CN110563041A - 一种深度净化钨酸铵溶液的方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种深度净化钨酸铵溶液的方法，包括以下步骤：向粗处理的钨酸铵溶液在搅拌条件下加入过量(NH₄)₂S，至S^2‑达到设定的浓度，然后在设定温度下进行硫化反应，使钨酸铵溶液中的钼转换为硫代钼酸根离子(MoS₄ ^2‑)，得到硫化后的钨酸铵溶液；在搅拌条件下，向硫化后的钨酸铵溶液中加入钙剂，然后在设定条件下进行搅拌反应，反应完毕后，得到钨酸钙沉淀和含氨水的母液；将钨酸钙沉淀在设定温度和搅拌条件下，加入盐酸溶液中，接着保温搅拌反应，反应完毕后过滤，得到精制钨酸和酸分解母液；接着将精制钨酸洗净后，置于氨水中进行氨溶，过滤后，得到氨溶渣和钨酸铵深度净化液。

Description

一种深度净化钨酸铵溶液的方法

技术领域

本发明涉及湿法冶金领域，尤其涉及一种深度净化钨酸铵溶液的方法。

背景技术

在钨冶金工业中，钨酸是一种重要的中间产物，钨酸属于一种固体无机酸，易溶于碱性水溶液中。粗钨酸一般是指白钨矿或粗钨酸钠经盐酸、硝酸等无机酸分解后得到的固体钨酸，是钨冶金中常见的一种生产原料，但由于其中钾、钠、磷、砷、硅、钼等杂质含量较高，需经过进一步除杂后才可以生产出合格的钨酸铵产品。

为了从粗钨酸中生产仲钨酸铵产品，常采用 的工艺流程，但是该工艺流程存在如下问题：

1)当粗钨酸中钾、钠含量较高时，会造成氨溶所得钨酸铵溶液中钾、钠含量高，从而造成最终的仲钨酸铵产品中钾、钠杂质含量超标。生产实践证明，对于含WO₃浓度为200g/L的钨酸铵溶液，当其中含Na超过0.1g/L、含K超过0.01g/L时，最后蒸发结晶所得仲钨酸铵(简称APT)中杂质Na和K均很难达到国标0级APT规定的不大于10ppm的要求。为了克服粗钨酸中钾、钠杂质含量高的问题，目前有些钨冶炼厂在使用粗钨酸作为生产仲钨酸铵的原料时，不得不用碳酸钠或氢氧化钠或者是含有碳酸钠或氢氧化钠的钨酸钠溶液，将粗钨酸溶解得到钨酸钠溶液，然后通过阴离子交换树脂将溶液中的钨酸根阴离子吸附到树脂上去，而使钠盐和钾盐保留于交换后溶液中，从而实现了钨酸中钨与钾、钠的分离，离子交换树脂吸附的钨经用氨水或铵盐解吸后得到钾、钠含量低的钨酸铵溶液，再经进一步除杂净化后，最终生产出符合质量要求的仲钨酸铵产品。由于传统的钨离子交换技术一般废水排放量大，且目前国家环境保护政策日趋严厉，因此在新的环境保护形势下，传统钨离子交换技术已呈现出一定的局限性。

2)对于含磷、砷、硅杂质的钨酸铵溶液，当采用铵镁盐沉淀法除磷、砷、硅时，即向钨酸铵溶液中加入镁盐与磷、砷、硅杂质形成难溶化合物沉淀除去，除杂后的钨酸铵溶液中一般Mg²⁺的残留浓度可达0.04-0.15g/L，除杂后的钨酸铵溶液直接蒸发结晶时会造成仲钨酸铵产品中镁含量超标。因此，为了除去钨酸铵溶液中残留的Mg²⁺，一般还需要通过离子交换树脂吸附除镁，工艺复杂。同时，铵镁盐沉淀法除磷、砷、硅时一般仅能将磷、砷、硅分别最低降至0.006-0.008g/L。如再需降低其浓度，则需要加入更大剂量的镁盐，这不仅将造成更大的钨损失量，而且还会增大溶液中Mg²⁺的残留浓度。

3)为了克服粗钨酸中钼杂质含量高的问题，选择性沉淀法除钼是目前工业中最常用的方法，即向钨酸铵溶液中加入(NH₄)₂S将溶液中的钼优先硫化成MoS₄ ^2-离子，然后加入铜盐将钼沉淀除去。但是在工厂的实践应用中发现，将沉淀除钼渣过滤后，溶液中还会残留微量的离子状态的铜(CuMoS₄ ^-)，一般Cu浓度可达0.005-0.015g/L，如果除钼后的钨酸铵溶液直接蒸发结晶，就会造成所得仲钨酸铵产品中铜含量超标且产品颜色发灰。因此，钨冶炼厂一般是用阴离子交换树脂进一步吸附除钼后的钨酸铵溶液中的铜离子，才能生产出铜含量不超标的仲钨酸铵产品。同时，选择性沉淀法除钼一般仅能将钼最低降至0.005-0.01g/L，当需要进一步降低钼浓度时则无能为力。

本发明旨在克服上述问题，以获得净化程度更好的钨酸铵净化液，为生产出符合国标0级APT要求的仲钨酸铵产品提供保证。

发明内容

本发明的目的是提供一种除杂更彻底、工艺更简单环保的深度净化钨酸铵溶液的方法。

本发明这种深度净化钨酸铵溶液的方法，包括以下步骤：

步骤一：钨酸铵溶液的硫化处理

向粗处理的钨酸铵溶液在搅拌条件下加入过量(NH₄)₂S，至S^2-达到设定的浓度，然后在设定温度下进行硫化反应，使钨酸铵溶液中的钼转化为硫代钼酸根离子(MoS₄ ^2-)，得到硫化后的钨酸铵溶液；

步骤二：沉淀钨酸钙

在搅拌条件下，向步骤一中硫化后的钨酸铵溶液中加入钙剂，然后在设定条件下进行搅拌反应，反应完毕后，得到钨酸钙沉淀和含氨水的母液；可根据母液的情况，将母液直接用于粗钨酸氨溶过程，或者将母液经过处理后，用于粗钨酸的氨溶过程或者后续步骤三中精制钨酸的氨溶过程；

步骤三：制备钨酸铵深度净化液

将步骤二中的钨酸钙沉淀在设定温度和搅拌条件下，加入盐酸溶液中，接着保温搅拌反应，反应完毕后过滤，得到精制钨酸和酸分解母液；接着将精制钨酸洗净后，置于氨水中在常温下进行氨溶，过滤后，得到氨溶渣和钨酸铵深度净化液。

所述步骤一中，所述粗处理的钨酸铵溶液为工业上粗钨酸直接氨溶得到的钨酸铵溶液、粗钨酸经氨溶后再经铵镁盐沉淀法除磷砷硅的钨酸铵溶液、粗钨酸经氨溶后再经选择性沉淀法除钼的钨酸铵溶液和粗钨酸经氨溶后再经铵镁盐沉淀法除磷砷硅及选择性沉淀法除钼后的钨酸铵溶液中的一种。

所述步骤一中，设定浓度为1.0-2.5g/L，设定温度为20-60℃，硫化反应时间为2-12h。

所述步骤二中，钙剂为CaO或Ca(OH)₂一种或多种，所述钙剂的加入量为溶液中理论钨酸铵摩尔含量0.9-1.5倍；所述的设定条件为低温密闭反应，或者先低温密闭反应然后加热敞开反应；搅拌反应时间为1-4h。在步骤2)中，进行沉淀反应之后，钾、钠、钼、铜等离子则大部分保留于含氨水的母液中，从而实现了钨与钾、钠、钼、铜等离子的分离；同时，由于受沉淀反应深度所限，磷、砷、硅、镁等离子也会部分保留于沉淀母液中，因而实现了磷、砷、硅、镁等离子的进一步去除。

优选的，所述钙剂的加入量为溶液中理论钨酸铵摩尔含量0.9-1.0倍；当钙剂CaO或Ca(OH)₂的加入量为将钨酸铵溶液沉淀为CaWO₄所需理论量的0.9-1.0倍时，通过减少沉淀剂的用量和使沉淀母液中适当残留一定浓度的WO₄ ^2-，可以获得更好的除杂效果。

所述的低温密闭反应的反应温度为5-40℃；先低温密闭反应然后加热敞开反应条件中，低温温度为5-40℃，反应时间为1-2h，加热温度为50-95℃，加热时间为1-2h。

所述在低温密闭的反应条件下制得的母液，可根据母液的情况，将母液进行以下三种处理，使其在工艺中循环利用：1)当母液中K⁺或Na⁺的浓度≤0.2g/L时，可循环用于粗钨酸的氨溶过程；2)当母液中K⁺或Na⁺的浓度﹥0.2g/L时，通过反渗透将氨水中的K⁺、Na⁺及其他离子除去后，可循环用于粗钨酸的氨溶或步骤三中精制钨酸的氨溶过程；3)当母液中K⁺或Na⁺的浓度﹥0.2g/L时，还可以将母液在50-95℃加热使氨气挥发，然后采用去离子水将挥发出去的氨气喷淋回收，得到氨水，可循环用于粗钨酸的氨溶或步骤三中精制钨酸氨溶过程；再然后将剩余的母液反渗透处理得到去离子水，可用作下一周期中氨气喷淋回收中的喷淋水。

先低温密闭反应接着加热敞开反应条件下可对母液进行如下处理：步骤二，先进行低温密闭反应，确保反应溶液的碱性，然后在加热反应条件中，将挥发的氨气采用去离子水喷淋回收，得到氨水，可循环用于粗钨酸的氨溶或步骤三的氨溶反应；剩余母液反渗透处理得到去离子水，可用作下一周期中氨气喷淋回收中的喷淋水。

所述步骤三中，盐酸的浓度为4.0-7.0mol/L，盐酸与钨酸钙的液固比为(2-6)：1mL/g，设定温度为90-95℃，保温搅拌时间为2-4h；氨水的浓度为40-100g/L，氨水与精制钨酸的液固比为(2-5):1mL/g，氨溶反应时间为30～90min。

本发明的有益效果：

1)相比于传统的用CaCl₂沉淀水溶液中的钨形成钨酸钙而言，本发明使用Ca(OH)₂或CaO沉淀钨酸铵溶液中的钨，在得到钨酸钙的同时又得到了氨水溶液，该氨水溶液可循环用于钨酸的氨溶过程，从而不仅解决了CaCl₂沉淀钨酸钙时产生大量含氯化物废水的问题，而且再生了氨水、有效降低了氨水消耗和生产成本。

2)相比于传统的将粗钨酸溶解为钨酸钠溶液后再通过离子交换或其他方法分离钾、钠，本发明改为从钨酸铵溶液中沉淀钨酸钙并分离钾、钠等杂质，带来如下优势：①钨酸铵溶液中钠的含量远远低于钨酸钠，从而显著减少了分离钾、钠尤其是钠的难度，更容易获得更好的分离钾、钠的效果；②在沉淀钨酸钙的同时得到的是NH₄OH，而如果按传统思路从钨酸钠溶液中加Ca(OH)₂或CaO沉淀钨酸钙，则同时得到的是NaOH，由于NH₄OH的碱性远弱于NaOH，从而沉淀反应的反应阻力更小更容易进行。

3)本发明通过从钨酸铵溶液中沉淀钨酸钙，使钨与残留于溶液中大部铜离子和少部分镁离子分离，然后再通过钨酸钙的酸分解，使在沉淀钨酸钙过程中进入钨酸钙沉淀中的铜和镁离子进一步被分解并进入到酸分解母液中，最终的钨酸铵净化液中铜和镁离子含量极低，从而彻底革除了现行钨冶炼工艺中通过离子交换除镁、除铜的过程。除此之外，部分随沉淀过程进入钨酸钙的钾、钠等杂质在酸分解过程中亦会被溶解到酸分解母液中，而得以进一步净化除去。

4)本发明可以在传统的铵镁盐沉淀法除磷砷硅和选择性沉淀法除钼的基础上，利用钨酸铵溶液中磷、砷、硅、钼等杂质浓度一般已低至0.01g/L左右的物料特性和化学沉淀除杂过程除杂深度具有下限的固有特点，在沉淀钨酸钙的过程中通过控制Ca(OH)₂或CaO的加入量以及溶液中WO₄ ^2-离子的残留量，可以在沉淀钨酸钙的过程中，使一部分磷、砷、硅、钼等杂质不能被一同彻底沉淀而仍保留于钨酸铵溶液中，从而可以获得纯度更高的钨酸钙沉淀，进一步提了高磷、砷、硅、钼的除杂深度。沉淀得到的钨酸钙经盐酸分解及氨溶后，从而可以获得净化深度更好的钨酸铵净化液。

5)发明人通过试验研究发现，当溶液中的钼以MoS₄ ^2-离子形态存在时，其更不容易被Ca(OH)₂或CaO沉淀除去，而是大部分仍保留于沉淀母液中。因此，本发明在沉淀钨酸钙之前，通过补加S^2-以使溶液中残留的钼被更完全的硫化为MoS₄ ^2-离子，从而在沉淀钨酸钙时能够被最大程度地保留于沉淀母液中而被进一步除去。

6)本发明中，用氨水溶解精制钨酸时，摈弃了传统钨酸氨溶工艺中需要加温至50-60℃的操作过程，改为在常温下进行精制钨酸的氨溶，其带来的好处是，在常温下钨酸中的杂质溶出率更低，从而可以得到杂质含量更低的钨酸铵深度净化液。

具体实施方式

实施例1

本实施例提出一种深度净化钨酸铵溶液的方法，包括步骤：

步骤一、硫化处理

取1000mL由粗钨酸氨溶并经铵镁盐沉淀法除磷砷硅和选择性沉淀法除钼后得到的钨酸铵溶液，测得其为含WO₃ 240g/L、Mo 0.05g/L、S^2- 0.5g/L、Cu 0.009g/L、P 0.008g/L、As 0.009g/L、Si 0.008g/L、Mg 0.054g/L、K 0.060g/L、Na 0.046g/L、NH₃ 30g/L。

向上述钨酸铵溶液中加入含S^2- 80g/L的(NH₄)₂S溶液18mL，在50℃下保温硫化2h，得到硫化后的钨酸铵溶液。

步骤二、沉淀钨酸钙

在搅拌条件下，向步骤一中硫化后的钨酸铵溶液，缓慢加入Ca(OH)₂ 84g，然后在40℃下密闭搅拌反应60min，然后升温至60℃继续敞开搅拌60min并将该过程挥发产生的氨气通过去离子水喷淋，回收氨气，得到氨水(可用于粗钨酸的氨溶或者用于步骤三中的氨溶)，其NH₃的浓度为60g/L；再然后将反应液过滤，得到钨酸钙沉淀和母液。母液中含WO₃0.8g/L、Mo 0.036g/L、Cu 0.005g/L、P 0.005g/L、As 0.006g/L、Si 0.005g/L、Mg 0.006g/L、K 0.036g/L、Na 0.021g/L，通过对母液进行反渗透处理，得到去离子水(可用于下一周期的氨气回收喷淋用水)。

步骤三、制备钨酸铵深度净化液

将步骤二中，得到的钨酸钙在95℃下加入到600mL 6.5mol/L的盐酸溶液中，保温搅拌反应2h后，过滤，得到精制钨酸和酸分解母液；然后用去离子水，将精制钨酸洗净后，放入1000mL步骤二中得到的氨水中，然后在30℃下搅拌90分钟后过滤，得到氨溶渣和钨酸铵深度净化液。

酸分解母液中含HCl 2.8mol/L、Ca 72g/L、WO₃ 0.6g/L、Mo 0.007g/L、Cu 0.006g/L、P 0.001g/L、As 0.001g/L、Si 0.001g/L、Mg 0.073g/L、K 0.039g/L、Na 0.041g/L。

本实施例中最终得到的钨酸铵深度净化液中含WO₃ 229g/L、Mo 0.009g/L、Cu0.001g/L、P 0.003g/L、As 0.003g/L、Si 0.003g/L、Mg 0.002g/L、K 0.002g/L、Na 0.001g/L、NH₃ 25g/L。

实施例2

本实施例提出一种深度净化钨酸铵溶液的方法，包括步骤：

步骤一、硫化处理：

取1000mL由粗钨酸氨溶并经铵镁盐沉淀法除磷砷硅和选择性沉淀法除钼后得到的钨酸铵溶液，其中含WO₃ 160g/L、Mo 0.016g/L、S^2-1.6g/L、Cu 0.006g/L、P 0.010g/L、As0.009g/L、Si 0.007g/L、Mg 0.034g/L、K 0.096g/L、Na 0.062g/L、NH₃ 40g/L。

向上述钨酸铵溶液中加入(NH₄)₂S至溶液中S^2-1.6g/L，停止加入，然后在30℃下硫化2h，得到硫化后的钨酸铵溶液。

步骤二、沉淀钨酸钙：

在30℃搅拌条件下，向步骤一硫化后的钨酸铵溶液中缓慢加入Ca(OH)₂ 50g，搅拌反应150min后，过滤，得到钨酸钙沉淀和母液；将钨酸钙用去离子水洗涤干净。

所得母液中含WO₃ 9.2g/L、Mo 0.013g/L、Cu 0.004g/L、P 0.006g/L、As 0.006g/L、Si 0.004g/L、Mg 0.008g/L、K 0.070g/L、Na 0.039g/L、NH₃ 53g/L。将母液在80℃搅拌反应60min，反应过程中，同时用去离子水喷淋吸收加热挥发出的NH₃气体，得到氨水，所得氨水中含NH₃ 58g/L，可作为下一周期粗钨酸氨溶的氨水循环使用；挥发掉氨气的母液经反渗透处理后，可作为去离子水后用于下一周期的氨气吸收水循环使用。

步骤三、制备钨酸铵深度净化液：

在95℃和搅拌条件下，将步骤二得到的钨酸钙缓慢加入到500mL 6mol/L的盐酸溶液中，接着保温搅拌反应2h，过滤，得到精制钨酸和酸分解母液，将所得精制钨酸与步骤二得到的600mL浓度为58g/L的氨水混合，在35℃下搅拌反应60min后，过滤，得氨溶渣和钨酸铵深度净化液。

所得的酸分解母液中含HCl 3.3mol/L、Ca 53g/L、WO₃ 0.5g/L、Mo 0.002g/L、Cu0.003g/L、P 0.002g/L、As 0.001g/L、Si 0.002g/L、Mg 0.050g/L、K 0.048g/L、Na 0.042g/L。

所得钨酸铵深度净化液中含WO₃ 246g/L、Mo 0.003g/L、Cu 0.001g/L、P 0.005g/L、As 0.004g/L、Si 0.003g/L、Mg 0.002g/L、K 0.003g/L、Na 0.003g/L、NH₃ 22g/L。

实施例3

本实施例提出一种深度净化钨酸铵溶液的方法，包括步骤：

步骤一、硫化处理：

取1000mL由粗钨酸氨溶并经铵镁盐沉淀法除磷砷硅和选择性沉淀法除钼后得到的钨酸铵溶液，其中含WO₃ 260g/L、Mo 0.028g/L、S^2- 0.8g/L、Cu 0.008g/L、P 0.004g/L、As0.005g/L、Si 0.004g/L、Mg 0.058g/L、K 0.024g/L、Na 0.028g/L、NH₃ 26g/L的钨酸铵溶液。

像上述钨酸铵溶液中加入含S^2- 80g/L的(NH₄)₂S溶液15mL，在30℃下硫化3h，得到硫化后的钨酸铵溶液。

步骤二、沉淀钨酸钙：

在30℃和搅拌条件下，向步骤一硫化后的钨酸铵溶液中，缓慢加入CaO 88g，搅拌反应60min后，过滤，得钨酸钙沉淀和母液，并用去离子水将钨酸钙中的氨水洗涤干净。

得到的母液中含WO₃ 0.1g/L、Mo 0.016g/L、Cu 0.004g/L、P 0.003g/L、As0.003g/L、Si 0.003g/L、Mg 0.006g/L、K 0.012g/L、Na 0.015g/L、NH₃ 63g/L，所得母液作为下一周期粗钨酸氨溶的氨水循环使用。

步骤三、制备钨酸铵深度净化液：

在搅拌和90℃温度条件下，将步骤二得到的钨酸钙缓慢加入为的800mL7mol/L的盐酸溶液中，然后继续保温搅拌3h，冷却后过滤后，得精制钨酸和酸分解母液，然后用去离子水将精制钨酸洗涤干净。所得酸分解母液中含HCl 3.0mol/L、Ca 78g/L、WO₃ 0.4g/L、Mo0.004g/L、Cu 0.004g/L、<P 0.001g/L、<As 0.001g/L、<Si 0.001g/L、Mg 0.063g/L、K0.014g/L、Na 0.015g/L

将所得精制钨酸与800mL浓度为70g/L的氨水混合，在30℃下搅拌60min后过滤，得氨溶渣和钨酸铵深度净化液。

所得钨酸铵深度净化液中含WO₃ 312g/L、Mo 0.011g/L、Cu 0.001g/L、P 0.001g/L、As 0.002g/L、Si 0.001g/L、Mg 0.002g/L、K 0.001g/L、Na 0.001g/L、NH₃ 24g/L。

实施例4

本实施例提出一种深度净化钨酸铵溶液的方法，包括步骤：

步骤一、硫化处理：

取1000mL由粗钨酸氨溶后得到的钨酸铵溶液，其中含WO₃ 180g/L、Mo 0.10g/L、P0.01g/L、As 0.008g/L、Si 0.009g/L、K 0.12g/L、Na 0.098g/L、NH₃ 20g/L的钨酸铵溶液。

向上述钨酸铵溶液中加入含S^2- 80g/L的(NH₄)₂S溶液25mL，在30℃下硫化8h，得到硫化后的钨酸铵溶液。

步骤二、沉淀钨酸钙：

在30℃和密闭搅拌条件下，向步骤一硫化后的钨酸铵溶液中缓慢加入Ca(OH)₂60g，接着搅拌反应180min后，过滤，得到钨酸钙沉淀和母液。

所得母液中含WO₃ 1.8g/L、Mo 0.076g/L、P 0.005g/L、As 0.005g/L、Si 0.005g/L、K 0.096g/L、Na 0.075g/L、NH₃ 40g/L；将母液用反渗透处理后，得到净化后的氨水作为下一周期氨溶粗钨酸的氨水循环使用，其中NH₃浓度为50g/L。

步骤三、制备钨酸铵深度净化液：

在搅拌和95℃温度下，将步骤二得到的钨酸钙缓慢加入的500mL 6.5mol/L的盐酸溶液中，接着继续保温搅拌2h，冷却后过滤后，得精制钨酸和酸分解母液，然后用去离子水将钨酸洗涤干净。所得酸分解母液中含HCl 3.3mol/L、Ca 63g/L、WO₃ 0.4g/L、Mo 0.008g/L、P 0.002g/L、As 0.001g/L、Si 0.002g/L、K 0.043g/L、Na 0.041g/L。

将得到精制钨酸与800mL NH₃浓度为60g/L的氨水混合，在20℃下搅拌90min后过滤，得氨溶渣和钨酸铵深度净化液。

所得钨酸铵深度净化液中含WO₃ 218g/L、Mo 0.024g/L、P 0.005g/L、As 0.002g/L、Si 0.004g/L、K 0.003g/L、Na 0.003g/L、NH₃ 26g/L。

Claims (9)

1.一种深度净化钨酸铵溶液的方法，包括以下步骤：

步骤一：钨酸铵溶液的硫化处理

向粗处理的钨酸铵溶液在搅拌条件下加入过量(NH₄)₂S，至S^2-达到设定的浓度，然后在设定温度下进行硫化反应，使钨酸铵溶液中的钼转化为硫代钼酸根离子，得到硫化后的钨酸铵溶液；

步骤二：沉淀钨酸钙

在搅拌条件下，向步骤一中硫化后的钨酸铵溶液中加入钙剂，然后在设定条件下进行搅拌反应，反应完毕后，得到钨酸钙沉淀和含氨水的母液；可根据母液的情况，将母液直接用于粗钨酸氨溶过程，或者将母液经过处理后，用于粗钨酸的氨溶过程或者后续步骤三中精制钨酸氨溶过程；

步骤三：制备钨酸铵深度净化液

将步骤二中的钨酸钙沉淀在设定温度和搅拌条件下，加入盐酸溶液中，接着保温搅拌反应，反应完毕后过滤，得到精制钨酸和酸分解母液；接着将精制钨酸洗净后，置于氨水中在常温下进行氨溶，过滤后，得到氨溶渣和钨酸铵深度净化液。

2.根据权利要求1所述的深度净化钨酸铵溶液的方法，其特征在于，所述步骤一中，所述粗处理的钨酸铵溶液为工业上粗钨酸直接氨溶得到的钨酸铵溶液、粗钨酸经氨溶后再经铵镁盐沉淀法除磷砷硅的钨酸铵溶液、粗钨酸经氨溶后再经选择性沉淀法除钼的钨酸铵溶液和粗钨酸经氨溶后再经铵镁盐沉淀法除磷砷硅及选择性沉淀法除钼后的钨酸铵溶液中的一种。

3.权利要求1所述的深度净化钨酸铵溶液的方法，其特征在于，所述步骤一中，设定浓度为1.0-2.5g/L，设定温度为20-60℃，硫化反应时间为2-12h。

4.根据权利要求1所述的深度净化钨酸铵溶液的方法，其特征在于，所述步骤二中，钙剂为CaO或Ca(OH)₂一种或多种，所述钙剂的加入量为溶液中理论钨酸铵摩尔含量0.9-1.5倍；所述的设定条件为低温密闭反应，或者先低温密闭反应然后加热敞开反应；搅拌反应时间为1-4h。

5.根据权利要求4所述的深度净化钨酸铵溶液的方法，其特征在于，所述钙剂的加入量为溶液中理论钨酸铵摩尔含量0.9-1.0倍。

6.根据权利要求4所述的深度净化钨酸铵溶液的方法，其特征在于，所述的低温密闭反应的反应温度为5-40℃；先低温密闭反应然后加热敞开反应条件中，低温温度为5-40℃，反应时间为1-2h，加热温度为50-95℃，加热时间为1-2h。

7.根据权利要求1或4所述的深度净化钨酸铵溶液的方法，其特征在于，所述在低温密闭条件下的反应条件下制得的母液，可根据母液的情况，将母液进行以下三种处理，使其在工艺中循环利用：①当母液中K⁺或Na⁺的浓度≤0.2g/L时，可循环用于粗钨酸的氨溶过程；②当母液中K⁺或Na⁺的浓度﹥0.2g/L时，通过反渗透将氨水中的K⁺、Na⁺及其他离子除去后，可循环用于粗钨酸的氨溶或步骤三中精制钨酸的氨溶过程；③当母液中K⁺或Na⁺的浓度﹥0.2g/L时，还可以将母液在50-95℃加热使氨气挥发，然后采用去离子水将挥发出去的氨气喷淋回收，得到氨水，可循环用于粗钨酸的氨溶或步骤三中精制钨酸氨溶过程；再然后将剩余的母液反渗透处理得到去离子水，可用作下一周期中氨气喷淋回收中的喷淋水。

8.根据权利要求1或4所述的深度净化钨酸铵溶液的方法，其特征在于，先低温密闭反应接着加热敞开反应条件下可对母液进行如下处理：步骤二，先进行低温密闭反应，确保反应溶液的碱性，然后在加热反应条件中，将挥发的氨气采用去离子水喷淋回收，得到氨水，可循环用于粗钨酸的氨溶或步骤三的氨溶反应；剩余母液反渗透处理得到去离子水，可用作下一周期中氨气喷淋回收中的喷淋水。

9.根据权利要求1所述的深度净化钨酸铵溶液的方法，其特征在于，所述步骤三中，盐酸的浓度为4.0-7.0mol/L，盐酸与钨酸钙的液固比为(2-6):1mL/g，设定温度为90-95℃，保温搅拌时间为2-4h；氨水的浓度为40-100g/L，氨水与精制钨酸的液固比为(2-5):1mL/g，氨溶反应时间为30～90min。