CN1102041C - 含有非硅氧烷和硅氧烷接枝聚合物及低含量挥发性烃的头发定型组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了头发定型组合物，包括：(a)约0.1%～约15%(重量)的粘合剂聚合物，所说的聚合物的特征在于其中所说的聚合物基本不含硅氧烷的有机聚合物主链；(b)约0.1%～约15%(重量)的硅氧烷接枝的粘合剂聚合物，所说的聚合物的特征在于与所说的粘合剂聚合物(a)相容的有机聚合物主链，其中所说的硅氧烷接枝的粘合剂聚合物具有接枝到所说的主链上的硅氧烷大分子，其中所说的硅氧烷大分子的数均分子量大于约500；(c)约0.1%～约15%(重量)的烃溶剂，选自沸点约105℃～约260℃的C₁₀-C₁₄支链烃和其混合物；(d)含有该组合物的约80%～约99%(重量)的极性溶剂相，极性溶剂选自水和C₂-C₃一元醇和其混合物，其中所说组合物含有不超过约15%(重量)的C₃一元醇；其中所说的有机聚合物主链可溶于所说的极性溶剂相中，且所说的头发定型混合物的所说有机硅大分子可溶于所说烃溶剂中。

Description

含有非硅氧烷和硅氧烷接枝 聚合物及低含量挥发性烃 的头发定型组合物

本发明涉及既含有硅氧烷又含有非硅氧烷有机聚合物作为头发定型剂的头发定型组合物。更具体地，本发明涉及含有可溶解在烃溶剂中的头发定型组合物。

普遍都希望头发保持特殊的形状。实施这一愿望的最常见方法是在洗发和/或调理头发后将一组合物施用到润湿的头发上，或干燥定型的头发。这些组合物提供了暂时的定型效果，并可用水或通过洗发洗掉。用来提供定型效果的组合物中的材料通常是树脂，并以摩丝、发胶、洗剂或喷发剂形式使用。

许多人希望通过使用喷发剂组合物来具有高水平的头发保持效果。在具体的喷发剂中，使用树脂，如AMPHOMER^R(由National Starch and ChemicalCompany提供)和GANTREZ^R SP 225(由GAF提供)，可达到头发的保持效果。通常，当提高喷发剂组合物的头发保持性时，头发的触感变硬，因此是不希望的。希望提供一种喷发剂产品，该产品能改善头发保持和头发手感特性的综合性能。

喷发剂的常规配制是用高含量的一元醇溶剂，如乙醇和异丙醇，和相对低含量的水，因为水的存在对喷发剂质量不利。然而，现在特别希望配制喷发剂组合物，该组合物具有低含量的挥发性有机化合物，如乙醇、异丙醇，和其他挥发性材料，如气溶胶推进剂。做到这一点的一个方法是增加配方中的水量。在该方法中，非常希望得到配制的产品，该产品克服了向喷发剂产品中加入水常常遇到的问题。具体是，较高含量的水对头发手感有不利的影响。

最近，已知用硅氧烷接枝的有机骨架聚合物作为头发定型剂，用在喷发剂组合物和其他头发定型组合物中，如养发剂、洗剂、漂洗剂、摩丝等。硅氧烷接枝的聚合物可用来制备喷发剂组合物，该喷发剂提供了头发定型能力且提高了头发的手感，如相对于常规的聚合头发定型剂提高柔软度。

然而，仍需要改善这些硅氧烷接枝的聚合物在特定程度的头发保持下所能提供的特定程度的头发手感性能，或反过来说，在特定程度的头发手感性能下，提高了头发保持性能(在施用和干燥这些组合物后)。本发明的一个目的是提供喷发剂组合物，和其他的含水的、醇的或加氢的醇基的头发定型溶液，其含有非硅氧烷和硅氧烷接枝的有机主链聚合物头发定型剂，该喷发剂组合物改善了头发手感/头发保持性能的组合性能。

本发明的另一个目的是提供如上所述的头发定型组合物，对于组合物中的特定量的硅氧烷接枝的聚合物来说，该组合物提供了改善的头发手感和头发定型能力。

本发明的再一个目的是提供满足上述目的组合物，即常规挥发性有机溶剂量(常规VOC)的组合物(通常含有高于80％挥发性有机化合物)以及减少的挥发性有机溶剂量(减少的VOC)组合物，即具有80％或更低的挥发性有机溶剂的组合物。

通过下面的说明将清楚这些和其他的益处，并通过本发明可以得到。

本发明可包括、由……组成或基本上由所需的或任选的组分和/或本文所述的限定所组成。

所有的百分数和比例都是以重量计算的，除非特别说明。所有百分数都是基于总的组合物计算的，除非另有说明。

所有组分量是指该组分的活性量，并不包括溶剂、副产物、或可能存在于可市购产品中的其他杂质，除非另有说明。

本发明涉及头发定型组合物，包括：

(a)约0.1％-约15％(重量)的重均分子量大于约20,000的粘合剂聚合物，所说的聚合物的特征在于其中所说的聚合物基本不含硅氧烷的有机聚合物主链；

(b)约0.1％-约15％(重量)的硅氧烷接枝的粘合剂聚合物，所说的聚合物的特征在于与所说的粘合剂聚合物(a)相容的有机聚合物主链，其中所说的硅氧烷接枝的粘合剂聚合物具有接枝到所说的主链上的硅氧烷大分子，其中所说的硅氧烷大分子的数均分子量大于约500；

(c)约0.1％-约15％(重量)的烃溶剂，选自沸点约105℃-约260℃的C₁₀-C₁₄的支链烃和其混合物；

(d)含有该组合物的约80％-约99％(重量)的极性溶剂相，极性溶剂选自水和C₂-C₃一元醇和其混合物，其中所说的组合物含有不超过约15％(重量)的C₃一元醇；其中所说的有机聚合物主链(a)和(b)可溶于所说的极性溶剂相中，且所说的头发定型聚合物的所说有机硅大分子可溶于所说烃溶剂中。

“基本上没有”指的是该聚合物含有低于约0.5％、优选低于约0.1％、更优选低于约0.05％的硅氧烷。

在优选的实施方案中，该组合物另外含有硅氧烷接枝的头发定型聚合物用的增塑剂。特别优选的增塑剂包括己二酸二异丁基酯和柠檬酸乙酰基三-C₂-C₈烷基酯，特别是柠檬酸乙酰基三乙基酯。

下面介绍本发明的基本组分。也包括可用在本发明实施方案中的各种任选和优选组分的非排它性介绍。

                       粘合剂聚合物

本发明的组合物基本上含有粘合剂组合物作为头发定型剂。该组合物通常含有该组合物重量的约0.1％-约15％、优选0.5％-约8％、更优选约1％-约8％的粘合剂聚合物。不想排除使用更高或更低量的聚合物，只要使用有效量以给该组合物提供粘合或成膜性能就行，并且该组合物可以为其预期的目的进行配制和有效使用。粘合剂聚合物是指当作为溶液施用到表面上并干燥时，该聚合物成膜。这样一种膜具有粘合和共粘合强度，这一点本领域普通技术人员是可以理解的。

该粘合剂聚合物优选是从乙烯基不饱和单体聚合而衍生的碳链，但也可以是纤维素链或其他的糖类衍生的聚合物链。该主链也可包括醚基、酯基、酰胺基、氨基甲酸酯基等。

该粘合剂聚合物的重均分子链应至少为约20,000，优选大于约25,000，更优选大于约30,000，最优选大于约35,000。对分子量没有上限，除非该分子量由于实际原因如加工、美学性能、可配制性等而限制了本发明的可应用性。一般，该重均分子量小于约10,000,000，更通常小于约5,000,000，特别小于约2,000,000。优选，该重均分子量在约20,000-约2,000,000之间，更优选约30,000-约1,000,000之间，更优选在约40,000-约500,000之间。

优选，干燥时成膜的该粘合剂的Tg或Tm至少为约-20℃，更优选至少约20℃，使得当触摸时不过分发粘。这里所用的缩写“Tg”指的是该聚合物主链的玻璃化转变温度，缩写“Tm”指的是该主链的晶体熔化点，如果对于给定的聚合物存在这样一个转变的话。优选Tg和Tm，如果有的话，均大于约-20℃，更优选大于约20℃。

粘合剂聚合物单体单元可衍生于极性或亲水的单体“A”、低极性或疏水单体“B”、或极性亲水“A”单体和低极性疏水单体“B”的混合物。

疏水单体指的是形成基本上水不溶性均聚物的单体。亲水单体指的是形成基本上水溶性的均聚物的单体。基本上水溶性的指的是在25℃单体形成的均聚物在浓度0.2％(重量)、优选在1.0％(重量)的浓度下溶于蒸馏水(或等价物)中。基本上非水溶性指的是在25℃下单体形成的均聚物在浓度0.2％(重量)、优选在0.1％(重量)的浓度下不溶解在蒸馏水(或等价物)中。确定基本上水溶性或非水溶性的重均分子量应约为40,000，尽管更高分子量下的溶解度也作为约40,000分子量时溶解度的标志。

单体A和B的具体相对量可以变化，只要该聚合物可溶于该极性溶剂中就行。

单体A的代表性例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸、N，N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、马来酸、马来酸酐和其半酯、巴豆酸、衣康酸、丙烯酰胺、丙烯酸酯醇、甲基丙烯酸羟乙基酯、二烯丙基二甲基氯化铵、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基醚(如甲基乙烯基醚)、马来酰胺、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、其他极性乙烯基杂环、苯乙烯磺酸盐、烯丙基醇、乙烯基醇(如那些聚合后通过乙酸乙烯基酯水解制得的乙烯基醇)、上述的任何酸和胺的盐、和它们的混合物，优选的单体A包括丙烯酸、N，N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯、季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、乙烯基吡咯烷酮、上述酸和胺的盐和它们的混合物。

单体B的代表性例子是C₁-C₁₈醇的丙烯酸或甲基丙烯酸酯，C₁-C₁₈醇如甲醇、乙醇、甲氧基乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-戊醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、叔丁醇(2-甲基-2-戊醇)、环己醇、新癸醇、2-乙基-1-丁醇、3-庚醇、苄醇、2-辛醇、6-甲基-1-庚醇、2-乙基-1-己醇、3，5-二甲基-1-己醇、3，5，5-三甲基-1-己醇、1-癸醇、1-十二烷醇、1-十六烷醇、1-十八烷醇等，具有约1-18碳原子的醇，其中碳原子数优选约1-12；苯乙烯；聚苯乙烯大分子；乙酸乙烯酯；氯乙烯；偏二氯乙烯；丙酸乙烯酯；α-甲基苯乙烯；叔-丁基苯乙烯；丁二烯；环己二烯；乙烯；丙烯；乙烯基甲苯；和其混合物。优选的单体B包括甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁脂、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯和其混合物。最优选的B选自丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯和其混合物。

单体A单元的量可为约0％-约100％、优选约5％-约80％、更优选约10％-约50％、最优选约15％-约40％；单体B单元的量可为0％-约100％、优选约20％-约95％、更优选约50％-约90％、最优选约60％-约85％。

任何特定粘合剂聚合物的组合物将有助于确定其配制性能。通过特定组分A和B的适当选择和组合，可优化粘合剂组合物以用于具体的媒介物中。含在该组合物中的粘合剂聚合物必须可溶于极性溶剂中。这可以根据在25℃下以存在于该组合物中的浓度时该聚合物是否可留在溶液中或从溶液中沉淀出来确定。本领域熟练技术人员可很好地在考虑在所选的极性溶剂体系中的可配制性和可溶解性下选择加入到聚合物中的单体。

用在本发明的示范性粘合剂聚合物包括下列这些，其中结构式后面的数字表示加入到聚合反应器中的单体重量比：(i)丙烯酸/丙烯酸叔丁酯25/75(ii)甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/甲基丙烯酸异丁酯/甲基丙烯酸2-乙基己酯40/40/20(iii)丙烯酸叔丁酯/丙烯酸65/35(iv)通过用氯代甲烷处理而季铵化的聚合物(ii)。

该粘合剂聚合物可通过单体的自由基聚合来合成。自由基聚合法的基本原理是公知的。参见，例如，Odian“聚合原理”(Principles of Polymerization)第三版，John Wiley & Sons，1991，第198-334页。把所希望的单体均置于反应器中，同时加入足够量的互溶溶剂，使得当完成反应时，该反应的粘度是可取的。具体的单体加入量约20-约50％。按需要，除去不希望的终止剂，特别是氧。这可以通过抽空或用惰性气体如氩气或氮气冲洗来达到。加入引发剂并把反应达到引发反应所需的温度下，假定使用热引发剂。另外，也可使用氧化还原或辐射引发剂。让聚合反应进行达到高水平的转化率所需的时间，通常是几小时至几天。然后除去溶剂，通常通过蒸发或通过加入非溶剂来沉淀该聚合物。按需要可进一步纯化该聚合物。

作为间歇反应的一种替换方法，该粘合剂聚合物也可通过半连续或连续法制备。在半连续法中，在聚合反应过程中两次或多次加入单体。该方法的优点是：当该聚合物由数种单体制成时，这些单体在聚合过程中以不同的速率进行反应。在各个不同的加入点加入到反应中单体的比例可通过本领域熟练技术人员来调节，使得最终产品具有更均匀的结构。换句话说，对于每一类加到反应中的单体来说，该最终产品聚合物具有更一致的单体含量分布。

如本领域已知的，具有酸官能团如羧基的聚合物通常以至少部分中和的形式使用，以有利于该聚合物的溶解性/分散性。另外，使用已中和形式的聚合物有助于能通过洗发从头发上除去头发护理组合物。一般地，优选中和约10％-100％、更优选约20％-约90％、最优选约40％-约85％的该聚合物的酸单体。

任何常规使用的碱(有机的或金属的)可用来中和该聚合物。金属碱特别有用于本发明组合物。其中阳离子是碱金属或碱土金属的氢氧化物是用在本发明喷发剂组合物中的适宜中和剂。

用在本发明喷发剂组合物中的优选中和剂是氢氧化钾和氢氧化钠。

可含在本发明喷发剂组合物中的其它适宜中和剂的例子包括胺，特别是氨基醇，如2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇(AMPD)、2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇(AEPD)、2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)、2-氨基-1-丁醇(AB)、单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、三乙醇胺(TEA)、单异丙醇胺(MIPA)、二异丙醇胺(DIPA)、三异丙醇胺(TIPA)和二甲基硬脂胺(DMS)。特别有用的中和剂是胺和金属碱的混合物。

具有碱官能团如氨基的聚合物优选用酸如氯化氢至少部分中和。

如上所述，该粘合剂聚合物的溶解度的确定应在中和后，如果有的话，还在加入可含在极性溶剂相的其他组分如表面活性剂、增溶剂等后。

                  硅氧烷接枝的粘合剂聚合物

除了粘合剂头发定型聚合物，本发明组合物包括作为第二基本组分的与上述粘合剂聚合物相容的含硅氧烷的头发定型树脂。该含硅氧烷的头发定型树脂优选与粘合剂头发定型聚合物一起胶体状地分散或溶解在头发化妆品载体中。让这两种头发定型剂分散和溶解在喷发剂溶剂中，认为这对提供本发明组合物所赋予的独特头发定型益处和优良的手感是很重要的。

本发明组合物通常含有该组合物重量的约0.1％-约15％、优选0.5％-约8％、更优选约1％-约8％的硅氧烷接枝的聚合物。不想排除使用更高或更低量的聚合物，只要使用有效量以给该组合物提供粘合或成膜性能就行，并且为其预定的目的配制该组合物和有效使用。粘合剂聚合物是指当作为溶液施用到表面上并干燥时，该聚合物成膜。这样一种膜具有粘合和共粘合强度，这一点本领域普通技术人员是可以理解的。

该硅氧烷接枝聚合物的特征在于共价连接到并挂在聚合物碳基主链上的聚硅氧烷部分。选择聚合物主链，使得它可以与非硅氧烷粘合剂定型聚合物相容。“相容”指的是当置于一适当溶剂中时，这些聚合物形成稳定溶液，即这些聚合物不会由于溶解性而互相对抗，因此不会引起相分离，且当溶液干燥时，形成均匀的膜，这两种聚合物不会有宏观相的分离。适当的溶剂指的是在本文所述的水平上基本上能完全溶解非硅氧烷和硅氧烷接枝聚合物的溶剂。聚合物共混物形成相对透明的喷发剂体系(450纳米(nm)处的透光度％通常大于80％)。认识到某些增塑剂可形成雾状膜以及不好的中和程度。因此，它不在相容性定义范围内。可通过将粘合剂聚合物和硅氧烷接枝的头发定型树脂溶解在共同的溶剂中，然后蒸发溶剂成膜，来测试其相容性。不相容的聚合物由于两种聚合物大规模的相分离形成了机械性能差的雾状膜。另外，干燥该聚合物溶液成膜后，可通过测定Tg来评估相容性。相容的聚合物只有一个Tg，而不相容的两个聚合物有两个Tg。虽然结构完全不相同的两个聚合物可具有相容性，但优选通过使硅氧烷接枝聚合物的非硅氧烷主链的组合物类似于或等同于粘合剂聚合物组合物，来达到相容性。

该主链优选是从乙烯基不饱和单体聚合衍生得到的碳链，但也可以纤维素链或其他糖类衍生的聚合链，聚硅氧烷部分挂在其上面。该主链包括醚基、酯基、酰胺基、氨基甲酸酯基等。该聚硅氧烷部分可取代在该聚合物上，或可以通过含聚硅氧烷的可聚合单体(如乙烯不饱和单体、醚、和/或环氧化物)与含非聚氧烷可聚合单体共聚制得。

聚硅氧烷接枝的聚合物的重均分子链应至少为约20,000。对重均分子量没有上限，除非该重均分子量由于实际原因如加工、美学特性、可配制性等而限制了本发明的可应用性。一般，该重均分子量小于约10,000,000，更通常小于约5,000,000，特别小于约3,000,000。优选，该重均分子量在约50,000-约2,000,000之间，更优选约75,000-约1,000,000之间，最优选在约100,000-约750,000之间。

优选，干燥时成膜的该粘合剂的Tg或Tm至少为约-20℃，更优选至少约20℃，使得当触摸时不过份发粘。这里所用的缩写“Tg”指的是该聚合物主链的玻璃化转变温度，缩写“Tm”指的是该主链的结晶熔化点，如果对于给定的聚合物存在这样一个转变的话。优选Tg和Tm(如果有的话)均大于约-20℃，更优选大于约20℃。

本发明组合物用的硅氧烷接枝的聚合物包括“含硅氧烷”(或“含聚硅氧烷”)单体(其形成挂在主链上的硅氧烷大单体)和含非硅氧烷单体(其形成该聚合物的有机链)。

该硅氧烷接枝的聚合物应满足下列三个标准：(1)干燥时，该聚合物单独存在或存在有粘合剂聚合物时，该聚合物相分离成包括聚硅氧烷部分的不连续相和包括非聚硅氧烷部分的连续相；(2)聚硅氧烷部分共价键合到非聚硅氧烷部分上；和(3)聚硅氧烷部分的分子量至少约为500。

当用在组合物中，如用于头发或皮肤的个人护理组合物中时，该非聚硅氧烷部分应允许该聚合物沉积在所希望的表面上，如头发或皮肤上。

不受理论的约束，认为该相分离性能使该聚合物有特殊的取向，从而导致了触感和成膜性或粘合性的所希望的组合。本发明组合物的相分离性可如下测定：

流延该聚合膜除去溶剂(即溶解主链和聚硅氧烷接枝部分的溶剂)成固体膜。切分该膜并用透射电子显微镜测试。通过观察连续相中的内含物来证实微观相分离。这些内含物应具有适当的尺寸以与硅氧烷链的尺寸相匹配(具体地为几百纳米或更低)、以及有适当的密度以与存在的硅氧烷的量相匹配。这些在聚合物和其结构的文献中有很多介绍(参见，例如S.D.Smith，Ph.D.，Thesis，University of Virginia，1987，以及其引用的参考文献、该参考文献所引入的理论)。

测定相分离特性的第二个方法包括：在聚合物膜的表面相对本体聚合物的浓度测定硅氧烷浓度的富集。因为硅氧烷喜欢低的能量空气界面，它倾向于在聚合物表面取向。这产生一个其中硅氧烷在膜的表面取向的表面。这通过在干燥膜表面的ESCA(电子显微镜化学分析)来实验证实。当分析该膜表面时，这种分析表面有高含量的硅氧烷和大幅度减少量的主链聚合物。(这里的表面指的是开始几十埃的膜厚度。)通过改变探索束的角度，可分析不同厚度的表面。

优选的硅氧烷接枝的聚合物包括有机主链(优选是衍生于乙烯不饱和单体的碳主链，如乙烯基聚合物主链)和接枝到该主链上的聚硅氧烷的大分子(特别优选的是聚二烷基硅氧烷，最优选是聚二甲基硅氧烷)。该聚氧烷大分子的重均分子量至少约500，优选约1,000-约100,000，更优选约2,000-约50,000，最优选约5,000-约20,000。考虑的有机主链包括那些衍生于可聚合的乙烯基不饱和单体的主链，这些不饱和单体包括乙烯基单体和其他缩合单体(如那些聚合形成聚酰胺和聚酯的单体)、开环单体(如乙烯基噁唑啉和己内酯)等。还考虑主链是基于纤维素的链、含醚的链等。

优选非硅氧烷聚合物与硅氧烷接枝聚合物的重量比为约1∶10-约1∶1，优选约1∶5-约1∶1。

有用的聚合物的例子和它们是如何制备的，详细描述在US专利4,693,935(Mazurek，1987.9.15授权)、US专利4,728,571(Clemens等人，1988.3.1授权)中，这两篇专利本文引为参考。

合适的硅氧烷接枝的聚合物也描述在EPO申请90307528.1中(Hayama等人，1991.1.11公开的EPO申请0408311A2)、美国专利5,061,481(Suzuki等人，1991.10.29授权)、美国专利5,106,609(Bolich等人，1994.4.21授权)、US专利5,100,658(Bolich等人，1992.3.31授权)、US专利5,100,657(Ansher-Jackson等人，1992.3.31授权)、US专利5,104,646(Bolich等人，1992.4.14日授权)、美国顺序号07/758,319(Bolich等人，1991.8.27申请)、和美国顺序号07/758,320(Torgerson等人，1991.8.27提交)，所有这些专利本文引为参考。

优选的硅氧烷接枝聚合物含有衍生于下列的单体：至少一个自由基可聚合的乙烯基不饱和单体(多个单体)和至少一个自由基可聚合的含硅氧烷乙烯类不饱和单体(多个单体)。

该硅氧烷接枝的聚合物通常含有约1％-约50％(重量)的含聚硅氧烷单体单元，即含聚硅氧烷单体单元的单体(本文称为“C”单体)，和约50％-约99％(重量)的含非聚硅氧烷的单体。

含非聚硅氧烷的单体单元可衍生于极性或亲水单体的“A”单体，或极性亲水单体、低极性或疏水单体“B”或上述两种的混合物。单体“A”和“B”的定义、单体“A”和“B”的代表性例子与粘合剂聚合物中所用的单体“A”和“B”的一样。

单体A、B和C的具体相对量的可以变化，只要该聚合物主链可溶于极性溶剂中，该聚合物主链与该粘合剂聚合物相容，以及当干燥时硅氧烷接枝的共聚物呈现相分离。

可聚合的含聚硅氧烷单体(C单体)由下式表示：

X(Y)_nSi(R)_3-mZ_m

其中X是可以与单体A和B共聚的乙烯类不饱和基团，如乙烯基；Y是二价连接基团；R是氢、羟基、低级烷基(例如C₁-C₄)、芳基、烷芳基、烷氧基或烷基氨基；Z是一价硅氧烷聚合部分，其数均分子量至少为约500且在共聚条件下基本上是不反应的，并且悬挂在上述乙烯聚合物主链上；  n为0或1；m为1-3的整数。C具有如上所述的重均分子量。优选地，它具有下列通式：

式中m是1、2或3(优选地m＝1)；p为0或1；q为2-6的整数；R¹是氢、羟基、低级烷基、烷氧基、烷基氨基、芳基或烷基芳基(优选R¹是烷基)；X是

R²为氢或-COOH(优选地R²为氢)；R³为氢、甲基或-CH₂COOH(优选地R³为甲基)；Z是

R⁴、R⁵、R⁶独立地为低级烷基、烷氧基、烷基氨基、芳基、烷芳基、氢或羟基(优选R⁴、R⁵和R⁶为烷基)，r为约5的整数或更高，优选地为约10-1500，最优选地为约100-250。最优选R⁴、R⁵和R⁶是甲基，p＝0＝0且q＝3。也优选单体C具有选自下列基团的通式：

或X-CH₂-(CH₂)_s-Si(R¹)_3-m-Z_m其中：s是0-约6的整数，优选0、1或2，更优选0或1；m是1-3的整数，优选1；R²是C₁-C₁₀烷基或C₇-C₁₀烷基芳基，优选C₁-C₆烷基或C₇-C₁₀烷基芳基，更优选C₁-C₂烷基；n是0-4的整数，优选0或1，更优选0。

一般来说，该硅氧烷接枝的聚合物优选含有该聚合物重量的约50％-约99％、更优选约60％-约98％、最优选约75％-约95％含非硅氧烷大分子的单体单元，如总的A和B单体单元，和约1％-约50％、优选约2％-约40％、更优选约5％-约25％的含硅氧烷大分子的单体单元如C单体单元。A单体单元的量可约为0％-约99％、优选约5％-约80％、更优选约10％-约50％、最优选约15％-约40％；B单体单元的量可为0％-约99％、优选约1％-约90％、更优选约5％-约85％、最优选约15％-约80％；C单体单元的量为约1％-约50％、优选约2％-约40％，更优选约5％-约25％。

单体A和B的组合优选占该聚合物的约50.0％-约99.9％(更优选约60％-约99％、最优选约75％-约95％)。任何特殊共聚物的配方将有助于确定其配制性能。实际上，通过适当选择和组合特定的A、B和C组分，可最佳化加入特定载体中的共聚物。例如，可溶在水性配方中的聚合物优选具有这样的配方：约0％-约70％(优选约5％-约70％)单体A、约30％-约98％(优选约30％-约80％)单体B，和约1％-约40％单体C。可分散的聚合物优选具有这样的配方：约0％-约70％(更优选约5％-约70％)单体A、约20％-约80％(更优选约20％-约60％)单体B和约1％-约40％单体C。

任何特殊硅氧烷接枝的共聚物的组合物将有助于确定其配制性能。通过适当的选择和组合特定的A、B和C组分，可最佳化加入特定载体中的硅氧烷接枝的聚合物。含在该组合物中的硅氧烷接枝的聚合物主链(下文称为硅氧烷接枝聚合物)必须可溶于极性溶剂中，从整体上讲，可溶于极性溶剂。这可根据在25℃时在该组合物中存在的浓度下该聚合物是否呆在溶液中还是从溶液中沉淀出，或硅氧烷接枝聚合物是否在所述浓度范围内来判断。本领域熟练技术人员可很好地选择单体加入到聚合物中，以满足在选择极性溶剂体系中的可配制性和可溶性。

用在本发明中的示例性硅氧烷接枝聚合物包括下列这些，其中配方是以用在合成中单体的重量份数表示的：(i)丙烯酸/甲基丙烯酸正丁酯/聚二甲基硅氧烷(PDMS)大单体(分子量为20000的大单体)20/70/10(ii)甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/甲基丙烯酸异丁酯/甲基丙烯酸2-乙基己酯/PDMS大单体(分子量为20000的大单体)40/30/15/15(iii)丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/PDMS大单体(分子量为10,000的大单体)63.5/20/16.5(iv)丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/PDMS大单体(分子量为20,000的大单体)60/20/20

该硅氧烷接枝聚合物的合成可通过含聚硅氧烷单体与含非硅氧烷单体的自由基聚合来合成。其合成方法通常与粘合剂共聚物合成所述的方法一样。把硅氧烷大单体与单体“A”和“B”一起加到反应器中，并如粘合剂共聚物例子一样进行反应。与粘合剂共聚物相比，有必要选择聚合反应用的不同溶剂，这对本领域技术人员是很明显的，以便使单体和聚合物在整个聚合过程中都呈溶液状。

不受理论的束缚，认为在形成上述硅氧烷接枝的聚合物中，有一些没有硅氧烷接枝的聚合物，这些聚合物具有较低的重均分子量，如低于20,000。极性溶剂相

本发明的液体护理组合物也包括极性溶剂相作为硅氧烷接枝聚合物的液体载体。该极性溶剂相含有存在于头发护理组合物中的一种或多种极性溶剂，其量为总组合物的约80％-约99％、优选约85％-约98％、更优选约90％-约95％。

本发明组合物必要的极性溶剂选自：水、C₂-C₃一元链烷醇和其混合物。如果存在的话，C₃烷基醇如异丙醇，其量应不超过该组合物重量的约15％、优选不超过约12％、更优选不超过约10％。高含量的C₃一元醇在本发明组合物中是不理想的，这是因为它们可产生潜在的异味。优选的极性溶剂相包括水、乙醇或其混合物。优选粘合剂聚合物和硅氧烷接枝聚合物的有机聚合物主链溶解在所述的极性溶剂中。

当使用水和醇混合物时，例如水-乙醇或水-异丙醇-乙醇时，该组合物中的水量通常为总组合物重量的约0.5％-约99％、优选约5％-约50％。在这种混合物中，该醇溶剂通常占总组合物重量的0.5％-约99％、优选约50％-约95％。

本发明的再一方面是提供头发定型组合物，如喷发剂组合物，其含有减少量的挥发性有机溶剂。本发明的减少了挥发性有机溶剂量的喷发剂组合物含有不超过80％的挥发性有机溶剂(其包括，例如烷基醇，但不是水)。如本文所用的，挥发性溶剂指的是具有至少一个碳原子并在20℃的蒸汽压大于0.1mmHg的溶剂。

在减少了挥发性有机溶剂量的头发定型产品中，该组合物通常含有至少10％(重量)水。也特别考虑这些组合物含有至少约11％、12％、13％、14％、15％或更多的水。

减少了挥发性有机溶剂量的组合物含有最高达约90％、优选高达约70％、更优选约60％、甚至更优选不超过50％的水；和约10％-约80％、优选约20％-80％、更优选约40％-约80％的挥发性溶剂。也考虑该组合物限制在含有不超过约75％、65％、55％、或其它含量的挥发性。

非极性的支链烃

该组合物含有作为必要组分的挥发性非极性支链烃，其用作硅氧烷接枝聚合物的硅氧烷部分的溶剂，且对皮肤和头发外用是安全的。该支链烃溶剂的存在量为该组合物重量的约0.1％-约15％、优选约0.5％-约10％、更优选约2％-约8％。

该支链烃溶剂的特征在于沸点至少约为105℃、优选至少约110℃、更优选至少约125℃、最优选至少约150℃。该沸点也通常为约260℃或更低、优选约200℃或更低。选择的烃也应对头发和皮肤外用是安全的。

该支链烃溶剂选自C₁₀-C₁₄支链烃和其混合物、优选C₁₁-C₁₃支链烃、更优选C₁₂支链烃。优选饱和烃，虽然没必要排除不饱和烃。

适当的非极性溶剂的例子包括上述链长的异链烷烃。异链烷烃可商购于Exxon Chemical Co.。其例子包括Isopar^TMG(C₁₀-C₁₁异链烷烃)、Isopar^TMH和K(C₁₁-C₁₂异链烷烃)和Isopar^TM(C₁₁-C₁₃异链烷烃)。最优选的非极性溶剂是C₁₂支链烃，特别是异十二烷。异十二烷可以Permethyl^TM99A商品名从Preperse，Inc.(South Plainfield，NJ，USA)购得。

硅氧烷接枝聚合物的硅氧烷大单体部分可溶在本组合物的非极性烃溶剂中。这可通过检验配方与分子量等同于接枝到硅氧烷接枝聚合物上的硅氧烷大单体是否可溶于该极性烃溶剂来很容易判断。通常，该大单体在25℃浓度为烃溶剂重量的0.1％、优选1％、更优选5％、最优选15％时是可溶解的。

然而，该非极性烃溶剂不溶于本组合物的极性溶剂中。这在没有硅氧烷接枝聚合物或其他乳化剂存在时来测定，并可以通过观察混合在一起后极性和非极性溶剂是否形成分开的相很容易证实。

没必要受任何理论的限制，相信该非极性烃溶剂可溶解该硅氧烷接枝聚合物的硅氧烷大单体部分。认为这有助于在干燥时更光滑的聚合物膜。因为该烃溶剂比极性溶剂相更不易挥发，所以当该组合物干燥时该烃溶剂维持硅氧烷部分呈可溶解状相当长一段时间，因此使硅氧烷部分的凝聚最少，从而使聚合物干燥成更光滑的膜。增塑剂

该组合物可任选含有用于氧化硅接枝聚合物的增塑剂。可适用于头发护理产品或头发或皮肤外用的任何增塑剂。在本领域中已知很多种增塑剂。这些增塑剂包括柠檬酸乙酰基三乙酯、柠檬酸三乙酯、甘油、己二酸二异丁酯、硬脂酸丁酯和丙二醇。增塑剂的具体用量为组合物重量的约0.01％-约10％、优选约0.05％-约3％，更优选约0.05％-约1％。

                         任选组分

本发明组合物可含有各种任选组分，包括本领域中用于头发定型组合物，特别是喷发剂和头发定型养发剂中已知的任何类型的组分。这些组分包括，但不局限于，表面活性剂(包括氟代的表面活性剂和硅氧烷共聚醇)、以及离子强度改善剂、推进剂、头发调理剂(如硅氧烷液体、脂肪酯、脂肪醇、长链烃、阳离子表面活性剂等)。

                     离子强度改善剂体系

任选地，本发明的组合物可含有有效量的用于降低喷发剂组合物的粘度的非表面活性离子强度改善剂体系。当使用时，该离子强度改善剂在本组合物中的存在量为该组合物重量的至少约0.01％。其上限取决于可存在于具体组合物中离子强度改善剂的最大值，使得该头发定型树脂仍可溶解或分散。如本领域熟练技术人员知道所懂得的，当增加该组合物的离子强度时，该树脂最终会从溶液沉淀出，或不再溶解或分散在极性液体载体中。该离子强度改善剂体系量的上限的改变将取决于具体的离子强度改善剂、液体载体、树脂和其他存在于该组合物中的组分。因此，例如，相对于有更多水的组合物，对于含有较少水的液体载体的组合物，可使用的离子强度改善剂的最大量往往会更低。通常，该组合物含有约4％(重量)或更少的离子强度改善剂，更通常约2％或更低，特别为约1％或更低。优选，该组合物含有约0.01％-约0.5％、更优选约0.01％-约0.1％的离子强度改善剂体系。

该离子强度改善剂体系含有单体阳离子和阴离子的混合物。该离子强度改善体系的离子是非表面活性的，即它们不会显著降低表面张力。为了这个目的，非表面活性是指0.5％水溶液浓度的离子减少表面张力不超过5.0达因/cm²。通常，该离子强度改善剂体系的离子的特征在于：在任何脂族链或者直或支链有机杂链上每个电荷最多具有4个或更少的碳原子、优选两个或更少的碳原子。

该离子强度改善剂体系含有是酸碱反应产物类型的单体离子。因此，碱和酸离子OH^-和H⁺不构成该离子强度改善剂体系的一部分，虽然它们也存在于该组合物中。这些离子可以这样一种形式加入到该组合物中，使得其可以游离离子的形式如以离解形式存在于该组合物中。没必要所有加入的离子在该组合物中都以游离的离子存在，但必须至少部分溶解或离解在该组合物中。例如，通过加入可溶性盐，或通过加入酸和碱的混合物或通过结合这两种方法，可把该离子强度改善剂加入到头发定型组合物。该离子强度改善剂体系的阴离子和阳离子须包含在该组合物中，这是本发明所必须的。

所使用的适当阳离子包括：例如，碱金属如锂、钠和钾；和碱土金属如镁、钙和锶。优选的二价阳离子是镁。优选的一价金属离子是锂、钠和钾，特别是钠和钾。加入到该组合物中的适当方法包括：例如，加入碱如氢氧化物，氢氧化钠和氢氧化钾和如可溶于液体载体中的盐，如下面所述的单体阴离子的盐。

其他适当的阳离子包括有机离子，如季铵离子和阳离子胺、如铵、一、二和三乙醇胺、三乙胺、吗啉、氨基甲基丙醇(AMP)、氨基乙基丙二醇等。铵和胺优选以盐的形式如氯化氢盐的形式提供。

可使用的单体阳离子包括卤离子，如氯、氟、溴和碘离子，特别是氯离子、硫酸根、乙酯硫酸根、甲酯硫酸根、氨基磺酸环己酯、硫代硫酸盐、甲苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐、柠檬酸盐、硝酸盐、碳酸氢盐、己二酸盐、琥珀酸盐、糖二酸盐、苯甲酸盐、乳酸盐、硼酸盐、羟乙磺酸盐、酒石酸盐和其他可以离解形式存在于头发定型组合物中的单体阴离子。这些阴离子可以如以至少部分溶解在液体载体中的酸或盐形式进行，如乙酸、柠檬酸、硝酸、盐酸、硫酸的钠盐或钾盐等。优选这些盐完全溶解在载体中。

使用离子强度改善剂特别有利于减少了挥发性有机溶剂的组合物，尤其是那些用含硅氧烷大单体聚合物的组合物。

                       头发定型组合物

本发明涉及各种头发定型聚合物，包括喷发剂组合物、摩丝和头发定型剂。通常，该组合物是可以流动的、低粘度优选适宜于喷用的组合物。然而也希望有较高粘度的组合物。

本发明的喷发剂组合物和摩丝可以从是气溶胶分配器或泵喷分配器的容器中分配出。这些分配器即容器对于本领域熟练技术人员是公知的，并可从各个制造商处购得，包括American National Can Corp.和Continental CanCorp.。

当喷发剂组合物从加压气溶胶容器分配出时，由一个或多个常规的已知的气溶胶推进剂组成的推进剂可用来推出该组合物。适于使用的适当推进剂可通常是任何常规用于气溶胶容器的可液化的气体。

适于使用的适当推进剂是挥发性烃推进剂，可包括已液化的3-4个碳原子的低级烃溶剂，如丙烷、丁烷和异丁烷。其他的适当烃是氢氟烃，如1，2-二氟乙烷(氢氟烃152A)，由DuPont提供的Dymel 152A。推进剂的其他例子是二甲醚、N-丁烷、异丁烷、丙烷、氮气、二氧化碳、一氧化二氮、空气和其混合物。

该气溶胶推进剂可与本发明组合物相混合，且待混合的推进剂的量取决于气溶胶领域公知的常见因素。通常对于可液化的推进剂，推进剂的量为总组合物重量的约10％-约60％、优选为总组合物重量的约15-40％。

另外，加压的气溶胶分配器可用在推进剂与喷发剂组合物分开不接触的地方，如American National Can Corp.以商品名SEPRO销售的两室罐类型。

其他适当的气溶胶分配器是那些具有如下特征的分配器：推进器是压缩空气，在使用前通过泵或等价装置把压缩空气充入分配器中。这些分配器描述在US专利4,077,441(Olofsson，1978.3.7)和4,850,577(TerStege，1989.7.25)，这两篇专利本文引为参考，以及美国顺序号07/839,648(Gosselin等人1992.2.21提交)，这里也引为参考。适宜于使用的压缩空气气溶胶容器现在也用Procter & Gamble Company以VIDAL SASSOON AIRSPRAY^喷发剂商品名销售。

也可使用常规的非气溶胶泵喷分配器，即喷雾剂。

其他头发定型组合物包括营养剂和洗剂，其通常分配在常规的瓶子和管子中，并且可直接用在头发上或先分配到手上然后到头发上。

本发明头发定型配方可任选含有常规头发护理组合物辅药。辅药可总共占约0.05％-约5％(重量)、优选约0.1％-约3％(重量)。这些常规任选的辅药对本领域熟练技术人员是公知的，除了上述讨论的外，还包括软化剂、润滑剂和渗透剂，如各种羊毛脂化合物；蛋白质水解物和其他蛋白质衍生物；乙烯加成物和聚氧乙烯胆甾醇；染料，调色剂、漂白剂、还原剂和其他着色剂；pH调节剂；防晒剂；防腐剂；增稠剂(如聚合物增稠剂，如黄原胶)；和香料。制备方法

可用常规配方和混合方法制备本发明头发定型组合物。关键的是把硅氧烷接枝的聚合物完全溶解在乙醇中作为制备步骤。完全溶解指的是无肉眼可见的固体物，溶液是结晶透明的。通过与乙醇预混合可做到这一点，只要在该预混合物中的聚合物浓度不超过15％就行。另外，聚合物可简单地溶解在间歇法所需要的整个乙醇量中。如果在组合物中不使用乙醇，制备聚合物与C₃烷基醇的预混合物。与水的预混物是不可行的。在混合下可加入其他组分，以制备均匀的混合物。在加入其他组分之前，优选向预混物中加入中和剂。优选加入的是异十二烷。在加入水之前加入异十二烷，这对水量超过15％是特别重要的。使用方法

用常规方法使用本发明的组合物以提供本发明的头发定型/保持益处。这样一种方法通常包括：在头发被设计成希望的发型之前和/或之后，将有效量的产品施加在干燥、稍稍湿润或湿的头发上。然后干燥该组合物或让其干燥。“有效量”指的是考虑到头发的长度和质地，足以提供所希望的头发保持和定型益处的量。通常，将约0.5g-约50g产品施加到头发，这取决于特定的产品配方、分配器类型、头发的长度以及发型的样式。

下面的实验和实施例进一步证实本发明范围内的实施方案。它们仅是为了举例的目的，而不是想限制本发明的目的，在不脱离本发明的精神和范围内，本发明可以有许多变化。

                           实验

下列合成举例说明用在本发明组合物中的硅氧烷接枝聚合物。实验1：间歇合成

在一烧瓶中放置20份丙烯酸、60份丙烯酸叔丁酯和20份含聚硅氧烷(10,000MW)的单体。加入足够的乙酸乙酯或丙酮作为反应溶剂以制得最终单体浓度为20％。用惰性气体、优选氮气或氩气冲洗该容器。加入引发剂(2，2′-偶氮双-(2，4-二甲基戊腈))至一个适宜于所希望分子量的量。相对于单体的重量，其用量为0.5％-1.0％重量。用惰性气体、优选用氮气或氩气冲洗该容器。加热到60℃，并在搅拌下保持该温度8小时。通过冷却到室温来终止该反应。在烘箱中干燥除掉反应溶剂来纯化该聚合物，或者如果用丙酮作为沉淀该聚合物的溶剂，通过加入水然后干燥该沉淀来纯化该聚合物。实验2：半连续合成

在一烧瓶中放置20份丙烯酸、60份丙烯酸叔丁酯和30份含聚硅氧烷(10,000MW)的单体。加入足够的乙酸乙酯或丙酮作为反应溶剂以制得最终单体浓度为25％。用惰性气体、优选氮气或氩气冲洗该容器。如实验1加入引发剂(2，2′-偶氮双-(2，4-二甲基戊腈))。加热到60℃，并在搅拌下保持该温度。在这些单体的聚合进行约15分钟-约1小时如约30分钟后，第二次加入单体：20份丙烯酸和60份丙烯酸叔丁酯，以使最后单体浓度约为40％(重量)。保持这一温度8小时。如实验1终止反应并纯化该聚合物。

                       实施例1-8

下面实施例表示本发明非气溶胶喷发组合物。

                                  实施例号

组分(重量％)           1        2       3       4

非硅氧烷聚合物¹       1.00     1.25    1.50    1.00

硅氧烷接枝聚合物²     3.00     3.75    4.50    4.50

异十二烷³             1.00     1.00    1.00    3.00

己二酸二异丙基丁酯    0.40    0.75    0.90    0.55

氢氧化钠⁴            0.96    1.20    1.44    1.6

氢氧化钾⁵             -       -        -      -

香料                  0.10    0.10    0.10    0.10

水                    17.00   20.00   20.00   18.00

苯甲酸钠               -       -        -      -

乙醇⁶                76.54   71.95   70.56   71.25

                                实施例号

组分(重量％)          5        6       7       8

非硅氧烷聚合物¹      3.50     1.70    4.50    2.0

硅氧烷接枝聚合物²    2.50     4.80    0.50    2.0

异十二烷³            0.50     1.0     2.00    0.02

己二酸二异丙基丁酯    1.52     1.30    0.75    0.40

氢氧化钠⁴              -      1.69     -      1.11

氢氧化钾⁵            1.35      -      0.44     -

香料                  0.10     0.15    0.10    0.15

水                    11.05    20.00   13.71   39.24

苯甲酸钠               -       0.10     -      0.10

乙醇⁶                79.5     69.26   78.00   54.981. 75％丙烯酸叔丁酯/25％丙烯酸，重均分子量约80,000。2. 60％丙烯酸叔丁酯/20％丙烯酸/20％硅氧烷大单体(硅氧烷大单体的重均分子量约10,000)，重均分子量约130,000。3.PERMETHYL 99A，购自美国纽约州South Plainfield的Presperse，Inc.4.氢氧化钠是30％活性的。5.氢氧化钾是45％活性的。6.SDA40(100％乙醇)

                       实施例9-14

下列实施例表示本发明气溶胶喷发组合物。

                        实施例号

组分(重量％)       9       10      11

非硅氧烷聚合物¹   1.25    1.13    1.0

硅氧烷接枝聚合物²    3.75     3.38     2.50

异十二烷³            0.50     0.50     2.00

柠檬酸三乙酯⁴         -        -       0.21

己二酸二异丙基丁酯    0.50     0.45      -

丙二醇                 -        -       0.02

氢氧化钠⁵            1.11     0.94      -

氢氧化钾⁶             -        -       0.33

香料                  0.10     0.10     0.10

水                    16.00    16.00    7.00

苯甲酸钠              0.10     0.10       -

乙醇⁷                56.69    57.42    62.85

推进剂-异丁烷           -        -      7.02

推进剂-正丁烷        10.00     10.00      -

推进剂-二甲醚        10.00     10.00      -

推进剂-氢氟烃152a⁹    -         -      15.98

                             实施例号

组分(重量％)         12        13        14

非硅氧烷聚合物¹     3.75      2.62      1.00

硅氧烷接枝聚合物²   1.25      0.88      2.50

异十二烷³           1.00      0.25      0.50

柠檬酸三乙酯⁴         -         -         -

己二酸二异丙基丁酯   0.75      0.53      0.35

丙二醇                 -         -         -

氢氧化钠⁵             -       0.78        -

氢氧化钾⁶           1.04        -       0.73

香料                 0.10      0.10      0.10

水                   15.00     39.94     8.00

苯甲酸钠             0.10      0.20        -

乙醇⁷               52.99     29.75     54.5

推进剂-异丁烷        15.00     10.00       -

推进剂-正丁烷          -          -        -

推进剂-二甲醚       15.00     15.00      -

推进剂-氢氟烃152a⁹   -         -      32.321. 75％丙烯酸叔丁酯/25％丙烯酸，重均分子量约80,000。2. 60％丙烯酸叔丁酯/20％丙烯酸/20％硅氧烷大单体(硅氧烷大单体的重均分子量约10,000)，重均分子量约150,000。3.PERMETHYL 99A，购自美国纽约州的South Plainfield的Presperse，Inc.。4.CITROFLEX-2，购自美国的NC.的Greensboro的Morflex，Inc.。5.氢氧化钠是30％有活性的。6.氢氧化钾是45％有活性的。7.SDA40(100％乙醇)，8.DYMEL-A，购自Dupont。9.DYMEL-152a，购自DuPont。

在实施例1-10中，如上制备组合物：首先混合聚合物与乙醇、用氢氧化钠或氢氧化钾中和该聚合物，然后在混合下相继加入(可施用的)异十二烷、增塑剂、香料和水。如果使用苯甲酸钠，在加入水后再加入它。最优选制备水和苯甲酸钠的预混物，在加入大多数水后加入。加入制备组合物的其他组分后，向常规气溶胶容器中加入气溶胶组合物用的推进剂。

Claims (17)

1.一种头发定型组合物，包括：

(a)0.1％-15％重量的重均分子量大于20,000的粘合剂聚合物，所说的聚合物的特征在于其中所说的聚合物是基本不含硅氧烷的有机聚合物主链；

(b)0.1％-15％重量的硅氧烷接枝的粘合剂聚合物，所说的聚合物的特征在于与所说的粘合剂聚合物(a)相容的有机聚合物主链，其中所说的硅氧烷接枝的粘合剂聚合物具有接枝到所说的主链上的硅氧烷大单体，其中所说的硅氧烷大单体的数均分子量大于500；

(c)0.1％-15％重量的烃溶剂，选自沸点为105℃-260℃的C₁₀-C₁₄支链烃和其混合物；

(d)含有该组合物重量80％-99％的极性溶剂相，极性溶剂选自水和C₂-C₃一元醇和其混合物，其中所说的组合物含有不超过15％重量的C₃一元醇；

其中所说的有机聚合物主链(a)和(b)可溶于所说的极性溶剂相中，且所说的头发定型聚合物的所说有机硅大单体可溶于所说烃溶剂中；并且其中当所说的粘合剂聚合物和所说的硅氧烷接枝的头发定型树脂溶解在共同的溶剂中并且所说的共同溶剂蒸发形成膜时，所说的膜具有一个Tg。

2.权利要求1的头发定型组合物，其中所说的组合物包括：

(a)0.5％-8％重量的所说非硅氧烷粘合剂聚合物，其重均分子量大于30,000；

(b)0.5％-8％重量的所说硅氧烷接枝聚合物；

(c)0.5％-10％重量的所说烃溶剂；

(d)85％-98％重量的所说极性溶剂，

其中所说组合物含有不超过12％重量的C₃一元醇。

3.前述任一项权利要求的头发定型组合物，其中所说的组合物包括：

(a)1％-8％重量的所说非硅氧烷粘合剂聚合物；

(b)1％-8％重量的所说硅氧烷接枝聚合物；

(c)2％-8％重量的所说烃溶剂；

(d)80％-99％重量的所说极性溶剂，

其中所说组合物含有不超过12％重量的C₃一元醇，且所说的组合物含有至少10％重量的水和不超过80％重量的挥发性有机化合物。

4.前述任一项权利要求的头发定型组合物，其中所说的组合物包括不超过80％的挥发性有机化合物，其中所说的硅氧烷接枝聚合物含有50％-99％重量的含非硅氧烷大单体的单体单元和1％-50％重量的含硅氧烷大单体的单体单元。

5.根据权利要求4的头发定型组合物，其中所说的硅氧烷接枝聚合物含有60％-98％重量的含非硅氧烷大单体的单体单元。

6.根据权利要求4或5的头发定型组合物，其中所说的硅氧烷接枝聚合物含有2％-40％重量的含硅氧烷大单体的单体单元。

7.前述任一项权利要求的头发定型聚合物，其中所说的硅氧烷接枝聚合物含有1％-99％重量的亲水单体单元和0％-99％重量的疏水单体单元。

8.前述任一项权利要求的头发定型聚合物，其中所说的硅氧烷接枝聚合物含有5％-80％重量的亲水单体单元。

9.前述任一项权利要求的头发定型聚合物，其中所说的硅氧烷接枝聚合物含有1-90％重量的疏水单体单元。

10.前述任一项权利要求的头发定型聚合物，其中所说的硅氧烷接枝聚合物含有10％-50％重量的亲水单体单元和5％-85％重量的疏水单体单元。

11.前述任一项权利要求的头发定型聚合物，其中所说的硅氧烷接枝聚合物含有15％-40％重量的亲水单体单元。

12.前述任一项权利要求的头发定型聚合物，其中所说的硅氧烷接枝聚合物含有15％-80％重量的疏水单体单元。

13.前述任一项权利要求的头发定型组合物，其中所说的亲水单体单元选自丙烯酸、甲基丙烯酸、N，N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、马来酸、马来酸酐和其半酯、巴豆酸、衣康酸、丙烯酰胺、丙烯酸酯醇、甲基丙烯酸羟乙基酯、二烯丙基二甲基氯化铵、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基醚、马来酰亚胺、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、苯乙烯磺酸盐、烯丙基醇、乙烯基醇、上述任何酸和胺的盐、和它们的混合物。

14.根据权利要求13的头发定型组合物，其中所说的亲水单体单元选自丙烯酸、N，N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、乙烯基吡咯烷酮、上述酸和胺的盐、和它们的混合物。

15.前述任一项权利要求的头发定型聚合物，其中所说烃溶剂选自饱和C₁₀-C₁₄支链烃和其混合物。

16.根据权利要求15的头发定型聚合物，其中所说的烃溶剂是异十二烷。

17.前述任一项权利要求的喷发剂组合物，安置在喷发剂分配器中。