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CN119053447A - 多层膜 - Google Patents

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CN119053447A
CN119053447A CN202380032620.0A CN202380032620A CN119053447A CN 119053447 A CN119053447 A CN 119053447A CN 202380032620 A CN202380032620 A CN 202380032620A CN 119053447 A CN119053447 A CN 119053447A
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王静波
弗里德里希·伯格
阿诺·阿拉布伦
尚塔尔·塞曼
安东尼·伯瑟利尔
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Abstract

本发明涉及一种特定的多层膜，其包括表层(SKL)、芯层(CL)和密封层(SL)；其中芯层(CL)包括(a)基于芯层(CL)的总重量的5至40wt％的特定的茂金属催化的多峰聚乙烯共聚物(MMCP)和(b)基于芯层(CL)的总重量的60至95wt％的特定的多峰的齐格勒‑纳塔催化的线性低密度聚乙烯(ZNCP)，其中组分(a)和(b)相加为至多100wt％。本发明还涉及所述多层膜作为包装材料的用途。

Description

多层膜
本发明涉及一种特定的多层膜，其包括表层(SKL)、芯层(CL)和密封层(SL)，其中芯层(SL)包括(a)基于芯层(CL)的总重量的5至40wt％的特定的茂金属催化的多峰的聚乙烯共聚物(MMCP)和(b)基于芯层(CL)的总重量的60至95wt％的特定的多峰的齐格勒-纳塔催化的线性低密度聚乙烯(ZNCP)，其中组分(a)和(b)相加为至多100wt％。本发明还涉及所述多层膜作为包装材料的用途。
聚乙烯因其优异的性价比而广泛应用于日常生活的各个领域，如包装。由于不同的需求，现在使用具有不同类型材料的多层制品，这从一方面满足了需求，但缺点是这样的制品的再循环困难。从再循环的角度来看，单一材料的解决方案将是首选。同时，材料的性能不应降低。
多层膜和用于生产这样的膜的密封组合物在现有技术中是已知的。
WO 2012/061168 A1涉及一种密封剂组合物、其制备方法、由其制成的制品以及形成这样的制品的方法。该密封剂组合物包含：(a)基于密封剂组合物的总重量的70至99.5wt％的乙烯/α-烯烃互聚物组合物，其中所述乙烯/α-烯烃互聚物组合物包含乙烯/α-烯烃互聚物，其中所述乙烯/α-烯烃互聚物具有在15至250范围内的共聚单体分布常数(CDC)，在0.875至0.963g/cm3范围内的密度，在0.2至20g/10分钟范围内的熔融指数(I2)，以及在0.02至3个长链分支(LCB)/1000C范围内的长链支化频率；(b)0.5至30wt％的丙烯/α-烯烃互聚物组合物，其中所述丙烯/α-烯烃互聚物组合物包含丙烯/α-烯烃共聚物或丙烯/乙烯/丁烯三元共聚物，其中所述丙烯/α-烯烃共聚物具有1wt％至30wt％范围内的结晶度，在2焦耳/克至50焦耳/克的范围内的熔化热，以及在25℃至110℃范围内的DSC熔点。
EP 0 575 465 A1涉及适用于膜和膜结构的可热密封组合物，其包含：(a)30至70wt％的低熔点聚合物，其包含密度为0.88g/cm3至0.915g/cm3、熔融指数为1.5dg/min至7.5dg/min、分子量分布不大于3.5且组成分布宽度指数大于70％的基于乙烯的共聚物；以及(b)70至30wt％的不同于(a)的基于丙烯的共聚物，其具有88mol％至100mol％的丙烯和12mol％至0mol％的除丙烯以外的α-烯烃。
WO 2021/204799 A1涉及一种包含密封层的膜，该密封层包含聚乙烯A，该聚乙烯A包含衍生自乙烯的部分和衍生自包含4至10个碳原子的α-烯烃的部分，该聚乙烯A具有≥870且≤920kg/m3，优选≥900且≤920kg/m3的根据ASTM D792(2013)测定的密度，其中聚乙烯A具有：相对于聚乙烯的总重量的大于≥5.0wt％且≤15.0wt％，优选≥7.5wt％且≤12.5wt％的在温度≤30.0℃下在分析升温洗脱分级(a-TREF)中洗脱出的材料部分；以及a-TREF曲线在50.0至90.0℃的洗脱温度范围内的两个不同的峰，其中两个峰之间的洗脱温度差≤17.5℃，优选≤15.0℃。
由此出发，本发明的一个目的是提供一种多层膜，其不仅易于再循环，而且还具有机械性能和密封性能的良好平衡。
该目的已通过根据权利要求1的多层膜解决，所述多层膜包括表层(SKL)、芯层(CL)和密封层(SL)；其中芯层(CL)包含
(a)基于芯层(CL)的总重量的5至40wt％的茂金属催化的多峰的聚乙烯共聚物(MMCP)，其具有
·在880至925kg/m3范围内的密度(ASTM D792)；
·在0.1至6.0g/10min范围内的MFR2(190℃，2.16kg，ISO 1133)；以及
·在22至70范围内的MFR21(190℃，21.6kg，ISO 1133)与MFR2(190℃，2.16kg，ISO1133)的比率，MFR21/MFR2；和
(b)基于芯层(CL)的总重量的60至95wt％的多峰的齐格勒-纳塔催化的线性低密度聚乙烯(ZNCP)，其具有
·在925至950kg/m3范围内的密度(ASTM D792)；以及
·在0.1至6.0g/10min范围内的MFR5(190℃，5kg，ISO 1133)；其中
组分(a)和(b)的量相加为至多100wt％。
根据本发明的多层膜的有利实施方案在从属权利要求2至14中详细说明。本发明还涉及根据权利要求15的根据本发明的制品作为包装材料的用途。
定义
茂金属催化的(线性低密度)聚乙烯在本发明中定义为在茂金属催化剂的存在下生产的(线性低密度)聚乙烯共聚物。
齐格勒-纳塔催化的(线性低密度)聚乙烯在本发明中定义为在齐格勒-纳塔催化剂的存在下生产的线性低密度聚乙烯共聚物。
为了本发明的目的，茂金属催化的(线性低密度)聚乙烯可以由乙烯-1-丁烯聚合物组分(A)和乙烯-1-己烯聚合物组分(B)组成，这指的是聚合物是在至少两阶段顺序聚合工艺中生产的，其中首先生产组分(A)，然后在随后的聚合步骤中，在组分(A)的存在下生产组分(B)，以产生茂金属催化的(线性低密度)聚乙烯，或者反之亦然，即首先生产组分(B)，然后在随后的聚合步骤中，在组分(B)的存在下生产组分(A)，以产生茂金属催化的(线性低密度)聚乙烯。
在多峰的茂金属催化的(线性低密度)聚乙烯或齐格勒-纳塔催化的(线性低密度)聚乙烯的上下文中，术语“多峰”在本文中是指关于至少乙烯聚合物组分(A)和(B)的熔体流动速率(MFR)的多峰性，即乙烯聚合物组分(A)和(B)具有不同的MFR值。多峰的茂金属催化的(线性低密度)聚乙烯可以在乙烯聚合物组分(A)和(B)之间具有关于一个或多个其它特性(如密度、共聚单体类型和/或共聚单体含量)的另外的多峰性，这将在下文中描述。
在本发明的上下文中的均聚物可包含基于共聚单体的均聚物的总重量的至多3.0mol％，优选至多2.0mol％的共聚物，但也可以不含共聚物。
本发明上下文中的单一材料膜可以是主要使用一种聚合物(例如聚乙烯)，但不使用大量的其它聚合物的膜。然而，在膜是基于聚乙烯的情况下，可以存在不同的聚乙烯。
低密度聚乙烯(LDPE)在本发明中定义为优选在高压工艺中生产的低密度聚乙烯共聚物。
在本说明书和权利要求中使用术语“包含”的情况下，其不排除具有主要或次要功能重要性的其他未具体说明的元素。出于本发明的目的，术语“由...组成”被认为是术语“包含”的优选实施方案。如果在下文中将组定义为包括至少一定数量的实施方案，这也应被理解为公开组，该组优选地仅由这些实施方案组成。
每当使用术语“包括”或“具有”时，这些术语意指等同于如上定义的“包含”。
当提到单数名词时使用不定冠词或定冠词，例如“一(a)”、“一(an)”或“该/所述”，除非另有说明，这包括该名词的复数。
茂金属催化的多峰的聚乙烯共聚物(MMCP)
根据本发明的多层膜的芯层(CL)包含基于芯层(CL)的总重量的5至40wt％的特定的茂金属催化的多峰的聚乙烯共聚物(MMCP)。其他层也可以包含所述共聚物(MMCP)
多峰的聚乙烯共聚物(MMCP)具有在880至925kg/m3范围内的密度(ASTM D792)、在0.1至6.0g/10min范围内的MFR2(190℃，2.16kg，ISO 1133)；以及在22至70范围内的MFR21(190℃，21.6kg，ISO 1133)与MFR2(190℃，2.16kg，ISO 1133)的比率，MFR21/MFR2。
根据本发明的一个优选实施方案，茂金属催化的多峰的聚乙烯共聚物(MMCP)由以下组成：乙烯聚合物组分(A)，其优选为乙烯与1-丁烯的共聚物，其更优选由乙烯聚合物部分(A-1)和乙烯聚合物部分(A-2)组成；以及乙烯聚合物组分(B)，其优选为乙烯和1-己烯的共聚物。
在本发明的优选实施方案中，乙烯-1-丁烯聚合物组分(A)由乙烯聚合物部分(A-1)和(A-2)组成。
在乙烯-1-丁烯聚合物组分(A)由乙烯聚合物部分(A-1)和(A-2)组成的情况下，该乙烯聚合物部分(A-1)和(A-2)的MFR2可以彼此相同或不同。
根据本发明的另一优选实施方案，茂金属催化的多峰的聚乙烯共聚物(MMCP)的乙烯聚合物部分(A-1)的MFR2(190℃，2.16kg，ISO 1133)在1.0至15.0g/10min或100至140g/10min，优选1.5至13.0g/10min或110至130g/10min，更优选2.0至11.0g/10min或115至125g/10min，甚至更优选2.5至10.5g/10min或117至124g/10min的范围内。
本发明的另一优选实施方案规定，茂金属催化的多峰的聚乙烯共聚物(MMCP)的乙烯聚合物部分(A-2)的MFR2(190℃，2.16kg，ISO 1133)在2.0至30.0g/10min或100至140g/10min，优选2.5至20.0g/10min或110至130g/10min，更优选3.0至15.0g/10min或115至125g/10min的范围内。
根据本发明的另一优选实施方案，茂金属催化的多峰的聚乙烯共聚物(MMCP)的乙烯聚合物部分(A)的MFR2(190℃，2.16kg，ISO 1133)在2.0至30.0g/10min或100至140g/10min，优选2.5至20.0g/10min或110至130g/10min，更优选3.0至15.0g/10min或115至128g/10min，甚至更优选3.2至10.0g/10min或120至125g/10min的范围内。
本发明的其他优选实施方案规定茂金属催化的多峰的聚乙烯共聚物(MMCP)的乙烯聚合物部分(B)的MFR2(190℃，2.16kg，ISO 1133)在0.01至1.5g/10min或0.001至1.5g/10min，优选0.05至1.2g/10min，更优选0.1至1.0g/10min，甚至更优选0.2至0.7g/10min的范围内。
在优选实施方案中，乙烯聚合物组分(A)和(B)的MFR2彼此不同。
根据本发明的另一优选实施方案，多峰共聚物(MMCP)的MFR2(190℃，2.16kg，ISO1133)在0.1至2.0g/10min，优选0.2至1.7g/10min，更优选0.5至1.0g/10min的范围内。
根据本发明的另一优选实施方案，茂金属催化的多峰的聚乙烯共聚物(MMCP)的乙烯聚合物组分(A)的MFR2(190℃，2.16kg，ISO 1133)与MMCP的MFR2(190℃，2.16kg，ISO1133)的比率在2.5至20.0，优选3.0至15.0，更优选3.5至10.0的范围内。
在根据本发明的另一优选实施方案中，茂金属催化的多峰的聚乙烯共聚物(MMCP)的乙烯聚合物组分(A)的密度(ASTM D792)在920至950kg/m3，优选925至950kg/m3，更优选930至945kg/m3的范围内。
本发明的其他优选实施方案规定茂金属催化的多峰的聚乙烯共聚物(MMCP)的乙烯聚合物部分(B)的密度(ASTM D792)在880至915kg/m3，优选885至910kg/m3，更优选890至905kg/m3的范围内。
根据本发明的另一优选实施方案，茂金属催化的多峰的聚乙烯共聚物(MMCP)的聚合物部分(A-1)的密度(ASTM D792)在920至960kg/m3，优选925至955kg/m3，更优选930至950kg/m3的范围内。
根据本发明的另一优选实施方案，茂金属催化的多峰的聚乙烯共聚物(MMCP)的聚合物部分(A-2)的密度(ASTM D792)在930至950kg/m3，优选935至945kg/m3的范围内。
在另一优选实施方案中，茂金属催化的多峰的聚乙烯共聚物(MMCP)的密度(ASTMD792)在900至925kg/m3，优选910至925kg/m3的范围内。
当然，除了关于乙烯聚合物组分(A)和(B)的MFR2的多峰性(即其间有差异)之外，本发明的多峰PE也可以例如关于两种其他性能中的一种或两种是多峰的：关于乙烯聚合物组分(A)和(B)中存在的共聚单体含量；和/或乙烯聚合物组分(A)和(B)的密度的多峰性，即其间有差异。
优选地，多峰的共聚物(MMCP)进一步关于乙烯聚合物组分(A)和(B)的共聚单体含量是多峰的。
聚合物部分(A-1)和(A-2)的共聚单体类型是相同的，因此两个部分都具有1-丁烯作为共聚单体。
可以测量组分(A)和(B)的共聚单体含量，或者，在优选的情况下，在所谓的多阶段方法中，首先生产一种组分，然后在第一种组分的存在下生产另一种组分，然后可以测量第一生产的组分，例如组分(A)的共聚单体含量，并且可以根据以下方程计算另一种组分，例如组分(B)的共聚单体含量：
组分B中的共聚单体含量(wt％或mol％)＝(最终产品中的共聚单体含量(wt％或mol％)-(组分A的重量分数*组分A中的共聚单体含量(wt％或mol％))
/(组分B的重量分数)。
本发明的另一优选实施方案规定，基于MMCP的1-丁烯的总量在0.1至1.5wt％，优选0.2至1.3wt％，更优选0.4至1.2wt％或0.4至0.6wt％的范围内，和/或基于MMCP的1-己烯的总量在2.0至20.0wt％，更优选4.0至18.0wt％，还更优选6.0至15.0wt％的范围内。
根据本发明的另一优选实施方案，茂金属催化的多峰聚乙烯共聚物(MMCP)由(i)35.0至50.0wt％的乙烯-1-丁烯聚合物组分(A)和(ii)50.0至65.0wt％的乙烯-1-己烯聚合物组分(B)组成。
本发明的另一优选实施方案规定，茂金属催化的多峰的聚乙烯共聚物(MMCP)的乙烯聚合物组分(A)中的1-丁烯总量在0.5至5.0wt％，优选0.6至4.0wt％，更优选0.8至3.0wt％，甚至更优选1.0至2.0wt％的范围内，基于乙烯聚合物组分(A)的总重量计。
在根据本发明的另一优选实施方案中，茂金属催化的多峰的聚乙烯共聚物(MMCP)的乙烯聚合物组分(B)中的1-己烯总量在3.0至25.0wt％，优选4.0至22.0wt％，更优选10至20.0wt％的范围内，基于乙烯聚合物组分(B)的总重量计。
多峰共聚物(MMCP)优选地具有在22至60，优选23至50，更优选25至48，更优选28至45范围内的MFR21(190℃，21.6kg，ISO 1133)与MFR2(190℃，2.16kg，ISO 1133)的比率，MFR21/MFR2。
茂金属催化的多峰共聚物(MMCP)优选是(线性低密度)聚乙烯(LLDPE)，其具有众所周知的含义。
更优选地，多峰共聚物(MMCP)至少关于MFR2、共聚单体含量是多峰的(即在它们之间有差异)以及乙烯聚合物组分(A)和(B)的密度是多峰的(即在它们之间有差异)，如上文、下文或权利要求中所定义，权利要求包括聚合物组合物的任何优选范围或实施方案。
此外，多峰共聚物(MMCP)还可以具有用GPC测定的在至少3.5到至多7.2范围内，优选4.0至7.0范围内，更优选4.5至6.8范围内的分子量分布(Mw/Mn)。
在本发明的范围内，乙烯聚合物组分(A)的第一和第二乙烯聚合物部分(A-1和A-2)以4:1至1:4、例如3:1至1:3、或2:1至1:2、或1:1的重量比存在。
乙烯聚合物组分(A)以基于多峰共聚物(MMCP)的35.0至50.0wt％的量，优选36.0至48.0wt％的量，甚至更优选以38.0至45.0wt％的量存在。
因此，乙烯聚合物组分(B)以基于多峰共聚物(MMCP)的50.0至65.0wt％的量，优选52.0至64.0wt％的量，更优选55.0至62.0wt％的量存在。
茂金属催化的多峰共聚物(MMCP)可以在两阶段工艺中生产，该方法优选包括於浆反应器(环管反应器)，其中於浆(环管)反应器与气相反应器(GPR)串联连接，由此在环管反应器中生产乙烯聚合物组分(A)，在乙烯聚合物组分(A)的存在下在GPR中生产乙烯聚合物组分(B)，以生产多峰共聚物(MMCP)。
在多峰共聚物(MMCP)的乙烯组分(A)由乙烯聚合物部分(A-1)和(A-2)组成的情况下，多峰共聚物(MMCP)可以用三阶段方法生产，该方法优选包括第一於浆反应器(环管反应器1)，其中该第一於浆环管反应器串联连接至另一於浆反应器(环管反应器2)，使得在环管反应器1中生产的第一乙烯聚合物部分(A-1)被进料到环管反应器2中，在环管反应器2中在第一部分(A-1)的存在下生产第二乙烯聚合物部分(A-2)。因此，环管反应器2串联连接至气相反应器(GPR)，使得离开第二於浆反应器的第一乙烯聚合物组分(A)被进料到GPR，以生产三峰聚乙烯共聚物。在这种情况下，选择两个於浆反应器中的反应条件，使得在两个於浆反应器中生产MFR和/或密度方面不同的产品。
这种方法尤其在WO 2016/198273A1、WO 2021/009189A1、WO 2021/009190A1、WO2021/009191A1和WO 2021/009192中进行了描述。如何制备合适的茂金属催化的多峰共聚物(MMCP)的全部细节可以在这些参考文献中找到。
茂金属催化的多峰共聚物(MMCP)通过使用茂金属催化剂生产。茂金属催化剂优选地包含茂金属配合物和助催化剂。茂金属化合物或配合物在本文中也称为有机金属化合物(C)。
有机金属化合物(C)包含元素周期表(IUPAC 2007)第3至10族或锕系元素或镧系元素的过渡金属(M)。
根据本发明，术语“有机金属化合物(C)”包括过渡金属的任何茂金属或非茂金属化合物，其带有至少一个有机(配位)配体，并且单独或与助催化剂一起表现出催化活性。过渡金属化合物在本领域中是众所周知的，并且本发明涵盖来自周期表(IUPAC 2007)的第3至10族，例如第3至7族，或第3至6族，例如第4至6族，以及镧系元素或锕系元素的金属的化合物。
在一个实施方案中，有机金属化合物(C)具有下式(I)：
其中每个X独立地为卤素原子、C1-6-烷基、C1-6-烷氧基、苯基或苄基；
每个Het独立地为含有至少一个选自O或S的杂原子的单环杂芳族基团；
L是-R'2Si-，其中每个R'独立地为被具有1至10个碳原子的烷氧基取代的C1-20-烃基或C1-10-烷基；
M是Ti、Zr或Hf；
每个R1相同或不同，是C1-6-烷基或C1-6-烷氧基；
每个n为1至2；
每个R2相同或不同，是C1-6-烷基、C1-6-烷氧基或-Si(R)3基团；
每个R是任选被1至3个C1-6-烷基取代的C1-10-烷基或苯基；且
每个p为0至1。
优选地，式(I)的化合物具有以下结构
其中每个X独立地为卤素原子、C1-6-烷基、C1-6-烷氧基、苯基或苄基；
L是Me2Si-；
每个R1相同或不同并且是C1-6-烷基，例如甲基或叔丁基；
每个n为1至2；
R2是-Si(R)3烷基；每个p是1；
每个R是C1-6-烷基或苯基。
高度优选的式(I)配合物是
最优选地，使用配合物二甲基硅烷二基双[2-(5-三甲基硅基呋喃-2-基)-4,5-二甲基环戊二烯-1-基]二氯化锆。
更优选地，多峰共聚物(MMCP)的乙烯聚合物组分(A)和(B)使用相同的茂金属催化剂制备，即在相同的茂金属催化剂的存在下制备。
为了形成催化剂，使用本领域众所周知的助催化剂，也称为活化剂。包含Al或B的助催化剂是众所周知的，并且可以在此使用。优选使用铝氧烷(例如MAO)或硼基助催化剂(例如硼酸盐)。
与齐格勒纳塔催化相反，使用单位点催化制备的聚乙烯共聚物具有使其区别于齐格勒纳塔材料的特征。特别地，共聚单体分布更加均匀。这可以用TREF或Crystaf技术显示出来。催化剂残留物也可以表明所用的催化剂。齐格勒纳塔催化剂不含有例如Zr或Hf族(IV)金属。
齐格勒-纳塔催化的线性低密度聚乙烯(ZNCP)
根据本发明的多层膜的芯层(CL)包含基于芯层(CL)的总重量的60至95wt％的特定的多峰的齐格勒-纳塔催化的线性低密度聚乙烯(ZNCP)。其他层也可以包含所述共聚物(ZNCP)
多峰的齐格勒-纳塔催化的线性低密度聚乙烯(ZNCP)具有在925至950kg/m3范围内的密度(ASTM D792)；以及在0.1至6.0g/10min范围内的MFR5(190℃，5kg，ISO 1133)。
根据一个优选实施方案，多峰的齐格勒-纳塔催化的线性低密度聚乙烯(ZNCP)的密度(ASTM D792)在920至950kg/m3，更优选927至947kg/m3，甚至更优选930至945kg/m3，最优选930至943kg/m3范围内。
根据本发明的一个优选实施方案，多峰的齐格勒-纳塔催化的线性低密度聚乙烯(ZNCP)包含(C)乙烯的较低分子量(LMW)均聚物；和(D)乙烯、1-丁烯和1-己烯的较高分子量(HMW)三元共聚物。LMW均聚物部分(C)的分子量低于HMW三元共聚物部分(D)。
ZNCP的较低分子量部分(C)具有在200至1000g/10min，优选250至800g/10min的范围内的MFR2(190℃，2.16kg，ISO 1133)，以及在940至980kg/m3，优选945至975kg/m3的范围内的密度(ASTM D792)，以及在0至2.5mol％，优选0至2.0mol％的范围内的共聚单体含量。
与较低分子量部分(C)相比，较高分子量部分(D)具有较低的MFR2和较低的密度。
根据本发明的另一优选实施方案规定乙烯的较低分子量(LMW)均聚物(C)由两种均聚物部分(C-1)和(C-2)组成，其中均聚物部分(C-1)的MFR2(190℃，2.16kg，ISO 1133)优选在100至400g/10min的范围内，更优选在150至300g/10min的范围内和/或均聚物部分(C-2)的MFR2(190℃，2.16kg，ISO 1133)优选在450至1200g/10min的范围内，更优选在600至1100g/10min的范围内和/或部分(C-1)的MFR2优选低于乙烯的较低分子量(LMW)均聚物(C)的总MFR2，和/或两种均聚物部分(C-1)和(C-2)的密度可以相同或不同且在955至980kg/m3，优选965至980kg/m3或965至975kg/m3的范围内。
根据另一优选实施方案，多峰的齐格勒-纳塔催化的线性低密度聚乙烯(ZNCP)的MFR5(ISO1133)在0.05至6.0g/10min的范围内，更优选在0.1至10g/10min的范围内，甚至更优选在0.2至6.0g/10min的范围内。MFR5(ISO 1133)高度优选在0.3至5.0g/10min或0.3至3.0g/10min的范围内。
在本发明的另一优选实施方案中，多峰的齐格勒-纳塔催化的线性低密度聚乙烯(ZNCP)的MFR21在5.0至200g/10min的范围内，优选在10.0至200g/10min的范围内，更优选在10.0到100g/10min的范围内，甚至更优选在15.0至50.0g/10min的范围内，最优选在15.0g/10min至45.0g/10min的范围内。
多峰的齐格勒-纳塔催化的线性低密度聚乙烯(ZNCP)的Mw可以在80000至300000的范围内，优选在100000至270000的范围内，更优选在120000至160000的范围内。
多峰的齐格勒-纳塔催化的线性低密度聚乙烯(ZNCP)在齐格勒-纳塔烯烃聚合催化剂的存在下生产。齐格勒-纳塔催化剂是有用的，因为它们可以以高生产率生产分子量和其他期望性能的宽范围内的聚合物。本发明中使用的齐格勒-纳塔催化剂优选负载在外部载体上。
合适的齐格勒纳塔催化剂优选地含有负载在颗粒载体上的镁化合物、铝化合物和钛化合物。齐格勒-纳塔催化剂中通常使用的颗粒载体包括无机氧化物载体，如基于二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、二氧化硅-氧化铝和二氧化硅-二氧化钛或MgCl2的载体。
过渡金属优选为钛。钛化合物是含卤素的钛化合物，优选含氯的钛化合物。特别优选的钛化合物是四氯化钛。
如EP 0 688 794 A1或WO 99/51646A1中所述，催化剂可以通过使载体与上述化合物顺序接触来制备。或者，优选地它可以通过首先由组分制备溶液，然后使溶液与载体接触来制备，如WO 01/55230A1中所述。
齐格勒纳塔催化剂与活化剂一起使用，活化剂也称为助催化剂。合适的活化剂是金属烷基化合物，通常是第13族金属烷基化合物、特别是烷基铝化合物。它们包括三烷基铝化合物，如三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三己基铝和三正辛基铝。烷基铝化合物还可以包括烷基铝卤化物，例如乙基铝二氯化物、二乙基铝氯化物、乙基铝倍半氯化物、二甲基铝氯化物等，以及烷基铝氧化合物，例如甲基铝氧烷、六异丁基铝氧烷和四异丁基铝氧烷，以及其它烷基铝化合物，例如异戊烯基铝(isoprenylaluminium)。特别优选的助催化剂是三烷基铝，其中三乙基铝、三甲基铝和三异丁基铝是特别优选的。
活化剂的用量取决于具体的催化剂和活化剂。通常，三乙基铝以这样的量使用以使得铝与过渡金属(如Al/Ti)的摩尔比，例如为1至1000，优选3至100，特别地约5至约30mol/mol。
多峰的齐格勒-纳塔催化的线性低密度聚乙烯(ZNCP)可以通过使用产生多峰(例如双峰)聚合物的条件进行聚合来生产。通常，使用两个或多个阶段，即多阶段聚合过程，在不同阶段或区域具有不同的工艺条件(例如不同的温度、压力、聚合介质、氢气分压等)。优选地，多峰(例如双峰)聚合物通过多阶段聚合生产，例如使用一系列反应器，任选的共聚单体优选仅在用于生产较高/最高分子量组分的反应器中添加。多阶段方法被定义为一种聚合方法，其中在包含聚合催化剂的前一阶段的反应产物的存在下，通过在单独的反应阶段中(通常在每个阶段中具有不同的反应条件)生产每一种或至少两种聚合物部分来生产包含两种或更多种部分的聚合物。在每个阶段中使用的聚合反应可以涉及使用常规反应器(例如环管反应器、气相反应器、间歇反应器等)的常规乙烯均聚或共聚反应，例如气相、於浆、液相聚合(例如参见WO97/44371A1和WO96/18662A1)。满足本发明要求的聚合物是已知的，可以从供应商如Borealis和Borouge购买，例如FX1001。
多层膜
根据本发明的多层膜的优选实施方案规定芯层(CL)包括以下组分，优选地由其组成：(a)基于芯层(CL)的总重量的10至25wt％，优选18至22wt％的茂金属催化的多峰的聚乙烯共聚物(MMCP)和(b)基于芯层(CL)的总重量的75至90wt％，优选78至82wt％的多峰的齐格勒-纳塔催化的线性低密度聚乙烯(ZNCP)；其中组分(a)和(b)相加为至多100wt％。
根据本发明的另一优选实施方案规定多层膜由表层(SKL)、芯层(CL)和密封层(SL)组成。不言而喻，芯层(CL)位于表层(SKL)和密封层(SL)之间。
根据本发明的另一优选实施方案，表层(SKL)包含以下组分，优选由其组成：基于表层(SKL)的总重量的80至95wt％，更优选82至93wt％，还更优选88至92wt％的茂金属催化的多峰聚乙烯共聚物(MMCP)；以及基于表层(SKL)的总重量的5至20wt％，优选7至18wt％，更优选8至12wt％的LDPE，该LDPE的密度(ASTM D792)在920至940kg/m3，优选930至936kg/m3的范围内，MFR2(190℃，2.16kg，ISO 1133)在0.5至4.0g/10min，优选0.1至1.0g/10min的范围内。
根据本发明的多层膜的优选实施方案规定，密封层(SL)包含以下组分，优选由其组成：基于密封层(SL)的总重量的90至100wt％，优选95至100wt％的茂金属催化的多峰的聚乙烯共聚物(MMCP)，或基于密封层(SL)的总重量的50至70wt％，优选55至65wt％的塑性体，该塑性体优选是乙烯和1-辛烯的共聚物，优选具有在860至910kg/m3，优选895至905kg/m3的范围内的密度(ASTM D792)以及在0.5至10.0g/10min，优选1.0至1.5g/10min的范围内的MFR2(190℃，2.16kg，ISO 1133)；以及基于密封层(SL)的总重量的30至50wt％，优选35至45wt％的多峰的茂金属催化的线性低密度聚乙烯，其优选是双峰的乙烯/1-丁烯/1-己烯三元共聚物，优选具有在910至930kg/m3，更优选916至925kg/m3范围内的密度(ASTM D792)；和在0.5至2.0g/10min的范围内的MFR2(190℃，2.16kg，ISO 1133)。
根据本发明的多层膜中使用的聚合物可以含有添加剂和填料，其用量在膜应用领域中是常规的。这样的添加剂的示例尤其是抗氧化剂、加工稳定剂、UV稳定剂、颜料、填料、抗静电添加剂、防粘连剂、成核剂、酸清除剂以及聚合物加工助剂(PPA)。
本文中应该理解的是，任何添加剂和/或填料可以任选地以所谓的母料形式加入，该母料包含相应的(多种)添加剂和载体聚合物。在这种情况下，基于聚合物组合物的总量(100wt％)，载体聚合物不是计算在茂金属催化的多峰的聚乙烯共聚物(MMCP)的聚合物组分中，而是计算在相应添加剂的量中。
根据本发明的另一优选实施方案，多层膜的表层(SKL)的厚度在1至100μm的范围内，优选在5至80μm的范围内，更优选在10至15μm的范围内。
根据本发明的另一个优选实施方案规定，多层膜的芯层(CL)具有10至200μm范围内，优选20至80μm范围内，更优选30至45μm范围内的厚度。
在根据本发明的多层膜的另一优选实施方案中，多层膜的密封层(SL)的厚度在1至50μm的范围内，优选在5至25μm的范围内，更优选在10至15μm的范围内。
根据本发明的另一优选实施方案，多层膜的厚度在12至350μm的范围内，优选在40至150μm的范围内，更优选在50至90μm范围内。
根据本发明的另一优选实施方案规定多层膜具有在200至500MPa，优选在280至400MPa的范围内的纵向拉伸模量(ISO 527-3)。
在根据本发明的多层膜的另一优选实施方案中，多层膜的横向拉伸模量(ISO527-3)在250至600MPa的范围内，优选在340至500MPa的范围内。
根据本发明的另一优选实施方案，多层膜的落镖强度(ISO 7765-1)在500至1000g范围内，优选在800至950g的范围内。
在根据本发明的多层膜的另一优选实施方案中，多层膜具有在60至85℃的范围内，优选在63至68℃的范围内的按说明书中所述确定的密封起始温度。
根据本发明的另一优选实施方案规定，多层膜由基于聚乙烯的聚合物组成。
方法
本发明的另一方面涉及一种生产多层膜的方法。
根据本发明的多层膜通常通过常规方法制备，其中膜的层是共挤出的。
在膜的任何层中的不同聚合物组分通常在层形成之前紧密混合，例如使用双螺杆挤出机，优选反向旋转挤出机或同向旋转挤出机。然后，共混物转化为共挤出膜。
通常，根据本发明的多层膜可以通过吹塑膜或流延膜工艺生产，优选通过吹塑膜工艺生产。
为了制造这样的膜，例如通过多通道管状、环形或圆形模具同时挤出(即共挤出)至少三种聚合物熔体料流以形成管，该管用空气吹胀、膨胀和/或冷却以形成膜。吹塑膜的制造是众所周知的工艺。
吹塑(共)挤出可以在150至230℃，更优选160至225℃的温度下进行，并通过在10至40℃，更优选12至16℃的温度下通过吹制气体(通常为空气)来冷却，以提供模具直径的0.5至4倍，更优选1至2倍的霜线高度。
吹胀比(BUR)通常应该在1.5至3.5，优选2.0至3.0，更优选2.1至2.8范围内。
用途
本发明的另一方面是指所述多层膜作为包装材料的用途，所述包装材料优选用于食品和/或医疗产品。
现在将参照以下非限制性实施例描述本发明。
实验部分
A.测试方法
除非另有定义，否则以下术语定义和测定方法适用于本发明的上述一般描述以及以下实施例。
熔体流动速率
根据ISO 1133-热塑性塑料熔体质量流动速率(MFR)和熔体体积流动速率(MVR)的测定--第1部分：标准方法测定熔体流动速率(MFR)，并以g/10min表示。MFR是聚合物的流动性的指标，因此是其加工性的指标。熔体流动速率越高，聚合物的粘度越低。在190℃下测定聚乙烯的MFR。MFR可以在不同的载荷下测定，例如2.16kg(MFR2)、5kg(MFR5)或21.6kg(MFR21)。
组分B和部分(A-2)的MFR2的计算
logA＝x·logB+(1-x)·logC
对于组分B：
B＝组分(A)的MFR2
C＝组分(B)的MFR2
A＝多峰聚乙烯共聚物(P)的最终MFR2(混合物)
X＝组分(A)的重量分数
对于部分(A-2)：
B＝第1部分(A-1)的MFR2
C＝第2部分(A-2)的MFR2
A＝环聚合物(＝组分(A))的最终MFR2(混合物)
X＝第1部分(A-1)的重量分数。
密度
根据ASTM；D792，方法B(在23℃下通过天平测定密度)在根据EN ISO 1872-2制备的压缩成型试样上测量聚合物的密度，单位为kg/m3。
DSC分析、熔融温度(Tm)和结晶温度(Tc)
可以用TA仪器Q2000差示扫描量热法(DSC)在5至7mg样品上测量数据。根据ISO11357/第3部分/方法C2在-30至+225℃的温度范围内以10℃/min的扫描速率在热/冷/热循环中运行DSC。
结晶温度(Tc)和结晶焓(Hc)由冷却步骤确定，而熔融温度(Tm)和熔融焓(Hm)由第二加热步骤确定。
落镖强度(DDI)：自由落镖法测定抗冲击性
根据ISO 7765-1:1988/方法A，对如下所示生产的膜测量DDI。本试验方法涵盖了在从指定高度自由落下的镖冲击的指定条件下导致膜破坏的能量的测定，该冲击将导致50％的测试样品破坏(阶梯法A)。在试验过程中采用统一的落下物(missile)质量增量，在每个试样试验后，根据试样观察到的结果(破坏或无破坏)，通过统一的增量减少或增加落下物重量。
标准条件：
调节时间：>96h
测试温度：23℃
镖头材料：酚醛树脂
镖直径：38mm
下落高度：660mm
结果：
冲击破坏重量-50％[g]。
拉伸模量(TM)
根据ISO 527-3，在纵向(MD)和/或横向(TD)方向上测量膜样品(如下所述制备的)的拉伸模量(MPa)，膜厚度为60μm，十字头速度为1mm/min。密封起始温度(SIT)；密封结束温度(SET)，密封范围
该方法测定了聚乙烯膜，特别是吹塑膜或流延膜的密封温度范围(密封范围)。密封温度范围是根据下面给出的条件可以密封膜的温度范围。
下限(热密封起始温度(SIT))是达到≥5N密封强度的密封温度。当膜粘到密封装置上时，达到上限(密封结束温度(SET))。
根据稍加修改的ASTM F1921-12进行测量，其中测试参数密封压力、延迟时间和夹具分离速率都进行了修改。继续测定力/温度曲线，直到膜的热失效。
在J&B通用密封机4000型上对60μm厚的如下所述生产的膜(吹塑膜)测定密封范围，其中使用以下其他参数：
调节时间：>96h
样品宽度：25mm
密封压力：0.4N/mm2(PE)
密封时间：1秒
延迟时间：30秒
密封钳(jaws)尺寸：50x5 mm
密封钳形状：扁平
密封钳涂层：Niptef
密封温度：环境温度-240℃
密封温度间隔：5℃
起始温度：50℃
夹持件(Grip)分离速率：42mm/秒
共聚单体含量-通过NMR波谱对微观结构的定量
使用定量核磁共振(NMR)波谱来量化聚合物的共聚单体含量。
使用Bruker Avance III 400MHz NMR分光计，分别对于1H和13C在500.13和125.76MHz下进行操作，在熔融状态下记录定量13C{1H}NMR波谱。所有波谱都是使用13C优化的7mm魔角旋转(MAS)探头在150℃下记录的，所有气动装置都使用氮气。将大约200mg的材料装入外径为7mm的氧化锆MAS转子中，并在4kHz下旋转。选择这种设置主要是为了快速识别和准确定量所需的高灵敏度{klimke06,parkinson07,castignolles09}。采用标准单脉冲激励，利用3秒短循环延迟下的NOE{pollard04，klimke06}和RS-HEPT解耦方案{fillip05，griffin07}。每个波谱总共获得1024(1k)个瞬态。
对定量13C{1H}NMR波谱进行处理、积分，并由积分确定相关的定量特性。所有的化学位移都是以30.00ppm处的本体亚甲基信号(δ+)为内部参考。
使用30.00ppm处的亚甲基(δ+)位点的积分并考虑每个单体的报告位点的数量来量化乙烯的量：
E＝Iδ+/2
基于存在的分离的共聚单体单元的数量来校正分离的共聚单元的存在：
E总计＝E+(3*B+2*H)/2
其中B和H是针对它们各自的共聚单体定义的。当存在连续和非连续的共聚单体掺入时，以类似的方式进行校正。
观察到对应于掺入1-丁烯的特征信号，共聚单体分数计算为聚合物中1-丁烯相对于聚合物中所有单体的分数：
fB总计＝(B总计/(E总计+B总计+H总计)
使用39.8ppm处*B2位点的积分并考虑每个共聚单体报告位点的数量，来量化掺入EEBEE序列中的分离的1-丁烯的量：
B＝I*B2
如果存在，使用39.4ppm处的ααB2B2位点的积分并考虑每个共聚单体的报告位点的数量来量化EEBBEE序列中连续掺入的1-丁烯的量：
BB＝2*IααB2B2
如果存在，每个共聚单体的非报告位点的量：
HEH＝2*IββB4B4
没有观察到HHH序列。基于分离的、连续的和非连续掺入的1-己烯的总和计算1-己烯总含量：
H总计＝H+HH+HEH
然后将聚合物中的1-己烯的总摩尔分数计算为：
fH＝H总计/(E总计+B总计+H总计)
共聚单体掺入的摩尔百分比由摩尔分数计算：
B[mol％]＝100*fB
H[mol％]＝100*fH
共聚单体掺入的重量百分比由摩尔分数计算：
B[wt％]＝100*(fB*56.11)/((fB*56.11)+(fH*84.16)+((1-(fB+fH))*28.05))
H[wt％]＝100*(fH*84.16)/((fB*56.11)+(fH*84.16)+((1-(fB+fH))*28.05))
参考文献：
Klimke,K.,Parkinson,M.,Piel,C.,Kaminsky,W.,Spiess,H.W.,Wilhelm,M.,Macromol.Chem.Phys.2006；207:382.
Parkinson,M.,Klimke,K.,Spiess,H.W.,Wilhelm,M.,Macromol.Chem.Phys.2007；208:2128.
Pollard,M.,Klimke,K.,Graf,R.,Spiess,H.W.,Wilhelm,M.,Sperber,O.,Piel,C.,Kaminsky,W.,Macromolecules 2004；37:813.
Filip,X.,Tripon,C.,Filip,C.,J.Mag.Resn.2005,176,239.
Griffin,J.M.,Tripon,C.,Samoson,A.,Filip,C.,and Brown,S.P.,Mag.Res.inChem.2007 45,S1,S198.
Castignolles,P.,Graf,R.,Parkinson,M.,Wilhelm,M.,Gaborieau,M.,Polymer50(2009)2373.
Busico,V.,Cipullo,R.,Prog.Polym.Sci.26(2001)443.
Busico,V.,Cipullo,R.,Monaco,G.,Vacatello,M.,Segre,A.L.,Macromoleucles30(1997)6251.
Zhou,Z.,Kuemmerle,R.,Qiu,X.,Redwine,D.,Cong,R.,Taha,A.,Baugh,D.Winniford,B.,J.Mag.Reson.187(2007)225.
Busico,V.,Carbonniere,P.,Cipullo,R.,Pellecchia,R.,Severn,J.,Talarico,G.,Macromol.Rapid Commun.2007,28,1128.
Resconi,L.,Cavallo,L.,Fait,A.,Piemontesi,F.,Chem.Rev.2000,100,1253.
B.使用的材料
FT5236是一种可从Borealis AG以FT5236购得的低密度聚乙烯(MFR2(190℃/2.16kg)：0.75g/1 0min，密度：923kg/m3，Tm 112℃，由Tubular Technology生产)且含有抗粘连剂、抗氧化剂和助滑添加剂(slip additives)。
FK1820是一种可从Borouge以AnteoTM FK1820购得的双峰的乙烯/1-丁烯/1-己烯三元共聚物(MFR2(190℃/2.16kg)：1.5g/10min，密度：918kg/m3，Tm 122℃，用茂金属催化剂生产)且含有抗氧化剂和加工助剂。
FX1001是一种可从Borealis AG以BorShapeTM FX1001购得的多峰的α-烯烃三元共聚物(MFR5(190℃/5kg)：0.9g/10min，MFR21(190℃/21kg：20.0g/10min，密度：931kg/m3，Tm127℃，基于聚合物总重量的C4含量为2.2wt％，C6含量为4.0wt％，用齐格勒-纳塔催化剂ZNCP生产)且含有抗氧化剂。
Queo 0201是一种可从Borealis AG以QueoTM 0201购得的单峰的基于乙烯的1-辛烯塑性体(MFR2(190℃/2.16kg)：1.1g/10min，密度：902kg/m3，Tm 97℃，使用茂金属催化剂在溶液聚合过程中生产)且含有加工稳定剂。
ZNCP是一种多峰的α-烯烃三元共聚物(MFR5(190℃/5kg)：1.5g/10min，MFR21(190℃/21kg：32.0g/10min，密度：941kg/m3，Tm 128℃，基于聚合物总重量的C4含量为0.9wt％，C6含量为3.1wt％，用齐格勒-纳塔催化剂生产)且按以下生产。
根据表1中给出的条件，在具有3反应器装置(环管1-环管2-GPR)和预聚合环管反应器的Borstar中试装置中进行聚合。将按EP 1 378 528 A1的实施例1中所述制备的固体聚合催化剂组分与三乙基铝助催化剂一起引入反应器中，使得Al/Ti的摩尔比为约15。
表1：聚合条件：
预聚合反应器
温度(℃) 70
压力(kPa) 5783
分成(wt％) 2
第一环管反应器
温度(℃) 95
压力(kPa) 5512
C2(mol％) 4.7
H2/C2(mol/kmol) 306
MFR2(g/10min) 195
分成(wt％) 18
第二环管反应器
温度(℃) 95
压力(kPa) 5382
C2(mol％) 5.5
H2/C2(mol/kmol) 563
分成(wt％) 26
MFR2(g/10min) 390
气相反应器
温度(℃) 82
压力(kPa) 1988
C2(mol％) 13.1
H2/C2(mol/kmol) 22.0
C4/C2(mol/kmol) 94.4
C6/C2(mol/kmol) 123.5
分成(wt％) 54
在氮气气氛下，将聚合物粉末与1200ppm Irganox B561(购自BASF SE)和400ppm硬脂酸钙混合。然后使用JSW CIMP90双螺杆挤出机在氮气气氛下将其复合并挤出成粒料。
MMCP1、MMCP2和MMCP3是多峰共聚物并按以下制备：
催化剂制备(CAT)
SiO2的负载：
从进料桶中添加10kg二氧化硅(PQ Corporation ES757，在600℃下煅烧)并在反应器中惰性化，直到O2水平达到低于2ppm。
制备MAO/tol/MC：
在25℃(油循环温度)和95rpm搅拌下，将30wt％MAO的甲苯溶液(14.1kg)从天平添加到另一个反应器中，然后添加甲苯(4.0kg)。添加甲苯后搅拌速度从95rpm增加至>200rpm，搅拌时间30分钟。从金属圆筒中加入茂金属外消旋-二甲基硅烷二基双{2-(5-(三甲基甲硅基)呋喃-2-基)-4,5-二甲基环戊二烯-1-基}二氯化锆477g，然后用4kg甲苯冲洗(甲苯总量为8.0kg)。将反应器搅拌速度改变为95rpm以进行MC进料，返回到200rpm并持续3h反应时间。反应时间后，将MAO/tol/MC溶液转移至进料容器中。
催化剂的制备：
将反应器温度设置为10℃(油循环温度)并在添加MAO/tol/MC期间将搅拌调至40rpm。在205分钟内添加MAO/tol/MC溶液(22.2kg)，然后搅拌时间为60分钟(油循环温度设置为25℃)。搅拌后，“干混合物”在25℃(油循环温度)下稳定12小时，搅拌速度为0rpm。将反应器转动20°(来回)并以5rpm的速度每小时搅拌数轮。
稳定后，将催化剂在2kg/h氮气流下于60℃(油循环温度)干燥2小时，随后在真空下干燥13小时(相同氮气流速，以5rpm搅拌)。对干燥的催化剂进行取样，并在手套箱中使用Sartorius水分分析仪(型号MA45)使用热重法测量HC含量。目标HC水平<2％(实际1.3％)。
聚合：
根据表2中给出的条件，在具有3反应器装置(环管1-环管2-GPR)和预聚合环管反应器的Borstar中试装置中进行聚合。
表2：聚合条件。
将聚合物(MMCP1-3)与2400ppm的Irganox B561(可从BASF SE购得)和270ppm的Dynamar FX 5922(可从3M购得)混合，通过使用JSW挤出机在氮气气氛下复合并挤出成粒料，使得SEI为230kWh/kg，并且熔融温度为250℃。表3汇总了MMCP1-3和FK1820的一些特性。
表3：多峰共聚物的特性。
C.三层膜的制造
在Collin 3层实验室生产线(BUR＝1:2.5，卷绕速度＝7m/min，熔融温度＝210℃)上生产具有表4所示组成的总厚度为60μm的3层膜。
D.结果
表4：三层膜的组成和特性。
wt％，基于三层膜的总重量。
E.对结果的讨论
所生产的膜具有由茂金属催化的多峰聚乙烯共聚物(MMCP)和多峰的齐格勒-纳塔催化的线性低密度聚乙烯(ZNCP)的特定共混物制成的芯层。根据本发明的膜中使用的MMCP具有在22至70范围内的MFR21(190℃，21.6kg，ISO1133)与MFR2(190℃，2.16kg，ISO 1133)的比率MFR21/MFR2。由于相同的密封层，根据IE1的膜与CE1和CE2的膜相当。从上表4可以看出，根据本发明的膜具有优异的耐冲击/刚度比。此外，根据本发明的膜具有改善的机械性能和密封性能的平衡(参见TM(MD)*DDI/SIT，其为2523相对于1798和2369)。根据IE2的膜与根据CE3的膜相当，并且不仅显示出改进的由落镖冲击强度表示的耐冲击性能，还显示出改进的由密封起始温度表示的密封性能(也参见TM(MD)*DDI/SIT，其为4014相对于2951)。芯层中的材料的选择显著影响多层膜的性能。

Claims (15)

1.一种多层膜，其包含表层(SKL)、芯层(CL)和密封层(SL)；其中
所述芯层(CL)包含
(a)基于芯层(CL)的总重量的5至40wt％的茂金属催化的多峰的聚乙烯共聚物(MMCP)，其具有
·在880至925kg/m3范围内的密度(ASTM D792)；
·在0.1至6.0g/10min范围内的MFR2(190℃，2.16kg，ISO 1133)；以及
·在22至70范围内的MFR21(190℃，21.6kg，ISO 1133)与MFR2(190℃，
2.16kg，ISO 1133)的比率，MFR21/MFR2；和
(b)基于芯层(CL)的总重量的60至95wt％的多峰的齐格勒-纳塔催化的线性低密度聚乙烯(ZNCP)，其具有
·在925至950kg/m3范围内的密度(ASTM D792)；以及
·在0.1至6.0g/10min范围内的MFR5(190℃，5kg，ISO 1133)；其中
组分(a)和(b)的量相加为至多100wt％。
2.根据权利要求1所述的多层膜，其特征在于，
所述茂金属催化的多峰的聚乙烯共聚物(MMCP)由以下组成：
乙烯聚合物组分(A)，优选为乙烯与1-丁烯的共聚物，更优选由乙烯聚合物部分(A-1)和乙烯聚合物部分(A-2)组成；和
乙烯聚合物组分(B)，优选为乙烯和1-己烯的共聚物；其中
优选地，基于MMCP的1-丁烯的总量在0.1至1.5wt％，更优选0.2至1.3wt％，还更优选0.4至1.2wt％或0.4至0.6wt％的范围内；和/或基于MMCP的1-己烯的总量在2.0至20.0wt％，更优选4.0至18.0wt％，还更优选6.0至15.0wt％的范围内。
3.根据权利要求2所述的多层膜，其特征在于，
所述茂金属催化的多峰的聚乙烯共聚物(MMCP)具有
在基于乙烯聚合物组分(A)的总重量的0.5至5.0wt％，优选0.6至4.0wt％，更优选0.8至3.0wt％，甚至更优选1.0至2.0wt％范围内的乙烯聚合物组分(A)中的1-丁烯的总量；和/或
在基于乙烯聚合物组分(B)的总重量的3.0至25.0wt％，优选4.0至22.0wt％，更优选10.0至20.0wt％范围内的乙烯聚合物组分(B)中的1-己烯的总量；和/或
在1.0至15.0g/10min或100至140g/10min，优选1.5至13.0g/10min或110至130g/10min，更优选2.0至11.0g/10min或115至125g/10min，甚至更优选2.0至10.5g/10min或117至124g/10min范围内的乙烯聚合物部分(A-1)的MFR2(190℃，2.16kg，ISO 1133)；和/或
在2.0至30.0g/10min或100至140g/10min，优选2.5至20.0g/10min或110至130g/10min，更优选3.0至15.0g/10min或115至125g/10min范围内的乙烯聚合物部分(A-2)的MFR2(190℃，2.16kg，ISO 1133)；
和/或
在2.0至30.0g/10min或100至140g/10min，优选2.5至20.0g/10min或110至130g/10min，更优选3.0至15.0g/10min或115至128g/10min，甚至更优选3.2至10.0g/10min或120至125g/10min的范围内的乙烯聚合物组分(A)的MFR2(190℃，2.16kg，ISO 1133)；和/或
在0.001至1.5g/10min，优选0.01至1.5g/10min，更优选0.05至1.2g/10min，还更优选0.1至1.0g/10min，甚至更优选0.2至0.7g/10min范围内的乙烯聚合物部分(B)的MFR2(190℃，2.16kg，ISO 1133)，和/或
在2.5至20.0，优选3.0至15.0，更优选3.5至10.0范围内的乙烯聚合物组分(A)的MFR2(190℃，2.16kg，ISO 1133)与MMCP的MFR2(190℃，2.16kg，ISO 1133)的比率。
4.根据权利要求2或3所述的多层膜，其特征在于，
所述茂金属催化的多峰的聚乙烯共聚物(MMCP)具有
在920至950kg/m3，优选925至950kg/m3，更优选930至945kg/m3范围内的乙烯聚合物组分(A)的密度(ASTM D792)；和/或
在880至915kg/m3，优选885至910kg/m3，更优选890至905kg/m3范围内的乙烯聚合物组分(B)的密度(ASTM D792)；和/或
在920至960kg/m3，优选925至955kg/m3，更优选930至950kg/m3范围内的聚合物部分(A-1)的密度(ASTM D792)；和/或
在930至950kg/m3，优选935至945kg/m3的范围内的聚合物部分(A-2)的密度(ASTMD792)；和/或
所述茂金属催化的多峰的聚乙烯共聚物(MMCP)本身的密度(ASTM D792)在900至925kg/m3，优选910至925kg/m3的范围内。
5.根据前述权利要求中任一项所述的多层膜，其特征在于，
所述茂金属催化的多峰的聚乙烯共聚物(MMCP)在式(I)的茂金属配合物的存在下生产：
其中每个X独立地为卤素原子、C1-6-烷基、C1-6-烷氧基、苯基或苄基；
每个Het独立地为含有至少一个选自O或S的杂原子的单环杂芳族基团；
L是-R'2Si-，其中每个R'独立地为被具有1至10个碳原子的烷氧基取代的C1-20-烃基或C1-10-烷基；
M是Ti、Zr或Hf；
每个R1相同或不同，是C1-6-烷基或C1-6-烷氧基；
每个n为1至2；
每个R2相同或不同，是C1-6-烷基、C1-6-烷氧基或-Si(R)3基团；
每个R是任选被1至3个C1-6-烷基取代的C1-10-烷基或苯基；且
每个p为0至1。
6.根据前述权利要求中任一项所述的多层膜，其特征在于，
所述多峰的齐格勒-纳塔催化的线性低密度聚乙烯(ZNCP)包含
(C)乙烯的较低分子量(LMW)均聚物；和
(D)乙烯、1-丁烯和1-己烯的高分子量(HMW)三元共聚物；其中
·LMW均聚物部分(C)的分子量低于HMW三元共聚物部分(D)；
·ZNCP的较低分子量部分(C)具有
i)在200至1000g/10min，优选250至800g/10min范围内的MFR2(190℃，2.16kg，ISO1133)；
ii)在940至980kg/m3，优选945至975kg/m3范围内的密度(ASTMD792)；和
iii)在0至2.5mol％，优选0至2.0mol％范围内的共聚单体含量；且
·与较低分子量部分(C)相比，较高分子量部分(D)具有较低的MFR2和较低的密度。
7.根据权利要求6所述的多层膜，其特征在于，
所述乙烯的较低分子量(LMW)均聚物(C)由两个均聚物部分(C-1)和(C-2)组成；其中
·均聚物部分(C-1)的MFR2(190℃，2.16kg，ISO 1133)优选在100至400g/10min范围内，更优选在150至300g/10min范围内；和/或
·均聚物部分(C-2)的MFR2(190℃，2.16kg，ISO 1133)在450至1200g/10min范围内，更优选在600至1100g/10min范围内；和/或
·部分(C-1)的MFR2优选低于所述乙烯的较低分子量(LMW)均聚物(C)的总MFR2，和/或
·两个均聚物部分(C-1)和(C-2)的密度可以相同或可以不同且在955至980kg/m3，优选965至980kg/m3，或965至975kg/m3的范围内。
8.根据前述权利要求中任一项所述的多层膜，其特征在于，
所述芯层(CL)包含以下，优选由其组成
(a)基于芯层(CL)的总重量的10至25wt％，更优选18至22wt％的茂金属催化的多峰的聚乙烯共聚物(MMCP)；和
(b)基于芯层(CL)的总重量的75至90wt％，优选78至82wt％的多峰的齐格勒-纳塔催化的线性低密度聚乙烯(ZNCP)；其中
组分(a)和(b)的量相加为至多100wt％。
9.根据前述权利要求中任一项所述的多层膜，其特征在于，
所述多层膜由表层(SKL)、芯层(CL)和密封层(SL)组成；和/或
所述表层(SKL)包含
基于表层(SKL)的总重量的80至95wt％，更优选82至93wt％，更优选88至92wt％的茂金属催化的多峰的聚乙烯共聚物(MMCP)；和
基于表层(SKL)的总重量的5至20wt％，优选7至18wt％，更优选8至12wt％的LDPE，所述LDPE具有在920至940kg/m3，优选930至936kg/m3范围内的密度(ASTM D792)以及在0.5至4.0g/10min，优选0.1至1.0g/10min范围内的MFR2(190℃，2.16kg，ISO 1133)。
10.根据前述权利要求中任一项所述的多层膜，其特征在于，
所述多层膜由表层(SKL)、芯层(CL)和密封层(SL)组成；和/或
所述密封层(SL)包含
基于密封层(SL)的总重量的90至100wt％，优选95至100wt％的茂金属催化的多峰的聚乙烯共聚物(MMCP)，更优选地所述密封层(SL)由MMCP组成，或
基于密封层(SL)的总重量的50至70wt％，优选55至65wt％的塑性体，所述塑性体优选是乙烯和1-辛烯的共聚物，优选具有在860至910kg/m3，优选895至905kg/m3范围内的密度(ASTM D792)以及在0.5至10.0g/10min，优选1.0至1.5g/10min范围内的MFR2(190℃，2.16kg，ISO 1133)；以及基于密封层(SL)的总重量的30至50wt％，优选35至45wt％的多峰的茂金属催化的线性低密度聚乙烯，其优选是双峰的乙烯/1-丁烯/1-己烯三元共聚物，优选具有在910至930kg/m3，更优选916至925kg/m3范围内的密度(ASTM D792)；以及在0.5至2.0g/10min范围内的MFR2(190℃，2.16kg，ISO 1133)。
11.根据前述权利要求中任一项所述的多层膜，其特征在于，
所述多层膜的表层(SKL)的厚度在1至100μm范围内，优选在5至80μm范围内，更优选在10至15μm范围内；和/或
所述多层膜的芯层(CL)的厚度在10至200μm范围内，优选在20至80μm范围内，更优选在30至45μm范围内；和/或
所述多层膜的密封层(SL)的厚度在1至50μm范围内，优选在5至25μm范围内，更优选在10至15μm范围内；和/或
所述多层膜的厚度在12至350μm范围内，优选在40至150μm范围内，更优选在50至70μm范围内。
12.根据前述权利要求中任一项所述的多层膜，其特征在于，
所述多层膜具有
·在200至500MPa范围内，优选在280至400MPa范围内的纵向拉伸模量(ISO 527-3)；和/或
·在250至600MPa范围内，优选在340至500MPa范围内的横向拉伸模量(ISO 527-3)；和/或
·在500至1000g范围内，优选在800至950g范围内的落镖强度(ISO 7765-1)。
13.根据前述权利要求中任一项所述的多层膜，其特征在于，
所述多层膜具有在60至85℃范围内，优选在63至68℃范围内的按说明书中所述确定的密封起始温度。
14.根据前述权利要求中任一项所述的多层膜制品，其特征在于，
所述多层膜由基于聚乙烯的聚合物组成。
15.根据前述权利要求中任一项所述的多层膜作为包装材料的用途，所述包装材料优选用于食品和/或医疗产品。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX9200724A (es) 1991-02-22 1993-05-01 Exxon Chemical Patents Inc Mezcla termosellable de polietileno o plastomero de muy baja densidad con polimeros a base de polipropileno y pelicula termosellable asi como articulos hechos con aquellas.
FI942949A0 (fi) 1994-06-20 1994-06-20 Borealis Polymers Oy Prokatalysator foer producering av etenpolymerer och foerfarande foer framstaellning daerav
FI96216C (fi) 1994-12-16 1996-05-27 Borealis Polymers Oy Prosessi polyeteenin valmistamiseksi
TR199802355T2 (xx) 1996-05-17 1999-02-22 The Dow Chemical Company Bile�imin en y�ksek komonomer muhtevas�na sahip olan k�sm�nda cereyan eden molek�l a��rl��� maksimumuna sahip poliolefin bile�imi.
FI111372B (fi) 1998-04-06 2003-07-15 Borealis Polymers Oy Olefiinien polymerointiin tarkoitettu katalyyttikomponentti, sen valmistus ja käyttö
GB0001914D0 (en) 2000-01-27 2000-03-22 Borealis Polymers Oy Catalyst
ES2241977T3 (es) 2002-06-24 2005-11-01 Borealis Technology Oy Un procedimiento para produccion de una composicion de polietileno de baja densidad lineal.
EP2415598B1 (en) * 2010-08-06 2014-02-26 Borealis AG Multilayer film
EP2491081B1 (en) 2010-11-02 2013-11-27 Dow Global Technologies LLC A sealant composition, method of producing the same
US11572461B2 (en) 2015-06-10 2023-02-07 Borealis Ag Multimodal copolymer of ethylene and at least two alpha-olefin comonomers and final articles made thereof
WO2021009190A1 (en) 2019-07-17 2021-01-21 Borealis Ag Process for producing a polymer composition
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KR20220166303A (ko) 2020-04-10 2022-12-16 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 열 시일링을 위한 폴리에틸렌 필름
CN116323687A (zh) * 2020-07-23 2023-06-23 博里利斯股份公司 多峰聚乙烯的制备方法
CN116323196A (zh) * 2020-08-12 2023-06-23 博里利斯股份公司 具有低密封起始温度的多层膜

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