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CN110862828A - 液晶介质和液晶显示器 - Google Patents

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CN110862828A
CN110862828A CN201910793105.XA CN201910793105A CN110862828A CN 110862828 A CN110862828 A CN 110862828A CN 201910793105 A CN201910793105 A CN 201910793105A CN 110862828 A CN110862828 A CN 110862828A
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崔昌锡
尹彰晙
韩然晶
李熙规
尹容国
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Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
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Publication date
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Abstract

本发明涉及介电正性液晶介质，其包含一种或多种式S1和S2化合物，
Figure DDA0002180069530000011
Figure DDA0002180069530000012
和一种或多种选自式II和III和/或IV和/或VIII化合物的化合物,
Figure DDA0002180069530000013
Figure DDA0002180069530000014
Figure DDA0002180069530000015

Description

液晶介质和液晶显示器
技术领域
本发明涉及液晶介质和涉及含有这些介质的液晶显示器，尤其涉及通过有源矩阵寻址的显示器，和特别涉及扭曲向列(TN)，面内切换(IPS)或边缘场切换(FFS)型的显示器。
背景技术
现有技术和待解决的问题
液晶显示器(LCD)在许多领域中用于信息显示。LCD用于直视型显示器和用于投射型显示器二者。使用的电光模式例如是扭曲向列(TN)、超扭曲向列(STN)、光学补偿弯曲(OCB)和电控双折射(ECB)模式以及它们的各种变型，以及其它模式。所有这些模式采用基本上垂直于基板或液晶层的电场。除了这些模式外，还存在采用基本上平行于基板或液晶层的电场的电光模式，例如面内切换(IPS)模式(例如公开在DE 40 00 451和EP 0 588 568中的那些)和边缘场切换(FFS)模式，在该模式中存在强的“边缘场”，即接近于电极边缘的强电场，和遍布液晶盒的具有强垂直分量和强水平分量二者的电场。这后两种电光模式特别用于在现代桌面监视器中的LCD和旨在用于电视机和多媒体应用的显示器。在这种类型的显示器中优选使用根据本发明的液晶。通常，在FFS显示器中使用具有相当较低介电各向异性值的介电正性液晶介质，但在一些情况下，在IPS显示器中也使用具有仅约3或甚至更低的介电各向异性的液晶介质。
对于这些显示器，需要具有改进性能的新型液晶介质。对于许多类型的应用，特别必须改进寻址时间。因此，需要具有较低粘度(η)，尤其具有较低旋转粘度(γ1)的液晶介质。特别是对于监视器应用，旋转粘度应为80mPa·s或更低，优选为60mPa·s或更低，特别是55mPa·s或更低。除了这些粘度参数外，所述介质必须具有合适宽度和位置的向列相范围和合适的双折射率(△n)。此外，介电各向异性(△ε)应当足够高以允许相当低的工作电压。△ε应优选大于2，更优选大于3，但优选不大于20，特别是不大于17，因为这样可以防止至少相当高的电阻率。
对于作为笔记本电脑或其他移动应用的显示器的应用，旋转粘度应优选为120mPa·s或更低，特别优选为100mPa·s或更低。这里的介电各向异性(△ε)应优选大于8，特别优选大于12。
根据本发明的显示器优选通过有源矩阵寻址(有源矩阵LCD，缩写为AMD)，优选通过薄膜晶体管(TFT)的矩阵寻址。然而，根据本发明的液晶还可以有利地在具有其它已知寻址方式的显示器中使用。
存在许多不同的显示模式，其使用低分子量液晶材料与聚合物材料的复合系统。这些是例如聚合物分散液晶(PDLC)，向列曲线配向相(NCAP)和聚合物网络(PN)系统，例如在WO 91/05 029中公开的，或轴对称微域(ASM)系统等。与这些相反，根据本发明特别优选的模式使用液晶介质本身，其定向在表面上。通常对这些表面进行预处理，以实现液晶材料的均匀配向。根据本发明的显示模式优选使用基本平行于复合层的电场。
适合于LCD和尤其适合于IPS显示器的液晶组合物是例如从以下文献中已知的：JP07-181 439(A)、EP 0 667 555、EP 0 673 986、DE 195 09 410、DE 195 28 106、DE 195 28107、WO 96/23 851和WO 96/28 521。然而，这些组合物具有严重缺点。除其它缺陷外，它们大部分导致不利地长的寻址时间，具有不足的电阻率值和/或需要过高的工作电压。另外，需要改进LCD的低温行为。如下的改进在本文中是必要的：在操作性能以及在保存期两个方面，特别是对可见光和紫外线辐射的稳定性，以及对热，特别是热和光和/或紫外线辐射的组合的稳定性。
这不仅涉及显示器的通常生命周期，而且还涉及显示器生产中的各个步骤，其中，与正常操作相比，这些显示器在某些情况下承受极端负载。因此，例如，在框架的粘合的生产中经常采用一种方法，这导致已经包含液晶的显示器的非常高的热负载。为了使液晶尽可能地承受住(survive)这种强热负载而不损坏，相应地将一种或多种热稳定剂添加到液晶配制剂中是有利的。在随后的显示器的日常操作中，由于背光的光以及由于环境光(通常是日光)引起的负载和来自环境的温度负载可能随后作为重要的负载因素发生。这意味着，特别地，各种负载量的组合在实践中可能具有特别重要性。
各种负载的这种组合可以以顺序时间顺序发生，也可以在时间上并行发生。因此，例如，取决于设置位置，用作电子广告板的显示器可以在操作期间和静止状态下同时经受强烈的加热和日照。
EP 3 246 374等公开了包含以下的介电正性LC混合物
Figure BDA0002180069520000031
EP 3 112 441也公开了包含以下的介电正性LC混合物
Figure BDA0002180069520000032
其同时优选包含
Figure BDA0002180069520000033
或者
Figure BDA0002180069520000041
许多液晶介质，特别是具有大极性或高介电各向异性的液晶介质，不满足实际应用所需的高稳定性要求。
因此，相当需要具有适合于实际应用的性能的液晶介质，所述性能例如宽向列相范围、对应于使用的显示器类型的合适的光学各向异性△n、高的△ε和用于特别短的响应时间的特别低的粘度。
发明内容
令人惊奇地，已经发现可以实现具有适当高的△ε、合适的相范围和合适的△n的液晶介质，其不表现出现有技术的材料的缺点，或者至少仅以显著较少的程度表现出所述缺点，
令人惊奇的是，在此发现，如下所示，式S1和S2的化合物导致液晶混合物的相当大的，在大多数情况下是足够的稳定性。
本发明涉及一种具有向列相和正介电各向异性的液晶介质，其包含：
a)一种或多种式S1化合物和一种或多种式S2化合物，优选浓度范围各自为1ppm至5,000ppm，更优选浓度范围各自为100ppm至2,000ppm，
Figure BDA0002180069520000042
Figure BDA0002180069520000051
其中各个基团，彼此独立地且在每次出现时相同或不同地具有以下含义：
Figure BDA0002180069520000052
表示
Figure BDA0002180069520000053
Ra-d为具有1至10个C原子的直链或支链烷基，优选具有1至6个C原子，非常优选具有1至4个C原子，最优选甲基,
X为H，CH3，OH或O●，优选H，
A为具有1至20个C原子的直链，支链或环状亚烷基，其任选被取代，优选-(CH2)8-，并且
n为1至6的整数，优选3。
和
b)一种或多种选自式II和III化合物的化合物
Figure BDA0002180069520000054
其中
R2和R3,彼此独立地表示具有1至7个C原子的烷基，烷氧基，氟代烷基或氟代烷氧基，具有2至7个C原子的烯基，烯氧基，烷氧基烷基或氟代烯基，并且优选R2和R3表示烷基或烯基,
Figure BDA0002180069520000061
至
Figure BDA0002180069520000064
在每次出现时，彼此独立地表示
Figure BDA0002180069520000063
优选
Figure BDA0002180069520000071
L21，L22，L31和L32，彼此独立地表示H或F,
优选
L21和/或L31表示F,
X2和X3,彼此独立地表示卤素，具有1-3个C原子的卤代烷基或烷氧基或具有2或3个C原子的卤代烯基或烯氧基，优选F，Cl，-OCF3或-O-CH＝CF2，-CF3，尤其是F，-OCF3或-O-CH＝CF2,
Z3表示-CH2CH2-，-CF2CF2-，-COO-，反式-CH＝CH-，反式-CF＝CF-，-CH2O-或单键，优选-CH2CH2-，-COO-，反式-CH＝CH-或单键和非常优选-COO-，反式-CH＝CH-或单键，并且
m和n,彼此独立地表示0，1，2或3,
m优选表示1，2或3，并且
n优选表示0，1或2和特别优选1或2,
和/或
c)一种或多种式IV化合物
Figure BDA0002180069520000072
其中
R41和R42,彼此独立地具有上述在式II下针对R2所示的含义，优选R41表示烷基和R42表示烷基或烷氧基或R41表示烯基和R42表示烷基,
Figure BDA0002180069520000081
彼此独立地，并且，如果
Figure BDA0002180069520000082
出现两次，则这些也彼此独立地表示
Figure BDA0002180069520000083
优选
Figure BDA0002180069520000084
中的一个或多个
表示
Figure BDA0002180069520000085
Z41和Z42,彼此独立地和，如果Z41出现两次，则这些也彼此独立地表示-CH2CH2-，-COO-，反式-CH＝CH-，反式-CF＝CF-,-CH2O-，-CF2O-，-C≡C-或单键，优选它们中的一个或多个表示单键，并且
p表示0，1或2，优选0或1，
和/或
d)一种或多种式VIII化合物
Figure BDA0002180069520000091
其中
R81和R82,彼此独立地具有上述在式II下针对R2所示的含义，并且
Figure BDA0002180069520000092
表示
Figure BDA0002180069520000093
Figure BDA0002180069520000094
优选
Figure BDA0002180069520000095
Figure BDA0002180069520000098
表示
Figure BDA0002180069520000097
Figure BDA0002180069520000101
Z81和Z82,彼此独立地表示-CH2CH2-，-C≡C-，-COO-，反式-CH＝CH-，反式-CF＝CF-，-CH2O-，-CF2O-或单键，优选它们中的一个或多个表示单键和非常优选两者均表示单键，
L81和L82,彼此独立地表示C-F或N，优选L81和L82之一表示或两者均表示C-F和非常优选两者均表示C-F，并且
s表示0或1和
L81和L82,彼此独立地表示C-F或N，优选L81和L82之一或两者均表示C-F和非常优选两者均表示C-F，并且
在
Figure BDA0002180069520000104
表示
Figure BDA0002180069520000103
的情况下，
L81和L82之一或两者替代性地可表示C-H。
本发明还涉及如上下文所述的LC介质，其另外包含一种或多种可聚合化合物。
在本申请中，元素全部包括它们各自的同位素。特别地，化合物中的一个或多个H可被D替代，且这在某些实施方案中也是特别优选的。相应化合物的相应的高度氘化使得能够，例如检测和识别化合物。这在某些情况下非常有用，特别是在式S1和S2化合物的情况下。
在本申请中,
烷基特别优选表示直链烷基，特别是CH3-，C2H5-，n-C3H7-，n-C4H9-或n-C5H11-，并且
烯基特别优选表示CH2＝CH-，E-CH3-CH＝CH-，CH2＝CH-CH2-CH2-，E-CH3-CH＝CH-CH2-CH2-或E-(n-C3H7)-CH＝CH-。
根据本申请的液晶介质优选包含总计1ppm至25,000ppm，优选50ppm至20,000ppm，甚至更优选100至15,000ppm，优选至多10,000ppm，非常特别优选200ppm至10,000ppm的式S1和S2的化合物。在另一个优选的实施方案中，根据本申请的液晶介质包含总计1ppm至2,000ppm，优选10ppm至1,000ppm，甚至更优选20至600ppm，优选至多500ppm，并且非常特别优选50ppm至400ppm的式S1和S2化合物。
式S1和S2的化合物非常适合作为液晶混合物中的稳定剂。特别是，它们为这种混合物提供非常有效的热稳定性。与这些化合物相反，迄今已知的提供良好热稳定性的化合物导致在UV暴露时“电压保持率”(VHR或仅简称HR)或多或少地显著降低。相比之下，式S1和S2的化合物显示出显著的改善。尽管在UV暴露后混合物的HR经常仍然降低，但是与在迄今已知的材料的情况下发生的相比，UV暴露的HR的这种降低显著减少。
优选的式S1化合物选自下列子式
Figure BDA0002180069520000111
Figure BDA0002180069520000121
最优选的是式S1a的化合物。
优选的式S2化合物选自以下子式
Figure BDA0002180069520000122
最优选的是式S2a的化合物。
在本发明的优选实施方案中，根据本发明的介质包含一种或多种式S1和S2的化合物，优选选自其各自的优选子式，
和
一种或多种式II化合物，优选选自其优选的子式，
和/或
一种或多种式III化合物，优选选自其优选的子式，
和/或
一种或多种式IV化合物，优选选自其优选的子式，
和/或
一种或多种式VIII化合物，优选选自其优选的子式。
除式S1和S2或其优选的子式的化合物外，根据本发明的介质优选包含一种或多种式Iv的介电中性化合物，其总浓度为5％或更高至90％或更低，优选10％或更高至80％或更低，特别优选20％或更高至70％或更低。
式II和III的化合物优选是介电正性化合物，优选具有大于3的介电各向异性。
式IV化合物优选是介电中性化合物，优选具有-1.5至3的介电各向异性。
式S1和S2的化合物非常适合作为液晶混合物中的稳定剂。特别是，它们提供非常有效的混合物热稳定性。迄今为止提供良好热稳定性的材料导致在UV暴露时HR的或多或少地显著降低。相比之下，式S1和S2的化合物显示出改善，即减少了UV暴露时HR的降低。
式II和/或III的各个化合物的使用浓度为1-20％，优选1-15％。特别是，如果在每种情况下使用两种或更多种同系化合物，即相同式的化合物，则这些限制适用。如果仅使用式的化合物的单一物质，即仅一种同系物，则其浓度可以为2至20％，优选3至14％。
除式S1和S2或其优选的子式的化合物外，根据本发明的介质优选包含一种或多种介电各向异性大于3的介电正性化合物，选自式II和III的化合物。
在本发明的优选实施方案中，根据本发明的介质包含一种或多种选自以下的化合物：式II-1至II-4的化合物，优选式II-1和/或II-2，
Figure BDA0002180069520000131
Figure BDA0002180069520000141
其中参数具有上述在式II下所示的各自含义，并且L23和L24，彼此独立地表示H或F，优选L23表示F，并且
Figure BDA0002180069520000142
具有对于
Figure BDA0002180069520000147
给出的含义之一和，在式II-1和II-4的情况下，X2优选表示F或OCF3，特别优选F，并且，在式II-3的情况下,
Figure BDA0002180069520000146
Figure BDA0002180069520000144
彼此独立地，优选表示
Figure BDA0002180069520000145
和/或选自式III-1和III-2的化合物：
Figure BDA0002180069520000151
其中参数具有在式III下给出的含义。
在优选的实施方案中，根据本发明的介质替代或除式III-1和/或III-2的化合物之外还包含一种或多种式III-3的化合物
Figure BDA0002180069520000152
其中参数具有如上指出的各自含义，和参数L31和L32，彼此独立地和独立于其它参数，表示H或F。
根据本发明的介质优选包含一种或多种选自式II-1至II-4化合物的化合物，其中L21和L22和/或L23和L24二者都表示F。
在一个优选的实施方案中，所述介质包含一种或多种选自式II-2和II-4化合物的化合物，其中L21、L22、L23和L24全部表示F。
所述介质优选包含一种或多种式II-1的化合物。式II-1的化合物优选选自式II-1a至II-1f的化合物：
Figure BDA0002180069520000161
其中参数具有如上指出的各自含义，并且L23至L25，彼此独立地和独立于其它参数，表示H或F，并且
优选
在式II-1a和II-1b中
L21和L22两者均表示F,
在式II-1c和II-1d中
L21和L22两者均表示F和/或L23和L24两者均表示F，并且
在式II-1e中
L21，L22和L25表示F，并且在每种情况下，其它参数具有上面给出的各自含义。
特别优选的式II-1化合物是
Figure BDA0002180069520000171
Figure BDA0002180069520000181
其中R2具有上述含义，特别是式II-1a-2的化合物。
该介质优选包含一种或多种式II-2化合物，其优选选自式II-2a至II-2k化合物
Figure BDA0002180069520000182
Figure BDA0002180069520000191
Figure BDA0002180069520000201
其中参数具有如上指出的各自含义，并且L25至L28，彼此独立地表示H或F，优选L27和L28两者均表示H，特别优选L26表示H，并且其它参数具有上述各自的含义。
根据本发明的介质优选包含一种或多种选自式II-2a至II-2k化合物的化合物，其中L21和L22两者均表示F和/或L23和L24两者均表示F，并且其它参数具有上述各自的含义。
在优选的实施方案中，根据本发明的介质包含一种或多种选自式II-2a至II-2k化合物的化合物，其中L21，L22，L23和L24所有都表示F，并且其它参数具有上述各自的含义。
特别优选的式II-2化合物是下式的化合物：
Figure BDA0002180069520000211
Figure BDA0002180069520000221
Figure BDA0002180069520000231
其中R2和X2具有上述含义，并且X2优选表示F，特别优选式II-2a-1和/或II-2h-1和/或II-2j-1和/或II-2k-1的化合物。
根据本发明的介质优选包含一种或多种式II-3的化合物，其优选选自式II-3a至II-3c的化合物
Figure BDA0002180069520000232
其中参数具有如上指出的各自含义，并且L21和L22优选两者均表示F。
在优选的实施方案中，根据本发明的介质包含一种或多种式II-4的化合物，优选式II-4a的化合物，
其中参数具有如上给出的含义，并且X2优选表示F或OCF3，特别优选F。
根据本发明的介质优选包含一种或多种式III-1的化合物，其优选选自式III-1a和III-1b的化合物
Figure BDA0002180069520000241
其中参数具有如上指出的各自含义，和参数L33和L34，彼此独立地和独立于其它参数，表示H或F。
根据本发明的介质优选包含一种或多种式III-1a的化合物，其优选选自式III-1a-1至III-1a-6的化合物：
Figure BDA0002180069520000242
Figure BDA0002180069520000251
其中R3具有如上指出的含义。
根据本发明的介质优选包含一种或多种式III-1b的化合物，其优选选自式III-1b-1至III-1b-4，优选式III-1b-4的化合物：
Figure BDA0002180069520000252
其中R3具有如上指出的含义。
根据本发明的介质优选包含一种或多种式III-2的化合物，其优选选自式III-2a至III-2k的化合物：
Figure BDA0002180069520000261
Figure BDA0002180069520000271
其中参数具有如上给出的含义和优选其中参数具有如上指出的各自含义，并且参数L33，L34，L35和L36，彼此独立地和独立于其它参数，表示H或F。
根据本发明的介质优选包含一种或多种式III-2a的化合物，其优选选自式III-2a-1至III-2a-5的化合物
Figure BDA0002180069520000281
其中R3具有上述含义。
根据本发明的介质优选包含一种或多种式III-2b的化合物，其优选选自式III-2b-1至III-2b-2，优选式III-2b-2的化合物
Figure BDA0002180069520000282
Figure BDA0002180069520000291
其中R3具有上述含义。
根据本发明的介质优选包含一种或多种式III-2c的化合物，其优选选自式III-2c-1至III-2c-6的化合物：
Figure BDA0002180069520000292
其中R3具有上述含义，特别优选式III-2c-1和/或III-2c-2和/或III-2c-4的化合物。
根据本发明的介质优选包含一种或多种化合物，该化合物选自式III-2d和III-2e的化合物，优选选自式III-2d-1和III-2e-1的化合物
Figure BDA0002180069520000301
其中R3具有上述含义。
根据本发明的介质优选包含一种或多种式III-2f的化合物，其优选选自式III-2f-1至III-2f-5的化合物
Figure BDA0002180069520000302
Figure BDA0002180069520000311
其中R3具有上述含义。
根据本发明的介质优选包含一种或多种式III-2g的化合物，其优选选自式III-2g-1至III-2g-5的化合物
Figure BDA0002180069520000312
Figure BDA0002180069520000321
其中R3具有上述含义。
根据本发明的介质优选包含一种或多种式III-2h的化合物，其优选选自式III-2h-1至III-2h-3，优选式III-2h-3的化合物
Figure BDA0002180069520000322
其中参数具有如上给出的含义，并且X3优选表示F。
根据本发明的介质优选包含一种或多种式III-2i的化合物，其优选选自式III-2i-1和III-2i-2，特别优选式III-2i-2的化合物
Figure BDA0002180069520000323
Figure BDA0002180069520000331
其中参数具有如上给出的含义，并且X3优选表示F或OCF3。
根据本发明的介质优选包含一种或多种式III-2j的化合物，其优选选自式III-2j-1至III-2j-2，特别优选式III-2j-1的化合物
Figure BDA0002180069520000332
其中参数具有如上给出的含义。
根据本发明的介质优选包含一种或多种式III-2k的化合物，其优选式III-2k-1的化合物：
Figure BDA0002180069520000333
其中参数具有如上给出的含义和X3优选表示F。
替代或除了式III-1和/或III-2的化合物之外，根据本发明的介质可包含一种或多种式III-3的化合物
Figure BDA0002180069520000341
其中参数具有上述在式III下所示的各自含义。
这些化合物优选选自式III-3a和III-3b
Figure BDA0002180069520000342
其中R3具有上述含义。
根据本发明的液晶介质优选包含介电中性组分，组分C。该组分具有在-1.5至3范围内的介电各向异性。其优选包含具有在-1.5至3范围内的介电各向异性的介电中性化合物，更优选主要由其组成，甚至更优选基本上由其组成和尤其优选完全由其组成。这种组分优选包含一种或多种介电中性化合物，更优选主要由具有在-1.5至3范围内的介电各向异性的式IV的介电中性化合物组成，甚至更优选基本上由其组成和非常优选完全由其组成。
所述介电中性组分，组分C，优选包含一种或多种选自式IV-1至IV-8化合物的化合物：
Figure BDA0002180069520000351
其中R41和R42具有如上在式IV下指出的各自含义，并且在式IV-1，IV-6和IV-7中，R41优选表示烷基或烯基，优选烯基，并且R42优选表示烷基或烯基，优选烷基，并且在式IV-2中，R41和R42优选表示烷基，并且在式IV-5中，R41优选表示烷基或烯基，更优选烷基，并且R42优选表示烷基，烯基或烷氧基，更优选烯基或烷氧基，并且在式IV-4和IV-8中，R41优选表示烷基和R42优选表示烷基或烷氧基，更优选烷氧基。
所述介电中性组分，组分C，优选包含一种或多种化合物，该化合物选自式IV-1、IV-5、IV-6和IV-7的化合物，优选一种或多种式IV-1的化合物和一种或多种选自式IV-5和IV-6的化合物，更优选式IV-1、IV-5和IV-6中的每一种的一种或多种化合物，和非常优选式IV-1、IV-5、IV-6和IV-7中的每一种的一种或多种化合物。
在优选的实施方案中，根据本发明的介质包含一种或多种式IV-4的化合物，更优选选自式CP-V-n和/或CP-nV-m和/或CP-Vn-m的各个子式，更优选式CP-V-n和/或CP-V2-n，非常优选选自式CP-V-1和CP-V2-1。这些缩写(首字母缩略词)的定义如下表D所示，或从表A至C中显而易见。
在优选的实施方案中，根据本发明的介质包含一种或多种式IV-5的化合物，更优选选自式CCP-V-n和/或CCP-nV-m和/或CCP-Vn-m的其各个子式的一种或多种化合物，所述子式更优选式CCP-V-n和/或CCP-V2-n和非常优选选自CCP-V-1和CCP-V2-1。这些缩写(首字母缩略词)的定义如下在表D中指出，或从表A至C中显而易见。
在同样优选的实施方案中，根据本发明的介质包含一种或多种式IV-1的化合物，更优选选自其各个子式，所述子式为式CC-n-m、CC-n-V、CC-n-Vm、CC-V-V、CC-V-Vn和/或CC-nV-Vm，更优选式CC-n-V和/或CC-n-Vm，和非常优选选自式CC-3-V、CC-4-V、CC-5-V、CC-3-V1、CC-4-V1、CC-5-V1、CC-3-V2和CC-V-V1。这些缩写(首字母缩略词)的定义同样如下在表D中指出，或从表A至C中显而易见。
在本发明的另一个优选的实施方案中，其可能与之前的一个是相同的或是不同的一个，根据本发明的液晶混合物包含组分C，该组分C包含式IV的化合物，优选主要由其组成和非常优选完全由其组成，所述式IV的化合物选自如上所示的式IV-1至IV-8的化合物和任选的式IV-9至IV-15的化合物：
Figure BDA0002180069520000371
其中
R41和R42,彼此独立地表示具有1至7个C原子的烷基，烷氧基，氟代烷基或氟代烷氧基，具有2至7个C原子的烯基，烯氧基，烷氧基烷基或氟代烯基，并且
L4表示H或F。
在一个优选的实施方案中，根据本发明的介质包含一种或多种式IV-10的化合物，更优选选自其各子式的一种或多种化合物，所述子式为式CPP-3-2、CPP-5-2和CGP-3-2，更优选式CPP-3-2和/或CGP-3-2和非常特别优选式CPP-3-2。这些缩写(首字母缩略词)的定义如下在表D中指出，或从表A至C中显而易见。
根据本发明的液晶介质优选包含一种或多种式V的化合物
Figure BDA0002180069520000381
其中
R51和R52,彼此独立地具有如上在式II下对R2指出的含义，优选R51表示烷基和R52表示烷基或烯基,
Figure BDA0002180069520000382
如果其出现两次，在每种情况下彼此独立地在每次出现时，表示
Figure BDA0002180069520000383
Figure BDA0002180069520000391
优选
Figure BDA0002180069520000395
中的一个或多个表示
Figure BDA0002180069520000393
Z51和Z52,彼此独立地，和如果Z51出现两次，则这些也彼此独立地表示-CH2CH2-，-COO-，反式-CH＝CH-，反式-CF＝CF-，-CH2O-，-CF2O-或单键，优选它们中的一个或多个表示单键，并且
r表示0，1或2，优选0或1，特别优选1。
式V的化合物优选是具有在-1.5至3范围内的介电各向异性的介电中性化合物。
根据本发明的介质优选包含一种或多种化合物，该化合物选自式V-1和V-2的化合物
Figure BDA0002180069520000394
Figure BDA0002180069520000401
其中R51和R52具有如上在式V下指出的各自含义，和R51优选表示烷基，和在式V-1中，R52优选表示烯基，优选-(CH2)2-CH＝CH-CH3，和在式V-2中，R52优选表示烷基或烯基，优选-CH＝CH2，-(CH2)2-CH＝CH2或-(CH2)2-CH＝CH-CH3。
根据本发明的介质优选包含一种或多种化合物，该化合物选自式V-1和V-2的化合物，其中R51优选表示正烷基，和在式V-1中，R52优选表示烯基，和在式V-2中，R52优选表示正烷基。
在一个优选的实施方案中，根据本发明的介质包含一种或多种式V-1的化合物，更优选其子式PP-n-2Vm的化合物，甚至更优选式PP-1-2V1的化合物。这些缩写(首字母缩略词)的定义如下在表D中指出，或从表A至C中显而易见。
在一个优选的实施方案中，根据本发明的介质包含一种或多种式V-2的化合物，更优选其子式PGP-n-m、PGP-n-V、PGP-n-2Vm、PGP-n-2V和PGP-n-2Vm的化合物，甚至更优选其子式PGP-3-m、PGP-n-2V和PGP-n-V1的化合物，非常优选选自式PGP-3-2、PGP-3-3、PGP-3-4、PGP-3-5、PGP-1-2V、PGP-2-2V和PGP-3-2V的化合物。这些缩写(首字母缩略词)的定义同样如下在表D中指出，或从表A至C中显而易见。
替代或除式II和/或III的化合物之外，根据本发明的介质还可包含一种或多种式VI的介电正性化合物
Figure BDA0002180069520000402
其中
R6表示具有1至7个C原子的烷基、烷氧基、氟代烷基或氟代烷氧基，具有2至7个C原子的烯基、烯氧基、烷氧基烷基或氟代烯基，和优选烷基或烯基
Figure BDA0002180069520000411
至
Figure BDA0002180069520000412
彼此独立地表示
Figure BDA0002180069520000413
L61和L62,彼此独立地表示H或F，优选L61表示F,
X6表示卤素，具有1-3个C原子的卤代烷基或烷氧基或具有2或3个C原子的卤代烯基或烯氧基，优选F，Cl，-OCF3或-CF3，非常优选F，Cl或-OCF3,
Z6表示-CH2CH2-，-CF2CF2-，-COO-，反式-CH＝CH-，反式-CF＝CF-，-CH2O-或-CF2O-，优选-CH2CH2-，-COO-或反式-CH＝CH-和非常优选-COO-或反式-CH＝CH-，并且
q表示0或1。
根据本发明的介质优选包含一种或多种式VI的化合物，其优选选自式VI-1和VI-2的化合物
Figure BDA0002180069520000421
其中参数具有如上指出的各自含义，和参数L63和L64，彼此独立地和独立于其它参数，表示H或F，和Z6优选表示-CH2-CH2-。
式VI-1的化合物优选选自式VI-1a和VI-1b的化合物
Figure BDA0002180069520000422
其中R6具有上述含义。
式VI-2的化合物优选选自式VI-2a至VI-2d的化合物
Figure BDA0002180069520000423
Figure BDA0002180069520000431
其中R6具有上述含义。
另外，根据本发明的液晶介质可包含一种或多种式VII的化合物
Figure BDA0002180069520000432
其中
R7具有如上在式II下对R2指出的含义，
存在的环
Figure BDA0002180069520000433
至
Figure BDA0002180069520000434
之一表示
Figure BDA0002180069520000435
优选
Figure BDA0002180069520000441
优选
Figure BDA0002180069520000447
表示
Figure BDA0002180069520000443
和其它基团具有相同的含义或彼此独立地表示
Figure BDA0002180069520000444
Figure BDA0002180069520000445
优选
Figure BDA0002180069520000446
Z71和Z72,彼此独立地表示-CH2CH2-，-COO-，反式-CH＝CH-，反式-CF＝CF-，-CH2O-，-CF2O-或单键，优选它们中的一个或多个表示单键和非常优选两者均表示单键，
t表示0，1或2，优选0或1，更优选1，并且
X7具有如上在式II下对X2指出的含义，或者替代地，独立于R7，可具有对于R7指出的含义之一。
式VII的化合物优选是介电正性化合物。
另外，根据本发明的液晶介质可包含一种或多种式VIII的化合物
Figure BDA0002180069520000451
其中
R81和R82,彼此独立地具有上述在式II下针对R2所示的含义，并且
Figure BDA0002180069520000452
表示
Figure BDA0002180069520000453
Figure BDA0002180069520000454
优选
Figure BDA0002180069520000455
Figure BDA0002180069520000459
表示
Figure BDA0002180069520000457
Figure BDA0002180069520000458
Z81和Z82,彼此独立地表示-CH2CH2-，-C≡C-，-COO-，反式-CH＝CH-，反式-CF＝CF-，-CH2O-，-CF2O-或单键，优选它们中的一个或多个表示单键和非常优选两者均表示单键，
s表示0或1和
L81和L82,彼此独立地表示C-F或N，优选L81和L82之一或两者均表示C-F和非常优选两者均表示C-F，并且
在
Figure BDA0002180069520000464
表示
Figure BDA0002180069520000462
的情况下，
L81和L82之一或两者替代性地可表示C-H。
式VIII化合物优选是介电负性化合物。优选式VIII化合物选自下列式VIII的子式的化合物
Figure BDA0002180069520000463
Figure BDA0002180069520000471
其中各个基团，彼此独立地且在每次出现时相同或不同地具有以下含义：
Figure BDA0002180069520000472
表示
Figure BDA0002180069520000473
Figure BDA0002180069520000474
表示
Figure BDA0002180069520000475
Figure BDA0002180069520000476
其中至少一个环F是亚环己烯基，
R1和R2为具有1至12个C原子的烷基，其中此外，一个或两个不相邻的CH2基团可被-O-，-CH＝CH-，-CO-，-OCO-或-COO-以使得O原子不直接彼此相连的方式替代，优选具有1至6个C原子的烷基或烷氧基，
Zx和Zy为-CH2CH2-，-CH＝CH-，-CF2O-，-OCF2-，-CH2O-，-OCH2-，-CO-O-，-O-CO-，-C2F4-，-CF＝CF-，-CH＝CH-CH2O-或单键，优选单键，
L1-4为F，Cl，OCF3，CF3，CH3，CH2F，CHF2，
a为1或2，
b为0或1，并且
f为1或2。
根据本发明的液晶介质优选包含一种或多种化合物，该化合物选自式I至VIII的化合物，优选式I至VII的化合物和更优选式I和II和/或III和/或IV和/或VI的化合物。它们特别优选主要由这些化合物组成，甚至更优选基本上由这些化合物组成和非常优选完全由这些化合物组成。
在本申请中，与组合物有关的“包含”指所讨论的实体，即所述介质或所述组分，包含指出的一种或多种组分或一种或多种化合物，优选其总浓度为10％或更高，和非常优选20％或更高。
关于这一点，“主要由……组成”指所讨论的实体包含55％或更高，优选60％或更高和非常优选70％或更高的所指出的一种或多种组分或一种或多种化合物。
关于这一点，“基本上由……组成”指所讨论的实体包含80％或更高，优选90％或更高和非常优选95％或更高的所指出的一种或多种组分或一种或多种化合物。
关于这一点，“几乎完全由……组成”或“完全由……组成”指所讨论的实体包含98％或更高，优选99％或更高和非常优选100％的所指出的一种或多种组分或一种或多种化合物。
也可任选和有利地在根据本发明的介质中使用上文没有明确提及的其它介晶化合物。这样的化合物对于本领域技术人员是已知的。
根据本发明的液晶介质优选具有70℃或更大，更优选75℃或更大，特别优选80℃或更大和非常特别优选85℃或更大的清亮点。
根据本发明的介质的向列相优选至少从0℃或更小延伸至70℃或更大，更优选至少从-20℃或更小延伸至75℃或更大，非常优选至少从-30℃或更小延伸至75℃或更大和特别是至少从-40℃或更小延伸至80℃或更大。
在1kHz和20℃下，根据本发明的液晶介质的△ε优选为2或更大，更优选3或更大，甚至更优选4或更大和非常优选6或更大。△ε优选30或更小，△ε特别优选20或更小。
在589nm(NaD)和20℃下，根据本发明的液晶介质的△n优选范围为0.060或更大至0.300或更小，优选范围为0.070或更大至0.150或更小，更优选范围为0.080或更大至0.140或更小，甚至更优选范围为0.090或更大至0.135或更小和非常特别优选范围为0.100或更大至0.130或更小。
在本申请的第一优选实施方案中，根据本发明的液晶介质的△n优选为0.080或更大至0.120或更小，更优选范围为0.090或更大至0.110或更小和非常特别优选范围为0.095或更大至0.105或更小，而△ε优选范围为6或更大至11或更小，优选范围为7或更大至10或更小和特别优选范围为8或更大至9或更小。
在该实施方案中，根据本发明的介质的向列相优选至少从-20℃或更小延伸至70℃或更大，更优选至少从-20℃或更小延伸至70℃或更大，非常优选至少从-30℃或更小延伸至70℃或更大和特别是至少从-40℃或更小延伸至70℃或更大。
在本申请的第二优选实施方案中，根据本发明的液晶介质的△n优选为0.060或更大至0.300或更小，其优选范围为0.100或更大至0.140或更小，更优选范围为0.110或更大至0.130或更小和非常特别优选范围为0.115或更大至0.125或更小，而△ε优选范围为7或更大至13或更小，优选范围为9或更大至20或更小和特别优选范围为10或更大至17或更小。
在该实施方案中，根据本发明的介质的向列相优选至少从-20℃或更小延伸至80℃或更大，更优选至少从-20℃或更小延伸至85℃或更大，非常优选至少从-30℃或更小延伸至80℃或更大和特别是至少从-40℃或更小延伸至85℃或更大。
根据本发明，式S1和S2的化合物一起优选以整体混合物的1ppm至5,000ppm，更优选10ppm至3,000ppm，更优选100ppm至2,000ppm，更优选200ppm至1,500ppm，非常优选250ppm至1,000ppm的总浓度用于介质中。
选自式II和III的化合物优选以整体混合物的2％至60％，更优选3％至35％，甚至更优选4％至20％，非常优选5％至15％的总浓度使用。
式IV化合物优选以整体混合物的5％至70％，更优选20％至65％，甚至更优选30％至60％，非常优选40％至55％的总浓度使用。
式V化合物优选以整体混合物的0％至30％，更优选为0％至15％，非常优选为1％至10％的总浓度使用。
式VI化合物优选以整体混合物的0％至50％，更优选1％至40％，甚至更优选5％至30％，非常优选10％至20％的总浓度使用。
根据本发明的介质可任选地包含其他液晶化合物，以调节物理性质。这样的化合物是本领域技术人员已知的。它们在根据本发明的介质中的浓度优选为0％至30％，更优选为0.1％至20％，非常优选为1％至15％。
在优选的实施方案中，式CC-3-V化合物在根据本发明的介质中的浓度可以是50％至65％，特别优选55％至60％。
液晶介质优选包含总计50％至100％，更优选70％至100％，非常优选80％至100％，特别是90％至100％的式I至VII化合物，优选选自式I-1，I-2和II至VI化合物，特别优选式I至V的化合物，特别是式I-1，I-2，II，III，IV，V和VII的化合物和非常特别优选式I-1，I-2，II，III，IV和V的化合物。它们优选主要由这些化合物组成，并且非常优选几乎完全由这些化合物组成。在优选的实施方案中，液晶介质在每种情况下包含一种或多种这些式中的每一种的化合物。
在本申请中，表述“介电正性”描述了其中△ε>3.0的化合物或组分，“介电中性”描述了其中-1.5≤△ε≤3.0的那些，和“介电负性”描述了其中△ε<-1.5的那些。△ε是在1kHz的频率下和在20℃下确定的。所述各个化合物的介电各向异性是由各个单独化合物在向列型主体混合物中的10％的溶液的结果确定的。如果各个化合物在所述主体混合物中的溶解度小于10％，则将所述浓度降低到5％。所述测试混合物的电容是在具有垂面配向的液晶盒中和在具有沿面配向的液晶盒中二者中测定的。两种类型的液晶盒的盒厚度为约20μm。施加的电压为矩形波，其具有1kHz的频率和典型地为0.5V至1.0V的有效值，但其总是被选择为低于各个测试混合物的电容阈值。
△ε被定义为(ε||-ε⊥)，而ε平均是(ε||+2ε⊥)/3。
用于介电正性化合物的主体混合物是混合物ZLI-4792，和用于介电中性和介电负性化合物的主体混合物是混合物ZLI-3086，二者都得自Merck KGaA,德国。所述化合物的介电常数的绝对值是当添加所关注的化合物时从所述主体混合物的相应值的变化测定的。将所述值外推到100％的所关注的化合物的浓度。
在20℃的测量温度下具有向列相的组分原样测量，所有其它物质如化合物那样进行处理。
在本申请中，在如下两种情况下，除非另外明确说明，表述“阈值电压”涉及光学阈值，并且被引述为10％相对对比度(V10)，和表述“饱和电压”涉及光学饱和度，并且被引述为90％相对对比度(V90)。电容阈值电压(V0)，其也称为Freedericks阈值(VFr)仅如果明确提及时使用。
在本申请中指出的参数的范围全部包括极限值，除非另外明确说明。
对于性能的各种范围指出的不同上限值和下限值彼此组合产生额外的优选范围。
在本申请全文中，适用如下条件和定义，除非另外明确说明。所有的浓度都以重量百分比指出，并且涉及各自的混合物整体，所有的温度都以摄氏度引述，并且所有的温度差都以差示度引述。所有物理性能都根据“Merck Liquid Crystals,Physical Propertiesof Liquid Crystals(Merck液晶，液晶的物理性能)”,1997年11月状态(Status),MerckKGaA,德国测定，并且对于20℃的温度引述，除非另外明确说明。在589.3nm的波长下测定光学各向异性(△n)。在1kHz的频率下测定介电各向异性(△ε)。所述阈值电压，以及所有其它电光性能，都是用在Merck KGaA,德国生产的测试盒测定的。用于测定△ε的测试盒具有约20μm的盒厚度。所述电极是具有1.13cm2面积和保护环的圆形ITO电极。所述取向层，对于垂面取向(ε||)，是得自Nissan Chemicals,日本的SE-1211，和对于沿面取向(ε⊥)，是得自Japan Synthetic Rubber,日本的聚酰亚胺AL-1054。使用Solatron 1260频率响应分析仪测定电容，所述分析仪使用在0.3Vrms电压下的正弦波。在电光测量中使用的光是白光。本文中使用可从Autronic-Melchers,德国商购的DMS仪器的装置。特征电压在垂直观测下测定。阈值(V10)、中灰(V50)和饱和(V90)电压分别对于10％、50％和90％相对对比度测定。
根据本发明的液晶介质可以通常浓度包含另外的添加剂和手性掺杂剂。这些另外的成分的总浓度在基于所述混合物整体计的0％至10％，优选0.1％至6％范围内。所用的各个化合物的浓度各自优选在0.1％至3％范围内。当在本申请中引述所述液晶介质的液晶组分和化合物的值和浓度范围时，不考虑这些和类似的添加剂的浓度。
根据本发明的液晶介质由多种化合物组成，优选由3至30，更优选4至20，和非常优选4至16种化合物组成。将这些化合物以常规方式混合。通常，将以较小量使用的希望量的化合物溶解在以较大量使用的化合物中。如果所述温度高于以较高浓度使用的化合物的清亮点，则特别容易观察到所述溶解过程的完成。然而，还可以其它常规方式制备所述介质，例如使用所谓的预混合物，其可以例如是化合物的同系或共晶混合物，或者使用所谓的“多瓶”体系，其成分自身是随时可用的混合物。
通过添加合适的添加剂，根据本发明的液晶介质可以如下方式改进，使得它们可在所有已知类型的液晶显示器中使用，所述已知类型的液晶显示器要么原样使用所述液晶介质，例如TN、TN-AMD、ECB-AMD、VAN-AMD、IPS-AMD、FFS-AMD LCD，要么在复合体系中，例如PDLC、NCAP、PN LCD和尤其在ASM-PA LCD中。
所有的温度，例如，所述液晶的熔点T(C,N)或T(C,S)，从近晶(S)相到向列(N)相的转变点T(S,N)和清亮点T(N,I)，都以摄氏度引述。所有温度差都以差示度引述。
在本发明中和尤其在如下实施例中，借助于也被称为首字母缩略词的缩写指示所述介晶化合物的结构。在这些首字母缩略词中，使用下表A至C如下所述那样缩写所述化学式。所有基团CnH2n+1、CmH2m+1和ClH2l+1或CnH2n-1、CmH2m-1和ClH2l-1指直链烷基或烯基，优选1E-烯基，各自分别具有n、m和l个C原子。表A列举了用于所述化合物的核心结构的环要素的编码，而表B显示了连接基团。表C给出了对于左手或右手端基的编码的含义。所述首字母缩略词由具有任选的连接基团的环要素的编码，后面接着第一连字符和用于左手端基的编码，和第二连字符和用于右手端基的编码组成。表D显示了化合物的示例性结构以及它们各自的缩写。
表A：环要素
Figure BDA0002180069520000531
Figure BDA0002180069520000541
Figure BDA0002180069520000551
表B：连接基团
Figure BDA0002180069520000552
表C：端基
Figure BDA0002180069520000553
Figure BDA0002180069520000561
与彼此和与其它一起使用
Figure BDA0002180069520000562
其中n和m各自表示整数，和三个点“...”是用于得自该表的其它缩写的占位符。
下表显示了示例性结构以及它们的各自缩写。示出这些以便举例说明所述缩写的规则的含义。它们进一步代表了优选使用的化合物。
表D：示例性结构
Figure BDA0002180069520000571
Figure BDA0002180069520000581
Figure BDA0002180069520000591
Figure BDA0002180069520000601
Figure BDA0002180069520000611
Figure BDA0002180069520000621
Figure BDA0002180069520000631
Figure BDA0002180069520000641
Figure BDA0002180069520000651
Figure BDA0002180069520000661
Figure BDA0002180069520000671
Figure BDA0002180069520000681
Figure BDA0002180069520000691
Figure BDA0002180069520000701
Figure BDA0002180069520000711
Figure BDA0002180069520000721
Figure BDA0002180069520000731
Figure BDA0002180069520000741
Figure BDA0002180069520000751
Figure BDA0002180069520000761
Figure BDA0002180069520000771
Figure BDA0002180069520000781
Figure BDA0002180069520000791
Figure BDA0002180069520000801
Figure BDA0002180069520000811
Figure BDA0002180069520000821
其中n，m和l优选彼此独立地表示1至7。
下表(表E)显示了可用作根据本发明的介晶介质中的另外的稳定剂的示例性化合物。
表E
Figure BDA0002180069520000831
Figure BDA0002180069520000841
在本发明的优选实施方案中，所述介晶介质包含一种或多种选自得自表E的化合物的化合物。
下表F示出了在根据本发明的介晶介质中可优选用作手性掺杂剂的示例性化合物。
表F
Figure BDA0002180069520000851
Figure BDA0002180069520000861
Figure BDA0002180069520000871
在本发明的一个优选实施方案中，所述介晶介质包含一种或多种选自得自表F的化合物的化合物。
根据本申请的介晶介质优选包含两种或更多种，优选四种或更多种选自来自上表的化合物的化合物。
根据本发明的液晶介质优选包含
-七种或更多种，优选八种或更多种单独的化合物(优选三种或更多种，特别优选四种或更多种不同的式)，选自得自表D的化合物。
具体实施方式
实施例
如下实施例示例性说明本发明，而不以任何方式限制本发明。
然而，所述物理性能给本领域技术人员显示了可实现什么样的性能，和它们可在什么范围内改进。特别地，对于本领域技术人员，可优选实现的各种性能的组合因此是良好限定的。
制备和研究具有下表所示组成和性质的液晶混合物。
实施例1
如下配制具有正介电各向异性的LC混合物(M-1.0)。
Figure BDA0002180069520000881
将上述混合物(M1-0)分成四份。原样研究第一部分。向另外三个部分中的每一个中加入300ppm，500ppm或1,000ppm的稳定剂S1a和500ppm的稳定剂S2a1(混合物M-11至M-1-3)。
Figure BDA0002180069520000882
Figure BDA0002180069520000891
使用实施例
如上所述将如实施例1中配制的LC介质M1-1至M-1-3填充到VHR测试盒中。
使测试盒经受热应力(100℃)。在不同的时间间隔(t热)之后如上所述测量VHR。为了比较的目的，用参考LC介质M1-0(其如实施例1配制)重复测量。VHR值显示在下表1中。
表1：在热负载后的VHR
Figure BDA0002180069520000892
另一组填充的测试盒通过LCD的背光单元进行曝光。在各种时间间隔(T光)之后如上所述测量VHR。VHR值显示在下表2中。
表2：在背光负载后的VHR
Figure BDA0002180069520000893
Figure BDA0002180069520000901
可以看出，与不含任何式S1和S2化合物的LC介质M-1相比，含有稳定剂S1a和S2a1二者的LC介质M1-1至M-1-3在长热暴露后显示出显著较低的VHR降低。
添加剂的不存在导致加热后以及在背光测试后混合物的HR显著下降。
实施例2
如下配制具有正介电各向异性的LC混合物(M-2.0)。
Figure BDA0002180069520000902
向上述混合物中添加1,000ppm的稳定剂S1a和500ppm的稳定剂S2a1。所得混合物对热负载和背光负载二者显示出优异的稳定性。
实施例3
如下配制具有正介电各向异性的LC混合物(M-3.0)。
Figure BDA0002180069520000911
向上述混合物中添加500ppm的稳定剂S1a和500ppm的稳定剂S2a1。所得混合物对热负载和背光负载二者显示出优异的稳定性。
实施例4
如下配制具有正介电各向异性的LC混合物(M-4.0)。
Figure BDA0002180069520000912
Figure BDA0002180069520000921
向上述混合物的各部分中的每一部分中加入500ppm的稳定剂S2a1，并加入100ppm，500ppm，1,000ppm或1,500ppm的稳定剂S1a。所得混合物对热负载和背光负载二者显示出优异的稳定性。
实施例5
如下配制具有正介电各向异性的LC混合物(M-5.0)。
Figure BDA0002180069520000922
Figure BDA0002180069520000931
向上述混合物中添加300ppm的稳定剂S1a和500ppm的稳定剂S2a1。所得混合物对热负载和背光负载二者显示出优异的稳定性。
实施例6
如下配制具有正介电各向异性的LC混合物(M-6.0)。
Figure BDA0002180069520000932
向上述混合物中添加300ppm的稳定剂S1a和500ppm的稳定剂S2a1。所得混合物对热负载和背光负载二者显示出优异的稳定性。
实施例7
如下配制具有正介电各向异性的LC混合物(M-7.0)。
Figure BDA0002180069520000941
向上述混合物的各部分中的每一部分中添加300ppm的稳定剂S1a和分别地200ppm，500ppm或800ppm的稳定剂S2a1。所得混合物对热负载和背光负载二者显示出优异的稳定性。
实施例8
如下配制具有正介电各向异性的LC混合物(M-8.0)。
Figure BDA0002180069520000942
Figure BDA0002180069520000951
向上述混合物的各部分中的每一部分中600ppm的稳定剂S2a1和分别地300ppm或500ppm的稳定剂S1a。所得混合物对热负载和背光负载二者显示出优异的稳定性。
实施例9
如下配制具有正介电各向异性的LC混合物(M-9.0)。
Figure BDA0002180069520000952
Figure BDA0002180069520000961
向上述混合物中添加500ppm的稳定剂S1a和500ppm的稳定剂S2a1。所得混合物对热负载和背光负载二者显示出优异的稳定性。

Claims (12)

1.具有正介电各向异性的液晶介质，其特征在于其包含
a)一种或多种式S1和S2的化合物，
Figure FDA0002180069510000011
其中各个基团，彼此独立地且在每次出现时相同或不同地具有以下含义：
Figure FDA0002180069510000012
表示
Figure FDA0002180069510000013
Ra至Rd为具有1至10个C原子的直链或支链烷基，优选具有1至6个C原子，非常优选具有1至4个C原子，最优选甲基,
X为H，CH3，OH或O·，优选H，
A为具有1至20个C原子的直链，支链或环状亚烷基，其任选被取代，优选-(CH2)8-，并且
n为1至6的整数，
和
b)一种或多种选自式II和III化合物的化合物
Figure FDA0002180069510000021
其中
R2和R3,彼此独立地表示具有1至7个C原子的烷基，烷氧基，氟代烷基或氟代烷氧基，具有2至7个C原子的烯基，烯氧基，烷氧基烷基或氟代烯基,
Figure FDA0002180069510000022
至
Figure FDA0002180069510000023
在每次出现时，彼此独立地表示
Figure FDA0002180069510000024
Figure FDA0002180069510000031
L21，L22，L31和L32，彼此独立地表示H或F,
X2和X3,彼此独立地表示卤素，具有1-3个C原子的卤代烷基或烷氧基或具有2或3个C原子的卤代烯基或烯氧基,
Z3表示-CH2CH2-，-CF2CF2-，-COO-，反式-CH＝CH-，反式-CF＝CF-，-CH2O-或单键，并且
m和n,彼此独立地表示0，1，2或3,
和/或
c)一种或多种式IV化合物
Figure FDA0002180069510000032
其中
R41和R42,彼此独立地具有上述在式II下针对R2所示的含义，
Figure FDA0002180069510000033
彼此独立地，并且，如果
Figure FDA0002180069510000041
出现两次，则这些也彼此独立地表示
Figure FDA0002180069510000042
Z41和Z42,彼此独立地和如果Z41出现两次，则这些也彼此独立地表示-CH2CH2-，-COO-，反式-CH＝CH-，反式-CF＝CF-,-CH2O-，-CF2O-，-C≡C-或单键，并且
p表示0，1或2，
和/或
d)一种或多种式VIII化合物
Figure FDA0002180069510000043
其中
R81和R82,彼此独立地具有对于R2所示的含义，并且
Figure FDA0002180069510000051
表示
Figure FDA0002180069510000052
Figure FDA0002180069510000053
Figure FDA0002180069510000054
表示
Figure FDA0002180069510000055
Figure FDA0002180069510000056
Z81和Z82,彼此独立地表示-CH2CH2-，-C≡C-，-COO-，反式-CH＝CH-，反式-CF＝CF-，-CH2O-，-CF2O-或单键，
s表示0或1，和
L81和L82,彼此独立地表示C-F或N，并且
在
Figure FDA0002180069510000057
表示
Figure FDA0002180069510000058
的情况下，
L81和L82中的一个或两者替代性地可表示C-H。
2.根据权利要求1所述的介质，特征在于其包含
-一种或多种选自式II和III化合物的化合物
Figure FDA0002180069510000061
其中
R2和R3,彼此独立地表示具有1至7个C原子的烷基，烷氧基，氟代烷基或氟代烷氧基，具有2至7个C原子的烯基，烯氧基，烷氧基烷基或氟代烯基,
Figure FDA0002180069510000062
至
Figure FDA0002180069510000063
在每次出现时，彼此独立地表示
Figure FDA0002180069510000064
Figure FDA0002180069510000071
L21，L22，L31和L32,彼此独立地表示H或F，
X2和X3,彼此独立地表示卤素，具有1-3个C原子的卤代烷基或烷氧基或具有2或3个C原子的卤代烯基或烯氧基,
Z3表示-CH2CH2-，-CF2CF2-，-COO-，反式-CH＝CH-，反式-CF＝CF-，-CH2O-或单键，并且
m和n,彼此独立地表示0，1，2或3。
3.根据权利要求1或2之一所述的介质，特征在于其包含-一种或多种式IV化合物
Figure FDA0002180069510000072
其中
R41和R42,彼此独立地具有以上在权利要求2中在式II下对于R2所示的含义，
Figure FDA0002180069510000073
彼此独立地，并且，如果
Figure FDA0002180069510000074
出现两次，则这些也彼此独立地表示
Figure FDA0002180069510000081
Z41和Z42，彼此独立地和，如果Z41出现两次，则这些也彼此独立地表示-CH2CH2-，-COO-，反式-CH＝CH-，反式-CF＝CF-，-CH2O-，-CF2O-，-C≡C-或单键，并且
p表示0，1或2。
4.根据权利要求1-3中一项或多项所述的介质，其特征在于介质中式S1和S2化合物的总浓度为1ppm-5,000ppm。
5.根据权利要求1-4中一项或多项所述的介质，其特征在于式S1和S2的化合物分别是选自其子式S1a和S1b以及S2a和S2b的化合物的化合物，
Figure FDA0002180069510000091
其中
n表示为1至6的整数。
6.根据权利要求1-5中一项或多项所述的介质，其特征在于其包含一种或多种如权利要求2所述的式II的化合物。
7.根据权利要求1-6中一项或多项所述的介质，其特征在于其包含一种或多种如权利要求2所述的式III的化合物。
8.根据权利要求1-7中一项或多项所述的介质，其特征在于其包含一种或多种式V的介电中性化合物，
Figure FDA0002180069510000101
其中
R51和R52,彼此独立地具有以上在权利要求2中在式II下对于R2所示的含义，
Figure FDA0002180069510000102
在每次出现时，彼此独立地表示
Figure FDA0002180069510000103
Figure FDA0002180069510000111
Z51和Z52,彼此独立地，和如果Z51出现两次，则这些也彼此独立地表示-CH2CH2-，-COO-，反式-CH＝CH-，反式-CF＝CF-，-CH2O-，-CF2O-或单键，并且
r表示0，1或2。
9.液晶显示器，其特征在于其含有根据权利要求1-8中一项或多项所述的介质。
10.根据权利要求9所述的显示器，其特征在于其由有源矩阵寻址。
11.根据权利要求1至8中一项或多项所述的介质在液晶显示器中的用途。
12.制备根据权利要求1-8中一项或多项所述的介质的方法，其特征在于将一种或多种如权利要求1所给出的式S1和S2化合物与一种或多种权利要求2和3中一项或多项所提及的化合物，和/或一种或多种其他介晶化合物和/或一种或多种添加剂混合。
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