6,225,464中所提出的。

使用方法

本文所公开的消费产品中的一些可用于清洁和/或处理部位，特别是表面或织物。通常，使该部位的至少一部分与申请者的组合物的实施例(以纯的形式或稀释在液体例如洗涤液体中)接触，然后可任选地洗涤和/或漂洗该部位。在一个方面，任选地洗涤和/或漂洗部位，使根据本发明的组合物与该部位接触，并且然后任选地洗涤和/或漂洗该部位。在一个方面，所述部位在烘干机中干燥，和/或例如通过在前述清洁和/或处理之后吊挂晾干而被动干燥。出于本发明的目的，洗涤包括但不限于擦洗和机械搅拌。织物可包括大多数能够在正常消费者使用条件下被洗涤或处理的任何织物。可包含所公开组合物的液体可具有约3至约11.5的pH。此类组合物在溶液中的典型使用浓度为约500ppm至约15,000ppm。当洗涤溶剂为水时，水温通常在约5℃至约90℃的范围内，并且当区域包含织物时，水与织物的比率通常为约1:1至约30:1。

测试方法

应当理解，由于此类发明描述于本文且受权利要求书保护于本文，在本专利申请的测试方法部分所公开的测试方法应被用来确定申请人的发明的相应参数值。

(1)ClogP

已报导了许多香料成分的logP值；例如购自DaylightChemicalInformationSystems,Inc.(DaylightCIS)(Irvine，Calif.)的Pomona92数据库包含许多香料成分的logP值以及对原始文献的引用。然而，最方便地是由同样购自DaylightCIS的“CLOGP”程序计算logP值。当在Pomona92数据库中可得到实验的logP值时，该程序也可列出这些值。“计算的logP”(ClogP)由Hansch和Leo的分段方法测定(参考A.Leo，在ComprehensiveMedicinalChemistry，第4卷，C.Hansch,P.G.Sammens，J.B.Taylor和C.A.Ramsden编辑，第295页，Pergamon出版社，1990中所述，其以引用方式并入本文)。分段方法基于各香料成分的化学结构，并且考虑到原子的数目和类型、原子连通性和化学粘合。针对该物理化学性质最可靠并且最广泛使用的估计ClogP值，优选地代替实验的logP值用在可用于本发明的香料成分的选择中。

(2)沸点

通过ASTMInternational的ASTM方法D2887-04a，“StandardTestMethodforBoilingRangeDistributionofPetroleumFractionsbyGasChromatography，”测量沸点。

(3)顶部空间比率

(a)获得不含芳香剂的消费产品制剂。

(b)获得芳香剂微胶囊，它的水含量已被调节以实现在含水浆液中25重量％的香料含量。

(c)通过向95克的不含芳香剂的消费产品制剂中添加2.0克的芳香剂微胶囊含水浆液来制备样品A。然后添加3.0克的去离子水以补齐制剂至100克。在40摄氏度下，将该制剂老化1周。

(d)通过向95克的不含芳香剂的消费产品制剂中添加0.50克的纯芳香剂来制备样品B。然后添加4.5克的去离子水以补齐制剂至100克。在40摄氏度下，将该制剂老化1周。

用于确定得自香料递送体系的香料渗漏的顶部空间比率被定义为样品A的顶部空间浓度除以样品B的顶部空间浓度，其中H_{样品_A}为消费产品制剂样品A的顶部空间浓度，并且H_{样品_B}为消费产品制剂样品B的顶部空间浓度。

用于确定得自香料递送体系的香料递送效率的顶部空间比率被定义为样品B的顶部空间浓度除以样品A的顶部空间浓度，其中H_{样品_A}为消费产品制剂样品A的顶部空间浓度，并且H_{样品_B}为消费产品制剂样品B的顶部空间浓度。

固相微提取(SPME)-气相色谱/质谱被用于测量产品的顶部空间中的香料原料的含量。将1.0克的在40摄氏度老化1周的样品置于洁净的20ml顶部空间小瓶内，并使其在室温下平衡至少2小时。

然后使用MPS2-SMPE-GC-MS分析系统(GC-02001-0153、MSD-02001-0154、MPS2-02001-0155)分析该样品。

装置：

1.20mL顶部空间小瓶

2.定时器。

3.气相色谱仪(GC)：Agilent6890型，具有CIS-4进样器(Gerstel，Mulheim，Germany)和MPS-2自动取样机以及TDU。对于SPME分析，我们使用分流/无分流进样器(非CIS-4进样器)。

4.GC柱：J&WDB-5MS，30M×0.25mmID，1.0m膜厚度，购自J&WScientific(Folsom，California，USA)。

5.载气，氦气，1.5ml/min的流量。

6.进样器衬垫为得自Supelco的特殊的SPME衬垫(0.75mmID)。

7.检测器为可购自AgilentTechnologies，Inc.(Wilmington，DE，USA)的5973型MassSelectiveDetector，具有约230℃的源温度和约150℃的MSQuad温度。

分析程序：

1.将样品转移至适当的样品盘中并进行SPME-GC-MS分析。

2.开始样品序列装载和分析在该步骤中，使样品在自动采样器托盘上平衡至少两小时，然后直接从托盘上取样。SPME纤维组合件为DVB/CAR/PDMS(50/30um，24ga，1cm长度)。取样时间为5分钟。

3.进样口温度为260C。

4.然后开始运行GC-MS分析。解吸时间为5分钟。

5.使用下列温度程序：

i)约50℃的初始温度，保持3分钟。

ii)以约6℃/min的速率增加初始温度直至到达约250℃的温度，然后以25℃/min的速率增加至275℃，在约275℃下保持4.67分钟。

6.使用由HewlettPackard购买并得到授权的JohnWiley&Sons和NationalInstituteofStandardsandTechnology(NIST)的质谱分析光谱库，鉴定所述香料化合物。

7.对于具体离子的色谱峰值使用可购自AgilentTechnologies，Inc.(Wilmington，DE，USA)的Chemstation软件整合。

8.对于每种PRM的比率，通过用香料原料在样品A中的峰面积除以在样品B中的峰面积来计算。

9.然后每个比例用该香料原料在香料中的重量组成加权。

10.顶部空间比率被计算为在步骤9中获得的单独的香料原料比率的和。

(4)香料渗漏还可经由％液-液萃取和气相色谱-质谱分析评估

当确定液体洗涤剂中香料微胶囊的香料渗漏％时，必须同样平行分析具有等量的游离香料(无香料微胶囊)的液体洗涤剂的新鲜样品作为参考。

1.制备内标溶液

-吐纳麝香原液溶液：称量70mg吐纳麝香并添加20mL己烷p.a.

-内标溶液：在20mL己烷p.a.中稀释200μl的原液溶液

-混合至匀化

2.从不含香料微胶囊的液体洗涤剂中提取香料(参考)

-称量2g的液体洗涤剂产品至提取容器中

-添加2mL的内标溶液并密闭容器

-通过温和地上下旋转提取容器20次(手动)来提取香料

-添加药匙尖端量的硫酸钠

-在分离层以后，立刻将己烷层转移至气相色谱仪自动采样器-小瓶和顶盖小瓶中

-无分流注入(1.5μl)至气相色谱仪进样口

-运行气相色谱-质谱分析

3.从具有香料微胶囊的液体洗涤剂中提取香料

-称量2g的液体洗涤剂产品至提取容器中

-添加2mL的内标溶液并密闭容器

-通过温和地上下旋转提取容器20次(手动)来提取香料

-添加药匙尖端量的硫酸钠

-无分流注入(1.5μl)至气相色谱仪进样口

-运行气相色谱-质谱分析

4.计算

-得自胶囊的每单种香料原料的香料渗漏：

香料渗漏％＝((胶囊香料原料面积×参考内标溶液面积×参考重量)/(胶囊内标溶液面积×参考香料原料面积×胶囊重量))×100

(5)气味检测阈值(ODT)

使用气相色谱仪测定。校准气相色谱仪以确定通过注射器注入的材料的精确体积、精确的分流比、以及使用已知浓度和链长度分布的烃标准物的烃响应。精确地测量气流速率，并且假定人吸入的持续时间持续12秒，来计算取样的体积。由于在检测器处，在任何时间点的精确浓度是已知的，吸入的每体积质量是已知的，从而材料的浓度也是已知的。

例如为了确定材料是否具有低于50份每十亿份的阈值，将溶液以计算的浓度递送至嗅辨口。专门小组成员嗅辨GC流出物并确定当气味被注意到时的保留时间。6个专门小组成员之中的平均确定阈值的明显度。将分析物的必须量注入至柱中以在检测器中获得50份每十亿份的浓度。用于确定气味探测阈值的典型的气相色谱仪参数在下文中列出：

GC：5890系列II，具有FID检测器，7673自动取样机

柱：J&WScientificDB-1

长度：30米，0.25毫米内径，1微米膜厚度

方法：

-分流注入：17/1分流比

-自动取样机：每次注入1.13微升

-柱流速：每分钟1.10毫升

-空气流量：每分钟345毫升

-入口温度：245摄氏度

-检测器温度：285摄氏度

-初始温度＝50摄氏度，5摄氏度/每分钟升温速率，最终温度＝280摄氏度，最终时间＝6分钟

-主要假设：12秒/每个嗅辨，GC空气添加到样品稀释液中

实例：

虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施例，但是对于本领域的技术人员来说显而易见的是，在不背离本发明的实质和范围的情况下可做出各种变化和修改。因此，本文旨在所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有这些变化和修改。

实例1：表1分子的合成：

表1分子1的合成：

将包含30g2-苯乙醛、36.5g2,2,4-三甲基戊基-1,3-二醇、0.3g4-甲苯磺酸一水合物和230ml甲苯的混合物放入500mL三颈圆底烧瓶中。在通过Dean-Stark连续共沸除去水的情况下，将混合物在回流下加热5h。然后，将反应冷却并且有机层用饱和碳酸氢钠水溶液、然后用饱和盐水洗涤，并经无水硫酸镁干燥、过滤并浓缩以获得58g粗料。通过在Vigreux柱(120℃/0.4毫巴)上蒸馏来进行纯化以获得43g呈无色油形式的期望的化合物。

¹³CNMR：19.0(q)；19.4(q)；22.4(q)；22.5(q)；29.0(d)；33.5(s)；41.6(t)；79.4(t)；89.3(d)；102.7(d)；126.2(d)；128.0(d)；129.8(d)；137.0(s)。

¹H-NMR：0.72(s,3H)；0.92(d,J＝1.6,3H)；0.94(d,J＝1.6,3H)；1.08(s,3H)；1.83(m,1H)；2.87–3.00(m,3H)；3.29(d,J＝11.3,1H)；3.45(d,J＝11.1,1H)；4.61(dd,J＝5.5,4.6,1H)；7.20(m,1H)；7.26(m,4H)。

MS：248(0.1),247(0.6),193(2),157(45),121(19),120(41),111(48),103(6),92(59),91(100),85(14),83(10),73(11),69(25),65(9),57(19),56(20),55(18),43(11)。

表1分子2的合成：

用氩气吹扫配有冷凝器、机械搅拌器和温度计的干净、干燥的1.5L三颈反应烧瓶。向其中装入二氯甲烷(360mL)和4-羟基-2,5-二甲基呋喃-3(2H)-酮(2)(60.0g，97％，454mmol，1.0当量)。打开搅拌器，反应混合物用氩气覆盖并且将烧瓶冷却至-17℃的内部温度(使用冰和干冰的混合物)。使用注射器经过10分钟，向该澄清的淡橙色溶液中添加三乙胺(55.7g，99％，545mmol，1.2当量)。反应混合物变成黄色。内部温度降低至-24℃，并且经过两小时使用注射器泵经由注射器向澄清的黄色溶液中添加氯甲酸甲酯(41.2g，99％，432mmol，0.95当量)在添加期间，内部温度从-24℃上升至-17℃。反应混合物从澄清的黄色溶液逐渐变成浑浊黄色悬浮液。将反应混合物搅拌2小时30分钟，同时使内部温度从-17℃上升至+7℃。反应混合物用乙酸乙酯(1.5L)稀释。然后有机相用水(7×1L)洗涤，直至有机相的GC分析指示完全不存在2。有机相在减压(45℃，100毫巴→3毫巴)下浓缩以获得呈粘稠的黄色油形式的粗产物1(55.76g，由GC获得98.0％纯度)。将粗产物闪蒸(111–152℃反应釜，93–95℃蒸气，0.6毫巴)以获得呈极浅的黄色粘稠液体形式的1(55.3g，由GC获得98.5％纯度；63％收率)。将如上所述由多次分批运行获得的半纯物1合并(477.7g)并通过7cm填充(玻璃珠)柱(110–121℃反应釜，92-95℃蒸气，0.6-0.7毫巴)分馏来纯化。所有馏分均通过GC来分析，并且将纯度超过98.5％的那些合并以获得呈极浅的黄色油形式的纯产物1(466.8g，98.8％纯度)。

1H-NMR(400MHz，CDCl₃，δ)：1.49(d,J＝7.2Hz,3H),2.23(d,J＝0.8Hz,3H),3.89(s,3H),4.59(dq,J＝0.8,7.2Hz,1H)

13C-NMR(100MHz，CDCl₃，δ)：13.8(q),16.3(q),56.0(q),81.5(d),130.0(s),152.9(s),180.1(s),195.1(s)。

MS(EI,70eV)：187(4.5),186(41.4),143(7.5),142(39.8),141(11.3),127(10.7),125(6.6),114(7.1),113(3.6),112(5.9),100(2.8),99(42.6),97(3.2),85(8.3),84(6.2),83(7.6),81(3.0),72(6.7),71(100),70(11.0),69(22.5),68(4.4),67(5.3),59(40.0),57(4.8),56(23.1),55(19.6),54(5.2),53(5.9)。

实例2：预形成的胺反应产物

将下列成分秤量并加入到玻璃小瓶中：

1.50％的包含一种或多种表1PRM的香料材料

2.50％的得自BASF的LupasolWF(CAS号09002-98-6)，在使用之前在60℃温水浴中放置1小时。

通过使用Ultra-TurraxT25Basic设备(得自IKA)，在5分钟期间内完成两种成分的混合。当混合完成后，将样品在60℃的温水浴中放置±12小时。获得均匀的粘稠物质。

同样地如上所述，可使用组分之间的不同比率：

实例3：84重量％芯/16重量％壁的三聚氰胺-甲醛(MF)胶囊(PAD 贮存器体系)

将17克丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物乳化剂(ColloidC351，25％固体，pka4.5-4.7(KemiraChemicals，Inc.，Kennesaw，Ga.U.S.A.)和17克聚丙烯酸(35％固体，pKa1.5-2.5，Aldrich)溶解并混合于200克去离子水中。用氢氧化钠溶液将所述溶液的pH调节至pH6.0。将7克部分甲基化的羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel385，80％固体(CytecIndustriesWestPaterson，N.J.，U.S.A.))添加到所述乳化剂溶液中。在机械搅拌下向先前的混合物中添加200克香料油，并且将温度上升至45℃。在高速混合直至获得稳定的乳液之后，向该乳液中添加第二溶液和4克硫酸钠盐。该第二溶液包含3克聚丙烯酸聚合物(ColloidC121，25％固体(KemiraChemicals，Inc.Kennesaw，Ga.U.S.A.)，100克蒸馏水，氢氧化钠溶液调节pH至6.0，10克部分甲基化的羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel385，80％Cytec)。将此混合物加热至85℃，并且在持续搅拌下保持8小时以完成胶囊包封过程。将23克乙酰乙酰胺(Sigma-Aldrich，SaintLouis，Mo.，U.S.A.)添加到悬浮液中。然后仍可向所述浆液中添加盐和结构化试剂。

实例4：制备聚合物辅助递送(PAD)基质体系的方法

混合物，其包含50％的香料组合物，所述香料组合物包含一种或多种表1的PRM、40％的得自nanoresins的羧基封端的Hypro^TMRLP1300X18(CAS#0068891-50-9)(混合前在60℃温水浴中放置1小时)、和10％的得自BASF的WF(CAS号09002-98-6)(混合前在60℃温水浴中放置1小时)。通过使用Ultra-TurraxT25Basic设备(得自IKA)混合5分钟来实现混合。在混合后，将所述混合物置于60℃的温水浴中±12小时。获得均一化的粘稠材料。

同样地如上所述，可使用组分之间的不同比率：

实例5-35：产品配方

包含本说明书中公开的PRM、香料和胺的产品制剂的非限制性示例总结于下表中。

实例5-10

用于手洗或洗衣机(通常顶部加载式洗衣机)的颗粒状衣物洗涤剂组合物。

(1)如本说明书中所公开的包含胺部分的一种或多种材料。

(2)任选的。

实例11至16

通常用于前加载式自动洗衣机的颗粒状衣物洗涤组合物。

(1)如本说明书中所公开的包含胺部分的一种或多种材料。

(2)任选的。

典型的pH为约10。

实例17-23重垢型液体衣物洗涤剂组合物

*基于总清洁和/或处理组合物重量计，共计不超过12％的水

(1)如本说明书中所公开的包含胺部分的一种或多种材料。

(2)任选的。

实例24-25单位剂量组合物

	24	25
			C₁₄–C₁₅烷基多乙氧基化物(8)	12	-
C₁₂–C₁₄烷基多乙氧基化物(7)	1	14
			C₁₂–C₁₄烷基多乙氧基化物(3)硫酸单乙醇胺盐	8.4	9
直链烷基苯磺酸	15	16
			柠檬酸	0.6	0.5
C₁₂-C₁₈脂肪酸	15	17
			酶	1.5	1.2
PEI 600 EO20	4	-
			二亚乙基三胺五亚甲基膦酸或HEDP	1.3	-
荧光增白剂	0.2	0.3
			氢化蓖麻油	0.2	0.2
1,2-丙二醇	16	12
			甘油	6.2	8.5
氢氧化钠	-	1
			单乙醇胺	7.9	6.1
染料	存在	存在
			PDMS	-	2.7
亚硫酸钾	0.2	0.2
			附加的纯香料⁽²⁾	0.5	0.5
胺⁽¹⁾	0.1	0.5
			如本说明书中所公开的香料递送体系包括实例2-3	0.05	0.0
包含得自表1的一种或多种PRM的香料	0.3	0.4
			水	最多至100p	最多至100

(1)如本说明书中所公开的包含胺部分的一种或多种材料。

(2)任选的。

实例26-31漂白&衣物洗涤添加剂洗涤剂制剂

(3)如本说明书中所公开的包含胺部分的一种或多种材料。

(4)任选的。

*其它任选的试剂/组分包括抑泡剂、结构化试剂诸如基于氢化蓖麻油(优选氢化蓖麻油、阴离子预混物)的那些、溶剂和/或云母珠光剂美观性增强剂。

用于组合物实例的原材料和说明

LAS为由Stepan(Northfield，Illinois，USA)或HuntsmanCorp.提供的具有C₉-C₁₅平均脂肪族碳链长度的直链烷基苯磺酸盐(HLAS为酸形式)。

C_12-14二甲基羟乙基氯化铵，由ClariantGmbH(Germany)提供。

AE3S是C_12-15烷基乙氧基(3)硫酸盐，由Stepan(Northfield，Illinois，USA)提供

AE7是C_12-15醇乙氧基化物，其平均乙氧基化度为7，由Huntsman(SaltLakeCity，Utah，USA)提供

AES是C_10-18烷基乙氧基硫酸盐，由ShellChemicals提供。

AE7是C_12-13醇乙氧基化物，其平均乙氧基化度为9，由Huntsman(SaltLakeCity，Utah，USA)提供

HSAS或HC1617HSAS为中间支化的伯烷基硫酸盐，具有约16-17的平均碳链长度。

三聚磷酸钠，由Rhodia(Paris,France)供应

沸石A由IndustrialZeolite(UK)Ltd(Grays,Essex,UK)供应

1.6R硅酸盐由Koma(Nestemica,CzechRepublic)供应

碳酸钠由Solvay(Houston,Texas,USA)供应

分子量为4500的聚丙烯酸酯由BASF(Ludwigshafen,Germany)供应

羧甲基纤维素是由CPKelco(Arnhem,Netherlands)供应的V。

合适的螯合剂是例如由DowChemical(Midland，Michigan，USA)供应的二亚乙基四胺五乙酸(DTPA)，或由Solutia(StLouis，Missouri，USABagsvaerd，Denmark)提供的羟乙烷二膦酸酯(HEDP)。

Celluclean^TM、和均是Novozymes(Bagsvaerd，Denmark)的产品。

蛋白酶可由GenencorInternational(PaloAlto，California，USA)供应(例如，Purafect)或由Novozymes(Bagsvaerd，Denmark)供应(例如，)。

荧光增白剂1是AMS，荧光增白剂2是CBS-X，磺化酞菁锌和直接紫9是VioletBN-Z，它们都由CibaSpecialtyChemicals(Basel,Switzerland)供应

过碳酸钠，由Solvay(Houston,Texas,USA)供应

过硼酸钠由Degussa(Hanau,Germany)供应

NOBS是由FutureFuels(Batesville，USA)供应的壬酰氧基苯磺酸钠。

TAED是四乙酰基乙二胺，以商品名由ClariantGmbH(Sulzbach,Germany)供应

S-ACMC是与C.I活性蓝19共轭的羧甲基纤维素(由Megazyme(Wicklow，Ireland)以产品名AZO-CM-CELLULOSE，产品代码S-ACMC销售)。

去垢剂是PF，由Rhodia(Paris，France)供应

丙烯酸/马来酸共聚物的分子量为70,000，由BASF(Ludwigshafen,Germany)供应，并且丙烯酸与马来酸的比率为70:30

1,2-乙二胺-N,N′-二琥珀酸的钠盐，(S,S)异构体(EDDS)由Octel(EllesmerePort,UK)供应

羟乙烷二膦酸酯(HEDP)由DowCorning(Midland，Michigan，USA)供应。

抑泡剂附聚物由DowCorning(Midland，Michigan，USA)供应

HSAS是中间支化的烷基硫酸盐，公开于US6,020,303和US6,060,443中

C_12-14二甲基胺氧化物由Procter&GambleChemicals(Cincinnati，USA)供应

无规接枝共聚物为聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物，其具有聚环氧乙烷主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。所述聚环氧乙烷主链的分子量为约6000，并且聚环氧乙烷与聚乙酸乙烯酯的重量比率为约40:60，并且每50个环氧乙烷单元具有不超过1个接枝点。

乙氧基化聚乙烯亚胺为每个-NH具有20个乙氧基化物基团的聚乙烯亚胺(MW＝600)。

阳离子纤维素聚合物为得自AmercholCorporation(EdgewaterNJ)的LK400、LR400和/或JR30M。

注意：所有酶含量均表示为酶原材料％

应当了解，本文所公开的量纲和值不旨在严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。

实例32：洗发剂配方

成分
		月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵(AE3S)	6.00

月桂基硫酸铵(ALS)	10.00
		月桂基聚氧乙烯醚-4醇	0.90
三羟基硬脂酸甘油酯⁽⁷⁾	0.10
		包含得自表1的一种或多种PRM的香料	0.60
氯化钠	0.40
		柠檬酸	0.04
柠檬酸钠	0.40
		苯甲酸钠	0.25
乙二胺四乙酸	0.10
		聚二甲基硅氧烷^(9,10,11)	1.00⁽⁹⁾
水和微量组分(适量至100％)	余量

实例33–35：精细芳香剂制剂

成分	33	34	35
				环状低聚糖	0	5	10
乙醇	90	75	80
				包含得自表1的一种或多种PRM的香料	10	20	10

在本发明的具体实施方式中引用的所有文件都在相关部分中以引用方式并入本文中；对于任何文件的引用不应当解释为承认其是有关本发明的现有技术。当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中术语的任何含义或定义矛盾时，应当以在本发明中赋予该术语的含义或定义为准。

Claims

1.一种香料递送体系，所述香料递送体系包含0.001％至50％，优选地0.005％至30％，更优选地0.01％至10％，更优选地0.025％至5％，最优选地0.025％至1％的一种或多种选自下列的分子：2-苄基、4-异丙基、5-二甲基、间二烷和呋喃酮碳酸酯；2-苄基、4-异丙基、5-二甲基、间二烷和呋喃酮碳酸酯的立体异构体；以及它们的混合物；其中所述香料递送体系选自聚合物辅助递送体系；分子辅助递送体系；纤维辅助递送体系；胺辅助递送体系；环糊精递送体系；淀粉封装调和物；无机载体递送体系；或前香料。

2.一种根据权利要求1所述的香料递送体系，所述香料递送体系为毫微囊或微胶囊，其基于总毫微囊或微胶囊重量计包含0.1％至99％，优选地25％至95％，更优选地30％至90％，更优选地45％至90％，最优选地65％至90％的一种或多种选自下列的分子：2-苄基、4-异丙基、5-二甲基、间二烷和呋喃酮碳酸酯；2-苄基、4-异丙基、5-二甲基、间二烷和呋喃酮碳酸酯的立体异构体；以及它们的混合物。

3.一种根据权利要求1所述的香料递送体系，所述香料递送体系为淀粉包封调和物，其基于总淀粉包封物或淀粉附聚物重量计包含0.1％至99％，优选地25％至95％，更优选地30％至90％，更优选地45％至90％，最优选地65％至90％的一种或多种选自下列的分子：2-苄基、4-异丙基、5-二甲基、间二烷1和呋喃酮碳酸酯；2-苄基、4-异丙基、5-二甲基、间二烷和呋喃酮碳酸酯的立体异构体；以及它们的混合物。

4.一种根据权利要求1所述的香料递送体系，所述香料递送体系为环糊精递送体系，其基于总环糊精递送体系重量计包含0.1％至99％，优选地2.5％至75％，更优选地5％至60％，更优选地5％至50％，最优选地5％至25％的一种或多种选自下列的分子：2-苄基、4-异丙基、5-二甲基、间二烷1和呋喃酮碳酸酯；2-苄基、4-异丙基、5-二甲基、间二烷和呋喃酮碳酸酯的立体异构体；以及它们的混合物。

5.一种根据权利要求1所述的香料递送体系，所述香料递送体系为聚合物辅助递送基质体系，其基于总聚合物辅助递送基质体系重量计包含0.1％至99％，优选地2.5％至75％，更优选地5％至60％，更优选地5％至50％，最优选地5％至25％的一种或多种选自下列的分子：2-苄基、4-异丙基、5-二甲基、间二烷和呋喃酮碳酸酯；2-苄基、4-异丙基、5-二甲基、间二烷和呋喃酮碳酸酯的立体异构体；以及它们的混合物。

6.一种根据权利要求1所述的香料递送体系，所述香料递送体系为胺辅助递送体系，所述胺辅助递送体系基于总胺辅助递送体系重量计包含1％至99％，优选地2.5％至75％，更优选地5％至60％，更优选地5％至50％，最优选地5％至25％的一种或多种选自下列的香料原料：2-苄基、4-异丙基、5-二甲基、间二烷和呋喃酮碳酸酯；2-苄基、4-异丙基、5-二甲基、间二烷和呋喃酮碳酸酯的立体异构体；以及它们的混合物。

7.一种根据权利要求1所述的香料递送体系，所述香料递送体系为前香料胺反应产物，所述前香料胺反应产物基于总前香料胺反应产物重量计包含0.1％至99％，优选地2.5％至75％，更优选地5％至60％，更优选地5％至50％，最优选地5％至25％的一种或多种选自下列的分子：呋喃酮碳酸酯；呋喃酮碳酸酯的立体异构体；以及它们的混合物。

8.一种消费产品，所述消费产品基于总消费产品重量计包含0.001％至20％，优选地0.01％至10％，更优选地0.05％至5％，最优选地0.1％至0.5％的香料递送体系，所述香料递送体系选自根据权利要求1至7所述的香料递送体系以及它们的混合物。