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CN1170433A - 通用型微乳液体洗涤剂组合物 - Google Patents

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M·罗斯
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F·小巴拉
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Abstract

公开了一种对环境有宜的液晶组合物或微乳组合物。该组合物对除去油性和脂性污垢特别有效。该组合物含有阴离子去污剂,乙氧基化甘油型化合物,烃组分和水,并使用水不溶性香水作为基本烃组分以形成稀释水包油型微乳组合物,其组成为1—20%重量阴离子表活性,0.1—50%共表活剂,0.1—20%重量乙氧基化甘油型化合物,0.4—10%香水和平衡水。

Description

通用型微乳液体洗涤剂组合物
发明领域
本发明涉及一种改进的以液晶或微乳形式存在的通用型液体洗涤剂，该洗涤剂特别为洗涤硬表面而设计，在除去脂性污物和/或浴垢以及使未漂洗表面光亮方面是有效的。
发明背景
近几年，通用型液体洗涤剂被广泛地用作洗涤硬表面，例如，洗过的木制品、瓷砖墙、碗、浴盆、油毡或瓷砖地板、可洗墙纸等，这种通用型洗涤剂包括透明的和不透明的由水可溶有机合成洗涤剂和水可溶助洗盐组成的含水混合物，为了获得与粒状或粉末状通用型复配洗涤剂类似的洗涤效果，在前面的通用型洗液中喜欢使用水溶性无机磷酸盐助洗剂，例如在美国专利No.2,560,839；3,234,138；3,350,319；和英国专利No.1,223,739中描述了这种早期的含磷酸盐的洗涤剂组合物。
由于环保主义者在努力降低地表水中磷酸盐的含量，经过改进的通用型含低浓度无机磷酸盐助洗剂或非磷(酸)盐助洗剂的液体洗涤剂已经出现，美国专利No.4,244,840描述了一种特别有用的后一类型的不透光洗涤剂。
可是，这些前述的含有无机盐助洗剂或其他等效物的通用型液体洗涤剂容易在未漂洗的表面，特别是光表面留下膜状点状或条状痕迹，因此，这样的洗涤液需要彻底漂洗过的表面，这对于使用者来说是件耗时的琐事。
为了克服前述的通用型洗涤液的缺点，美国专利No.4,017,409提出应该利用一种烷基磺酸盐和低浓度无机盐助洗剂的混合物，可是这样的混合物从基于磷酸盐成份的环保观点来看没有被完全接受。另一方面，获得无磷通用型洗涤液的另一种选择是使用美国专利No.3,935,130所表述的以阴离子和非离子表活剂混合物为主成份兼含少量乙二醇醚溶剂和有机胺的洗涤剂，这种方法仍能不能完全令人满意而且为获得洗涤效果所需要的高含量的有机表活性导致起泡其本身需要彻底地漂洗，对于今天的消费者是不能作如此要求的。
另一种需要着重考虑产品的均匀性和透明度的硬表面用或通用型液体洗涤剂组合物的方法涉及水包油(O/W)微乳液的形成，该微乳液含有一种或多种表面活性化合物，一种不溶于水的溶剂(典型的例子是烷烃溶剂)，水和一种“共表面活性剂”化合物，该化合物为产品提供稳定性。按照定义，水包油微乳液是一种自发形成的胶状分散体素，其“油”相粒子在连续的水相中的尺寸在25A°到800A°的范围内。
由于分散的油相粒子尺寸极细，微乳液是透光的而且是澄清的并且高度稳定而没有相分离。
例如，涉及在水包油型微乳液中使用除脂溶剂的专利公开有欧洲专利申请EP0137615和EPD137618-Herbots等人；欧洲专利申请EP0160762-Johnston等等；和美国专利No.4,561,991-Herbots等人。这些专利公开的每一件都提出使用至少占重量5％的去脂溶剂。
从1985年3月13日出版的英国专利申请GB2144763A-Herbots等人，还知道镁盐提高在水包油型微乳复配洗涤剂中有机去脂溶剂，如萜烯的去脂性能，Herbots等人描述的复配洗涤剂要求至少5％的去脂溶剂和镁盐的混合物并且最好是至少5％的溶剂(它可是是不溶于水的非极性溶剂与少量可溶的微极性溶剂的混合物)和至少0.1％的镁盐。
可是，由于能存在于水包油型微乳液中具有低的全活性成份而不损害微乳液稳定性的水不溶和少量可溶成份的数量是相当有限的(例如至多占水相重量的18％)，大量这种去脂溶剂的存在容易降低脂性或油性污物在不引起相分离的情况下溶入微乳液的总数量。
下面有代表性的前一种专利也涉及以水包油型微乳液形式存在的液体洗涤剂组合物：美国专利No.4,472,291-Rosario；4,540,448-Ganteer等人，3,723,330-Sheflin；等等。
含有萜烯，例如右旋-苧烯、或其他去脂溶剂、尽管不是以水包油型微乳形式存在，也是下列有代表性的专利中的主要物质：欧洲专利申请0080749，英国专利说明书1,603,047；4,414,128；和4,540,505。例如，美国专利No.4,414,128广泛地公开了一种水性液体洗剂剂组合物，其特征是含有(占重量百分比)：
(a)1％-20％的合成阴离子、非离子、两性表活剂或其混合物；
(b)0.5％-10％的单或倍半萜烯或其混合物，(a)：(b)的重量比在5∶1-1∶3之间；和
(c)0.5％-10％的一种极性溶剂，其溶解度在15℃水中从0.2％-10％。在这个专利公开的配方中存在的其他成份有占重量0.05％-2％的一种C13-C24脂肪酸的碱金属、氨或烷基醇胺皂；一种占重量0.5％-13％的钙螯合物；非水溶剂，例如：乙醇和乙二醇醚，至多占重量的10％；和水溶性物质，例如：脲、乙醇胺，较低级的烷基苯磺酸盐，至多占重量的10％。该专利实施例中公开的所有配方含有比较大数量的对表面光亮有害的助洗盐。
而且，本发明已经观察到在含有去油辅剂镁化合物的配方中，加入少量的助洗盐，如碱金属的聚合磷酸盐，碱金属的碳酸盐，氮川三醋酸盐等等，容易使它更难形成稳定的微乳液体系。
美国专利5,082,584公开的一种微乳洗涤剂含有一种阴离子表活剂，一种共表活剂，非离子表活剂，香水和水；可是这些洗涤剂不具有低的生态毒性值和本发明的洗涤剂所展示的经过改进了的表面张力性能。
英国专利No.1,453,385公开了聚酯化的非离子表活剂与本发明的聚酯化非离子表活剂相似；可是英国专利1,453,385中的这些非离子表面活性剂并没有给出本发明分子式(II)部分，除此之外，英国专利1,453,385中的洗涤剂没有给出本发明给出的重要限制。
许多专利为各种申请提出了酯化的氧乙基化甘油化合物，这些专利有英国专利1,453,385；日本59-1600和日本58-206693和欧洲专利申请0586323A1。这些专利申请没有意识到酯化的氧乙基化甘油和非酯化的氧乙基化甘油被用于硬表面洗涤剂有去油脂的功能。
发明概述
本发明提供了一种改进的、透明的、界面张力得到改善的液体洗涤剂组合物，它以液晶或微乳液的形式提高了洗涤硬表面的能力，适合于洗涤如下硬表面：塑料，经过抛光的玻璃质和金属表面，特别地，当以未稀释(纯)的形式使用时该种经过改进的洗涤剂由于改善了表面张力而表现出良好的脂性污物去除性能而且不需或仅需最少量的附加的漂洗或擦拭就能使清洁面光亮。这一些可由被洗涤面上很少或没有可见残留物得到证实，因此克服了先前产品的一个缺点。与用液晶洗涤剂或一种商品化的微乳洗涤剂组合物相比，本洗涤剂组合物展示了良好的去脂效果，因为本洗涤剂阻碍或减少了脂性污物在经过本洗涤剂洗过的表面上停留，这意味着在洗涤后又被油脂污染的表面更容易洗涤。令人惊喜的是，这些结果即使在没有聚合磷酸盐或其他无机或有机盐助洗剂存在时以及在完全没有或实际上完全没有去脂溶剂存在时也能得到。
本洗涤剂组合物由于用于其中的氧乙基化甘油型化合物的低生态毒性对环境更为友好。
本发明按照经济合作与发展组织(OECD)(美国是其成员)认可的LC50测试方法在OECD第202号测试中对Daphniae(水蚤)微生物测得的生态毒性值至少为0.18ml/L。
一方面，本发明一般性地提供了一种稳定的、透明通用型硬表面洗涤剂，特别地对除去油性和脂性污物有效，它是一种显著稀释了的有水相和油相的水包油微乳液，按重量计，该稀释了的水包油微乳液含有：
0.1％-20％的阴离子表活剂；
0.1％-50％的可与水混合的共表活剂，它或者具有有限的或者不具有溶解油性或脂性污物的能力；
0.1％-20％的一种化合物，它是一种部分酯化的氧乙基化多元醇、一种完全酯化的氧乙基化多元醇和未酯化的氧乙基化多元醇的混合物，该混合物(以后称作一种氧乙基化的甘油型化合物)；
0到％的七水硫酸镁；
0.1％-10.0％的香水或水不溶烃；和
10％-85％的水。上述比例以洗涤剂的总重量计。
另一方面，本发明一般性地提供了一种稳定的、透明的通用型硬表面洗涤剂，特别对除去油性和脂性油污有效，它是以具有水相和油相的充分稀释了的水包油微乳形式存在，按重量计，稀释了的o/w微乳液的水相含有：
0.1％-20％的一种阴离子表活剂；
0.1％-50％的一种可去水混合的共表活剂，它或者具有限的或者实际上不具有溶解油性或脂性污物的能力；
0.4％-1.0％的一种柠檬酸三烷基酯；
0.1％-10％的一种混合物，它由一种部分酯化的氧乙基化多元醇、一种完全酯化了的氧乙基化多元醇和一种未酯化的多元醇组成(上述混合物之后称之为氧乙基甘油型化合物)；
0-15％的七水硫酸镁；
0.4％-10.0％的香水或水不溶烃；和
10％-85％的水。上述比例以洗涤剂的总重量计。
另一方面，本发明一般性地提供了一种稳定的、透明的通用型硬表面洗涤剂组合物，特别对除去粒子状污物有效，它以充分稀释了的具有水相和油相的水包油微乳形式存在。以重量计，该稀释了的水包油微乳液含有：
0.1％-20％的一种阴离子表活剂；
0.1-50％的可与水混合的共表活剂，它或者具有有限的或者实际上不具有溶解油性或脂性污物的能力；
0.1％-20％的一种氧乙基化多元醇。
0-％的七水硫酸镁；
0.1％-10.0％的香水或水不溶烃；和
10％-85％的水。上述比例以组合物的总重量计。该组合物还可以含有0-10％，更好的是1％-7％(按重量计)的由下面分子式表示的氧乙基化多元醇单酯：
Figure A9519688000152
Figure A9519688000153
其中W等于1到4，最好是1，其中有两个B是氢和一个B为下式所代表的基团：
Figure A9519688000161
其中R可以是含有6-22个碳原子，更好的是11-15个碳原子的烷基也可以是含有6-22个碳原子，更好的是11-15个碳原子的烯基。其中最好是氢化牛油烷基链或椰子烷基链，x，y和z的值在0-60，更好的是0-40之间，只要(x+y+z)的值等于2-100，更好的是4-24和最好是4-19。该组合物还可以含有0-2％重量的，较好是0.1％-1.0％重量的一种由下式表示的氧乙基化多元醇二酯：
Figure A9519688000163
Figure A9519688000164
其中W等于1-4，最好是1，其中的一个B是氢，两个B是由下式表示的基团：其中R可以是含6-22个碳原子，更好是11-15个碳原子的烷基也可以是含6-22个碳原子1更好是11-15个碳原子的烯基，其中最好是氢化牛油烷基链或椰子烷基链，x，y和z的值在0-60，更好的是0-40之间，只要(x+y+z)的值等于2-100，较好的是4-24和最好是4-19。该组合物还可以含有0-1.0％，较好是0.02-0.6％重量的一种由下式表示的氧乙基化多元醇三酯：
Figure A9519688000171
Figure A9519688000173
其中W等于1-4，最好是1，三个B是下式表示的基团：
Figure A9519688000174
其中R可以是含有6-22个碳原子，更好的是11-15个碳原子的烷基，也可以是含有6-22个碳原子，较好的是11-15个碳原子的烯基，其中最好是氢化牛油烷基链或椰子烷基链，x，y和z的值在0到60，较好的是0-40之间，只要(x+y+z)等于2-100，更好的是4-24和最好是4-19。
水包油微乳液中分散的油相必须是由与水不能混溶的或几乎不溶于水的香水。
相当令人惊喜的尽管香水本身并不是脂性或油性污物的溶剂-即使有些香水事实上含有多至80％的良好的脂溶剂萜烯-本发明的洗涤剂以稀释形式存在具有溶解多至10倍或更多香水本身重量的油性和脂性污物的能力，这些污物在阴离子和非离子表活剂的作用下被从硬表面上去除或松脱，所说的污物被溶进水包油微乳液的油相中。
另一方面，本发明一般性地提供了或以水包油微乳液或以油包水微乳液形式存在的高浓度洗涤剂组合物，在使用前加水稀释后形成稀的水包油微乳液洗涤剂组合物。广泛地，该浓缩的微乳液洗涤剂含有(以重量计)0.1％-20％的一种阴离子表活剂；0.1％-20％的一种氧乙基化甘油型化合物；0％-2.5％的脂肪酯；0.1％-10％的香水或水不溶烃，该烃含有6-18个碳原子；0.1％-50％的共表活剂；和20％-97％的水。
另一方面，本发明提供了液晶洗涤剂，以重量百分比计，它含有0.1％-20％的一种阴离子表活剂；0.1％-20％的一种氧乙基化甘油型化合物；0-2.5％的脂肪酯；0.1％-10％的一种香水，较好的是1％-10％；1％-50％的共表活剂，共表活剂可以是下面这些物质中的一处：丙二醇单丁醚，二丙二醇单丁醚和三丙二醇异丁醚和它们的混合物；以及平衡存在的水。
另一方面，本发明一般性地提供了高浓度的或以油包水或以水包油微乳液形式存在的微乳洗涤剂组合物。在使用前加水稀释后能形成稀的水包油微乳洗涤剂。广泛地，该浓的微乳洗涤剂组合物含有(以重量计)0.1％-20％的一种阴离子表活剂，0.1％-10％的一种氧乙基化甘油型化合物，0.4％-10％的香水或有6-18个碳原子的水不溶烃，0.1％-50％的一种共表活剂，和20％-97％的水。
另一方面，本发明一般性地提供了变浓度的以水包油或以油包水微乳液形式存在的微乳液洗涤剂组合物，在使用前加水稀释后能形成稀的水包油微乳液洗涤剂组合物。广泛地，该浓的微乳液洗涤剂组合物含有(以重量计)0.1％-20％的一种阴离子表面活性剂；0.1％-20％的一种氧乙基化多元醇；0.1％-10％的香水；和有6-18个碳原子的水不溶烃；0.1％到50％的一种共表活剂；和20％-97％的水。
另一方面，本发明提供了液晶洗涤剂，它含有(以重量计)0.1％-20％的一种阴离子表活剂；0.1％-20％的一种氧乙基化的多元醇；0.1％-10％的一种香水，较好的是1％-10％；0.1％-50％的共表活性剂和平衡存在的水。
发明详述
本发明涉及一种稳定的液晶或微乳液洗涤剂组合物，近似地以重量计含有：0.1％-20％的一种阴离子表活剂；0.1％-50％的一种共表活剂；0.1％-20％的氧乙基化甘油型化合物；0.1％-10％的一种水不溶烃或一种香水或平衡存在的水，所说的洗涤剂按照LC50测试方法对Daphniae(水蚤)微生物测得的生态毒性值为至少0.18ml/L。
本发明还涉及一种稳定的液晶或微乳洗涤剂组合物，近似地以重量计含有：0.1％-20％的一种阴离子表活剂；0.1％-50％的一种共表面活性剂；0.4％-1.0％的柠檬酸三烷基酯如柠檬酸三正丁酯；0.1％-20％的一种氧乙基化甘油型化合物，0.1％-10％的水不溶烃或一种香水；和平衡存在的水，上述洗涤剂按照LC50测试方法对水蚤微生物测得的生态毒性值为至少0.18ml/L。
本发明还涉及一种稳定的液晶或微乳液洗涤剂，近似地以重量计，含有：0.1％-20％的一种阴离子表活剂；0.1％-50％的一种共表活剂；0.1％-20％的一种氧乙基化多元醇；0.1％-10％的一种香水或水不溶烃；和平衡存在的水，这种洗涤剂还可以含有0-10％重量的较好是1-7％重量的一种由下式表示的氧乙基化多元醇单酯：
Figure A9519688000192
Figure A9519688000193
其中W等于1-4，最好是1，其中有两个B是氢，一个B是下式表示的基团：
Figure A9519688000194
其中R可以是含有6-22个碳原子，较好的是11-15个碳原子的烷基，也可以是含有6-22个碳原子，较好的是11-15个碳原子的烯基，其中最好是氢化牛油烷基链或椰子烷基链，x，y和z的值在0-60，较好的是0-40之间，只要(x+y+z)等于2-100，较好的是4-24，最好是4-19。该洗涤剂还可以含有0-2％重量，较好是0.1％-1.0％重量的一种由下式表示的氧乙基化多元醇二酯：
Figure A9519688000201
Figure A9519688000202
Figure A9519688000203
其中W等于1-4，最好是1，一个B是氢，两个B是由下式表示的基因其中R可以是含有6-22个碳原子，较好为11-15个碳原子的烷基，也可以是含有6-22个碳原子，较好为11-15个碳原子的烯基，其中最好是氢化牛油烷基链或椰子烷基链，x，y和z的值在0-60之间，较好为0-40之间，只要(x+y+z)等于2到100，较好的是4-24，最好是4-19。该组合物还可以含有0-1.0％，较好是0.2％-0.6％重量的由下式表示的一种氧乙基化多元醇二酯：
Figure A9519688000206
其中W等于1-4，最好是1，三个B是下式表示的基团：
Figure A9519688000211
其中R可以是含有6-22个碳原子，较好为11-15个碳原子的烷基，也可以是含有6-22个碳原子，较好为11-15个碳原子的烯基，其中最好是氢化牛油烷基链或椰子烷基链，x，y和z的值在0-60，较好为0-40之间，只要(x+y+z)的值等于0-100，较好为4-24，最好为4-19。
根据本发明，非水可溶香水起烃的作用，典型地，在含水组合物中，特别是当香水的含量达到1％或更高时，需要加入增溶剂，如水溶性低级烷基磺酸碱金属盐，三乙醇胺，尿素等使香水溶解，因为香水一般是通常不溶于水的芳香油和芳香族化合物的混合物，因此，通过把香水作为最后的水包油微乳液洗涤剂组合物的油(烃)相掺入到水性洗涤剂中，便获得几个重要的优点：
第一，最终的洗涤剂的感观性能得到改善，洗涤剂既透明(因为形成了微乳液，又很香(因为加入了香水)。
第二，在没有助洗剂或缓冲剂或传统的去脂溶剂的情况下，在中性和酸性pH条件下和在低含量的活性成份情况下，无论是浓的(未稀释的)还是稀的洗涤剂，其去脂效果和去脂能力都得到改善。
正如在这里和在权利要求书中所使用的，术语“香水”按其通常的意思被用来称为和包括任何非水可溶芳香物质或这些物质的混合物，这些物质包括天然的(即从花、草或植物中提取的)、人造的(即天然油或油成份的混合物)和(通过合成方法制造的物质)有气味的物质。典型地，香水是诸如醇、醛、醚、芳香性化合物和不同数量的香精油(例如萜烯)等物质掺合在一起形成的复杂的混合物，其中香精的数量占0％-80％，通常10％-70％的重量，香精油本身挥发出有气味的化合物并且能溶解其他的香水成份。
在本发明中，香水的具体组成对洗涤性能没有特别的价值只要满足水不溶和有令人愉快的气味这个原则，当然，自然地，特别是作为家用洗涤剂，在感观上应该是可接受的，即无毒、低过敏的，本洗涤剂与现有的市场上的产品相比在生态毒性方面得到了显著的改善。
烃类物质如香水在稀释的水包油微乳液中按重量计占0.1％-10％，较好是0.4％-6.0％，特别好是0.5-3.0％。如果烃类(香水)的数量按重量计少于0.4％，它就较难形成水包油微乳液，在液晶洗涤剂中至少需要0.5％重量的香水，较好是1％。如果加入的烃类物质(香水)超过10％的重量，成本增加却没有增加洗涤性能，而且，事实上会损失一些洗涤性能，在这样的程度上，能溶入微乳液油相的脂性或油性污物的总量会成比例地减少。
而且，尽管不含任何萜溶剂的复配香水会有更好的去脂性能，但是很明显，香水师很难配制这类产品(即对成本敏感的消费品)所用的足够便宜，萜烯溶剂少于20％，通常少于30％的香水。
这样，基于经济的考虑，仅仅作为实用的物质，本发明的稀水包油微乳液洗涤剂组合物常常含有占总重量0.2-7％的通过香水带进去的萜烯溶剂。可是，即使洗涤剂配方中的萜烯溶剂低于总重量的1.5％，如至多0.6％或0.4％或更少，本发明的稀水包油微乳液也能提供满意的去脂去油性能。
这样，根据本发明，对于一种典型的稀水包油微乳液的配方，20毫升含有1％重量香水的水包油微乳液样品能够溶解，例如，多至2-3ml的脂性和/或油性污物的能维持微乳液形式，不论香水中含有按重量计0％，0.1％，0.2％，0.3％，0.4％，0.5％，0.6％，0.7％或0.8％的萜烯溶剂。换句话说，本发明的洗涤剂重要的去脂特征是微乳液本身产生的功能而不在于这种微乳液中有没有去脂性溶剂。
用以用含有6-18个碳原子的水不溶链烃或异构链烃代替香水，浓度在0.4-8.0个重量百分比，较好的是经0.4-3.0％的重量。
用于形成本发明最终水包油微乳液组合物的水可溶有机洗涤性物质是水可溶的，非皂的，混有脂肪酸的阴离子表活剂和增溶剂，增溶剂是一种部分酯化的氧乙基化多元醇如部分酯化的氧乙基甘油。
尽管传统的非离子表活剂也可用于本发明中，但这种传统的非离子表活剂在本发明中会减少产品的环保性能，而且对本发明的去脂性能和脂性十粒状污物的去除性能有相反的作用。
关于存在于水包油微乳液中阴离子表活剂，任何传统上使用的水可溶阴离子表活剂或上述阴离子洗涤剂和阴离子洗涤剂的混合物都可用于本发明，这里所用的术语“阴离子表活剂”是指提供洗涤作用的阴离子表活剂和阴-非离子混合表活剂。
合适的水可溶的，非皂的阴离子表活剂包括含有一个有机疏水基团和至少一个亲水基团的表活剂或洗涤性化合物，疏水基团的分子结构中通常含有8-26个碳原子，较好的是10-18个碳原子。亲水基团可以是磺酸、硫酸和羧酸以便形成水可溶性表活剂。通常，疏水基团包括或由C8-C22烷基、烯基或芳香组成，所用的表活剂通常是水溶性盐并且成盐阳离子通常是钠、钾氨、镁和单、双或三C2-C3乙醇胺，较好的是钠、镁和铵离子。
合适的磺酸盐阴离子表活剂的例子是已知的高级烷基单核芳基磺酸盐，如高级烷基苯磺酸盐，在其高级烷基的直链或支链上含有10-16个碳原子，C8-C15烷基甲苯磺酸盐和C8-C15烷基酚磺酸盐。
一种较好的磺酸盐是线性的烷基苯磺酸盐，它有高含量的3-(或更高位)苯基异构体和相对较低含量(低于50％为好)的2-(或更低位)的异构体，那就是说，其中的苯环大部分接在烷基的3或更高(如4，5，6或7)位上比较好，而苯环接在2或1位的异构体的含量比较低，在美国专利3,320,174中提供了特别好的物质。
其他的阴离子表活剂是烯基磺酸盐，包括长链烯基磺酸盐，长链羟基烯基磺酸盐或烯基磺酸盐和羟烯基磺酸盐的混合物。这些烯基磺酸盐可以用已知的三氧化硫SO3与长链烯烃的反应合成，长链烯含有8-25个碳原子，较好的是12-21个碳原子而且有分子式RCH＝CHR1，其中R为6-23个碳原子的高级烷基，R1是含有1-17个碳原子的烷基或氢，反应形成磺酸内酯和烯基磺酸的混合物，该混合物经过处理将磺酸内酯转化成磺酸盐。较好的烯基磺酸盐在R基团里含有14-16个碳原子且通过将α-烯烃磺酸化而得到。
别的合适的阴离子磺酸盐的例子是含有10-20，较好为13-17个碳原子的烷基磺酸盐，主要的烷基磺酸盐是用长链阿尔发烯烃与二亚硫酸盐反应制得，而且含有沿烷基链分布的磺酸根的烷基磺酸盐，在美国专利No.2,503,280；2,507,088；3,260,744；3,372,188；和德国专利735,096中已经给出这种磺酸盐。
令人满意的硫酸表活剂的实例是C8-C18烷基硫酸盐和C8-C18烷基醚聚氧乙烯硫酸盐，其分子式为R(OC2H4)nOSO3M，其中n为1-12，较好的是1～5，M是可溶性阳离子，可以是钠、钾、铵、镁和单、双和三乙醇胺离子。烷基硫酸盐可以通过硫酸化从还原椰子油或牛油或其混合物的甘油脂并中和反应产物而得到的醇制得。另一方面，烷基醚聚氧乙烯硫酸盐可通过硫酸化含有C8-C18烷醇的氧化乙烯缩聚产物并中和反应产物而得。烷基硫酸盐可以通过硫酸化从还原椰子油或牛油或其混合物得到的醇并中和反应产物而制得，另一方面，烷基醚聚氧乙烯硫酸盐通过硫酸化含有C8-C18烷的氧化乙烯缩聚物并中和反应产物而制得，烷基醚聚氧乙烯硫酸盐的区别在于与一摩尔烷醇反应的氧化乙烯的摩尔数不同。较好的烷基硫酸盐和烷基醚聚氧乙烯硫酸盐在烷基上含有10-16个碳原子。
在分子中含有2-6摩尔氧化乙烯的C8-C12烷基苯醚聚氧乙烯硫酸盐也适合用于本发明的洗涤剂中，这些表活剂可通过烷基酚与2-6摩尔的羟基乙烯反应然后硫酸化并中和反应产物氧乙基化的烷基酚而制得。
显然，这些阴离子表活剂根据最终产品的pH值或以酚或以盐的形式存在，形成盐的阳离子与其他阴离子表活剂的阳离子相同。
上述非皂阴离子表活剂中较好的是C6-C15线性烷基苯磺酸盐和C13-C17烷基磺酸盐，特别比较好的是C10-C13烷基苯磺酸钠和C13-C17烷基磺酸钠。
一般地，按稀水包油微乳液组合物重量计，非皂阴离子表活剂的比例在0.1％-20％，较好是1％-7％之间。
本洗涤剂含有一种组份(以后称之为氧乙基化甘油型化合物)。该组份是一种完全酯化的氧乙基化多元醇，一种部分酯化的氧乙基化多元醇和一种非酯化的氧乙基化多元醇的混合物，其中较好的多元醇是甘油。该化合物是：
Figure A9519688000251
Figure A9519688000252
Figure A9519688000253
和
Figure A9519688000254
Figure A9519688000255
其中W等于1-4，最好是1，B是氢或是下式表示的基团：
Figure A9519688000257
其中R可以是含有6-22个碳原子，较好的是11到15个碳原子均烷基和含有6-22个碳原子，较好是11-15个碳原子的烯基，其中最好的是氢化牛油烷基链或椰子烷基链，其中至少有一个B是上述的CR代表的基团。R’可以是氢也可以是甲基，x，y和z的值在0-60，较好的是0-40之间，只要(x+y+z)等于2-100，较好的是4-24，最好是4-19，在分子式(I)中，单酯/双酯/三酯的比例是45-90/5-40/1-20，较好的是50-90/9-32/1-12，分子式(I)与分子式(II)的比值在3-0.02，较好是3-0.1，最好是1.5-0.2之间，在形成该化合物的混合物中最好是分子式(II)比分子式(II)多。
用于本发明的氧乙基甘油型化合物由花王(Kao)公司制造的，其商品名为Levenol。比如Levenol F-200，它的EO值为6且椰子脂肪酸与甘油的摩尔比为0.55或者Levenol V501/2，它的平均EO值为17且牛油脂肪酸与甘油的摩尔比为1.0，较好的脂肪酸与甘油的摩尔比小于1.7，更好的是小于1.5，最好是小于1.0。氧乙基化甘油型化合物的分子量为400-1600，且PH值(50克/升水)5-7。Levenol化合物实际上对人的皮肤是无刺激的且按Wickbolk方法Bias-701测试有高于90％的初始生物降解性。
Levenol化合物的两个实例是Levenol V501/2，它有17个氧乙基和来自牛油脂肪酸，脂肪酸与甘油的比为1.0，分子量为1465；和LevenolF-200，它有4个氧乙基和来自椰子脂肪酸，脂肪酸与甘油的比为0.55。Levenol F-200和Levenol V-501/2都由分子式(I)和分子式(II)组成。Levenol化合物的生态毒性藻类生长抑制值＞100mg/L，对Daphniae(水蚤)的急性毒性值＞100mg/L和急性鱼中毒值＞100mg/L。Levenol化合物有现成的高于60％的生物降解性，根据OECD 301B测量方法，该值是可接受的最低生物降解值。
在本发明中也可用的聚酯化非离子化合物是Crovol PK-40和Crovol PK-70，由荷兰Croda GMBH生产制造。Crovol PK-40是聚氧乙烯(12)棕榈核甘油脂，它有12个EO基团；Crovol PK-70比较好，它是聚氧乙烯(45)棕榈核甘油脂，有45个EO基团。
在稀水包油微乳洗涤剂或液晶洗涤剂中，氧乙基化甘油型化合物或聚酯化非离子化合物与阴离子表活剂混合使用。以液晶洗涤剂或最终稀的水包油微乳洗涤剂的重量计，氧乙基化甘油型化合物或聚酯化非离子增溶剂的比例是0.1％-20％，较好的是0.5-10％，最好是0.5％-6％。
而且，在更好的洗涤剂中，非皂阴离子洗涤剂与氧乙基化甘油型化合物的重量比在3∶1～1∶3之间，重量比在2∶1时能得到特别好的结果。
氧乙基化多元醇如本发明中的氧乙基化甘油的分子式如下：
Figure A9519688000273
其中W等于1-4，最好是1，x，y和z的值在0-60，较好是0-40之间，只要(x+y+z)等于2-100，较好的是4-24，最好是4-19。
稀水包油微乳洗涤剂或液晶洗涤剂中氧乙基化醇与阴离子表活剂混合共存，以液晶洗涤剂或最后稀水包油微乳洗涤剂的重量计，氧乙基化甘油型化合物的比例是0.1％-20％，较好的为0.5％-10％，最好是0.5％-6％。
进一步，在更好的洗涤剂中，非皂表活剂与氧乙基化多元醇的重量比在3∶1-1∶3范围内，重量比为2；1时可获得特别好的结果。
本发明还可以含有0-10％，更好为1-7％重量的氧乙基化多元醇单酯，其分子式如下：
Figure A9519688000274
Figure A9519688000275
其中，W等于1-4，最好为1，其中两个B为氢，一个B是由下式代表的基团其中R可以是含有6-22个碳原子，较好为11-15个碳原子的烷基，也可以是含有6-22个碳原子，较好为11-15个碳原子的稀基。其中最好是氢化牛油烷基链，x，y和z的值在0-60，较好是0-40之间，只要(x+y+z)等于2-100，较好是4-24，最好是4-19。
本发明还可以含有0-2％，更好是0.1-1.0％重量的氧乙基化多元醇二酯，其分子式如下：
Figure A9519688000283
Figure A9519688000284
其中W等于1-4，最好是1。其中一个B是氢，两个B是由下式表示的基团：
Figure A9519688000285
这里的R可以是含有6-22个碳原子，更好的是11-15个碳原子的烷基，也可以是含有6-22个碳原子，更好的是11-15个碳原子的烯基，其中最好是氢化牛油烷基链或椰子烷基链，x，y和z的值在0-60，更好的是0-40之间，只要(x+y+z)等于2-100，更好的是4-24，最好是4-19。
本发明还可以含有0-1.0％，更好是0.02-0.6％重量的氧乙基化多元醇三酯，其分子式如下：
Figure A9519688000293
这里W等于1-4，最好是1，三个B是由下式表示的基团：
Figure A9519688000294
其中R可以是含有6-22个碳原子，较好是11-15个碳原子的烷基和含有6-22个碳原子，较好是11-15个碳原子的烯基，其中最好是氢化牛油烷基链或椰子烷基链，x，y和z的值在0-60，较好为0-40之间，只要(x+y+z)等于2-100，较好为4-24，最好为4-19。
本发明组合物，有选择地含有0-1.0％，较好是0.4％-0.8％重量的柠檬酸三烷基酯如柠檬酸三正丁酯，柠檬酸三正丙酯，柠檬酸三异丙酯，柠檬酸三异丁酯，柠檬酸三正戊酯，柠檬酸三异戊酯和柠檬酸三正己酯，其中柠檬酸三正丁酯较好。在配方中，柠檬酸三正丁酯有抑制起泡的作用，因为泡沫更容易破灭，这样物品能更有效地被漂洗。
共表活剂在液晶洗涤剂或稀水包油微乳液和浓微乳液洗涤剂中起着重要的作用，已经发现，在5℃-43℃的温度范围内有三大类化合物适合作微乳液的共表活剂。例如：(1)水可溶C3-C4烷醇，分子式为HO(CH3CHCH2O)nH的缩聚丙二醇，式中n为2-18和结构式为R(X)nOH和R1(X)nOH的乙二醇和异丙二醇的单烷基醚和酯，式中R是C1-C6烷基，R1为C2-C4酰基，X是(OCH2CH2)or(OCH2(CH3)CH)且n的值为1-4；(2)，脂肪族的单和二羧酸，分子中含有2-10个碳原子，更好的是3-6个碳原子；和(3)，磷酸三乙酯。此外，根据具体的pH值的要求，也可以使用两种或更多种类该三类共表活剂的混合物。
当本微乳液中含有2-10％重量的单和双羧酸(第二类)共表活剂时，该微乳液组合物可用作耐酸的浴盆和其他硬表面洗涤剂，因此从这些硬表面除去水垢，皂沫和脂性污物而不损伤表面。如果这些表面有锆白搪瓷，就会受到该洗涤剂的损坏。
可以选择浓度为0.01-0.2％重量的氨基烷基膦酸与单和二羧酸配合使用，这里的氨基烷基膦酸有助于防止损伤锆白搪瓷表面，此外，在洗涤剂中可以使用0.05-1％的磷酸。
甲醇和乙醇由于闪点低而不能用于本洗涤剂。
有代表性的聚合异丙二醇的品种包括一缩异丙二醇和分子量为200-1000的多缩异丙二醇，例如多缩异丙二醇400，其他令人满意的甘醇醚是乙二醇单丁醚(丁基溶纤剂)，二乙二醇单丁醚(丁基卡必醇)，三乙二醇单丁醚，单、双、三异丙二醇单丁醚，四异丙二醇单丁醚，异丙二醇叔丁基醚，乙二醇单醋酸酯和二异丙二醇丙酸脂，当这些甘醇型共表活剂以至少占重量1.0％的浓度，更好的是至少2.0％与浓度至少占重量0.5％，更好1.5％的香水配合使用时，能形成液晶洗涤剂。
有代表性的脂肪族羧酸的品种包括C3-C6烷基和烯基一元酸和二元酸如戊二酸和戊二酸与己二酸和丁二酸的混合物，以前述各酚与丙烯酸或丙酸的混合物。
在所有前述的甘醇醚化合物和酸性化合物提供所描述的稳定性时，每一类中最好的共表活剂，基于成本和感观性能(特别是气味)分别是二乙二醇单丁醚和己二酸、戊二酸和丁二酸的混合物，在前述的混合物中，酸的比例并不特别重要，可以调整以便获得所要求的气味。通常，为了使混合酸的水溶解度最大，这三种饱和脂肪二元酸中水溶性最好的戊二酸将用作主要成份。
通常，己二酸∶戊二酸∶丁二酸的重量比为1-3∶1-8∶1-5，较好的是1-2∶1-6∶1-3，比如1∶1∶1，1∶2∶1，2∶2∶1，1∶2∶1.5，1∶2∶2，2∶3∶2等等都能获得同样好的结果。
在低的和高的温度下，能提供稳定的微乳液的其他类共表活剂有磷酸单、双、三乙酯如磷酸三乙酯。
为了稳定液晶或微乳液洗涤剂，所需共表活剂的量当然依赖这样一些因素如共表活剂的表面张力性能，主要表活剂和香水的种类和数量，存在于洗涤液中并对上面列举的热动力学因素有影响的其他组份的种类和数量。
通常按重量计0-50％，较好0.5％-15％，特别好是1％-7％的共表活剂对于前述的主要表活剂和香水以及下面将要描述的其他组份而言能形成稳定的稀水包油微乳液。
正如专业人员所知，最终的微乳液的pH值取决于共表活剂本身，对共表活剂的选择受成本和感观，特别是气味的影响.例如，pH值在1-10范围内的微乳液洗涤剂或者单独使用第一类或者单独使用第四类表活剂，但是当有多价金属盐存在时，pH值的范围就降为1-8.5％，另一方面，只有pH值低于3.2时，第二类共表活剂才能单独用作共表活剂，可是当把酸性共表活剂与甘醇醚共表活剂混合使用时，微乳液的pH值实际上可调至中性(如pH7+1.5，较好是pH7+0.2)。
在没有可去脂的助洗剂的存在下配制中性和酸性产品的能力是本发明的一个特征，因为以前的水包油微乳液洗涤剂通常都是强碱性的或用助洗剂的或两者皆是的。
除了优良的去除脂性和油性污物的能力，低pH值的水包油微乳液组合物还表现出优良的洗涤性能和去皂沫和水垢的能力，无论用稀的还是纯(未稀释)的该洗涤剂。
本发明的已改善表面张力性能的微乳液洗涤剂组合物中最后的不可少的重要组从是水，在微乳液洗涤剂组合物中水的比例范围是占通常稀水包油微乳液洗涤剂重量的20％-97％，较好的是70％-97％。
前面的叙述已经清楚地表明，本发明的通用型稀水包油微乳洗涤剂组合物当不加水稀释时特别有效，因为已经证明水包油微乳液洗涤剂的性能以纯(未稀释)的形式为最好。可是同时应该了解，根据表活剂，共表活剂，香水和其他成份的含量，一定程度的稀释又不破坏微乳液本身也是可能的。例如要活性物(即主要的阴离子和非离子表活剂)含量处于比较好的低水平时，微乳液稀释至50％通常不会使相分离，就是说的保持微乳状态。
可是，即使稀释至很大的程度，例如2-10倍或更多，得到的洗涤剂仍然能有效地去除油脂性和其他类型的污物。而且，镁离子或其他多价离子，例如铝，正如将在下面进行详述的那样，在稀释状态下会提高原洗涤剂的洗涤性能。
另一方面，配制在使用前需加水稀释的高浓度微乳液也在本发明之内。
本发明还涉及一种稳定的浓微乳或酸性微乳组合物，近似地以重量计，含有：
(a)、1％-30％的一种阴离子表活剂；
(b)、0.5％-15％的氧乙基化甘油型化合物；
(c)、2％-30％的一种共表活剂；
(d)、0.4％-10％的水不溶烃或香水；
(e)、0-18％的至少一种的二元羧酸；
(f)、0-1.0％的磷酸；
(g)、0-0.2％的一种氨基烷基膦酸；
(h)、0-15％的七水硫酸镁；
(i)、0-1.0％，更好的是0.4-0.8％的一种柠檬酸三烷基酯；和
(j)、平衡存在的水。该洗涤剂按LC50测试方法对水蚤微生物测得的生态毒性值为至少0.18ml/L。
本发明还涉及一种稳定的液晶微乳或酸性微乳组合物，以重量计，近似地含有：
(a)、1％-30％的一种阴离子表活剂；
(b)、0.5％-15％的一种氧乙基甘油型化合物；
(c)、2％-30％的一种共表活剂；
(d)、0.4％-10％的一种水不溶烃或香水；
(e)、0-18％的至少一种的二元羧酸；
(f)、0-1.0％的磷酸；
(g)、0-0.2％的一种氨基烷基膦酸；
(h)、0-15％的七水硫酸镁；
(i)0-1.0％，更好的是0.4-0.8％的一种柠檬酸三烷基酯；和
(j)、平衡存在的水。该洗涤剂按LC50测试方法对水蚤微生物测得的生态毒性值为至少0.18ml/L。
本发明还涉及一种稳定的液晶微乳或酸性微乳组合物，以重量计，近似地含有：
(a)、1％-30％的阴离子表活剂；
(b)、0.5％-15％的一种氧乙基化甘油型化合物；
(c)、0-2.5％的一种脂肪酸；
(d)、2.％-30％的一种共表活剂；
(e)、0.5％-10％的一种水不溶烃或香水；
(f)、0-15％的七水硫酸镁；
(g)、0-1.0％、更好的是0.4％-0.8％的柠檬酸三烷基酯；和
(h)、平衡存在的水。该洗涤剂用LC50测试方法对水蚤微生物测得的生态毒性值为至少0.18ml/L。
本发明还涉及一种稳定的浓微乳或酸性微乳组合物，按重量计，近似地含有：
(a)、1％-30％的阴离子表活剂；
(b)、0.5％-15％的氧乙基化多元醇，例如氧乙基化甘油；
(c)、2％-30％的一种共表活剂；
(d)、0.4％-10％的一种水不溶烃或香水；
(e)、0-18％的至少一种的二元羧酸；
(f)、0-1％的磷酸；
(g)、0-0.2％的氨基烷基膦酸；
(h)、0-15％的七水硫酸镁；和
(i)、平衡存在的水。
本发明还涉及一种稳定的液晶微乳或酸性微乳组合物，按重量计，近似地含有：
(a)、1％-30％的一种阴离子表活剂；
(b)、0.5％-15％的一种氧乙基化多元醇，例如一种氧乙基化甘油；
(c)2％-30％的一种共表活剂；
(d)、0.5％-10％的一种水不溶烃或香水；
(e)、0-15％的七水硫酸镁；和
(f)、平衡存在的水。
该浓微乳液可以与多至20倍，较好的为4-10倍其重量的水混合稀释成与上述稀微乳液类似的水包油微乳液，在适当地选择稀释程度形成稀水包油微乳洗涤剂时，应该认识到在稀释过程中会相继出现微乳液和非微乳液。
除了为配制液晶或微乳洗涤剂需要上述的基本成份外，本发明的洗涤剂常可以并且更好的是含有一种或多种另外的成份，它们被用来改善产品的总体性能。
一种这样的成份是多价金属阳离子，特别是Mg++氧化物的无机或有机盐，金属盐或氧化物有几种好处，包括改善稀释状态下的，特别是软水地区的，洗涤性能；把形成微乳液所要求的香水量降到最低。硫酸镁，无水或有水(即七水)作为镁盐特别好，用氧化镁、氯化镁、醋酸镁、丙酸镁和氢氧化镁也能得到好结果。这些镁盐能够用于中性或酸性pH的配方，  因为氢氧化镁在这样的pH值下不会沉淀。
尽管镁是形成盐(包括氧化物和氢氧化物在内)的比较好的多价金属，其他的多价金属离子也可使用，只要它们的盐是无毒的和在所要求的pH值下可溶于系统的水相中。根据系统的pH值，主要表活剂和共表活剂的本性等等，以及可获得性和成本因素，其他合适的多价金属离子有铝、铜、镍、铁、钙等等，例如，应该注意到与烷基磺酸盐阴离子洗涤剂一起使用，钙盐会沉淀，因此是不能使用的。还发现，在pH值低于5或当往设计成中性的洗涤剂中加入较少量的，例如1％重量的，柠檬酸时，铝盐的效果最好。换一种方法，在这种情况下，铝盐可直接以柠檬酸铝的形式加入。作为盐，对镁盐提到的那些一般类型的阴离子都能用，比如，卤化物(如溴化物，氯化物)、硫酸盐、氢氧化物、氧化物、醋酸盐、丙酸盐等等。
较好地，在稀洗涤剂中，加入到配方中的金属化合物的量要是以使阴离子表活剂和多价金属正离子的当量相等，例如，对于每克离子的Mg++要有2克分子的烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐等等，而对于每克离子的Al3+要有3克分子的阴离子表活剂。因此，适当选择多价金属盐的比例以使每当量的化合物中和0.1-1.5当量，较好为0.9-1.4当量的酸性阴离子表活剂。
在有更高浓度的阴离子表活剂的情况下，中和每当量的阴离子表活剂需多价金属盐0.5-1.0当量。
液晶洗涤剂或水包油微乳洗涤剂组合物含有从0％-2.5％，较好是从0.1％-2.0％重量百分数的作为抑泡剂使用的C8-C22脂肪酸或脂肪酸皂，脂肪酸或脂肪酸皂的加入改善了无论是浓的或是稀的洗涤的漂洗性能。可是，通常当有脂肪酸或皂存在时，需要增加共表活剂的含量以维持产品的稳定性，如果本发明洗涤剂中有多于2.5％重量的脂肪酸的话，洗涤剂就会在低温下不稳定且有不良的气味。
可以这样用或以皂的形式使用的脂肪酸的例子有蒸馏过的椰子油脂肪酸，“混合植物”型脂肪酸(例如，高百分数的饱和，单和/或多不饱和C18链)；油酸，硬脂酸、棕榈酸，eiocosanic酸等此一类酸，一般含有8-22个碳原子的脂肪酸都是可用的。
如果要求的话，本发明通用型液体洗涤剂也可以含有其他成份，这些成份能给产品增加效果或产品对消费者的吸引力，下面以举例的方式提及：颜料或染料，按重量计可加入多至0.5％的量；杀菌剂可加至1％；防腐剂或抗氧剂，如福尔马林，5-溴-5-硝基-二噁烷1，3；5-氯-2-甲基-4-isothaliazolin-3-1，2，6-二特丁基-P-甲酚等等，可加至2％；和pH值调节剂，如硫酸或氢氧化钠，按需加入。而且，如果要得到不透明的洗涤剂，可加入多至4％的遮光剂。
本发明明确地拒绝使用两性表活剂如甜菜碱，因为这些两性表活剂是极好的起泡剂，如果用在本洗涤剂中，会使洗涤剂产生更多的泡沫而且太多的泡沫会留下残迹待洗。
在最终的形式上，该通用型洗涤剂是透明的水包油微乳或液晶洗涤剂，并在低温和高温下表现出稳定性，更具体地，这样的洗涤剂在5℃-50℃特别是10℃-43℃的范围内保持透明和稳定，这样的洗涤剂根据最终的使用情况其pH值可以是酸性或中性。该液体微乳洗涤剂容易倾倒，采用每分钟20转(20RPM)的速度，用1#测量轴和Brookfield RVT粘度计在25℃测得其粘度在6-60毫帕·秒(mPaS)范围内，较好的粘度是在10-40毫帕·秒(mPaS)范围内。
该组合物可直接使用或按需稀释后使用，无论哪种情况，不需要或只需要最少量的漂洗并且实际上不会留下残迹或条纹，而且因为洗涤剂没有助洗剂如碱金属的多聚磷酸盐，他们在环保方面是可接受的并使洗后的硬表面更光亮。
当打算使用浓的组合物时，该组合物可以加压装入气溶胶容器中或装入泵型喷雾器中作所谓的喷-擦型使用。
因为组合物是含水液体配方且不需要特别的混合去形成水包油微乳液，所以只要在适合的容器中简单地把所有的组份混合起来就容易地制成该洗涤剂，混合配方的次序并不特别重要，通常不同的组份可以先后加入或一起加入或每种组份以水溶液的形式加入或者所有的主表活剂和其表活剂分别制备，再互相以及地水混合起来。如果有的话，镁盐和其他多价金属化合物可以其水溶液的形式加入或直接加入，在配制过程中不需要升温，室温就是够了。
本微乳液配方明确不用碱金属硅酸盐和碱金属助洗剂如碱金属聚合磷酸盐、碱金属碳酸盐，碱金属磷酸盐和碱金属柠檬酸盐，因为如果在本洗涤剂中使用这些物质，就会使洗涤剂的pH值高且在表面留下待漂的残留物。
在本发明的范围内也包括将氧乙基化甘油型化合物用于硬表面洗涤剂，如本制品洗涤剂，窗户洗涤剂和轻垢洗涤，也可得到改善了的去脂效果。
下面的实施例对上述发明进行了具体说明，除非有特别的说明，所有的百分数都以重量计，作为实例的洗涤剂只是说明性的并不限定本发明的范围。除非有特别的说明，实例中和说明书中别的地方的比例都以重量计。
实施例1
下面的洗涤剂按重量百分比配制。
A B C D E F Mr.Proper St.Marc Lemon
C13-C17烷基磺酸钠 4.7 4.3 4.0 4.3 14.1 7.05 2.9 -
EO/PO非离子表活剂 - - - - - - - 3.2
Levenol F-200 2.3 2.2 2 2.2 6.3 3.45 - -
C13-C15 EO14非离子 - - - - - - 3.3 -
DE GMBE 4 4 3.5 4 12 6 4.4 3
脂肪酸 0.75 0.5 0.4 0.75 2.25 1.125 0.65 0.3
MgSO4·7H2O 2.2 2 1.9 2.2 6.3 3.15 - -
香水(a) 0.8 0.75 0.9 0.7 2.4 1.2 有 有
柠檬酸钠 - - - - - - 3.2 -
水 平衡 平衡 平衡 平衡 平衡 平衡 平衡 平衡
pH值 7 7 7 7 7 7 9.5 7
去脂试验浓(b)稀(b) 3045 3560 3560 3560 3045 3045 ＞0＞90 ＞10090
残留物 等于参考值 等于参考值 等于参考值 等于参考值 等于参考值 等于参考值 比参考值差 等于参考值
在硬水中的泡沫 等于参考值 等于参考值 等于参考值 等于参考值 等于参考值 等于参考值 参考值 参考值
对水蚤测得的LC50生态毒性值(c) 0.18ml/L - - - - - 0.1ml/L 0.033ml/L
    G     H     I
    线性烷基苯磺酸     4.7     4.5     5
    NaOH(使pH＝7)     0.6     0.57     0.64
    Levenol F-200     2.3     2.5     2
    DEGMBE     5.6     6     6.2
    脂肪酸     0.75     0.75     0.75
    MgSO4·7H2O     2.15     2.06     2.3
    香水(a)     0.8     0.8     0.8
    水     平衡     平衡     平衡
    pH     7     7     7
(a)、含有25％的萜烯；
(b)、数值越低去脂性能越好；
(c)、数值越大，生态毒性越低。
而且，该实施例中水包油微乳液的“溶解力”是与除了用等量(5％)的异丙基苯磺酸水溶性钠盐代替二乙二醇单丁醚共表活剂之外完全相同的洗涤剂的“溶解力”相比较，在测试中两种洗涤剂都加入了同等浓度的正庚烷。本发明的水包油微乳液溶解了12克水不溶性物，对比之下，在含液体洗涤剂的水溶性物质溶解了1.4克。
在进一步的用蓝色食用油-一种脂肪三甘油酯污物-进行的比较性试验中，实施例1中的洗涤剂在加入0.29的食用油之后是透明的，而在含有磺酸盐水溶性物质的洗涤剂中，食用油浮在顶部。
当实施例1中的洗涤剂中的香水浓度降至0.4％时，得到稳定的水包油微乳洗涤剂。相似地，在实施例1中当香水浓度增至2％且共表活剂浓度增至6％时得到稳定的水包油微乳液。
本发明还涉及了一种除脂的水溶液体系，其含有：
(a)、0.1％-20％的下面物质的混合物：
Figure A9519688000401
Figure A9519688000402
和
Figure A9519688000404
Figure A9519688000405
其中W等于1-4，B或者是氢或者是下式表示的基团：其中R可以是含有6-22个碳原子的烷基也可以是含有6-22个碳原子的烯基，其中至少有一个B是上述的
Figure A9519688000408
代表的基团。R’可以是氢也可以是甲基，x，y和z的值在0-60之间，只要(x+y+z)等于2-100，其中在分子式(I)中，单酯/二酯/三酯的比是40-90/5-35/1-20，其中分子式(I)与分子式(II)的比值在3-0.02，较好的是3-0.1，最好为1.5-0.2之间，其中在混合物中最好是分子式(II)比分子式(I)多；和
(b)、平衡存在的水。
去脂剂的水溶液能被涂布在硬表面上，经过处理的硬表面，可阻碍油脂在硬表面的附着，因此用传统的硬表面洗涤剂也能较容易地清洗该硬表面。
实施例2
该实施例说明了一种典型的基于本发明的“浓的”水包油微乳液
                        重量百分比
椰子脂肪酸                 4
C13-C17烷基磺酸钠        20.75
Levenol F-200              12
二乙二醇单丁酯             20
香水(a)                    12.5
水                         加至100
pH值：                     7.0±0.2
该浓的配方可以容易地用自来水稀释，例如5倍形成稀水包油微乳液，这样通过使用微乳液技术可以提供含有高含量的活性剂成份和香水成份的产品，它在透明性、气味和稳定性方面对顾客有大的吸引力，并且可以容易地稀释到类似通用型硬表面液体洗涤剂常的浓度，同时又保持它感观上吸引顾客的特性。
自然，若需要的话，这些洗涤剂不经稀释也可使用，还能以稀释或不稀释的形式用于手洗或用全自动洗衣机机洗污染的织物。
实施例3
该实施例说明了一种根据本发明配制的稀水包油微乳洗涤剂，它有酸性pH值，对皂沫和水垢的清除以及洗涤脂性污物有改善了的洗涤性能。
                         重量百分比
C13-C17烷基磺酸钠              4.7
Levenol F-200                    2.3
MgSO4·7H2O                    2.2
混合酸                           5
丁二酸/戊二酸/己二酸(1∶1∶1)
香水(d)                          1.0
水，(含少量染料)                 加至100
膦酸                             0.2
氨基三(甲基膦酸)                 0.03
pH＝3±0.2
(d)含有40％的萜烯
实施例4
实施例1中的A配方与商品AjaxtmNME进行了油性和粒子混合性污物的去除性能以及去脂效果的对比试验。
1、油脂+粒子污物的去除
测试方法：
A)、污物的组成：
70克矿物油
35克粒状污物(真吸尘器灰尘+1％的碳黑)
35克C2Cl4
B)、污物制备
-称量经过洗涤且干燥的玻璃片重量
-用油脂+粒子污物污染玻璃片
-在80℃烘烤玻璃片
-称量在室温下放置2小时后的污染玻璃片的重量。
C)、去除污物
在室温下把污染的玻璃片浸入试验用产品中15分钟，然后用自来水仔细漂洗。
在50℃干燥45分钟后，再称量玻璃片重量。
结果
油脂+粒子污物％6片平均去除％
商品AjaxtmNME 60
实例1的配方A 95
与商品AjaxtmNME相比，配方A表现出得到改善的去除油脂+粒子污物的能力。
II、去脂效果
测试方法：
A)污物组成：
20％硬化牛油
80％牛肉牛油
染蓝的脂肪
B)、污物制备
加热脂肪混合物然后用自动喷雾装置将它喷到洗过并干燥了的陶瓷片上。
C)、污物去除
使用浓的产品：在海绵上放2.5克
使用稀的产品：用自来水配1.2％的溶液-在海绵上放上10ml该溶液。
对这两种浓度的产品，用gardner装置执行洗涤程序。
结果
A)在处理过的陶瓷片上(在喷污物前用该产品处理)
浓 稀
洗涤次数
第一次油脂层附着 4片平均 6片平均
商品AjaxtmNME 27 19
19 5*
第二次油脂层附着在 4片平均 6片平均
同一片上
商品AjaxtmNME 25 48
25 48
B)、在未处理的陶瓷片上
除了前面的测试，下面三个程序用来检验漂洗或擦拭后配方A在表面的残留情况，第一次洗涤后，在第二次喷雾前
1)、让陶瓷片在空气中干燥
2)、用纸巾擦拭表面
3)、用湿海绵擦洗表面
1)在露天空气中干燥
浓 稀
洗涤次数
第一次油脂层附着 4片平均 6片平均
商品AjaxtmNME 29 30
配方A 27 32
第二次油脂层附着在同一片上 4片平均 6片平均
商品AjaxtmNME 33 21
配方A 30 6*
27、擦干表面
浓 稀
洗涤次数
第一次油脂层附着 4片平均 6片平均
商品AjaxtmNME 29 30
配方A 27 32
第二次油脂层附着在同一片上 4片平均 6片平均
商品AjaxtmNME 35 46
配方A 30 48.5
37、湿擦表面
浓 稀
洗涤次数
第一次油脂层附着 4片平均 6片平均
商品AjaxtmNME 29 30
配方A 27 32
第二次油脂层附着在同一片上 4片平均 6片平均
商品AjaxtmNME 34 58
配方A 27 41*
*有显著的区别
**洗5次后，已去除65％的油脂
这些结果清楚地证明，配方A特别是用稀的产品时有重要的去脂效果。
实施例5
下面的液晶洗涤剂是通过简单混合程序制备的。
                  A     B      CC13-C17烷基磺酸钠  4.3    4.3    4.3Levenol F-200        2.2    2.2    2.2丙二醇单丁醚         3.5    -      -二丙二醇单丁醚       -      3.5    -三丙二醇单丁醚       -      -      3.5脂肪酸               0.5    0.5    0.5MgSO4·7H2O       1.6    1.6    1.6香水(a)              1      1.5    1.5水                   平衡   平衡   平衡pH                   7      7      7
实施例6
下面透明的微乳洗涤剂是这样制备的：先在25℃把水、十二烷醚硫酸镁、Levenol V-510/2和1-戊醇混合成溶液，再在25℃把十二烷加到溶液中混合形成透明的微乳液，该配方以重量百分娄表示
A B C D E F G H I
十二烷基硫酸盐 7 2.04 3.04 4.99 3.01 6.38 5.01 4.02 2.99
LevenolV-501/2 3.2 8.15 7.1 5.1 7.06 3.9 5.06 6.24 7.2
1-戊醇 1.19 1.03 4.1 4.05 5.05 5.67 1.07 1.05 1.13
十二烷 1.29 0.73 17.36 11.26 20.07 15.2 2.86 3.05 2.9
水 平衡 平衡 平衡 平衡 平衡 平衡 平衡 平衡 平衡
实施例7
下面的洗涤液通过简单的混合程序制备
C13-C17烷磺酸钠  4.0
Levenol F-200      2.0
DEGMBE             4.5
脂肪酸             0.5
MgSO4·7H2O     1.8
香水(a)            0.8
柠檬酸三正丁酯     0.5
水                 平衡
pH                 7
去脂试验
浓的(6)
稀的(6)
残留物
手中泡沫
水
(a)含有25％的萜烯
(b)洗涤次数越少，去脂性能越好
与不含有柠檬酸正丁酯的洗涤剂相比，加入柠檬酸三正丁酯的洗涤剂的漂洗性能得到改善，因为破泡性得到改善。
总之，上述发明广泛涉及微乳洗涤剂的改进，该组合物含有一种阴离子表活剂，一种氧乙基甘油型化合物，一种脂肪酸，一种专门的共表活剂，一种烃类物质和水。该洗涤剂使用了一种水不溶的芳香性香水作为必需的烃类物质，其比例足以形成或者稀的水包油微乳液或者液晶洗涤剂，该洗涤剂，按重量计，含有0.1％-20.0％的一种阴离子表活剂，0.1％-10％的氧乙基化甘油型化合物，0-50％的共表活剂，0-1.0％的柠檬酸三烷基酯，0.4％-10％的香水和平衡存在的水。
实施例8
下面的组合物以重量百分数配制
A B C D E F
C13-C17烷基磺酸钠 4.7 4.7 4.7 4.7 4.7 4.7
DEGMBE 4 4 4 4 4 4
椰子脂肪酸 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75
MgSO4 2.2 2.2 2.2 2.2 2.2 2.2
香水 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8
化合物(a) 0.023 0.017 0.011 0.006 - -
化合物(b) 0.115 0.086 0.058 0.028 - -
化合物(c) 0.897 0.673 0.449 0.224 - -
化合物(d) 1.265 1.525 1.78 2.066 2.3 -
Neodol 91-5 - - - - - 2.3
水 加至100 加至100 加至100 加至100 加至100 加至100
相性质 一相 一相 一相 一相 一相 一相
粒子污物(高岭土)去除性能 71.0 79.8 84.0 86.0 88.7 51.0
化合物(a)是CH2-O(CH2CH2O)2  R1CH-O(CH2CH2O)2   R2CH2-O(CH2CH2O)2  R3其中R1，R2和R3是椰烷基链。化合物(b)是CH2-O(CH2CH2O)2  R4CH-O(CH2CH2O)2   R5CH2-O(CH2CH2O)2  H其中R4和R5是椰子烷基链；化合物(c)是CH2-O(CH2CH2O)2  R6CH-O(CH2CH2O)2   HCH2-O(CH2CH2O)2  H其中R6是椰子烷基链化合物(d)是CH2-O(CH2CH2O)2 HCH-O(CH2CH2O)2  HCH2-O(CH2CH2O)2 H
总之，上述发明广泛地涉及用于去除粒状污物的微乳洗涤剂的改进，该洗涤剂含有一种阴离子表活剂，一种氧乙基化多元醇，一种共表活剂，一种烃类物质和水，它用一种水不溶的芳香性香水作为必需的烃类物质，其比例是以形成或是稀的水包油微乳洗涤或是液晶组合物，该组合物以重量计含有0.1％-20％的一种阴离子表活剂，0.1％-20％的一种氧乙基多元醇，0-50％的共表活剂，0.4％-10％的香水和平衡存在的水。
总之，上述发明广泛涉及微乳组合物的改进，该洗涤剂含有一种阴离子表活剂，一种酯化的聚氧乙醚非离子表活剂，一种脂肪酸，一种专门的共表活剂，一种烃类物质和水。它以一种水不溶的香水作为必需的烃类物质，其比例是以形成稀的水包油微乳洗涤剂或液晶洗涤剂，该洗涤剂以重量计含有0.1％-20％的一种阴离子表活剂，0.1％-20％的一种助溶剂，该助溶剂是氧乙基化甘油型化合物，0-50％的共表活剂，0.4％-10％的香水和平衡存在的水。

Claims (20)

1.一种微乳组合物，其组成为：(a)、0.1％-20％重量的混合物，混合物的组成为：
Figure A9519688000021
Figure A9519688000022
Figure A9519688000023
和
Figure A9519688000024
Figure A9519688000025
Figure A9519688000026
其中W等1-4，B可以是氢也可以是下式代表的基团：
Figure A9519688000027
其中R或者是有6-22个碳原子的烷基或者是有6-22个碳原子的烯基，其中至少有一个B是式子
Figure A9519688000028
表示的基团；R’可以是氢也可以是甲基；x，y和z的值在0-60之间，只要(x+y+z)等于2-100，其中在分子式(I)中，单酯/双酯/三酯是40-90/5-35/1-20，其中分子式(I)和分子式(II)的比在3-0.02之间；
(b)0.1％-20％重量的一种阴离子表活剂；
(c)0.1％-50％重量的一种共表活剂；
(d)0.1％-10％重量的一种水溶烃或香水；
(e)0-1.0％重量的柠檬酸三烷基酯；和
(f)平衡存在的水。
2.权利要求1所说的组合物，进一步含有一种多价金属阳离子盐，其数量足以对每当量的上述阴离子表活剂提供0.5-1.5当量的上述阳离子。
3.权利要求2所说的组合物，其中的多价金属阳离子是镁或铝。
4.权利要求2所说的组合物，对应于每当量的阴离子表活剂，它含有0.9-1.4当量的上述阳离子。
5.权利要求3所说的组合物，其中多价金属盐是氧化镁、氯化镁或硫酸镁。
6.权利要求1所说的组合物，其中脂肪酸含有8-22个碳原子。
7.权利要求1所述的组合物，其中含有0.5-15％～7％的所说的共表活剂和0.4％～3.0％的所说的烃。
8.权利要求1所说的洗涤剂组合物，其中的共表活剂是一种水可溶甘醇醚。
9.权利要求8所说的洗涤剂组合物，其中甘醇醚选自上面的物质：乙二醇单丁醚，二乙二醇单丁醚，三乙二醇单丁醚，平均分子量从200-100的多丙二醇和丙二醇特丁基醚，单、二、三丙二醇单丁醚。
10.权利要求9所说的洗涤剂组合物，其中甘醇醚是乙二醇单丁醚或二乙二醇单丁醚。
11.权利要求1所说的洗涤剂组合物，其中共表活剂是C3-C6的脂肪族羧酸；它可以是丙烯酸，丙酸，戊二酸，戊二酸和丁二酸和己二酯的混合物和前述任何酸的混合物。
12.权利要求11所说的洗涤剂组合物，其中脂肪族羧酸是己二酸、戊二酸和丁二酸的混合物。
13.权利要求1所说的洗涤剂组合物，其中阴离子表活剂是C9-C15烷基苯磺醛或C10-C20烷基磺酸。
14.一种稳定的微乳组合物，以重量计近似地含有：
(a)、1％-30％的一种阴离子表活剂；
(b)、0.5％-15％的一种混合物，混合物的组成如下：
Figure A9519688000041
Figure A9519688000042
和 其中W等于1-4，B可以是氢或以式表示的基团
Figure A9519688000047
其中R可以是有6-22个碳原的烷基，也可以是6-22个碳原子的烯基，其中至少有一个B是上面说的式子CR表示的基团，R’可以是氢也可以是甲基；x，y和z的值在0-60之间，只要(x+y+z)等于2-100，其中在分子式(I)中，单酯/双酯/三酯的比例为40-90/5-35/1-20，其中分子式(I)与分子式(II)的比值在3-0.02之间。
(c)、2％-30％的一种共表活剂；
(d)、0.4％-10％的一种水不溶烃或香水；
(e)、0-18％的至少一种的二元羧酸；
(f)、0-0.2％的一种氨基烷基膦酸；
(g)、0-1.0％的磷酸；
(h)、0-15％的七水硫酸镁；
(i)0-1.0％的柠檬酸三烷基酯；和
(j)、平衡存在的水，该洗涤剂按LC50测试方法对水蚤微生物测得的生态毒性值为至少0.18ml/L.
15.一种液晶组合物，以重量计，近似地含有：0.1％-20％的一种阴离子表活剂；2％-50％的一种共表活剂；0-1.0％的柠檬酸三烷基酯；0-2.5％的脂肪酸；0.1％-20％的一种混合物，混合物的组成是：
Figure A9519688000052
Figure A9519688000053
和
Figure A9519688000061
其中W等于1-4，B可以是氢或是由下式代表的基团：其中R可以是含有6-22个碳原子的烷基也可以是含有6-22个碳原子的烯基，其中至少有一个B是所说式子CR表示的基团，R’可以是氢也可以是甲基：x，y和z的值在0-60之间，只要(x+y+z)等于2-100，其中在分子式(I)中单酯/双酯/三酯的比例是40-90/5-35/1-20，其中分子式(I)与分子式(II)的比值在3-0.02之间，0.5％-10％的一种水不溶烃或香水和平衡存在的水。
16.一种包括下述水溶液的去脂剂，
(a)0.1-20.0％重量的如下混合物：
Figure A9519688000065
Figure A9519688000066
和
Figure A9519688000071
其中W等于1-4，B可以是氢也可以是下式表式的基团：
Figure A9519688000074
其中R可以是含有6-22个碳原子的烷基也可以是含有6-22个碳原子的烯基，其中至少有一个B是所说的式子
Figure A9519688000075
表示的基团，R’可以是氢也可以是甲基；x，y和z的值在0-60之间，只要(x+y+z)等于2-100，其中在分子式(I)中，单酯/双酯/三酯的比例是40-90/5-35/1-20，其中分子式(I)与分子式(II)的比值在3-0.02之间；和
(b)平衡存在的水。
17.一种微乳组合物，其组成如下：
(a)0.1％-20％重量的
Figure A9519688000078
其中W等于1-4，和x，y和z的值在0-60之间，只要(x+y＝z)等于2-100；
(b)0.1％-20％重量的一种阴离子表活剂；
(c)0.1％-50％重量的一种共表活剂；
(d)0.1％-10％重量的一种水不溶烃或香水；和
(e)平衡存在的水。
18.一种稳定的浓微乳组合物，以重量计近似地含有：
(a)1％-30％的一种阴离子表活剂；
(b)0.5％-15％的
Figure A9519688000081
Figure A9519688000082
Figure A9519688000083
其中W等于1-4，x，y和z的值在0-60之间，只要(x+y+z)等于2-100；
(c)、2％-30％的一种共表活剂；
(d)、0.4％-10％的一种水不溶烃或香水；
(e)、0-18％的至少一种的二元羧酸；
(f)、0-0.2％的一种氨基烷基膦酸；
(g)、0-1.0％的磷酸；
(h)、0-15％的七水硫酸镁；
(i)、平衡存在的水，该洗涤剂按LC50测试方法对水蚤微生物测得的生态毒性值为至少0.18ml/L。
19.一种液晶组合物，以重量计近似地含有：0.1％-20％的一种阴离子表活剂；2％-50％的一种共表活剂；0-2.5％的一种脂肪酸；0.1％-20％的
Figure A9519688000091
Figure A9519688000093
其中W等于1-4，x，y和z的值在0-60之间，只要(x+y+z)等于2-100。
20.一种去污剂，包括：
(a)0.1％-20％的重量的
Figure A9519688000095
其中W等于1-4和x，y和z的值在0-10之间，只要(x+y+z)等于2-100；和
(b)平衡存在的水。
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