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CN111509211A - 一种LM/Li复合材料的制备方法 - Google Patents

一种LM/Li复合材料的制备方法 Download PDF

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丁亚俊
吕丁娇
韩金路
邱志安
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Abstract

本发明提供一种LM/Li复合材料的制备方法，属于复合材料技术领域。该方法包括以下步骤：将Ga液态金属或含Ga的液态合金加热到30‑60℃，搅拌均匀得液态金属；将金属锂片浸泡在质量分数为0.1‑0.2wt％的十八烷基膦酸的四氢呋喃溶液中，浸泡过后用四氢呋喃冲洗锂片，然后真空干燥；在露点为‑40℃的干燥空气中，将液态金属均匀涂覆在金属锂片上，得到表面包覆液态柔性金属涂层的金属锂负极材料。该方法通过对锂片进行预处理，然后再涂覆Ga基金属合金，可以有效抑制锂枝晶的生长，显著提高电容量和循环性能。

Description

一种LM/Li复合材料的制备方法
【技术领域】
本发明涉及负极复合材料技术领域，具体涉及一种LM/Li复合材料的制备方法。
【背景技术】
1991年在索尼公司的推动下,锂离子电池率先成为商业化的锂二次电池。与传统的二次电池相比,锂离子电池具有更轻的质量及更高的储能密度。这个特点使其在消费者电子市场中逐渐替代镍金属氢电池,并开始在电动工具市场替代镍金属氢及镍铬电池。金属锂由于具有非常高的理论容量(3860mAh/g)、低的密度(0.534g/cm3)和低的电压窗口(-3.04V vs.标准氢电极)而受到广泛关注。
金属锂作为负极材料在循环时会出现很多的问题，即锂金属的沉积过程中易生长形成树枝状或苔藓状的锂枝晶，这会给锂金属电池带来以下问题：(1)大量枝晶的生长会大幅增大金属锂与电解质的界面面积，形成大量表面钝化盐层，给金属锂带来不可逆容量损失；(2)枝晶生长容易刺穿隔膜造成电池内部短路，降低电池安全性；(3)在放电过程枝晶会不均匀溶解，进而形成脱离负极集流体的“死锂”，降低负极的可用容量；(4)大量“死锂”和表面钝化盐层的堆积使金属锂负极粉化，并使整个负极极片体积膨胀，破坏电池循环稳定性，大幅降低电池循环寿命。
公开号为CN106953075A的中国发明专利公开了一种硅-液态金属复合锂电池负极材料，其是将液态金属与硅基材料复合，通过液态金属的高温体积微变化缓冲硅基材料体积形变带来的应力变化，有效地抑制硅基材料的体积膨胀，同时液态金属能有效稳定电极材料与电解液的界面,使SEI膜稳定生长，提高电池的能量密度和对电解液的稳定性。由于液态金属能与锂片合金化，并能沉积在锂片的表面形成钝化层，对锂金属片表面形成良好的修饰包覆，从理论上看，在锂金属片表面涂覆液态金属层能缓解或者改善上述锂枝晶化的问题。但由于锂片的性质较为活泼，反应环境条件需要控制得较为严格，否则界面处发生复杂的反应，造成目前实际实施应用时，通过该方法制备的负极材料在应用在锂电池中时，在小倍率条件下，电池的容量和循环性能能获得较大的提升，在大倍率时，电池的容量和循环性能提高的幅度不够理想，首次充放电比容量也不高。
【发明内容】
本发明的发明目的在于：针对上述存在的问题，提供一种LM/Li复合材料的制备方法，该方法通过对锂片进行保护处理后，避免锂片表面发生其他化学反应，并保证负极良好的离子电导率和电子电导率，再涂覆Ga基液态金属合金，可以有效抑制锂枝晶的生长，使得该负极应用在锂电池中时，能显著提高电容量和循环性能。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种LM/Li复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将Ga液态金属或含Ga的液态合金加热到30-60℃，搅拌均匀得液态金属；
(2)将金属锂片浸泡在质量分数为十八烷基膦酸的四氢呋喃溶液中，浸泡过后用四氢呋喃溶液冲洗锂片，然后真空干燥，得预处理后的金属锂片；
(3)在露点为-35℃～-45℃的干燥空气中，将液态金属均匀涂覆在预处理后的金属锂片上，得到表面包覆液态柔性金属涂层的LM/Li复合负极材料。
本发明中，优选地，所述步骤(1)中，当采用含Ga的液态合金时，搅拌的转速为500-1500rpm，搅拌时间为5-30min。
本发明中，优选地，所述步骤(2)中十八烷基膦酸的质量分数为0.1-0.2wt％，浸泡的时间为30-50min。
本发明中，优选地，所述步骤(2)中真空干燥的真空度333K，干燥时间为5-12h。
本发明中，优选地，所述步骤(1)中含Ga的液态合金为GaxIny、GaxSny、GaxInySnz中任何一种，其中x和y为大于零的数。
上述制备所得的LM/Li复合材料可以作为锂电池负极材料使用。
综上所述，由于采用了上述技术方案，本发明的有益效果是：
(1)本发明的制备方法，首先在金属锂表面包覆一层十八烷基膦酸，形成保护膜，对化学性质活泼的金属锂进行保护，可使金属锂在干燥的环境中稳定存在，保证金属锂作为负极良好的锂离子电导率和电子电导率，同时涂覆一层液态金属，不仅能有效抑制锂枝晶的生长，且LM金属具有优良的自愈能力，使得电池在大倍率充放电过程中损伤较小，较纯钛酸锂电池拥有更加优良的大倍率性能，增加了电池的循环寿命和稳定性；LM金属的加入大大地提高了电池的导电性能，同时液态金属纳米粒子拥有高能量密度，能够作为电极材料添加剂为电池提供额外的容量，因此本发明的方法能显著提高锂电池的容量和循环寿命。
(2)本发明中锂片表面的保护膜采用的是十八烷基膦酸自组装膜，其相比其他材料制备的膜更加完整致密，且其具有优异的离子传导性而本身不起电阻层的作用，能将锂离子均匀地传输到锂电极，且能与液态金属层协同作用，进一步提高锂电池的容量和循环寿命。
【附图说明】
图1是实施例1-5制备的复合负极材料制作的锂金属电池的循环性能图。
图2是对比例1-3制备的复合负极材料制作的锂金属电池的循环性能图。
【具体实施方式】
为了更清楚地表达本发明，以下通过具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
本实施例的一种LM/Li复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将Ga液态金属加热到30℃，搅拌均匀得液态金属；
(2)将金属锂片浸泡在十八烷基膦酸的四氢呋喃溶液中，十八烷基膦酸的质量分数为 0.1wt％，浸泡50min后十八烷基膦酸与锂片形成稳定化学键，用四氢呋喃溶液多次冲洗锂片，然后在真空度为333K的条件下，干燥5h，得预处理后的金属锂片，预处理后的锂片光洁平整；
(3)在露点为-35℃的干燥空气中，将液态金属均匀涂覆在预处理后的金属锂片上，涂覆厚度为6μm，得到表面包覆液态柔性金属涂层的LM/Li复合负极材料。
实施例2
本实施例的一种LM/Li复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将Ga2In3液态合金加热到45℃，在转速为500rpm的条件下搅拌30min，得液态金属；
(2)将金属锂片浸泡在十八烷基膦酸的四氢呋喃溶液中，十八烷基膦酸的质量分数为 0.12wt％，浸泡40min后,十八烷基膦酸与锂片形成稳定化学键，用四氢呋喃溶液多次冲洗锂片，然后在真空度为333K的条件下，干燥6h，得预处理后的金属锂片，预处理后的锂片光洁平整；
(3)在露点为-40℃的干燥空气中，将Ga2In3液态金属均匀涂覆在预处理后的金属锂片上，涂覆厚度为8μm，得到表面包覆液态柔性金属涂层的LM/Li复合负极材料。
实施例3
本实施例的一种LM/Li复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将Ga3Sn5液态合金加热到50℃，在转速为1000rpm的条件下搅拌15min，搅拌均匀得液态金属；
(2)将金属锂片浸泡在十八烷基膦酸的四氢呋喃溶液中，十八烷基膦酸的质量分数为 0.15wt％，浸泡30min后十八烷基膦酸与锂片形成稳定化学键，用四氢呋喃溶液多次冲洗锂片，然后在真空度为333K的条件下，干燥8h，预处理后的金属锂片，预处理后的锂片光洁平整；
(3)在露点为-45℃的干燥空气中，将Ga3Sn5液态金属均匀涂覆在预处理后的金属锂片上，涂覆厚度为6μm，得到表面包覆液态柔性金属涂层的LM/Li复合负极材料。
实施例4
本实施例的一种LM/Li复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将GaInSn液态合金加热到60℃，在转速为1500rpm的条件下搅拌5min得液态金属；
(2)将金属锂片浸泡在十八烷基膦酸的四氢呋喃溶液中，十八烷基膦酸的质量分数为 0.18wt％，浸泡35min后十八烷基膦酸与锂片形成稳定化学键，用四氢呋喃溶液多次冲洗锂片，然后在真空度为333K的条件下，干燥10h，预处理后的金属锂片；预处理后的锂片光洁平整；
(3)在露点为-40℃的干燥空气中，将GaInSn液态合金均匀涂覆在预处理后的金属锂片上，涂覆厚度为6μm，得到表面包覆液态柔性金属涂层的LM/Li复合负极材料。
实施例5
本实施例的一种LM/Li复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将GaIn液态合金加热到60℃，在搅拌速度为1000rpm的条件下搅拌均匀得液态金属；
(2)将金属锂片浸泡在十八烷基膦酸的四氢呋喃溶液中，十八烷基膦酸的质量分数为0.2wt％，浸泡40min后十八烷基膦酸与锂片形成稳定化学键，用四氢呋喃溶液多次冲洗锂片，然后在真空度为333K的条件下，干燥10h，预处理后的金属锂片，预处理后的锂片光洁平整；
(3)在露点为-40℃的干燥空气中，将GaIn液态金属均匀涂覆在预处理后的金属锂片上，涂覆厚度为8μm，得到表面包覆液态柔性金属涂层的LM/Li复合负极材料。
对比例1
本实施例的一种LM/Li复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将GaIn液态合金加热到60℃，在搅拌速度为1000rpm的条件下搅拌均匀得液态金属；
(2)将GaIn液态金属均匀涂覆金属锂片上，涂覆厚度为6μm，得到表面包覆液态柔性金属涂层的金属锂负极材料。
对比例2
本对比例的一种LM/Li复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将GaIn液态合金加热到50℃，在搅拌速度为1000rpm的条件下搅拌均匀得液态金属；
(2)将金属锂片浸泡在羟乙基纤维素的四氢呋喃溶液中，十八烷基膦酸的质量分数为 0.1wt％，浸泡40min，用四氢呋喃溶液多次冲洗锂片，然后在真空度为333K的条件下，干燥 10h，预处理后的金属锂片；
(3)在露点为-40℃的干燥空气中，将GaIn液态金属均匀涂覆在预处理后的金属锂片上，涂覆厚度为8μm，得到表面包覆液态柔性金属涂层的LM/Li复合负极材料。
对比例3
对比例3与对比例2的不同之处在于采用木质纤维素代替羟乙基纤维素。
性能测试：
分别利用实施例1-5和对比例1、2、3制备得到的LM/Li复合负极材料作负极；将磷酸铁锂与导电碳黑、粘结剂按照质量比为9.6:0.15:0.25加NMP制成正极浆料，然后涂覆于铝箔表面，干燥、压片、裁成12mm的极片，得到正极片；将该正极片和上述负极片、锂镧锆钽氧固态电解质陶瓷片组装成2025型锂金属电池，置于电池测试仪中，按照1C/1C的充放电电流进行充放电循环测试(充放电电压2.5-4.0V)，具体结果如图1和图2所示，其中1#～5# 分别代表采用了实施例1-5负极材料的电池，6#～8#分别代表采用了对比例1-3负极材料的电池。
从图1和图2可以看出，采用实施例1-5制备的复合负极材料制作锂金属电池，在1C的倍率下循环500次后，容量保持率仍有95％左右，而对比例1-3，首次充放电比容量低于本发明，在循环220次后，容量保持率分别为86.9％、80.0％和84.6％,且其中，添加的另外两种保护膜羟乙基纤维素膜、木质纤维素膜对循环性能是负面影响，而本发明对循环性能有促进作用。
上述说明是针对本发明较佳可行实施例的详细说明，但实施例并非用以限定本发明的专利申请范围，凡本发明所提示的技术精神下所完成的同等变化或修饰变更，均应属于本发明所涵盖专利范围。

Claims (7)

1.一种LM/Li复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将Ga液态金属或含Ga的液态合金加热到30-60℃，搅拌均匀得液态金属；
(2)将金属锂片浸泡在质量分数为十八烷基膦酸的四氢呋喃溶液中，浸泡过后用四氢呋喃溶液冲洗锂片，然后真空干燥，得预处理后的金属锂片；
(3)在露点为-35℃～-45℃的干燥空气中，将液态金属均匀涂覆在经预处理后的金属锂片上，得到表面包覆液态柔性金属涂层的LM/Li复合负极材料。
2.根据权利要求1所述的一种LM/Li复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中，当采用含Ga的液态合金时，搅拌的转速为500-1500rpm，搅拌时间为5-30min。
3.根据权利要求1所述的一种LM/Li复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中十八烷基膦酸的质量分数为0.1-0.2wt％，浸泡的时间为30-50min。
4.根据权利要求1所述的一种LM/Li复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中真空干燥的真空度333K，干燥时间为5-12h。
5.根据权利要求1所述的一种LM/Li复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中含Ga的液态合金为GaxIny、GaxSny、GaxInySnz中任何一种，其中x和y为大于零的数。
6.由权利要求1-5中任一项制备所得的LM/Li复合材料。
7.由权利要求1-5中任一项制备所得的LM/Li复合材料作为锂电池负极材料的应用。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112563448A (zh) * 2020-12-10 2021-03-26 国网内蒙古东部电力有限公司 耐低温锂离子电池界面sei膜处理方法

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010092706A (ja) * 2008-10-08 2010-04-22 Univ Of Fukui 非水電解質二次電池用正極材料
US20130323605A1 (en) * 2011-03-04 2013-12-05 Adeka Corporation Nonaqueous electrolyte solution for batteries, and nonaqueous electrolyte secondary battery using same
CN109309200A (zh) * 2017-07-26 2019-02-05 中能中科（天津）新能源科技有限公司 具有疏水包覆层的金属锂-骨架碳复合材料、其制备方法与应用
CN109390585A (zh) * 2018-09-27 2019-02-26 武汉大学 一种基于液态金属的用于抑制锂枝晶的保护膜及其制备方法
CN109638255A (zh) * 2018-12-17 2019-04-16 华中科技大学 一种碱金属负极表面原位处理方法及其应用
US20190214640A1 (en) * 2018-01-09 2019-07-11 South Dakota Board Of Regents Layered high capacity electrodes
US20190372118A1 (en) * 2017-08-11 2019-12-05 Lg Chem, Ltd. Pre-lithiation using lithium metal and inorganic composite layer
CN110600677A (zh) * 2019-08-19 2019-12-20 南方科技大学 锂金属负极及其制备方法和锂金属、锂硫、锂空气电池
CN110752375A (zh) * 2019-10-31 2020-02-04 山东大学 利用液态金属抑制锂枝晶生长的锂电池及其制备方法和应用
CN110993945A (zh) * 2019-11-13 2020-04-10 宁德新能源科技有限公司 用于锂金属电池的负极保护材料和负极极片及其制备方法

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010092706A (ja) * 2008-10-08 2010-04-22 Univ Of Fukui 非水電解質二次電池用正極材料
US20130323605A1 (en) * 2011-03-04 2013-12-05 Adeka Corporation Nonaqueous electrolyte solution for batteries, and nonaqueous electrolyte secondary battery using same
CN109309200A (zh) * 2017-07-26 2019-02-05 中能中科（天津）新能源科技有限公司 具有疏水包覆层的金属锂-骨架碳复合材料、其制备方法与应用
US20190372123A1 (en) * 2017-07-26 2019-12-05 China Energy Cas Technology Co., Ltd. Metallic lithium-skeleton carbon composite material having a hydrophobic cladding layer, preparation method and use thereof
US20190372118A1 (en) * 2017-08-11 2019-12-05 Lg Chem, Ltd. Pre-lithiation using lithium metal and inorganic composite layer
US20190214640A1 (en) * 2018-01-09 2019-07-11 South Dakota Board Of Regents Layered high capacity electrodes
CN109390585A (zh) * 2018-09-27 2019-02-26 武汉大学 一种基于液态金属的用于抑制锂枝晶的保护膜及其制备方法
CN109638255A (zh) * 2018-12-17 2019-04-16 华中科技大学 一种碱金属负极表面原位处理方法及其应用
CN110600677A (zh) * 2019-08-19 2019-12-20 南方科技大学 锂金属负极及其制备方法和锂金属、锂硫、锂空气电池
CN110752375A (zh) * 2019-10-31 2020-02-04 山东大学 利用液态金属抑制锂枝晶生长的锂电池及其制备方法和应用
CN110993945A (zh) * 2019-11-13 2020-04-10 宁德新能源科技有限公司 用于锂金属电池的负极保护材料和负极极片及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SHI YJ等: "A self-supported, three-dimensional porous copper film as a current collector for advanced lithium metal batteries", 《J. MATER. CHEM.》 *
TUO KANG等: "Self-Assembled Monolayer Enables Slurry-Coating of Li Anode", 《ACS CENTRAL SCIENCE》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112563448A (zh) * 2020-12-10 2021-03-26 国网内蒙古东部电力有限公司 耐低温锂离子电池界面sei膜处理方法

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