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CN111138250B - 一种氯苯甘油醚的精制方法 - Google Patents

一种氯苯甘油醚的精制方法 Download PDF

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Abstract

一种氯苯甘油醚的精制方法，包括以下步骤：反应结束，得到氯苯甘油醚粗产品，在真空度0.095Mpa以上，氮气保护下，电热套加热，蒸馏瓶，玻璃填料环Y形蒸馏头，收集216‑218℃馏分产品，前馏分回用，残渣无害处理。将馏分产品溶入一定量浓度的碱液中，冷却结晶，过滤，母液量约为产品的3‑4倍，滤饼采用真空阶梯升温干燥，得到含量检测99.8%以上的产品，对氯苯酚含量检测结果无，产品收率达70%。本发明工艺，简化了氯苯甘油醚产品精制工艺，缩短了时间，提高了效率，减少了废液量，废液易处理，降低了处理成本，绿色安全，环境危害小，为其工业化应用创造了条件。

Description

一种氯苯甘油醚的精制方法
技术领域
本发明属于防霉抑菌剂技术领域，涉及防霉抑菌剂氯苯甘油醚产品分离处理，应用于日化，洗涤剂，涂料等行业，具体涉及一种氯苯甘油醚的精制方法。
背景技术
氯苯甘油醚，是一种性能优良，防霉抑菌剂，它对各种细菌抑制效果良好，尤其抗真菌、细菌、阴道霉菌、毛滴虫病症。它目前的合成方法大约有九种工艺路线。工艺原料主要采用对氯苯酚和3氯1，2丙二醇或3氯环氧丙烷等。它的制备是对氯苯酚钠盐与卤代醇发生经典的威廉森成醚反应，该反应是SN2双分子亲核反应，生成主要产品，还有少量的对氯苯酚，3氯1，2丙二醇或3氯环氧丙烷未能反应，进入产品的后处理环节，给产品的提纯工作带来麻烦。因此产品分离提纯成为产品制备工艺的重要组成部分。
目前关于氯苯甘油醚产品的提纯工艺研究报道较少，文献讲述多采用溶剂体系结晶，实现产品的提纯。溶剂采用氯仿，一定比例醇类水溶液等，工艺存在时间长，废液量大，环境危害大。对于氯苯甘油醚产品提纯，目前国内外多采用有机溶剂结晶工艺及多次洗涤工艺，而这些溶剂较多涉及有毒，有害，易燃，易爆类，如甲醇，氯仿等，而且生产实施时间长，要求高，具有危险级别高等缺点。另外洗脱环节，往往需要大量的洗脱剂，而且重复多次，产生的废液量较大。
以上反映了氯苯甘油醚提纯过程中存在溶剂量大，易燃，有毒，时间长，能耗高，危害大等诸多问题，严重制约该产业快速发展。因此，技术革新，改进工艺技术，采用高效环保的产品提纯工艺，实现降低能耗，物耗，提高生产效率，对行业的持续健康发展具有重要的积极意义。
发明内容
为了克服上述现有技术的不足，本发明的目的是提供一种氯苯甘油醚的精制方法，解决氯苯甘油醚产品生产过程中，产品提纯溶剂量大，时间长，溶剂易燃，易爆有毒等诸多问题，符合安全，环保原则，实现降低生产成本，提高产品环保经济效益。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是：
一种氯苯甘油醚的精制方法，包括以下步骤：
1）首先将粗氯苯甘油醚产品，加入蒸馏装置，氮气保护下，开启电热套或油浴加热，真空度不低于0.095Mpa状态下真空蒸馏，收集中间馏分；
2）然后将馏分，确保真空不低于0.095mpa,然后，收集216-218℃馏分产品；
3）将步骤2）得到的将上述馏分产品溶入质量3~5倍，浓度不超过0.3~0.5%的碱液中，温度维持60~80℃，搅拌与液位高度比0.3~1，开启搅拌，速度100~300r/min，确保物料均匀分散,搅拌缓慢降温，降温时间2~5h,待物料温度降至室温，产品析出完全，过滤，淋洗，得到产品滤饼；
4）将步骤3）得到的产品滤饼置于真空干燥箱，在0.05~0.095mpa下减压真空过滤，再采用滤饼量1~3倍的常温去离子水淋洗，处理完成后，从低到高，阶梯升烘箱温度，加热干燥，得到产品氯苯甘油醚。
所述的蒸馏装置为三口和四口烧瓶，带Y字形的蒸馏头，蒸馏头装有约2-3塔板数的玻璃环。
所述的测温为水银温度计或热电偶温度计。
所述的氮气，氮气为干净干燥的，容器钢瓶。
所述的真空采用多功能水循环真空泵或者真空油泵，真空度不低于0.095Mpa。
所述的碱液为浓度不超过0.3~0.5%的碱液，碱度优选选择0.3%，碱为可以选择氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸钠等，优选氢氧化钠，采用一定浓度和温度的碱溶液。
所述的过滤，采用布氏漏斗真空过滤或者离心过滤。
所述的淋洗采用去离子水或超纯水，2-3次等量淋洗，淋洗水总量为滤饼量的1~3倍。
所述的干燥设备采用具有真空，阶梯升温，干燥带粉碎的装置。
本发明的有益效果是：
本发明是根据产品中各组分沸点相差较大，而且各组份化学性质较稳定，产品也微溶于碱液，产品的酚含量可以实现检测结果无。
本发明简化氯苯甘油醚产品提纯处理工艺，效率高，绿色安全，废液易处理，降低了处理成本，为其工业化应用创造了条件。
本发明适用于低沸点且化学性质稳定产品的分离提纯工艺，尤其适用于氯苯甘油醚产品提纯及对氯苯酚的高效脱除，与原有工艺相比，工艺时间缩短，能耗，物耗较低，产品的含量不低于99.8%，实现了高效、安全，节能降耗的工艺理念，为其工业化应用提供了可靠的技术支撑。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步的详细描述，但不以此限制本发明。
实施例1
实验合成得到的氯苯甘油醚粗产品150g，产品含量90%,加入500ml三口烧瓶中，电热套加热，氮气保护，减压0.095mpa，收集216-218℃馏分125g，再将馏分加入到380g，0.3%热碱液中，温度75℃，搅拌与液位高度比0.6，转速168r/min,采用25℃，空气冷却，降温时间3.5h,待降至室温，产品完全析出，在0.09mpa下真空过滤，采用100g去离子水，分三次淋洗，得产品滤饼，干燥处理后，采用液相分析方法，测定其产品含量99.85%，酚含量检测无。产品收率90%，达到发明工艺指标要求。
实施例2
实验合成得到的氯苯甘油醚粗产品145g，产品含量91%,加入500ml三口烧瓶中，电热套加热，氮气保护，减压0.096mpa，收集216-217℃馏分128g，再将馏分加入到400g，0.3%热碱液中，温度75℃，搅拌与液位高度比0.62，转速160r/min,采用25℃，空气冷却，降温时间3.5h,待降至室温，产品完全析出，在0.09mpa下真空过滤，采用100g去离子水，分三次淋洗，得产品滤饼，干燥处理后，采用液相分析方法，测定其产品含量99.88%，酚含量检测无。产品收率91%，达到发明工艺指标要求。
实施例3
实验合成得到的氯苯甘油醚粗产品130g，产品含量91%,加入500ml三口烧瓶中，电热套加热，氮气保护，减压0.095mpa，收集216-218℃馏分118g，再将馏分加入到420g，0.25%热碱液中，温度75℃，搅拌与液位高度比0.6，转速156r/min,采用25℃，空气冷却，降温时间3.5h,待降至室温，产品完全析出，在0.09mpa下真空过滤，采用96g去离子水，分三次淋洗，得产品滤饼，干燥处理后，采用液相分析方法，测定其产品含量99.79%，酚含量检测无。产品收率90.5%，达到发明工艺指标要求。
实施例4
实验合成得到的氯苯甘油醚粗产品150g，产品含量90%,加入500ml三口烧瓶中，电热套加热，氮气保护，减压0.095mpa，收集216-218℃馏分125g，再将馏分加入到380g，0.32%热碱液中，温度75℃，搅拌与液位高度比0.6，转速168r/min,采用25℃，空气冷却，降温时间3.5h,待降至室温，产品完全析出，在0.09mpa下真空过滤，采用100g去离子水，分三次淋洗，得产品滤饼，干燥处理后，采用液相分析方法，测定其产品含量99.85%，酚含量检测无。产品收率92%，达到发明工艺指标要求。
综上所述，采用此工艺，不需要易燃易爆溶剂，也不需其他操作单元或原料投入，只需要氮气保护减压蒸馏，再用低浓度的碱水结晶，就可以得到90%以上的合格产品，而且前馏分直接回用反应，提高了原料的利用率，降低产品成本，提高产品的收益，降低了废物的排放。因不使用有机溶剂，消除了其存放，使用过程的燃爆危险，安全性更高。废碱水液更温和，易处理，因而该工艺具有简单，环保，安全，经济性高特点。

Claims (10)

1.一种氯苯甘油醚的精制方法，其特征在于，包括以下步骤：
1）首先将粗氯苯甘油醚产品，加入蒸馏装置，氮气保护下，开启电热套或油浴加热，真空度不低于0.095Mpa状态下真空蒸馏，收集中间馏分；
2）然后将馏分，确保真空不低于0.095mpa,然后，收集216-218℃馏分产品；
3）将步骤2）得到的上述馏分产品溶入质量3~5倍，浓度不超过0.3~0.5%的碱液中，温度维持60~80℃，搅拌与液位高度比0.3~1，开启搅拌，速度100~300r/min，确保物料均匀分散,搅拌缓慢降温，降温时间2~5h,待物料温度降至室温，产品析出完全，过滤，淋洗，得到产品滤饼；
4）将步骤3）得到的产品滤饼置于真空干燥箱，在0.05~0.095mpa下减压真空过滤，再采用滤饼量1~3倍的常温去离子水淋洗，处理完成后，从低到高，阶梯升烘箱温度，加热干燥，得到产品氯苯甘油醚。
2.根据权利要求1所述的一种氯苯甘油醚的精制方法，其特征在于，所述的蒸馏装置为三口和四口烧瓶，带Y字形的蒸馏头，蒸馏头装有2-3塔板数的玻璃环。
3.根据权利要求1所述的一种氯苯甘油醚的精制方法，其特征在于，测温采用水银温度计或热电偶温度计。
4.根据权利要求1所述的一种氯苯甘油醚的精制方法，其特征在于，所述的氮气为干净干燥的，容器为钢瓶。
5.根据权利要求1所述的一种氯苯甘油醚的精制方法，其特征在于，所述的真空采用多功能水循环真空泵或者真空油泵，真空度不低于0.095Mpa。
6.根据权利要求1所述的一种氯苯甘油醚的精制方法，其特征在于，所述的碱液为浓度不超过0.3~0.5%的碱液，碱选择氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸钠。
7.根据权利要求1所述的一种氯苯甘油醚的精制方法，其特征在于，所述的过滤采用布氏漏斗真空过滤或者离心过滤。
8.根据权利要求1所述的一种氯苯甘油醚的精制方法，其特征在于，所述的淋洗采用去离子水或超纯水，2-3次等量淋洗，淋洗水总量为滤饼量的1~3倍。
9.根据权利要求1所述的一种氯苯甘油醚的精制方法，其特征在于，所述的干燥采用具有真空，阶梯升温，干燥带粉碎的装置。
10.根据权利要求6所述的一种氯苯甘油醚的精制方法，其特征在于，所述的碱液的碱度为0.3%，碱选择氢氧化钠。
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