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CN111372563A - 毛发化妆品 - Google Patents

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CN111372563A
CN111372563A CN201880074691.6A CN201880074691A CN111372563A CN 111372563 A CN111372563 A CN 111372563A CN 201880074691 A CN201880074691 A CN 201880074691A CN 111372563 A CN111372563 A CN 111372563A
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CN
China
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hair cosmetic
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hair
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CN201880074691.6A
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岛津绫子
斋藤阳一
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Original Assignee
Kao Corp
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Abstract

本发明涉及一种毛发化妆品，其含有以下的成分(A)～(C)：(A)下述通式(1)所表示的化合物或其盐；
Figure DDA0002497541210000011
[式中，虚线表示存在或不存在π键。R1表示羟基或乙酰氧基。R2表示氢原子或‑COOR(R为氢原子、甲基或乙基)。R3表示氢原子、乙酰基、甲基或乙基。](B)阳离子表面活性剂；(C)聚氧乙烯加成型非离子表面活性剂，成分(B)相对于成分(A)的质量比(B)/(A)为1.0以上，成分(C)相对于成分(A)的质量比(C)/(A)为1.0以上，构成成分(C)的成分中的氧化乙烯加成摩尔数为5以上的成分相对于成分(A)的质量比满足规定条件，且25℃下的pH值为8.0以上且12.0以下。

Description

毛发化妆品
技术领域
本发明涉及一种毛发化妆品。
背景技术
一直以来，作为染白发用的染发剂，已知有使用了作为黑色素前体的5,6-二羟基吲哚、5,6-二羟基吲哚啉或这些的衍生物的空气氧化型染发剂。这些黑色素前体由于不使用氧化剂，因此，在用于染发剂的情况下也较少损伤毛发，且作为染发剂用染料的简便性也较高。
例如在专利文献1中公开有含有上述黑色素前体的染色性优异的单剂式空气氧化型染发剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2003-146857号公报
发明内容
本发明涉及下述实施方式。
一种毛发化妆品，其含有以下的成分(A)～(C)：
(A)下述通式(1)所表示的化合物或其盐；
Figure BDA0002497541200000011
[式中，虚线表示存在或不存在π键。R1表示羟基或乙酰氧基。R2表示氢原子或-COOR(R为氢原子、甲基或乙基)。R3表示氢原子、乙酰基、甲基或乙基。]
(B)阳离子表面活性剂；
(C)聚氧乙烯加成型非离子表面活性剂，且
成分(B)相对于成分(A)的质量比(B)/(A)为1.0以上，成分(C)相对于成分(A)的质量比(C)/(A)为1.0以上，在将构成成分(C)的成分中的氧化乙烯加成摩尔数为5以上的成分设为(C5)、将氧化乙烯加成摩尔数为10以上的成分设为(C10)、将氧化乙烯加成摩尔数为15以上的成分设为(C15)、将氧化乙烯加成摩尔数为30以上的成分设为(C30)的情况下，各成分相对于成分(A)的质量比满足下述式(I)～(IV)中的任意一者以上，该毛发化妆品在25℃下的pH值为8.0以上且12.0以下。
(C5)/(A)≥4.5···(I)
(C10)/(A)≥3.5···(II)
(C15)/(A)≥1.2···(III)
(C30)/(A)≥0.2···(IV)
具体实施方式
[毛发化妆品]
本发明的毛发化妆品含有以下的成分(A)～(C)：
(A)下述通式(1)所表示的化合物或其盐；
Figure BDA0002497541200000021
[式中，虚线表示存在或不存在π键。R1表示羟基或乙酰氧基。R2表示氢原子或-COOR(R为氢原子、甲基或乙基)。R3表示氢原子、乙酰基、甲基或乙基。]
(B)阳离子表面活性剂；
(C)聚氧乙烯加成型非离子表面活性剂，且
成分(B)相对于成分(A)的质量比(B)/(A)为1.0以上，成分(C)相对于成分(A)的质量比(C)/(A)为1.0以上，在将构成成分(C)的成分中的氧化乙烯加成摩尔数为5以上的成分设为(C5)、将氧化乙烯加成摩尔数为10以上的成分设为(C10)、将氧化乙烯加成摩尔数为15以上的成分设为(C15)、将氧化乙烯加成摩尔数为30以上的成分设为(C30)的情况下，各成分相对于成分(A)的质量比满足下述式(I)～(IV)中的任意一者以上，该毛发化妆品在25℃下的pH值为8.0以上且12.0以下。
(C5)/(A)≥4.5···(I)
(C10)/(A)≥3.5···(II)
(C15)/(A)≥1.2···(III)
(C30)/(A)≥0.2···(IV)
本发明的毛发化妆品一并含有作为黑色素前体的成分(A)和作为阳离子表面活性剂的成分(B)，并且即便在碱性区域下也不易产生由这些成分形成配合物(complex)所引起的凝集物，具有良好的稳定性。
本发明者们发现，仅在将非离子表面活性剂中的作为聚氧乙烯加成型非离子表面活性剂的成分(C)的含量设为相对于成分(A)以质量比计为1.0以上、且相对于成分(A)以特定的质量比使用氧化乙烯的加成摩尔数为5以上的成分的情况下，可以抑制上述凝集物的生成。
另外，本发明者们发现，通过将毛发化妆品中的成分(B)相对于成分(A)的质量比(B)/(A)设为1.0以上，从而即便在碱性区域下，也可以抑制成分(A)的毛发外聚合反应而提升冲洗时的触感，并且也提升染发性。
专利文献1中公开的技术是有关染发剂的技术，但在染发剂的用途中，为了不弄脏浴室或盥洗室等实施染发的场所而需要进行维护等，耗费大量时间和精力，可以说日常使用不简便，要获得一定程度的染发效果也需要较长时间。因此，本发明者们考虑如果在能够日常在浴室内使用的毛发化妆品中配合所述黑色素前体，则可以简便地且在短时间内发挥较高的染发性，并对此展开研究。
另一方面，如果所述黑色素前体快速地进行空气氧化，则有时在毛发外发生聚合反应，聚合色素吸附于毛发表面，因此，使染发后的毛发的触感降低。
已知在浴室内使用的所谓沐浴(in bath)的毛发护理制品中，为了使向毛发上涂抹的过程中或干燥后的毛发的触感良好、减轻毛发损伤，使用阳离子表面活性剂等阳离子性物质。因此，本发明者们尝试在使用了黑色素前体的毛发化妆品中配合阳离子表面活性剂，结果意外地发现抑制了毛发外的聚合反应，提升了冲洗时的触感。但是，判断作为黑色素前体的5,6-二羟基吲哚、5,6-二羟基吲哚啉或这些的衍生物在碱性区域下呈现阴离子性，因此，会与阳离子表面活性剂形成配合物而产生凝集物。如果产生凝集物，则不仅制品的稳定性或外观受损，而且会使充分量的有效成分难以渗透至毛发内。
本发明的课题在于提供一种含有规定的黑色素前体和阳离子表面活性剂，即便在碱性区域下也不易产生凝集物而稳定性优异，并且可以使处理后的毛发的触感良好的毛发化妆品。
本发明者们发现，通过以特定的比率含有规定的黑色素前体、阳离子表面活性剂及规定的非离子表面活性剂的毛发化妆品，可以解决上述课题。
本发明的毛发化妆品即便在碱性区域下也不易产生因规定的黑色素前体与阳离子表面活性剂形成配合物所引起的凝集物而稳定性优异，且冲洗时的毛发的触感也良好。
在本发明中，作为毛发化妆品，可以列举：洗发剂等毛发清洁剂、润发素、护发剂、修护剂、定型剂、生发剂、染发剂等。这些中，优选为选自润发素、护发剂及修护剂中的毛发化妆品。
毛发化妆品的剂型并无特别限制，可以采用例如液体状、泡沫状、膏状、乳霜状、固体状、粉末状等任意的剂型。从在毛发上的涂抹性的观点考虑，优选制成液体状、膏状或乳霜状。
＜成分(A)＞
本发明的毛发化妆品含有作为下述通式(1)所表示的化合物或其盐的成分(A)。成分(A)为通过空气氧化进行聚合而转化为黑色素的黑色素前体，发挥作为毛发的染色剂的作用。
Figure BDA0002497541200000041
[式中，虚线表示存在或不存在π键。R1表示羟基或乙酰氧基。R2表示氢原子或-COOR(R为氢原子、甲基或乙基)。R3表示氢原子、乙酰基、甲基或乙基。]
成分(A)的黑色素前体是作为通式(1)所表示的化合物的吲哚衍生物或吲哚啉衍生物、或者这些的盐，在本发明中可以使用其的1种或2种以上的组合。从染发性的观点考虑，成分(A)更优选为吲哚衍生物(即，在通式(1)中的虚线部分存在π键)。
从成分(A)的获得性及染发性的观点考虑，在通式(1)中，R1优选为羟基，R2优选为氢原子或-COOR(R为氢原子、甲基或乙基)，更优选为氢原子或-COOH。R3优选为氢原子。
作为上述通式(1)所表示的化合物，可以列举：5,6-二羟基吲哚、5,6-二羟基吲哚-2-羧酸、5,6-二羟基吲哚-2-羧酸甲酯、5,6-二羟基吲哚-2-羧酸乙酯、N-甲基-5,6-二羟基吲哚、N-甲基-5,6-二羟基吲哚-2-羧酸、N-乙基-5,6-二羟基吲哚、N-乙基-5,6-二羟基吲哚-2-羧酸、N-乙酰基-5,6-二羟基吲哚、N-乙酰基-5,6-二羟基吲哚-2-羧酸、5-乙酰氧基-6-羟基吲哚、5-乙酰氧基-6-羟基吲哚-2-羧酸、5,6-二羟基吲哚啉、5,6-二羟基吲哚啉-2-羧酸、5,6-二羟基吲哚啉-2-羧酸甲酯、5,6-二羟基吲哚啉-2-羧酸乙酯、N-甲基-5,6-二羟基吲哚啉、N-甲基-5,6-二羟基吲哚啉-2-羧酸、N-乙基-5,6-二羟基吲哚啉、N-乙基-5,6-二羟基吲哚啉-2-羧酸、N-乙酰基-5,6-二羟基吲哚啉、N-乙酰基-5,6-二羟基吲哚啉-2-羧酸、5-乙酰氧基-6-羟基吲哚啉、5-乙酰氧基-6-羟基吲哚啉-2-羧酸等。
作为上述通式(1)所表示的化合物的盐，可以列举：该化合物的盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、磷酸盐、乙酸盐、丙酸盐、乳酸盐、柠檬酸盐等，其中，从获得性的观点考虑，优选为氢溴酸盐。
另外，在通式(1)中R2为-COOH的情况下，作为通式(1)所表示的化合物的盐，可以列举其的羧酸盐(R2为-COO-X+(X+为Na+、K+等碱金属离子、Ca+、Mg+等碱土金属离子、铵离子等阳离子))。
从将毛发染成自然的色调的观点考虑，作为成分(A)，优选为选自5,6-二羟基吲哚、5,6-二羟基吲哚-2-羧酸、5,6-二羟基吲哚啉、5,6-二羟基吲哚啉-2-羧酸及这些的盐中的1种或2种以上，更优选为选自5,6-二羟基吲哚、5,6-二羟基吲哚-2-羧酸及5,6-二羟基吲哚啉氢溴酸盐中的1种或2种以上，进一步优选为选自5,6-二羟基吲哚及5,6-二羟基吲哚-2-羧酸中的1种或2种，进一步更优选将5,6-二羟基吲哚与5,6-二羟基吲哚-2-羧酸并用。
在将5,6-二羟基吲哚与5,6-二羟基吲哚-2-羧酸并用的情况下，其摩尔比优选设为50:50～99:1的范围，更优选设为80:20～99:1的范围，进一步优选设为85:15～95:5的范围。如果5,6-二羟基吲哚与5,6-二羟基吲哚-2-羧酸的摩尔比在上述范围，则染发后的毛发的外观效果接近自然的颜色。
5,6-二羟基吲哚与5,6-二羟基吲哚-2-羧酸的摩尔比可以通过反相HPLC进行定量。
毛发化妆品中的成分(A)的含量从提升染发性的观点考虑，优选为0.05质量％以上，更优选为0.07质量％以上，从毛发的冲洗时的触感的观点、经济性的观点考虑，优选为5质量％以下，更优选为2质量％以下，进一步优选为1质量％以下，进一步更优选为0.8质量％以下，进一步更优选为0.5质量％以下。
＜成分(B)＞
本发明的毛发化妆品含有阳离子表面活性剂作为成分(B)。成分(B)具有抑制成分(A)在毛发外发生聚合反应，提升染发性，并且使利用毛发化妆品处理后的毛发在冲洗时的触感良好的作用。
作为阳离子表面活性剂，可以列举下述通式所表示的单长链烷基季铵盐或二长链烷基季铵盐。
Figure BDA0002497541200000061
[式中，R11表示直链或支链的碳原子数8以上且22以下的烷基、R15CONH(CH2)m-、R15-O-(CH2)m-或R15COO(CH2)m-(R15表示直链或支链的碳原子数7以上且21以下的烷基，m表示1以上且4以下的数。)所表示的基团，R12表示直链或支链的碳原子数1以上且22以下的烷基、或者上述R15CONH(CH2)m-、R15-O-(CH2)m-或R15COO(CH2)m-所表示的基团，R13及R14分别独立地表示碳原子数1以上且4以下的烷基，Y-表示氯化物离子、溴化物离子或甲基硫酸盐离子。]
在上述通式中，优选的是：R11为直链或支链的碳原子数8以上且22以下的烷基或者R15-O-(CH2)m-(R15表示直链或支链的碳原子数7以上且21以下的烷基，m表示1以上且4以下的数。)所表示的基团，R12为直链或支链的碳原子数1以上且22以下的烷基或者上述R15-O-(CH2)m-所表示的基团，R13及R14分别独立地为碳原子数1以上且4以下的烷基，Y-为氯化物离子。
R11中的直链或支链的烷基的碳原子数为8以上且22以下，优选为8以上且18以下。
R12中的直链或支链的碳原子数1以上且22以下的烷基的碳原子数在单长链烷基季铵盐的情况下，优选为1以上且4以下，更优选为1以上且3以下，在二长链烷基季铵盐的情况下，优选为8以上且22以下，更优选为8以上且18以下。
R13及R14分别独立地为氢原子或碳原子数1以上且4以下的烷基，优选为甲基。
R15中的直链或支链的烷基的碳原子数为7以上且21以下，优选为7以上且19以下。
作为阳离子表面活性剂的具体例子，从对毛发赋予优异的触感的观点考虑，优选为选自单烷基三甲基氯化铵、二烷基二甲基氯化铵、单烷氧基烷基三甲基氯化铵及单烷基三甲基溴化铵中的1种或2种以上，优选为选自单烷基三甲基氯化铵及单烷氧基烷基三甲基氯化铵中的1种或2种以上，其中，更优选为选自山嵛基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵(steartrimonium chloride)、鲸蜡基三甲基氯化铵(cetrimonium chloride)、月桂基三甲基氯化铵(lauryl trimonium chloride)、二烷基(C12～C18)二甲基氯化铵及十八烷氧基丙基三甲基氯化铵中的1种或2种以上。从对毛发赋予优异的触感的观点、及抑制凝集物生成的观点考虑，进一步优选为选自硬脂基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵、二烷基(C12～C18)二甲基氯化铵及十八烷氧基丙基三甲基氯化铵中的1种或2种以上。
毛发化妆品中的成分(B)的含量从提升毛发的触感的观点考虑，只要成分(B)相对于成分(A)的质量比(B)/(A)为1.0以上即可。该质量比从提升毛发的触感的观点考虑，优选为1.2以上，更优选为1.5以上，进一步优选为2.0以上。另外，从抑制毛发触感的降低的观点考虑，优选为20以下，更优选为15以下，进一步优选为12以下。
其中，毛发化妆品中的成分(B)的含量从提升毛发在冲洗时的触感及提升染发性的观点考虑，在毛发化妆品中优选为0.05质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进一步优选为0.2质量％以上，进一步更优选为0.3质量％以上，进一步更优选为0.4质量％以上，进一步更优选为0.5质量％以上。另外，从抑制毛发触感的降低的观点考虑，优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，进一步优选为3质量％以下，进一步更优选为2质量％以下，进一步更优选为1.5质量％以下。
＜成分(C)＞
本发明的毛发化妆品含有聚氧乙烯加成型非离子表面活性剂作为成分(C)。
作为聚氧乙烯加成型非离子表面活性剂，具体而言，可以列举：聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烯基醚、聚氧乙烯单脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯等。这些的烷基、烯基可以为直链或支链的任一种。另外，脂肪酸中的脂肪族链可以为饱和或不饱和的任一种，也可以为直链或支链的任一种。
从抑制凝集物生成的观点考虑，上述烷基、烯基及脂肪酸中的脂肪族链的碳原子数优选为8以上，更优选为10以上，进一步优选为12以上，另外，优选为22以下，更优选为20以下，进一步优选为18以下。
作为聚氧乙烯烷基醚，可以列举：聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯肉豆蔻基醚、聚氧乙烯鲸蜡基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯山嵛基醚等。
作为聚氧乙烯烯基醚，可以列举：聚氧乙烯十四碳烯基醚、聚氧乙烯十六碳烯基醚、聚氧乙烯十八碳烯基醚等。
作为聚氧乙烯单脂肪酸酯，可以列举：聚氧乙烯单月桂酸酯、聚氧乙烯单肉豆蔻酸酯、聚氧乙烯单棕榈酸酯、聚氧乙烯单硬脂酸酯等。
作为聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯，可以列举：聚氧乙烯山梨糖醇酐单月桂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单棕榈酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单异硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐二硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐三硬脂酸酯等。
成分(C)可以使用1种或2种以上。其中，作为成分(C)，优选为选自聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烯基醚及聚氧乙烯单脂肪酸酯中的1种或2种以上，更优选为聚氧乙烯烷基醚，进一步优选为选自聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯肉豆蔻基醚、聚氧乙烯鲸蜡基醚、聚氧乙烯硬脂基醚及聚氧乙烯山嵛基醚中的1种或2种以上，进一步更优选为聚氧乙烯鲸蜡基醚。
毛发化妆品中的成分(C)的含量从抑制凝集物生成的观点考虑，只要成分(C)相对于成分(A)的质量比(C)/(A)为1.0以上即可。该质量比从抑制凝集物生成的观点考虑，优选为1.5以上，更优选为2.0以上，进一步优选为2.5以上。另外，从抑制毛发触感的降低的观点考虑，优选为40以下，更优选为30以下，进一步优选为25以下，进一步更优选为20以下，进一步更优选为15以下。
从抑制凝集物生成的观点考虑，本发明的毛发化妆品的成分(C)优选氧化乙烯加成摩尔数为5以上，更优选为10以上，进一步优选为15以上，进一步更优选为20以上，另外，优选为200以下，更优选为180以下，进一步优选为150以下，进一步更优选为100以下，进一步更优选为70以下。
在本发明的毛发化妆品中，在将构成成分(C)的成分中的氧化乙烯加成摩尔数为5以上的成分设为(C5)、将氧化乙烯加成摩尔数为10以上的成分设为(C10)、将氧化乙烯加成摩尔数为15以上的成分设为(C15)、将氧化乙烯加成摩尔数为30以上的成分设为(C30)的情况下，各成分相对于成分(A)的质量比满足下述式(I)～(IV)中的任意一者以上(以下，将构成成分(C)的成分中的氧化乙烯加成摩尔数为X以上的成分设为(CX)、将氧化乙烯加成摩尔数为X以上且Y以下的成分设为(CX-Y))。
(C5)/(A)≥4.5···(I)
(C10)/(A)≥3.5···(II)
(C15)/(A)≥1.2···(III)
(C30)/(A)≥0.2···(IV)
本发明的毛发化妆品通过相对于成分(A)以规定的比率含有成分(C)中的特定成分，从而即便在碱性区域下也不易产生因成分(A)与成分(B)形成配合物所引起的凝集物，具有良好的稳定性。
从获得上述效果的观点考虑，毛发化妆品优选满足上述式(II)、(III)及(IV)中的任意一者以上，更优选满足上述式(III)及(IV)中的任意一者以上，进一步优选至少满足上述式(III)。
从抑制凝集物生成的观点考虑，成分(C5)相对于成分(A)的质量比(C5)/(A)优选为5.0以上，更优选为5.5以上，进一步优选为6.0以上。另外，从抑制毛发触感的降低的观点考虑，优选为40以下，更优选为30以下，进一步优选为20以下。
从抑制凝集物生成的观点考虑，成分(C10)相对于成分(A)的质量比(C10)/(A)优选为4.0以上，更优选为4.5以上，进一步优选为5.0以上。另外，从抑制毛发触感的降低的观点考虑，优选为40以下，更优选为30以下，进一步优选为20以下。
从抑制凝集物生成的观点考虑，成分(C15)相对于成分(A)的质量比(C15)/(A)优选为1.5以上，更优选为2.0以上，进一步优选为2.5以上，进一步更优选为3.0以上，进一步更优选为3.5以上。另外，从抑制毛发触感的降低的观点考虑，优选为40以下，更优选为30以下，进一步优选为20以下。
从抑制凝集物生成的观点考虑，成分(C30)相对于成分(A)的质量比(C30)/(A)优选为0.3以上，更优选为0.5以上，进一步优选为0.6以上，进一步更优选为0.7以上，进一步更优选为0.8以上，进一步更优选为1.0以上，进一步更优选为1.5以上。另外，从抑制毛发触感的降低的观点考虑，优选为40以下，更优选为30以下，进一步优选为20以下。
从抑制凝集物生成的观点考虑，成分(C200)相对于成分(A)的质量比(C200)/(A)优选为5.0以下，更优选为4.0以下，进一步优选为3.0以下，进一步更优选为2.0以下，进一步更优选为1.0以下，进一步更优选为0。
从抑制凝集物生成的观点考虑，成分(C70)相对于成分(A)的质量比(C70)/(A)优选为5.0以下，更优选为4.0以下，进一步优选为3.0以下，进一步更优选为2.0以下，进一步更优选为1.0以下，进一步更优选为0。
从抑制凝集物生成的观点考虑，成分(C20-40)相对于成分(A)的质量比(C20-40)/(A)优选为0.2以上，更优选为0.5以上，进一步优选为0.8以上，进一步更优选为1.5以上，另外，从抑制毛发触感的降低的观点考虑，优选为20以下，更优选为15以下，进一步优选为10以下，进一步更优选为5以下。
毛发化妆品中的成分(C)的含量从抑制凝集物生成的观点、制成乳化物时的乳化稳定性的观点考虑，优选为0.05质量％以上，更优选为0.3质量％以上，进一步优选为0.5质量％以上，进一步更优选为0.7质量％以上。另外，从抑制毛发触感的降低的观点考虑，优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下，进一步优选为7.0质量％以下，进一步更优选为5.0质量％以下。
其中，毛发化妆品中的成分(C5)的含量，从抑制凝集物生成的观点考虑，优选为0.225质量％以上，更优选为0.25质量％以上，进一步优选为0.275质量％以上，进一步更优选为0.30质量％以上，进一步更优选为0.50质量％以上。另外，从抑制毛发触感的降低的观点考虑，优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下，进一步优选为7.0质量％以下，进一步更优选为5.0质量％以下。
毛发化妆品中的成分(C10)的含量，从抑制凝集物生成的观点考虑，优选为0.175质量％以上，更优选为0.20质量％以上，进一步优选为0.225质量％以上，进一步更优选为0.25质量％以上，进一步更优选为0.3质量％以上，进一步更优选为0.4质量％以上。另外，从抑制毛发触感的降低的观点考虑，优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下，进一步优选为7.0质量％以下，进一步更优选为5.0质量％以下。
毛发化妆品中的成分(C15)的含量，从抑制凝集物生成的观点考虑，优选为0.06质量％以上，更优选为0.075质量％以上，进一步优选为0.10质量％以上，进一步更优选为0.15质量％以上，进一步更优选为0.175质量％以上，进一步更优选为0.20质量％以上。另外，从抑制毛发触感的降低的观点考虑，优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下，进一步优选为7.0质量％以下，进一步更优选为5.0质量％以下。
毛发化妆品中的成分(C30)的含量，从抑制凝集物生成的观点考虑，优选为0.01质量％以上，更优选为0.015质量％以上，进一步优选为0.025质量％以上，进一步更优选为0.030质量％以上，进一步更优选为0.035质量％以上，进一步更优选为0.04质量％以上，进一步更优选为0.05质量％以上，进一步更优选为0.075质量％以上。另外，从抑制毛发触感的降低的观点考虑，优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下，进一步优选为7.0质量％以下，进一步更优选为5.0质量％以下。
从抑制凝集物生成的观点考虑，本发明的毛发化妆品优选进一步满足以下的(V)～(VIII)中的任意一者以上。
构成成分(C)的成分中的成分(C5)的含量为98质量％以上···(V)构成成分(C)的成分中的成分(C10)的含量为75质量％以上···(VI)构成成分(C)的成分中的成分(C15)的含量为30质量％以上···(VII)构成成分(C)的成分中的成分(C30)的含量超过0质量％···(VIII)
从抑制凝集物生成的观点考虑，更优选满足上述(VI)～(VIII)中的任意一者以上，更优选满足上述(VII)及(VIII)中的任意一者以上。
另外，从抑制凝集物生成的观点考虑，本发明的毛发化妆品优选满足以下的(IX)。
构成成分(C)的成分中的成分(C200)的含量为50质量％以下···(IX)
进一步，从同样的观点考虑，优选满足以下的(X)。
构成成分(C)的成分中的成分(C70)的含量为50质量％以下···(X)
关于上述(V)，从抑制凝集物生成的观点考虑，构成成分(C)的成分中的成分(C5)的含量更优选为98.5质量％以上且100质量％以下。
关于上述(VI)，从抑制凝集物生成的观点考虑，构成成分(C)的成分中的成分(C10)的含量更优选为80质量％以上，进一步优选为85质量％以上，进一步更优选为90质量％以上，而且为100质量％以下。
关于上述(VII)，从抑制凝集物生成的观点考虑，构成成分(C)的成分中的成分(C15)的含量更优选为40质量％以上，进一步优选为50质量％以上，进一步更优选为60质量％以上，而且为100质量％以下。
关于上述(VIII)，从抑制凝集物生成的观点考虑，构成成分(C)的成分中的成分(C30)的含量更优选为2.5质量％以上，进一步优选为5质量％以上，进一步更优选为10质量％以上，而且为100质量％以下。
关于上述(IX)，从抑制凝集物生成的观点考虑，构成成分(C)的成分中的成分(C200)的含量优选为30质量％以下，更优选为10质量％以下，进一步优选为5质量％以下，进一步更优选为0质量％。
关于上述(X)，从抑制凝集物生成的观点考虑，构成成分(C)的成分中的成分(C70)的含量优选为30质量％以下，更优选为10质量％以下，进一步优选为5质量％以下，进一步更优选为0质量％。
毛发化妆品中，从抑制凝集物生成的观点、制成乳化物时的乳化稳定性的观点考虑，成分(C)相对于成分(A)及成分(B)的质量比(C)/[(A)+(B)]优选为10以下，更优选为8.0以下，进一步优选为6.0以下，进一步更优选为5.0以下。另外，从抑制凝集物生成的观点考虑，质量比(C)/[(A)+(B)]优选为0.2以上，更优选为0.3以上，进一步优选为0.5以上，进一步更优选为1.0以上，进一步更优选为2.0以上。
从抑制凝集物生成的观点考虑，本发明的毛发化妆品优选满足下述式(XI)～(XIV)中的任意一者以上。
质量比(C5)/[(A)+(B)]≥0.2···(XI)
质量比(C10)/[(A)+(B)]≥0.2···(XII)
质量比(C15)/[(A)+(B)]≥0.2···(XIII)
质量比(C30)/[(A)+(B)]≥0.01···(XIV)
另外，从抑制凝集物生成的观点考虑，更优选满足上述(XII)～(XIV)中的任意一者以上，更优选满足上述(XIII)及(XIV)中的任意一者以上。
本发明的毛发化妆品从提升毛发的触感的观点考虑，成分(C5)相对于成分(A)及成分(B)的质量比(C5)/[(A)+(B)]优选为10以下，更优选为8.0以下，进一步优选为6.0以下，进一步更优选为5.0以下。另外，从抑制凝集物生成的观点考虑，质量比(C5)/[(A)+(B)]更优选为0.5以上，进一步优选为1.0以上，进一步优选为2.25以上，进一步更优选为2.5以上，进一步更优选为2.75以上。
本发明的毛发化妆品从提升毛发的触感的观点考虑，成分(C10)相对于成分(A)及成分(B)的质量比(C10)/[(A)+(B)]优选为6.0以下，更优选为5.5以下，进一步优选为5.0以下。另外，从抑制凝集物生成的观点考虑，质量比(C10)/[(A)+(B)]更优选为0.4以上，进一步优选为1.75以上，进一步更优选为2.0以上，进一步更优选为2.25以上。
本发明的毛发化妆品从提升毛发的触感的观点考虑，成分(C15)相对于成分(A)及成分(B)的质量比(C15)/[(A)+(B)]优选为6.0以下，更优选为5.0以下，进一步优选为4.0以下。另外，从抑制凝集物生成的观点考虑，质量比(C15)/[(A)+(B)]更优选为0.4以上，进一步优选为0.6以上，进一步更优选为0.75以上，进一步更优选为1.0以上。
本发明的毛发化妆品从提升毛发的触感的观点考虑，成分(C30)相对于成分(A)及成分(B)的质量比(C30)/[(A)+(B)]优选为5.5以下，更优选为5.0以下，进一步优选为4.0以下。另外，从抑制凝集物生成的观点考虑，质量比(C30)/[(A)+(B)]更优选为0.05以上，进一步优选为0.1以上，进一步更优选为0.15以上，进一步更优选为0.25以上。
另外，本发明的毛发化妆品从提升毛发的触感的观点、抑制凝集物生成的观点考虑，成分(C200)相对于成分(A)及成分(B)的质量比(C200)/[(A)+(B)]优选为3.0以下，更优选为2.0以下，进一步优选为1.0以下，进一步更优选为0。
进一步，本发明的毛发化妆品从提升毛发的触感的观点、抑制凝集物生成的观点考虑，成分(C70)相对于成分(A)及成分(B)的质量比(C70)/[(A)+(B)]优选为3.0以下，更优选为2.0以下，进一步优选为1.0以下，进一步更优选为0。
本发明的毛发化妆品也可以在不损害本发明的效果的范围内含有成分(C)以外的非离子表面活性剂，其在毛发化妆品中的含量优选为5质量％以下，更优选为2质量％以下，进一步优选为1质量％以下，进一步更优选为0.5质量％以下。
＜pH值＞
从提高成分(A)向毛发内的渗透性、提升染发性的观点考虑，本发明的毛发化妆品的pH值为8.0以上，优选为8.5以上，更优选为9.0以上。作为黑色素前体的成分(A)在碱性条件下容易与空气中的氧发生反应而转化为黑色素，因此，如果pH值为8.0以上则染发性提升。另外，该pH值为12.0以下，从提升染发性、及抑制对毛发的损伤的观点考虑，优选为11.0以下，更优选为10.5以下。
上述pH值是在25℃下的测定值，具体而言，可以通过实施例中记载的方法进行测定。
(碱剂)
本发明的毛发化妆品优选含有碱剂。碱剂具有使毛发溶胀而打开角质层以使成分(A)等染色剂成分渗透至毛发的内部的作用，并且具有促进成分(A)的聚合反应而提升染发性的作用。作为碱剂，只要为通常的染发剂中所使用的碱剂，则可以无特别限制地使用。
作为该碱剂，例如可以列举：氨；单甲醇胺、二甲醇胺或三甲醇胺、单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺等烷醇胺；甲基胺、二甲基胺、乙基胺、二乙基胺、N-甲基乙基胺、丙基胺、丁基胺等烷基胺；苄基胺等芳烷基胺；氢氧化钠、氢氧化钾等无机碱化合物等，可以使用这些的1种或2种以上。从水溶性的观点考虑，烷醇胺、烷基胺或芳烷基胺的碳原子数优选为10以下，更优选为8以下。
其中，从染发性的观点考虑，碱剂优选为选自氨、烷醇胺、烷基胺、芳烷基胺、氢氧化钠及氢氧化钾中的1种或2种以上，更优选包含选自氨及烷醇胺中的1种或2种以上，进一步优选包含单烷醇胺，进一步更优选包含单乙醇胺。
毛发化妆品中的碱剂的含量从提升染发性的观点考虑，优选为0.01质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进一步优选为0.5质量％以上，从抑制刺激性的观点考虑，优选为10质量％以下，更优选为7.5质量％以下，进一步优选为5质量％以下。
(抗氧化剂)
作为抗氧化剂，可以列举：亚硫酸、抗坏血酸、巯基乙酸、L-半胱氨酸、N-乙酰基-L-半胱氨酸及这些的盐。从成分(A)的稳定化、及提升染发性的观点考虑，优选为亚硫酸、抗坏血酸或这些的盐。
在使用抗氧化剂的情况下，其在毛发化妆品中的含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.05质量％以上，另外，优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，进一步优选为2质量％以下。
(pH调节剂)
从将pH值调整为最适于成分(A)进行聚合的范围而提升染发性的观点考虑，本发明的毛发化妆品可以含有pH调节剂。在毛发化妆品含有上述碱剂的情况下，作为pH调节剂，优选为质子化剂。质子化剂可以为一元酸及多元酸的任一种，也可以为有机酸(碳原子数1以上且8以下，但不包括抗坏血酸)及无机酸的任一种。作为该质子化剂，例如可以列举选自盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸及柠檬酸中的1种或2种以上，更优选为选自磷酸及柠檬酸中的1种或2种。
在使用pH调节剂的情况下，其含量只要为能够将毛发化妆品的pH值调整至所希望的范围的量，则并无特别限制，优选为0.05质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进一步优选为0.2质量％以上。另外，从配方稳定性的观点考虑，优选为5.0质量％以下，更优选为4.0质量％以下，进一步优选为3.5质量％以下。
＜其他成分＞
本发明的毛发化妆品可以在不损害本发明的目的的范围内适当含有上述成分以外的通常用于毛发化妆品中的成分。作为该成分，例如可以列举：高级醇、油剂、成分(A)以外的染色剂、聚合物、芳香族醇、抗头屑剂、维生素剂、杀菌剂、抗炎症剂、防腐剂、螯合剂、保湿剂、珠光剂、神经酰胺类、香料、紫外线吸收剂等。
(高级醇)
本发明的毛发化妆品可以含有高级醇。在毛发化妆品为选自润发素、护发剂及修护剂中的毛发化妆品的情况下，乳化稳定性提升。
作为高级醇，可以使用通式R21-OH[式中，R21表示碳原子数12以上且24以下的直链或支链的烃基。]所表示的化合物。R21优选为碳原子数12以上且24以下的直链或支链的脂肪族烃基，更优选为碳原子数12以上且24以下的直链或支链的烷基、或者碳原子数12以上且24以下的直链或支链的烯基，进一步优选为碳原子数12以上且24以下的直链烷基或碳原子数12以上且24以下的直链烯基。
作为高级醇，例如可以列举：月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、花生醇、山嵛醇、二十四烷醇、油醇等。高级醇可以使用1种或将2种以上组合使用。
从抑制毛发化妆品的经时导致的粘度变化的观点考虑，高级醇优选为(1a)上述通式中的R21为碳原子数12以上且18以下的直链烷基的高级醇与(1b)上述通式中的R21为碳原子数20以上且24以下的直链烷基的高级醇的组合，更优选为(1a)R21为碳原子数14以上且18以下的直链烷基的高级醇与(1b)R21为碳原子数20以上且22以下的直链烷基的高级醇的组合。从抑制经时的粘度变化的观点考虑，成分(1a)与成分(1b)的质量比[(1a):(1b)]优选为5:95～95:5，更优选为10:90～90:10，进一步优选为15:85～85:15，进一步更优选为20:80～80:20。
在毛发化妆品含有高级醇的情况下，其含量从提升乳化稳定性的观点考虑，优选为3质量％以上，更优选为4质量％以上，进一步优选为5质量％以上，另外，优选为12质量％以下，更优选为11质量％以下，进一步优选为10质量％以下，进一步更优选为8质量％以下。
另外，在毛发化妆品中的高级醇的含量小于3质量％时，在将成分(C)中的氧化乙烯加成摩尔数小于5的成分设为(C＜5)的情况下，成分(C)中的成分(C＜5)的含量从抑制凝集物生成的观点考虑，优选为5质量％以下，更优选为3质量％以下，进一步优选为2质量％以下，进一步更优选为1.5质量％以下。
(油剂)
为了提升毛发的触感，本发明的毛发化妆品可以含有油剂。作为油剂，可以列举：角鲨烯、角鲨烷、液体石蜡、液体异构烷烃、环烷烃等烃类；蓖麻油、可可油、貂油、鳄梨油、橄榄油等甘油酯类；蜂蜡、鲸蜡、羊毛脂、巴西棕榈蜡等蜡类；棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、月桂酸己酯、乳酸鲸蜡酯、单硬脂酸丙二醇酯、油酸油酯、2-乙基己酸十六烷基酯、异壬酸异壬酯、异壬酸十三烷基酯等酯类；癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸、椰子油脂肪酸、异硬脂酸、异棕榈酸等高级脂肪酸类；另外，也可以列举异硬脂基甘油醚、聚氧丙烯丁醚等。油剂可以使用1种或将2种以上组合使用。
在毛发化妆品含有油剂的情况下，其含量从提升毛发的触感的观点考虑，优选为0.2质量％以上，更优选为0.3质量％以上，进一步优选为0.5质量％以上，从抑制毛发触感的降低的观点考虑，优选为10质量％以下，更优选为8质量％以下，进一步优选为5质量％以下。
(成分(A)以外的染色剂)
本发明的毛发化妆品也可以进一步含有成分(A)以外的染色剂。作为该染色剂，可以列举：通常在染发剂中使用的氧化染料(由前体及成色剂(coupler)构成)、直接染料。
成分(A)以外的上述染色剂可以使用1种或2种以上。作为该染色剂优选为氧化染料，作为前体，优选为对苯二胺、甲苯-2,5-二胺、对胺基苯酚、4-氨基间甲酚、1-羟基乙基-4,5-二氨基吡唑、以及这些的盐，作为成色剂，优选为2,4-二氨基苯氧基乙醇、间氨基苯酚、2-甲基-5-氨基苯酚[＝5-氨基邻甲酚]、间苯二酚、2-甲基间苯二酚、4-氯间苯二酚、1-萘酚、2-氨基-3-羟基吡啶、2-氨基-4-(β-羟基乙基)氨基苯甲醚、以及这些的盐。
在使用成分(A)以外的染色剂的情况下，其在毛发化妆品中的含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.02质量％以上，优选为1质量％以下，更优选为0.5质量％以下。
(水性介质)
毛发化妆品通常含有水性介质。作为水性介质，可以列举：水；乙醇、异丙醇等低级醇；1,3-丁二醇、甘油、乙二醇、丙二醇等碳原子数6以下的低分子二醇及三醇，优选为水。毛发化妆品中的水性介质的含量可以根据毛发化妆品的剂型而适当选择，通常为1～95质量％的范围。在使用水作为水性介质的情况下，从毛发化妆品在毛发上的易涂抹性、制成乳化形态时的稳定性、表现出较高的染发性的观点考虑，毛发化妆品中的水的含量优选为50质量％以上，更优选为60质量％以上，进一步优选为70质量％，另外，优选为95质量％以下，更优选为90质量％以下。
本发明的毛发化妆品的制造方法并无特别限定。例如，可以通过利用实施例中记载的方法配合成分(A)～(C)及根据需要使用的其他成分，使用公知的搅拌装置等进行混合而制造。
[毛发的染色方法]
本发明进一步提供一种具有对毛发施用上述毛发化妆品的工序的毛发的染色方法。作为毛发的染色方法，例如在毛发化妆品为护发剂、修护剂或染发剂的情况下，对毛发涂抹该毛发化妆品，根据需要放置短时间(1～5分钟左右)后冲去。通过日常反复实施如上所述的工序，可以容易地进行白发等的染色。
关于上述实施方式，本发明公开毛发化妆品、及毛发的染色方法。
＜1＞一种毛发化妆品，其中，含有以下的成分(A)～(C)：
(A)下述通式(1)所表示的化合物或其盐；
Figure BDA0002497541200000181
[式中，虚线表示存在或不存在π键。R1表示羟基或乙酰氧基。R2表示氢原子或-COOR(R为氢原子、甲基或乙基)。R3表示氢原子、乙酰基、甲基或乙基。]
(B)阳离子表面活性剂；
(C)聚氧乙烯加成型非离子表面活性剂，
成分(B)相对于成分(A)的质量比(B)/(A)为1.0以上，成分(C)相对于成分(A)的质量比(C)/(A)为1.0以上，
在将构成成分(C)的成分中的氧化乙烯加成摩尔数为5以上的成分设为(C5)、将氧化乙烯加成摩尔数为10以上的成分设为(C10)、将氧化乙烯加成摩尔数为15以上的成分设为(C15)、将氧化乙烯加成摩尔数为30以上的成分设为(C30)的情况下，各成分相对于成分(A)的质量比满足下述式(I)～(IV)中的任意一者以上，
该毛发化妆品在25℃下的pH值为8.0～12.0。
40≥(C5)/(A)≥4.5···(I)
40≥(C10)/(A)≥3.5···(II)
40≥(C15)/(A)≥1.2···(III)
40≥(C30)/(A)≥0.2···(IV)
＜2＞一种毛发化妆品，其中，含有以下的成分(A)～(C)：
(A)下述通式(1)所表示的化合物或其盐；
Figure BDA0002497541200000191
[式中，虚线表示存在或不存在π键。R1表示羟基或乙酰氧基。R2表示氢原子或-COOR(R为氢原子、甲基或乙基)。R3表示氢原子、乙酰基、甲基或乙基。]
(B)阳离子表面活性剂；
(C)聚氧乙烯加成型非离子表面活性剂，
成分(B)相对于成分(A)的质量比(B)/(A)为1.0～20，成分(C)相对于成分(A)的质量比(C)/(A)为1.0～30，
在将构成成分(C)的成分中的氧化乙烯加成摩尔数为5以上的成分设为(C5)、将氧化乙烯加成摩尔数为10以上的成分设为(C10)、将氧化乙烯加成摩尔数为15以上的成分设为(C15)、将氧化乙烯加成摩尔数为30以上的成分设为(C30)、将氧化乙烯加成摩尔数为200以上的成分设为(C200)的情况下，各成分相对于成分(A)的质量比满足下述式(I)～(IV)中的任意一者以上，且(C200)/(A)满足5.0以下，
该毛发化妆品在25℃下的pH值为8.0～12.0。
40≥(C5)/(A)≥4.5···(I)
40≥(C10)/(A)≥3.5···(II)
40≥(C15)/(A)≥1.2···(III)
40≥(C30)/(A)≥0.2···(IV)
＜3＞一种毛发化妆品，其中，含有以下的成分(A)～(C)：
(A)下述通式(1)所表示的化合物或其盐；
Figure BDA0002497541200000201
[式中，虚线表示存在或不存在π键。R1表示羟基或乙酰氧基。R2表示氢原子或-COOR(R为氢原子、甲基或乙基)。R3表示氢原子、乙酰基、甲基或乙基。]
(B)阳离子表面活性剂；
(C)聚氧乙烯加成型非离子表面活性剂，
成分(B)相对于成分(A)的质量比(B)/(A)为1.5以上，成分(C)相对于成分(A)的质量比(C)/(A)为2.5以上且30以下，
在将构成成分(C)的成分中的氧化乙烯加成摩尔数为5以上的成分设为(C5)、将氧化乙烯加成摩尔数为10以上的成分设为(C10)、将氧化乙烯加成摩尔数为15以上的成分设为(C15)、将氧化乙烯加成摩尔数为30以上的成分设为(C30)的情况下，各成分相对于成分(A)的质量比满足下述式(I)～(IV)中的任意一者以上，成分(C15)相对于成分(A)及成分(B)的质量比(C15)/[(A)+(B)]为0.4以上且4.0以下，构成成分(C)的成分中的成分(C15)的含量为30质量％以上，
该毛发化妆品在25℃下的pH值为8.0～12.0。
30≥(C5)/(A)≥4.5···(I)
30≥(C10)/(A)≥3.5···(II)
30≥(C15)/(A)≥1.2···(III)
30≥(C30)/(A)≥0.2···(IV)
＜4＞一种毛发化妆品，其中，含有以下的成分(A)～(C)：
(A)下述通式(1)所表示的化合物或其盐；
Figure BDA0002497541200000211
[式中，虚线表示存在或不存在π键。R1表示羟基或乙酰氧基。R2表示氢原子或-COOR(R为氢原子、甲基或乙基)。R3表示氢原子、乙酰基、甲基或乙基。]
(B)阳离子表面活性剂；
(C)聚氧乙烯加成型非离子表面活性剂，
成分(B)相对于成分(A)的质量比(B)/(A)为1.5以上且20以下，成分(C)相对于成分(A)的质量比(C)/(A)为2.5以上且25以下，
在将构成成分(C)的成分中的氧化乙烯加成摩尔数为5以上的成分设为(C5)、将氧化乙烯加成摩尔数为10以上的成分设为(C10)、将氧化乙烯加成摩尔数为15以上的成分设为(C15)、将氧化乙烯加成摩尔数为30以上的成分设为(C30)的情况下，各成分相对于成分(A)的质量比满足下述式(I)～(IV)中的任意一者以上，成分(C15)相对于成分(A)及成分(B)的质量比(C15)/[(A)+(B)]为0.4以上且4.0以下，构成成分(C)的成分中的成分(C15)的含量为50质量％以上且100质量％以下，
该毛发化妆品在25℃下的pH值为8.0～12.0。
20≥(C5)/(A)≥4.5···(I)
20≥(C10)/(A)≥3.5···(II)
20≥(C15)/(A)≥1.2···(III)
20≥(C30)/(A)≥0.2···(IV)
＜5＞如＜1＞至＜4＞中任一项所述的毛发化妆品，其中，成分(B)为下述通式所表示的单长链烷基季铵盐或二长链烷基季铵盐。
Figure BDA0002497541200000221
[式中，R11表示直链或支链的碳原子数8以上且22以下的烷基、R15CONH(CH2)m-、R15-O-(CH2)m-或R15COO(CH2)m-(R15表示直链或支链的碳原子数7以上且21以下的烷基，m表示1以上且4以下的数。)所表示的基团，R12表示直链或支链的碳原子数1以上且22以下的烷基、或者上述R15CONH(CH2)m-、R15-O-(CH2)m-或R15COO(CH2)m-所表示的基团，R13及R14分别独立地表示碳原子数1以上且4以下的烷基，Y-表示氯化物离子、溴化物离子或甲基硫酸盐离子。]
＜6＞如＜1＞至＜5＞中任一项所述的毛发化妆品，其中，成分(C)为聚氧乙烯烷基醚。
＜7＞如＜1＞至＜6＞中任一项所述的毛发化妆品，其中，满足以下的(V)～(VIII)中的任意一者以上，且满足以下的(IX)。
构成成分(C)的成分中的成分(C5)的含量为98质量％以上且100质量％以下···(V)
构成成分(C)的成分中的成分(C10)的含量为75质量％以上且100质量％以下···(VI)
构成成分(C)的成分中的成分(C15)的含量为30质量％以上且100质量％以下···(VII)
构成成分(C)的成分中的成分(C30)的含量超过0质量％且为100质量％以下···(VIII)
构成成分(C)的成分中的成分(C200)的含量为10质量％以下···(IX)
＜8＞如＜1＞至＜7＞中任一项所述的毛发化妆品，其中，满足以下的(V)～(VIII)中的任意一者以上，且满足以下的(X)。
构成成分(C)的成分中的成分(C5)的含量为98质量％以上且100质量％以下···(V)
构成成分(C)的成分中的成分(C10)的含量为75质量％以上且100质量％以下···(VI)
构成成分(C)的成分中的成分(C15)的含量为30质量％以上且100质量％以下···(VII)
构成成分(C)的成分中的成分(C30)的含量超过0质量％且为100质量％以下···(VIII)
构成成分(C)的成分中的成分(C70)的含量为10质量％以下···(X)
＜9＞如＜1＞至＜8＞中任一项所述的毛发化妆品，其中，在毛发化妆品中的高级醇的含量小于3质量％时，在将构成成分(C)的成分中的氧化乙烯加成摩尔数小于5的成分设为(C＜5)的情况下，成分(C)中的成分(C＜5)的含量为5质量％以下。
＜10＞如＜1＞至＜9＞中任一项所述的毛发化妆品，其中，成分(A)的含量为0.05质量％以上且5质量％以下。
＜11＞一种毛发化妆品，其中，含有以下的成分(A)～(C)：
(A)下述通式(1)所表示的化合物或其盐；
Figure BDA0002497541200000231
[式中，虚线表示存在或不存在π键。R1表示羟基或乙酰氧基。R2表示氢原子或-COOR(R为氢原子、甲基或乙基)。R3表示氢原子、乙酰基、甲基或乙基。]
(B)选自单烷基三甲基氯化铵及单烷氧基烷基三甲基氯化铵中的1种或2种以上；
(C)聚氧乙烯烷基醚，
成分(B)相对于成分(A)的质量比(B)/(A)为1.0～20，成分(C)相对于成分(A)的质量比(C)/(A)为1.0～30，
在将构成成分(C)的成分中的氧化乙烯加成摩尔数为5以上的成分设为(C5)、将氧化乙烯加成摩尔数为10以上的成分设为(C10)、将氧化乙烯加成摩尔数为15以上的成分设为(C15)、将氧化乙烯加成摩尔数为30以上的成分设为(C30)、将氧化乙烯加成摩尔数为200以上的成分设为(C200)的情况下，各成分相对于成分(A)的质量比满足上述式(I)～(IV)中的任意一者以上，且(C200)/(A)满足5.0以下，
该毛发化妆品在25℃下的pH值为8.0～12.0。
＜12＞一种毛发化妆品，其中，含有以下的成分(A)～(C)：
(A)下述通式(1)所表示的化合物或其盐；
Figure BDA0002497541200000241
[式中，虚线表示存在或不存在π键。R1表示羟基或乙酰氧基。R2表示氢原子或-COOR(R为氢原子、甲基或乙基)。R3表示氢原子、乙酰基、甲基或乙基。]
(B)选自单烷基三甲基氯化铵及单烷氧基烷基三甲基氯化铵中的1种或2种以上；
(C)聚氧乙烯烷基醚，
成分(B)相对于成分(A)的质量比(B)/(A)为1.0～20，成分(C)相对于成分(A)的质量比(C)/(A)为1.0～30，
在将构成成分(C)的成分中的氧化乙烯加成摩尔数为5以上的成分设为(C5)、将氧化乙烯加成摩尔数为10以上的成分设为(C10)、将氧化乙烯加成摩尔数为15以上的成分设为(C15)、将氧化乙烯加成摩尔数为30以上的成分设为(C30)、将氧化乙烯加成摩尔数为200以上的成分设为(C200)的情况下，各成分相对于成分(A)的质量比满足下述式(I)～(IV)中的任意一者以上，且(C70)/(A)满足5.0以下，
该毛发化妆品在25℃下的pH值为8.0～12.0。
＜13＞如＜11＞或＜12＞所述的毛发化妆品，其中，满足以下的(V)～(VIII)中的任意一者以上，且满足以下的(IX)。
构成成分(C)的成分中的成分(C5)的含量为98质量％以上且100质量％以下···(V)
构成成分(C)的成分中的成分(C10)的含量为75质量％以上且100质量％以下···(VI)
构成成分(C)的成分中的成分(C15)的含量为30质量％以上且100质量％以下···(VII)
构成成分(C)的成分中的成分(C30)的含量超过0质量％且为100质量％以下···(VIII)
构成成分(C)的成分中的成分(C200)的含量为10质量％以下···(IX)
＜14＞如＜11＞至＜13＞中任一项所述的毛发化妆品，其中，满足以下的(V)～(VIII)中的任意一者以上，且满足以下的(X)。
构成成分(C)的成分中的成分(C5)的含量为98质量％以上且100质量％以下···(V)
构成成分(C)的成分中的成分(C10)的含量为75质量％以上且100质量％以下···(VI)
构成成分(C)的成分中的成分(C15)的含量为30质量％以上且100质量％以下···(VII)
构成成分(C)的成分中的成分(C30)的含量超过0质量％且为100质量％以下···(VIII)
构成成分(C)的成分中的成分(C70)的含量为10质量％以下···(X)
＜15＞如＜11＞至＜14＞中任一项所述的毛发化妆品，其中，在毛发化妆品中的高级醇的含量小于3质量％时，在将构成成分(C)的成分中的氧化乙烯加成摩尔数小于5的成分设为(C＜5)的情况下，成分(C)中的成分(C＜5)的含量为5质量％以下。
＜16＞如＜11＞至＜15＞中任一项所述的毛发化妆品，其中，成分(A)的含量为0.05质量％以上且5质量％以下。
＜17＞如＜11＞至＜16＞中任一项所述的毛发化妆品，其中，成分(C20-40)相对于成分(A)的质量比(C20-40)/(A)为0.2以上且20以下。
＜18＞如＜1＞至＜17＞中任一项所述的毛发化妆品，其中，25℃下的pH值为8.5以上且11.5以下。
＜19＞如＜1＞至＜18＞中任一项所述的毛发化妆品，其中，25℃下的pH值为9.0以上且11.0以下。
＜20＞如＜1＞至＜19＞中任一项所述的毛发化妆品，其中，所述毛发化妆品选自润发素、护发剂及修护剂。
＜21＞一种毛发的染色方法，其中，具有对毛发施用＜1＞至＜20＞中任一项所述的毛发化妆品的工序。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行说明，但本发明并不限定于实施例的范围。
[pH值测定]
使用pH计(F-51，株式会社堀场制作所制造)，测定毛发化妆品在25℃下的pH值。
[氧化乙烯加成摩尔数的测定]
构成聚氧乙烯加成型非离子表面活性剂(成分(C))的成分的氧化乙烯加成摩尔数通过以下所示的方法进行测定。
将聚氧乙烯加成型非离子表面活性剂2g溶解于乙腈10ml，在下述条件下利用高效液相色谱仪(Agilent 1260Infinity，Agilent Technologies Inc.制造)进行分析。
·柱：Wakopak Wakosil-II 5SIL-AQ(4.6×250mm、粒径5mm)(和光纯药工业株式会社制造)
·注入量：5μL
·流量：1mL/min.
·洗脱液A：水、洗脱液B：乙腈(梯度)
·检测：带电粒子检测器(Thermo Fisher Scientific制造)
·烘箱温度：40℃
·洗脱液的条件
将水作为洗脱液A、将乙腈作为洗脱液B，按照下述比率改变洗脱液B的比率(自100％至50％)，形成梯度进行分析。
＜氧化乙烯平均加成摩尔数10左右的成分＞
·测定开始后到3分钟：流通洗脱液B100％。
·测定开始后3～60分钟：洗脱液B100％→施加梯度到洗脱液A10％/洗脱液B90％并流通。
·测定开始后60～70分钟：以洗脱液A10％/洗脱液B90％维持。
＜氧化乙烯平均加成摩尔数15～20左右的成分＞
·测定开始后到60分钟：洗脱液B100％→施加梯度到洗脱液A10％/洗脱液B90％并流通。
·测定开始后60～180分钟：以洗脱液A10％/洗脱液B90％维持。
＜氧化乙烯平均加成摩尔数40左右的成分＞
·测定开始后到3分钟：流通洗脱液A15％/洗脱液B85％。
·测定开始后3～120分钟：洗脱液A15％/洗脱液B85％→施加梯度到洗脱液A25％/洗脱液B75％并流通。
·测定开始后120～150分钟：维持洗脱液A25％/洗脱液B75％。
[非离子表面活性剂中所含的成分组成的计算]
根据所获得的图中的峰面积比率，计算构成成分(C)的成分的每种氧化乙烯加成摩尔数的质量比率。
实施例1～16、比较例1～9
[毛发化妆品的制备]
首先，将表1及表2所示的配合成分中的除抗坏血酸及成分(A)以外的成分、及水的一部分进行混合而制备水溶液。进一步，在氮气氛下添加抗坏血酸及成分(A)的溶液，制备毛发化妆品。毛发化妆品在25℃下的pH值均为10.2。
[毛发化妆品的稳定性评价1]
毛发化妆品的稳定性评价1通过在15.5ml的样品瓶中装入10g利用上述方法制得的毛发化妆品，在25℃下放置1小时后，目视确认有无析出物及透明性来进行。评价基准如下所示。
A：完全没有发现析出物，均匀透明
B：不透明，发现有析出物但较微细，整体呈均匀分散的状态
C：发现有析出物，存在局部凝集或形成沉淀物的状态
[表1]
表1
Figure BDA0002497541200000281
表1中记载的成分如下所示。再者，表中记载的配合量(质量％)均为实际配合量。另外，表中以(CX)/(C)表示的值是构成成分(C)的成分中的成分(CX)的含量(质量％)。
*1：(A1)通过日本专利第5570161号公报中记载的方法所制造的溶液(5,6-二羟基吲哚：1质量％、5,6-二羟基吲哚-2-羧酸：0.14质量％、乙醇：20质量％、水：余量)
*2：Quartamin 86W(硬脂基三甲基氯化铵，有效成分量：28质量％，花王株式会社)
*3：Nikkol BC-15(Nikko Chemicals Co.,Ltd.)
*4：Nikkol BC-20(Nikko Chemicals Co.,Ltd.)
*5：Nikkol BC-40TX(Nikko Chemicals Co.,Ltd.)
*6：Nikkol BC-150(Nikko Chemicals Co.,Ltd.)
*7：Nikkol BC-10(Nikko Chemicals Co.,Ltd.)
*8：Nikkol BC-2(Nikko Chemicals Co.,Ltd.)
*9：MYDOL 10(花王株式会社)
*10：单乙醇胺(PETRONAS Chemicals Group)
*11：抗坏血酸(日本药典抗坏血酸)(Watanabe Chemical Co.,Ltd.)
*12：食品添加物75％磷酸(日本化学工业株式会社)
[表2]
表2
Figure BDA0002497541200000291
表2中记载的成分如下所示。再者，表中记载的配合量(质量％)均为实际配合量。另外，表中以(CX)/(C)表示的值是构成成分(C)的成分中的成分(CX)的含量(质量％)。
*1：(A1)通过日本专利第5570161号公报中记载的方法所制造的溶液(5,6-二羟基吲哚：1质量％、5,6-二羟基吲哚-2-羧酸：0.14质量％、乙醇：20质量％、水：余量)
*2：Quartamin 86W(硬脂基三甲基氯化铵，有效成分量：28质量％，花王株式会社)
*5：Nikkol BC-40TX(Nikko Chemicals Co.,Ltd.)
*10：单乙醇胺(PETRONAS Chemicals Group)
*11：抗坏血酸(日本药典抗坏血酸)(Watanabe Chemical Co.,Ltd.)
*12：食品添加物75％磷酸(日本化学工业株式会社)
*13：Quartamin 24P(月桂基三甲基氯化铵，有效成分量：27.5质量％，花王株式会社)
*14：Quartamin 60W(鲸蜡基三甲基氯化铵，有效成分量：30质量％，花王株式会社)
*15：Quartamin 2285E(山嵛基三甲基氯化铵，有效成分量：58质量％，花王株式会社)
*16：Quartamin D-2345P(二烷基(C12-18)二甲基氯化铵，有效成分量：75质量％，花王株式会社)
*17：Quartamin E-80K(十八烷氧基丙基三甲基氯化铵，有效成分量：100质量％，花王株式会社)
根据表1及表2，判断如下。
实施例1～16的毛发化妆品即使在碱性区域下，也不会生成由成分(A)与成分(B)形成的凝集物，获得优异的稳定性。
根据表1的实施例1～10与比较例1～3的对比，在不满足式(I)～(IV)的任一者的情况下，生成由成分(A)与成分(B)形成的凝集物，稳定性降低。
另外，根据表2的实施例11～16与比较例4～9的对比，不管毛发化妆品中使用的成分(B)的阳离子表面活性剂的种类，只要满足式(I)～(IV)中的任意一者以上，则可以获得良好的稳定性，在不含成分(C)的情况下稳定性降低。
实施例17～31、比较例10～11
[毛发化妆品(修护剂)的制备]
根据表3及表4所示的组成，将成分(B)、碱剂、磷酸及水的一部分混合而制备水溶液，使温度恒定在75℃后，进一步添加除成分(A)、抗坏血酸及亚硫酸钠以外的成分的混合物。缓慢冷却所获得的混合物，调温至30℃后，在氮气氛下添加抗坏血酸、亚硫酸钠及成分(A)的溶液，从而制备毛发化妆品。毛发化妆品的pH值均为10.2。
将所制得的毛发化妆品在氮气氛下保管，在评价时每次分取，实施以下的评价。
[毛发化妆品的稳定性评价2]
毛发化妆品的稳定性评价2是通过在25℃下分取0.1g利用上述方法制备的毛发化妆品涂布于载玻片之后，盖上盖玻片，通过目视观察及显微镜观察确认毛发化妆品中有无析出物。评价基准如下所示。
A：完全没有发现析出物
B：发现有析出物但较微细，整体呈均匀分散的状态
C：发现有析出物，存在局部凝集的状态
[毛发在冲洗时的触感评价]
触感评价时使用长度30cm、质量10g的黑发束(BS-B3A，Beaulax Co.,Ltd.)。
利用下述组成的普通洗发剂清洗上述黑发束1次，风干后，进一步进行1次30分钟的漂白处理，再用普通洗发剂清洗1次，进行风干。将该发束提供给以下的触感评价。
Figure BDA0002497541200000311
Figure BDA0002497541200000321
利用上述普通洗发剂对预先用温水冲洗30秒的评价用发束进行15秒洗发，用温水冲洗30秒。对该发束以浴比1:0.5:0.5(发束:水:毛发化妆品)的方式均匀涂抹各例中获得的毛发化妆品4g，在30℃气氛下放置5分钟。接着，用温水冲洗所涂抹的毛发化妆品30秒。
触感评价涉及冲洗毛发化妆品时的触感，根据由6名专业评价人员使手指自发束的发根向发梢通过时给出“没有卡住，顺滑并且触感良好”的评价的评价人员的人数来确定评价值。
[表3]
表3
Figure BDA0002497541200000331
[表4]
表4
Figure BDA0002497541200000341
表3及表4中记载的成分如下所示。再者，表中记载的配合量(质量％)均为实际配合量。另外，表中以(CX)/(C)表示的值是构成成分(C)的成分中的成分(CX)的含量(质量％)。
*1：(A1)：通过日本专利第5570161号公报中记载的方法所制造的溶液(5,6-二羟基吲哚：1质量％、5,6-二羟基吲哚-2-羧酸：0.14质量％、乙醇：20质量％、水：余量)
*2：Quartamin 86W(硬脂基三甲基氯化铵，有效成分量：28质量％，花王株式会社)
*5：Nikkol BC-40TX(Nikko Chemicals Co.,Ltd.)
*8：Nikkol BC-2(Nikko Chemicals Co.,Ltd.)
*10：单乙醇胺(PETRONAS Chemicals Group)
*11：抗坏血酸(日本药典抗坏血酸)(Watanabe Chemical Co.,Ltd.)
*12：食品添加物75％磷酸(日本化学工业株式会社)
*18：(A2)：5,6-二羟基吲哚溶液(MATRIX SCIENTIFIC Company制造，5,6-二羟基吲哚：1质量％、乙醇：20质量％、水：余量)
*19：(A3)：5,6-二羟基吲哚啉氢溴酸盐溶液(AK-scientific Inc.制造，5,6-二羟基吲哚啉氢溴酸盐：1质量％、乙醇：20质量％、水：余量)
*20：Kalcol 8098(花王株式会社)
*21：Kalcol 220-80(花王株式会社)
*22：Oleyl#1500S(日本水产株式会社)
*23：HICALL K-350(Kaneda Co.,Ltd.)
*24：精制无水亚硫酸钠(大东化学株式会社)
*25：氧化染料X：在毛发化妆品中各配合0.005质量％的甲苯2,5-二胺硫酸盐、对氨基苯酚、间氨基苯酚、间苯二酚、2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐、5-氨基邻甲酚、对苯二胺硫酸盐
*26：氧化染料Y：在毛发化妆品中各配合0.005质量％的2-甲基间苯二酚、4-氨基间甲酚、2-氨基-3-羟基吡啶、2-氨基-4-(β-羟基乙基)氨基苯甲醚硫酸盐、4-氯间苯二酚、1-萘酚、1-羟基乙基-4,5-二氨基吡唑硫酸盐
*27：化妆用丙二醇(ADEKA Corporation)
根据表3及表4判断，实施例17～31的毛发化妆品在稳定性及毛发在冲洗时的触感均良好。另一方面，比较例10的毛发化妆品由于成分(B)相对于成分(A)的质量比(B)/(A)小于1.0，因此，毛发在冲洗时的触感降低。另外，比较例11的毛发化妆品由于成分(C)相对于成分(A)的质量比(C)/(A)小于1.0，因此，稳定性降低。
产业上的可利用性
本发明的毛发化妆品即使在碱性区域下也不易产生因规定的黑色素前体与阳离子表面活性剂形成配合物所引起的凝集物而稳定性优异，且处理后的毛发的触感也良好。另外，如果使用本发明的毛发化妆品，则通过日常的护发行动可以容易地进行白发等的染色。

Claims (22)

1.一种毛发化妆品，其中，
含有以下的成分(A)～(C)：
(A)下述通式(1)所表示的化合物或其盐，
Figure FDA0002497541190000011
式中，虚线表示存在或不存在π键，R1表示羟基或乙酰氧基，R2表示氢原子或-COOR，其中，R为氢原子、甲基或乙基，R3表示氢原子、乙酰基、甲基或乙基；
(B)阳离子表面活性剂；
(C)聚氧乙烯加成型非离子表面活性剂，
成分(B)相对于成分(A)的质量比(B)/(A)为1.0以上，成分(C)相对于成分(A)的质量比(C)/(A)为1.0以上，
在将构成成分(C)的成分中的氧化乙烯加成摩尔数为5以上的成分设为(C5)、将氧化乙烯加成摩尔数为10以上的成分设为(C10)、将氧化乙烯加成摩尔数为15以上的成分设为(C15)、将氧化乙烯加成摩尔数为30以上的成分设为(C30)的情况下，各成分相对于成分(A)的质量比满足下述式(I)～(IV)中的任意一者以上，且
该毛发化妆品在25℃下的pH值为8.0以上且12.0以下，
(C5)/(A)≥4.5···(I)
(C10)/(A)≥3.5···(II)
(C15)/(A)≥1.2···(III)
(C30)/(A)≥0.2···(IV)。
2.如权利要求1所述的毛发化妆品，其中，
至少满足所述式(III)。
3.如权利要求1或2所述的毛发化妆品，其中，
成分(C15)相对于成分(A)的质量比(C15)/(A)为1.5以上且20以下。
4.如权利要求1～3中任一项所述的毛发化妆品，其中，
在将构成成分(C)的成分中的氧化乙烯加成摩尔数为200以上的成分设为(C200)的情况下，成分(C200)相对于成分(A)的质量比(C200)/(A)为5.0以下。
5.如权利要求1～4中任一项所述的毛发化妆品，其中，
成分(B)相对于成分(A)的质量比(B)/(A)为20以下。
6.如权利要求1～5中任一项所述的毛发化妆品，其中，
成分(B)相对于成分(A)的质量比(B)/(A)为1.5以上且20以下。
7.如权利要求1～6中任一项所述的毛发化妆品，其中，
成分(C)相对于成分(A)的质量比(C)/(A)为30以下。
8.如权利要求1～7中任一项所述的毛发化妆品，其中，
成分(C)相对于成分(A)的质量比(C)/(A)为2.5以上且25以下。
9.如权利要求1～8中任一项所述的毛发化妆品，其中，
成分(C)为聚氧乙烯烷基醚。
10.如权利要求9所述的毛发化妆品，其中，
聚氧乙烯烷基醚包含选自聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯肉豆蔻基醚、聚氧乙烯鲸蜡基醚、聚氧乙烯硬脂基醚及聚氧乙烯山嵛基醚中的1种或2种以上。
11.如权利要求1～10中任一项所述的毛发化妆品，其中，
成分(B)为下述通式所表示的单长链烷基季铵盐或二长链烷基季铵盐，
Figure FDA0002497541190000031
式中，R11表示直链或支链的碳原子数8以上且22以下的烷基、R15CONH(CH2)m-、R15-O-(CH2)m-或R15COO(CH2)m-所表示的基团，其中，R15表示直链或支链的碳原子数7以上且21以下的烷基，m表示1以上且4以下的数，R12表示直链或支链的碳原子数1以上且22以下的烷基、或者所述R15CONH(CH2)m-、R15-O-(CH2)m-或R15COO(CH2)m-所表示的基团，R13及R14分别独立地表示碳原子数1以上且4以下的烷基，Y-表示氯化物离子、溴化物离子或甲基硫酸盐离子。
12.如权利要求1～11中任一项所述的毛发化妆品，其中，
满足以下的(V)～(VIII)中的任意一者以上，
构成成分(C)的成分中的成分(C5)的含量为98质量％以上···(V)
构成成分(C)的成分中的成分(C10)的含量为75质量％以上···(VI)
构成成分(C)的成分中的成分(C15)的含量为30质量％以上···(VII)
构成成分(C)的成分中的成分(C30)的含量超过0质量％···(VIII)。
13.如权利要求1～12中任一项所述的毛发化妆品，其中，
成分(C15)相对于成分(A)及成分(B)的质量比(C15)/[(A)+(B)]为0.4以上且4.0以下。
14.如权利要求1～13中任一项所述的毛发化妆品，其中，
构成成分(C)的成分中的成分(C15)的含量为50质量％以上且100质量％以下。
15.如权利要求1～14中任一项所述的毛发化妆品，其中，
在将构成成分(C)的成分中的氧化乙烯加成摩尔数为200以上的成分设为(C200)的情况下，构成成分(C)的成分中的成分(C200)的含量为10质量％以下。
16.如权利要求1～15中任一项所述的毛发化妆品，其中，
在毛发化妆品中的高级醇的含量小于3质量％时，将构成成分(C)的成分中的氧化乙烯加成摩尔数小于5的成分设为(C＜5)的情况下，构成成分(C)的成分中的成分(C＜5)的含量为5质量％以下。
17.如权利要求1～16中任一项所述的毛发化妆品，其中，
成分(A)的含量为0.05质量％以上且5质量％以下。
18.如权利要求1～17中任一项所述的毛发化妆品，其中，
在将构成成分(C)的成分中的氧化乙烯加成摩尔数为70以上的成分设为(C70)的情况下，成分(C70)相对于成分(A)的质量比(C70)/(A)为5.0以下。
19.如权利要求1～18中任一项所述的毛发化妆品，其中，
在将构成成分(C)的成分中的氧化乙烯加成摩尔数为70以上的成分设为(C70)的情况下，构成成分(C)的成分中的成分(C70)的含量为10质量％以下。
20.如权利要求1～19中任一项所述的毛发化妆品，其中，
所述毛发化妆品在25℃下的pH值为9.0以上且11.0以下。
21.如权利要求1～20中任一项所述的毛发化妆品，其中，
所述毛发化妆品选自润发素、护发剂及修护剂。
22.一种毛发的染色方法，其中，
具有对毛发施用权利要求1～21中任一项所述的毛发化妆品的工序。
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