CN111527151B - 紫外线固化型有机聚硅氧烷组合物、有机硅凝胶固化物及其制造方法以及压力传感器 - Google Patents

Abstract

通过使用含有(A)在1分子中具有至少3个式(1)和/或(2)的基团作为与分子链末端的硅原子结合的1价的取代基、主链由二有机硅氧烷单元的重复构成的直链状或分支链状的有机聚硅氧烷(a为1～3，虚线为键合端。)、(B)在1分子中具有至少2个式(3)的基团、主链由二有机硅氧烷单元的重复构成的直链状或分支链状的有机聚硅氧烷(R¹为烯基，R²为一价烃基。b为1～3。)、(C)光引发剂的紫外线固化型有机聚硅氧烷组合物，从而得到的固化物的硬度调整容易，另外在氧存在下表面固化性和深部固化性也变得良好，不依赖于紫外线的照射量(照射能量)，得到以大体上恒定的交联密度(大体上恒定的针入度)固化的有机硅凝胶(凝胶状固化物)。

，R¹ _bR² _3‑bSi‑‑‑(3)。

Description

紫外线固化型有机聚硅氧烷组合物、有机硅凝胶固化物及其 制造方法以及压力传感器

技术领域

本发明涉及得到的固化物的硬度调整容易、另外在宽范围的紫外线亮度下固化性良好、并且表面固化性和深部固化性良好的紫外线固化型有机聚硅氧烷组合物；特别涉及紫外线照射时耐氧阻碍性优异、同时优选在氧存在下也稳定地给予不依赖于紫外线的照射量(照射能量)而以大体上恒定的交联密度(大体上恒定的针入度)固化的有机硅凝胶(凝胶状固化物)的紫外线固化型有机聚硅氧烷组合物、使该组合物固化而成的有机硅凝胶固化物及其制造方法以及使用了该固化物的压力传感器。

背景技术

制造工艺的简化和低成本化与考虑环境的低能量化意向相合，在各种领域中正在积极地进行。特别地，光-电气电子器件、显示器的制造工艺由于粘接-密封-填埋材料等的固化，多伴有需要巨大的能量-时间-设备的高温加热工序，需要改善。另外，该加热工序的改善不仅在能量、成本方面，而且在不损伤其他构件的制造技术方面具有大的意义。

近年来，为了解决这些课题，紫外线固化型组合物受到了关注。紫外线固化型组合物包含通过紫外线照射而活化的光引发剂，由此进行聚合或交联反应，通常用数十秒至十几分钟的短时间固化。因此，难以损伤其他构件，另外也不需要大的设备。最近，也开发了利用了LED的紫外线照射装置等，成为了优异的制造工艺。

作为紫外线固化型有机硅组合物的固化形态，提出了使用光阳离子聚合的方法、使用自由基聚合的方法等。作为前者的方法，例如在专利文献1：日本特开2008-195931号公报中，在组合物中含有通过紫外线照射产生酸的鎓盐。因此，在上述组合物例如在电气电子基板中使用的情况下，担心基板的腐蚀。在后者的方法中，具有如下特征：由于其高的反应活性，反应速度快，用短的时间进行固化。但是，对于在自由基聚合反应中所使用的反应性化合物例如丙烯酸系化合物而言，能够得到固化后硬度高的橡胶，但要得到硬度低的凝胶状的固化物时，需要努力。

在专利文献2：日本特公平06-017435号公报和专利文献3：日本专利第3894873号公报中提出了在紫外线照射后得到有机硅凝胶固化物的方法。但是，在这些方法中，进行调整以成为所期望的硬度(针入度)并不容易，另外，对于硬度(针入度)的紫外线的照射量依赖性大。进而，自由基的寿命非常短，由于氧等，容易失活，因此根据硬度(针入度)，有时与空气接触的组合物表面的固化性显著地降低。

对于上述的固化阻碍的问题，经常将各种增感剂作为添加剂研究(例如专利文献4：日本特开2001-064593号公报、专利文献5：日本特开2005-040749号公报、专利文献6：日本特开2013-253166号公报)。

上述专利文献4中记载的方法通过加入某种胺化合物作为添加剂，赋予碱性，从而提高了光引发剂、(甲基)丙烯酸酯双键的反应性。上述专利文献5中记载的方法通过使在宽范围的波长下摩尔吸光系数高的蒽衍生物、呫吨酮衍生物共存，从而使得能够从照射光释放更高的激发能量。

另外，上述专利文献6中记载的方法通过将由在分子内具有1个以上羟基、具有2个以上氧原子的醇得到的(甲基)丙烯酸酯用作固化性增感剂，从而提高了聚合反应性。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2008-195931号公报

专利文献2：日本特公平06-017435号公报

专利文献3：日本专利第3894873号公报

专利文献4：日本特开2001-064593号公报

专利文献5：日本特开2005-040749号公报

专利文献6：日本特开2013-253166号公报

发明内容

发明要解决的课题

本发明鉴于上述实际情况而完成，目的在于提供得到的固化物的硬度调整容易、另外在宽范围的紫外线亮度下固化性良好、并且表面固化性和深部固化性良好的紫外线固化型有机聚硅氧烷组合物；特别涉及紫外线照射时耐氧阻碍性优异、同时优选在氧存在下也稳定地给予不依赖于紫外线的照射量(照射能量)而以大体上恒定的交联密度(大体上恒定的针入度)固化的有机硅凝胶(凝胶状固化物)的紫外线固化型有机聚硅氧烷组合物、使该组合物固化而成的有机硅凝胶固化物及其制造方法以及使用了该固化物的压力传感器。

应予说明，本发明中，所谓有机硅凝胶固化物(由有机聚硅氧烷组合物的固化物构成的有机硅凝胶)，意指以有机聚硅氧烷作为主成分的交联密度低的固化物，并且根据JISK2220(1/4圆锥)的针入度为10～200。这相当于在根据JIS K6253的橡胶硬度测定中测定值(橡胶硬度值)成为0，为没有显示出有效的橡胶硬度值的低硬度(即柔软)、低交联密度，并且为低弹性，在这方面与所谓的硅橡胶固化物(橡胶状弹性体)不同。

用于解决课题的手段

本发明人为了实现上述目的进行了深入研究，结果发现：在紫外线固化型有机聚硅氧烷组合物中，通过使用在1分子中具有至少3个由下述通式(1)和/或(2)表示的特定的丙烯酰氧基烷氧基或丙烯酰氧基烷基作为与分子链末端的硅原子结合的1价的取代基、主链由二有机硅氧烷重复单元组成的直链状或分支链状的有机聚硅氧烷作为反应性的主剂，使用在1分子中、优选分子链末端具有至少2个具有碳原子数2～6的烯基的下述通式(3)所示的基团、主链由二有机硅氧烷重复单元组成的直链状或分支链状的有机聚硅氧烷作为增塑剂，从而得到的固化物的硬度调整容易，另外在氧存在下表面固化性和深部固化性也变得良好，得到不依赖于紫外线的照射量(照射能量)而以大体上恒定的交联密度(大体上恒定的针入度)固化的有机硅凝胶(凝胶状固化物)，完成了本发明。

即，本发明提供以下的紫外线固化型有机聚硅氧烷组合物、使该组合物固化而成的有机硅凝胶固化物及其制造方法以及使用了该固化物的压力传感器。

[1]紫外线固化型有机聚硅氧烷组合物，其含有：

(A)在1分子中具有至少3个由下述通式(1)和/或(2)表示的基团作为与分子链末端的硅原子结合的1价的取代基、主链由二有机硅氧烷重复单元组成的直链状或分支链状的有机聚硅氧烷：5～70质量份，

[化1]

(式中，a为1～3的整数。虚线表示键合端。)

[化2]

(式中，a与上述相同。虚线表示键合端。)

(B)在1分子中具有至少2个由下述通式(3)表示的基团、主链由二有机硅氧烷重复单元组成的直链状或分支链状的有机聚硅氧烷：30～95质量份，

[化3]

R¹ _bR² _3-bSi---(3)

(式中，R¹为碳原子数2～6的烯基，R²为碳原子数1～10的未取代或取代的一价烃基。b为1～3的整数。虚线表示键合端。)

(其中，(A)、(B)成分的合计为100质量份。)

(C)光引发剂：0.01～15质量份。

[2][1]所述的紫外线固化型有机聚硅氧烷组合物，其中，(A)成分为在分子链末端的硅原子上各自独立地具有1个或2个(其中，1分子中的合计至少为3个)由上述通式(1)和/或(2)表示的基团的直链状或分支链状的有机聚硅氧烷，(B)成分为用上述通式(3)所示的基团将分子链末端封闭的直链状或分支链状的有机聚硅氧烷。

[3][1]或[2]所述的紫外线固化型有机聚硅氧烷组合物，其中，(A)成分为由下述通式(4)和/或(5)表示的有机聚硅氧烷，

[化4]

(式中，a为1～3的整数，X为碳原子数2～6的亚烷基，R³、R⁴、R⁵各自独立地为未取代或取代的碳原子数1～12的一价烃基，c为使有机聚硅氧烷的粘度成为100～500,000mPa·s的数。)

[4]有机硅凝胶固化物的制造方法，所述有机硅凝胶固化物的JIS K2220中规定的针入度为10～130，所述制造方法包括：对[1]～[3]中任一项所述的紫外线固化型有机聚硅氧烷组合物照射紫外线的工序。

[5]有机硅凝胶固化物，其通过使[1]～[3]中任一项所述的紫外线固化型有机聚硅氧烷组合物固化而成，其依据JIS K2220规定的针入度为10～130，并且具有1TΩ·m以上的体积电阻率(JIS K6271、施加电压500V)。

[6]使用了[5]所述的有机硅凝胶固化物的压力传感器。

发明的效果

就本发明的紫外线固化型有机聚硅氧烷组合物而言，得到的固化物的硬度调整容易，另外，在宽范围的紫外线亮度下固化性良好，在空气气氛下表面固化性和深部固化性也良好，耐氧阻碍性优异，因此与现有的紫外线固化型有机硅组合物相比，作业性格外优异。

具体实施方式

以下对本发明详细地说明。

[(A)成分]

本发明的(A)成分为本组合物的主剂(基础聚合物)，是通过紫外线照射而交联的固化性的成分，是在1分子中具有至少3个、优选3～6个、更优选3个或4个、进一步优选4个(即，在分子链两末端的硅原子上分别各为2个)由下述通式(1)和/或(2)

[化5]

(式中，a为1～3的整数。虚线表示键合端。)

表示的基团作为与分子链末端的硅原子结合的1价的取代基、主链由二有机硅氧烷单元的重复构成的直链状或分支链状的有机聚硅氧烷，优选为在分子链末端的硅原子上各自独立地具有1个或2个(其中，1分子中的合计为至少3个、优选3～4个)、优选在分子链末端的硅原子上分别各自具有2个由上述通式(1)和/或(2)表示的基团的直链状或分支链状的有机聚硅氧烷。

上述式(1)和(2)中，a为1、2或3的整数，优选为2或3。

在(A)成分的有机聚硅氧烷分子中，构成主链的二有机硅氧烷单元的重复结构中的各二有机硅氧烷单元中的与硅原子结合的有机基团(以下称为“硅原子结合有机基团”)例如可列举出未取代或取代的、优选不包括脂肪族不饱和基团的碳原子数通常为1～12、优选为1～10、更优选为1～8的、一价烃基等。作为该未取代或取代的一价烃基，例如可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、己基、环己基、辛基、2-乙基己基、癸基等烷基、乙烯基、烯丙基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基等烯基、苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等芳基、苄基、苯基乙基、苯基丙基等芳烷基，作为取代的一价烃基，例如可列举出上述的未取代的一价烃基的与碳原子结合的氢原子的一部分或全部用卤素原子取代而成的卤素取代烃基如氯甲基、溴乙基、三氟丙基，和用氰基取代而成的氰基取代烃基例如氰基乙基等。从合成的简便出发，优选为烷基、芳基、卤代烷基，更优选为甲基、苯基、三氟丙基。

另外，(A)成分的分子结构基本上为主链由二有机硅氧烷单元的重复构成的直链状或分支链状(包含在主链的一部分中具有分支的直链状)，优选为分子链两末端用由上述通式(1)和/或(2)表示的基团封端的直链状的二有机聚硅氧烷。(A)成分可以是具有这些分子结构的单一的聚合物、由这些分子结构构成的共聚物、或2种以上的这些聚合物的混合物。

就(A)成分的25℃下的粘度而言，由于组合物的作业性、固化物的力学特性变得更为优异，因此优选为100～500,000mPa·s，特别优选为300～100,000mPa·s。应予说明本发明中，粘度能够采用旋转粘度计(例如BL型、BH型、BS型、锥板型、流变仪等)测定。上述粘度范围通常在直链状有机聚硅氧烷的情况下，用数均聚合度表示，相当于约50～2,000，优选约100～1,500左右。在本发明中，聚合度(或分子量)例如能够以甲苯等作为洗脱溶剂、作为凝胶渗透色谱(GPC)分析中的聚苯乙烯换算的数均聚合度(或数均分子量)求出。

作为这样的(A)成分，具体地可例示由下述通式(4)、(5)表示的有机聚硅氧烷。

[化6]

(式中，a如上所述。X为碳原子数2～6的亚烷基，R³、R⁴、R⁵各自独立地为未取代或取代的、优选不包括脂肪族不饱和基团的碳原子数1～12、优选1～10的一价烃基，c为使上述有机聚硅氧烷的粘度成为上述值的数。)

在上述式(4)、(5)中，作为R³、R⁴、R⁵的一价烃基，能够例示与作为上述的硅原子结合有机基团例示的未取代或取代的一价烃基同样的基团，优选为不包括脂肪族不饱和基团(烯基)的、烷基、环烷基、芳基、芳烷基、卤代烷基，更优选为甲基、苯基。

另外，X为碳原子数2～6、优选2～4的亚烷基，具体地，可列举出亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基，特别优选亚乙基。

作为上述式(4)，X优选碳原子数2～4的亚烷基，另外，作为-(SiR⁴R⁵-O)_c-，特别优选具有由下述式(6)表示的二苯基硅氧烷单元。

[化7]

(式中，c1、c2分别为满足c1≥0、c2≥0、c1+c2＝c的整数，优选地，c2/c为0.02～1.0，特别为0.05～0.3。Me为甲基。)

更具体地，例示下述式的有机聚硅氧烷。

[化8]

(应予说明，在上述的各式中，Me表示甲基，构成主链的重复单元的排列为无规的。另外，各式中的二甲基硅氧烷单元、二苯基硅氧烷单元的各自的重复数即c1、c2为在满足100～500,000mPa·s、特别是300～100,000mPa·s的粘度(25℃)的范围中能够任意地选择的0或正的整数。)

[(B)成分]

本发明的(B)成分作为调整组合物的粘度或使组合物固化而得到的有机硅凝胶(凝胶状固化物)的硬度的增塑剂发挥作用。

(B)成分为在1分子中具有至少2个、优选2～6个、更优选2个或3个由下述通式(3)

[化9]

R¹ _bR² _3-bSi---(3)

(式中，R¹为碳原子数2～6的烯基，R²为碳原子数1～10的未取代或取代的一价烃基。b为1～3的整数。虚线表示键合端。)

表示的基团、主链由二有机硅氧烷单元的重复构成的直链状或分支链状的有机聚硅氧烷，优选用由上述通式(3)表示的基团将分子链末端、特别是全部分子链末端封端的直链状或分支链状的有机聚硅氧烷。

上述式(3)中，作为R¹的碳原子数2～6的烯基，可列举出乙烯基、烯丙基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基。另外，作为R²的碳原子数1～10、优选1～6的未取代或取代的一价烃基，例如可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、己基、辛基、2-乙基己基等烷基；环己基等环烷基；苯基、甲苯基等芳基；苄基、苯基乙基等芳烷基、或者将这些基团的氢原子部分地用氯、氟、溴等卤素原子等取代而成的基团，例如为三氟丙基等，从合成的简便性出发，优选列举出甲基、苯基、三氟丙基。

另外，(B)成分的分子结构为直链状或分支链状(包含在主链的一部分具有分支的直链状)，优选为直链状、在主链的一部分具有分支的直链状，更优选为分子链两末端用由上述式(3)表示的基团、具体地、二甲基乙烯基甲硅烷氧基、甲基二乙烯基甲硅烷氧基、三乙烯基甲硅烷氧基等(有机)烯基甲硅烷氧基封端、主链由二苯基硅氧烷单元、甲基苯基硅氧烷单元、二甲基硅氧烷单元、三氟丙基甲基硅氧烷单元等二有机硅氧烷单元中的1种或2种以上的重复构成的直链状的二有机聚硅氧烷。(B)成分可以为具有这些分子结构的单一的聚合物、由这些分子结构构成的共聚物、或这些聚合物的混合物。

就(B)成分的25℃下的粘度而言，由于组合物的作业性、固化物的力学特性变得更为优异，因此优选为100～500,000mPa·s，特别优选为300～100,000mPa·s。应予说明，上述粘度范围通常在直链状有机聚硅氧烷的情况下，用数均聚合度表示，相当于约50～2,000，优选约100～1,500左右。

就上述(B)成分的配混量而言，通常(A)成分与(B)成分的质量比可设为(A)成分/(B)成分＝5/95～70/30的范围。通过调整(B)成分的质量比率，从而能够容易地调整得到的固化物的硬度(针入度)。即，如果(B)成分的质量比率变小，则得到的固化物的硬度变大(针入度变小)，相反地，如果(B)成分的质量比率变大，则得到的固化物的硬度变小(针入度变大)。如果(B)成分的质量比超过95，则固化性显著地降低，得不到所期望的有机硅凝胶固化物，另外，如果(B)成分的质量比不到30，则得到的固化物的硬度变大，没有成为低弹性模量的有机硅凝胶固化物。

[(C)成分]

作为本发明的(C)成分的光引发剂能够使用以往在紫外线固化型有机聚硅氧烷组合物中使用过的光引发剂。具体地，例如可列举出苯乙酮、苯丙酮、二苯甲酮、荧光素、苯甲醛、蒽醌、三苯基胺、咔唑、3-甲基苯乙酮、4-甲基苯乙酮、3-戊基苯乙酮、4-甲氧基苯乙酮、3-溴苯乙酮、4-烯丙基苯乙酮、对-二乙酰基苯、3-甲氧基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’-二乙氧基苯乙酮、4-氯-4’-苄基二苯甲酮、3-氯呫吨酮、3,9-二氯呫吨酮、3-氯-8-壬基呫吨酮、苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻丁基醚、双(4-二甲基氨基苯基)酮、苄基甲氧基缩酮、2-氯噻吨酮、二乙基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、环己基苯基酮等。

就(C)成分的配混量而言，相对于(A)成分和(B)成分的合计100质量份，为0.01～15质量份，优选为0.05～10质量份，更优选为0.05～8质量份，进一步优选为0.1～6质量份左右。另外，就(C)成分的配混量而言，相对于组合物的合计质量(特别是(A)～(C)成分的合计质量)，希望为约0.01～10质量％，优选0.05～8质量％，更优选0.1～5质量％左右。如果(C)成分的配混量过少，则不存在其添加效果，另一方面，如果配混量过多，则得到的固化物的(C)成分的分解残渣的影响变大，固化物的物理特性变差。

在本发明的紫外线固化型有机聚硅氧烷组合物中，除了上述的(A)～(C)成分以外，根据需要在不妨碍本发明的效果的范围能够添加其他的任意的成分。作为这样的成分，例如可列举出不阻碍紫外线固化反应的气相法二氧化硅等二氧化硅系的填充剂、硅橡胶粉末、碳酸钙等增量剂、有助于粘接性或压敏粘合性的提高的烷氧基有机硅烷等粘接性赋予剂、耐热添加剂、阻燃赋予剂等。

本发明的紫外线固化型有机聚硅氧烷组合物能够通过将规定量的(A)～(C)成分和其他的任选的成分均匀地混合而得到。

作为本发明的紫外线固化型有机聚硅氧烷组合物的固化方法，采用紫外线照射进行，作为紫外线，250～450nm、特别是250～380nm的波长的紫外线是有效的，另外，照射量优选为1,000～10,000mJ/cm²，特别优选为2,000～5,000mJ/cm²。应予说明，固化温度可以是室温，作为室温，通常为25℃±10℃。

本发明的紫外线固化型有机聚硅氧烷组合物在宽范围的紫外线亮度下固化性良好，在空气气氛下表面固化性和深部固化性也良好，耐氧阻碍性优异。

使本发明的紫外线固化型有机聚硅氧烷组合物固化而得到的固化物通常为有机硅凝胶，采用JIS K2220(1/4圆锥)中规定的试验法，优选针入度为10～130，特别优选为20～100。如果固化物的针入度过小，则固化物(有机硅凝胶)的表面没有变得平滑，有时产生波浪(皱褶)，如果过大，有时未交联的游离油成分经历时间而从固化物(有机硅凝胶)渗出。应予说明，本发明中，要使固化物的针入度成为上述范围时，能够通过对于以规定的配混比率含有上述的(A)～(C)成分的有机硅凝胶组合物在室温下用特定波长区域的紫外线通过规定的紫外线照射来进行紫外线照射，制备有机硅凝胶固化物而实现。

将本发明的紫外线固化型有机聚硅氧烷组合物固化而得到的固化物的、采用JISK6271中规定的试验法的施加电压500V的体积电阻率优选为1TΩ·m以上，更优选为1～100TΩ·m。如果固化物的体积电阻率过小，有时达不到电子部件的保护所需的电绝缘性。再者，本发明中，为了使固化物的体积电阻率成为上述范围，能够通过对于以规定的配混比率含有上述的(A)～(C)成分的有机硅凝胶组合物在室温下用特定波长区域的紫外线通过规定的紫外线照射来进行紫外线照射，制备有机硅凝胶固化物而实现。

本发明的紫外线固化型有机聚硅氧烷组合物的固化物(有机硅凝胶)能够在各种用途中使用，特别地适合用于将压力传感器的传感器主体(半导体元件)密封的部分。

通过在半导体元件(所谓的传感器芯片)上将本发明的紫外线固化型有机聚硅氧烷组合物的固化物封装，从而能够保护传感器芯片免受从传感器外部飞来的尘埃、灰尘、废气这样的物质的影响。

实施例

以下示出实施例和比较例，对本发明具体地说明，但本发明并不限于下述的实施例。应予说明，下述的例子中，份表示质量份，Me表示甲基。粘度表示25℃下的采用旋转粘度计得到的测定值。

(A)成分

(A-1)由下述式(7)表示的在1分子中具有4个(在分子链两末端分别各具有2个)丙烯酰氧基乙氧基、主链由二甲基硅氧烷单元的重复构成的粘度为6,000mPa·s的直链状二甲基聚硅氧烷

[化10]

(A-2)由下述式(8)表示的在1分子中具有4个(在分子链两末端分别各自具有2个)丙烯酰氧基乙氧基、主链由二苯基硅氧烷单元和二甲基硅氧烷单元的重复构成的粘度为3,000mPa·s的直链状二苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物

[化11]

(A-3)由下述式(9)表示的在1分子中具有2个(在分子链两末端分别各具有1个)丙烯酰氧基甲基-二甲基甲硅烷基、主链由二甲基硅氧烷单元的重复构成的粘度为5,000mPa·s的直链状聚二甲基硅氧烷

[化12]

(A-4)由下述式(10)表示的在1分子中具有2个(在分子链两末端分别各具有1个)丙烯酰氧基乙氧基、主链由二苯基硅氧烷单元和二甲基硅氧烷单元的重复构成的粘度为3,000mPa·s的直链状有机聚硅氧烷

[化13]

(B)成分

(B-1)分子链两末端用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端、主链由二甲基硅氧烷单元的重复构成的粘度为600mPa·s的直链状二甲基聚硅氧烷

(B-2)分子链两末端用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端、主链由二苯基硅氧烷单元和二甲基硅氧烷单元的重复构成的粘度为3,000mPa·s的直链状二苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物

(B-3)分子链两末端用三甲基甲硅烷氧基封端、主链由二甲基硅氧烷单元的重复构成的粘度为500mPa·s的直链状二甲基聚硅氧烷

(C)成分

(C-1)BASF日本株式会社制ダロキュア1173

[实施例1、2、比较例1～3]

如表1所示将上述(A)～(C)成分配混并混合，制备了有机硅组合物S1～S5。对于制备的有机硅组合物S1～S5，使用EYE GRAPHIC株式会社制EYE UV电子控制装置(型号UBX0601-01),在室温(25℃)的空气气氛下，以波长365nm的紫外光的照射量成为5,000mJ/cm²的方式照射紫外线，使其固化，得到了厚20mm的试验体。测定了该试验体的针入度、体积电阻率和表面固化性。将它们的结果示于表1中。应予说明，针入度采用JIS K2220(1/4圆锥)中规定的试验方法进行。另外，就体积电阻率而言，测定了采用JIS K6271中规定的试验法的施加电压500V的体积电阻率。进而，对于表面固化性的评价，将固化物表面无发粘感的情形评价为○，将有发粘感或未固化油渗出的情形评价为×。

[表1]

由表1的结果可知，实施例1和实施例2在空气气氛下也显示出良好的表面固化性。

使用上述有机硅组合物S1～S3，在不同的紫外线照射量下使它们固化，采用与上述同样的方法测定了针入度。将结果示于表2中。

[表2]

由表2的结果确认了如下效果：实施例1和实施例2与比较例1相比，不依赖于紫外线的照射量(照射能量)，稳定地获得大体上恒定的针入度(大体上恒定的交联密度)的凝胶状固化物。

Claims (5)

1.紫外线固化型有机聚硅氧烷组合物，其含有：

(A)在分子链末端的硅原子上各自独立地具有1个或2个、并且在1分子中具有至少3个由下述通式(1)和/或(2)表示的基团作为与分子链末端的硅原子结合的1价的取代基、主链由二有机硅氧烷单元的重复组成的直链状或分支链状的有机聚硅氧烷：5～70质量份，

[化1]

式中，a为1～3的整数，虚线表示键合端，

[化2]

式中，a与上述相同，虚线表示键合端，

(B)在1分子中具有至少2个由下述通式(3)表示的基团、分子链末端用该由通式(3)所示的基团封闭的、主链由二有机硅氧烷单元的重复组成的直链状或分支链状的有机聚硅氧烷：30～95质量份，

[化3]

R¹ _bR² _3-bSi--- (3)

式中，R¹为碳原子数2～6的烯基，R²为碳原子数1～10的未取代或取代的一价烃基，b为1～3的整数，虚线表示键合端，

其中，(A)、(B)成分的合计为100质量份，

(C)光引发剂：0.01～15质量份。

2.根据权利要求1所述的紫外线固化型有机聚硅氧烷组合物，其中，(A)成分为由下述通式(4)和/或(5)表示的有机聚硅氧烷，

[化4]

式中，a为1～3的整数，X为碳原子数2～6的亚烷基，R³、R⁴、R⁵各自独立地为未取代或取代的碳原子数1～12的一价烃基，c为使有机聚硅氧烷的粘度成为100～500,000mPa·s的数。

3.有机硅凝胶固化物的制造方法，所述有机硅凝胶固化物的JIS K2220中规定的针入度为10～130，所述制造方法包括：对根据权利要求1或2所述的紫外线固化型有机聚硅氧烷组合物照射紫外线的工序。

4.有机硅凝胶固化物，其通过使根据权利要求1或2所述的紫外线固化型有机聚硅氧烷组合物固化而成，其依据JIS K2220规定的针入度为10～130，并且在JIS K6271、施加电压500V下具有1TΩ·m以上的体积电阻率。

5.压力传感器，其为使用了根据权利要求4所述的有机硅凝胶固化物的压力传感器。