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CN116474752A - 一种制备氧化铝载体的方法 - Google Patents

一种制备氧化铝载体的方法 Download PDF

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CN116474752A CN202210038209.1A CN202210038209A CN116474752A CN 116474752 A CN116474752 A CN 116474752A CN 202210038209 A CN202210038209 A CN 202210038209A CN 116474752 A CN116474752 A CN 116474752A
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shell
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李安琪
王志武
袁胜华
王欣
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China Petroleum and Chemical Corp
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Abstract

本发明公开了一种制备氧化铝载体的方法。该方法包括如下步骤：将氧化铝干胶粉与微球膨胀剂混合均匀后，混捏，成型，干燥，焙烧，得到氧化铝载体；所述微球膨胀剂具有核壳结构，其外壳为热塑性丙烯酸酯聚合物，内核为碳氢化合物；所述微球膨胀剂的外壳耐温极限值为80～150℃；内核碳氢化合物起始挥发温度为70～100℃。该氧化铝载体具有一定范围内可调的贯通双峰孔结构，具有高比例的百纳米级孔，能够满足大分子物质的扩散要求，应用于渣油加氢反应中具有脱金属活性高、催化剂寿命长的特点。

Description

一种制备氧化铝载体的方法
技术领域
本发明涉及一种制备氧化铝载体的方法，具体地说涉及一种适用于石油化工行业的加氢催化剂的氧化铝载体的制备方法。
背景技术
随着原油的重质化和劣质化以及市场对高质量轻质燃料油需求量的不断增加，劣质重油加工技术已成为各大石油公司和石油科研机构的研究重点方向。其中，加氢处理技术是改善劣质重油质量并为下游装置提供高质量原料油的最有效技术方案之一，目前受到广泛关注。在渣油加氢过程中由于下游为重油催化裂化装置，因此对进料油有严格的金属含量限制，所以在渣油加氢过程中要脱除绝大多数金属杂质，而含有金属的沥青质分子可达十纳米级，因此对于现有氧化铝载体而言，其孔主要集中在2～12nm之间，因此沥青质分子受到严重的内扩散控制，容易集中在催化剂外表面反应，产生严重的孔口堵塞，进而造成压降快速增加，影响装置的正常运行，因此就需要渣油加氢催化剂具有大量适宜沥青质分子扩散反应的百纳米级孔道。
现有的大孔氧化铝载体无法满足直接产生百纳米级孔道的要求，于是对现有氧化铝载体进行扩孔形成同时具有十纳米级与百纳米级双峰孔的孔径分布是一种很好的选择。但是无论采用物理扩孔剂还是化学扩孔剂，现有扩孔手段存在着扩孔剂效率低下，需要较高比例的扩孔剂，超大孔贯通性差，形成墨水瓶形孔等问题，从而导致催化剂机械强度下降。如CN 102861615B公开了一种氧化铝载体的制备方法，采用拟薄水铝石、助挤剂、化学扩孔剂、铵盐、物理扩孔剂炭黑粉、水混捏挤条，但铵盐受热分解形成的气孔以及炭黑烧蚀形成的孔洞贯通性差、机械强度偏低，扩孔剂利用效率低下。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供了一种制备氧化铝载体的方法。该方法制备的氧化铝载体具有一定范围内可调的贯通性良好的双峰孔结构，具有高比例的百纳米级孔，能够满足大分子物质的扩散要求，应用于渣油加氢反应中具有脱金属活性高、催化剂寿命长的特点。
本发明提供了一种制备氧化铝载体的方法，包括如下步骤：
将氧化铝干胶粉与微球膨胀剂混合均匀后、混捏、成型、干燥、焙烧得到氧化铝载体；所述微球膨胀剂为低温型微球膨胀剂。
根据本发明，所述微球膨胀剂具有核壳结构；所述微球膨胀剂的外壳耐温极限值为80～150℃；内核碳氢化合物起始挥发温度为70～100℃。
根据本发明，所述微球膨胀剂的外壳耐温极限值为110～130℃；内核碳氢化合物起始挥发温度为80～100℃。
根据本发明，所述微球膨胀剂的外壳为热塑性丙烯酸酯聚合物，内核为碳氢化合物。
根据本发明，所述微球膨胀剂的内核碳氢化合物体积占外壳体积的体积分数为0.0001％～0.1％，优选为0.0002％～0.001％。
根据本发明，所述微球膨胀剂的粒径为1μm～50μm，优选为10μm～20μm。
根据本发明，所述微球膨胀剂可以为市售商用品或按照现有技术制备。商用品可以采用美国POLYCHEM公司的Clocell低温型发泡微球。比如，美国POLYCHEM公司的Clocell低温型发泡微球的产品型号120DU15，120DU15-2等。
根据本发明，优选地，所述微球膨胀剂具有的性质如下：粒径为10～20μm；内核起始挥发温度为85～95℃；外壳耐温极限值为115～130℃。
根据本发明，加入微球膨胀剂的重量为氧化铝干胶粉重量的2％～30％，优选为3％～15％。
根据本发明，原料混合的时候需加入水，优选去离子水；水加入量为氧化铝干胶粉重量的70％～160％，优选为110％～130％。水和其他原料一起加入。
根据本发明，原料中可加入助挤剂，所述助挤剂为田菁粉、纤维素、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素中的一种或几种；所述助挤剂的加入量为氧化铝干胶粉重量的1％～5％，优选为2％～4％。助挤剂和其他原料一起加入。
根据本发明，原料中可加入胶溶剂，所述胶溶剂为硝酸、柠檬酸、硫酸、醋酸、盐酸中的一种或几种，其加入量为氧化铝干胶粉重量的1％～5％，优选为2％～3％。胶溶剂和其他原料一起加入。
根据本发明，所述成型的过程应控制温度高于微球膨胀剂内核起始挥发温度10℃～50℃，优选20℃～40℃。
根据本发明，所述成型的过程应控制温度高于微球膨胀剂的外壳耐温极限值5℃～40℃，优选10℃～25℃。
根据本发明，所述成型可以为挤条成型；所述成型过程应在能够进行物料测温、冷却、加热成型设备中进行。
根据本发明，所述成型的过程应控制压力为100kg/cm2～180kg/cm2。
根据本发明，所述干燥为50～150℃下干燥1h～5h；所述焙烧为500～1000℃下焙烧2h～5h，优选为800～1000℃。
根据本发明，所述氧化铝载体具有贯通双峰孔结构，所述氧化铝载体具有贯通双峰孔结构，所述氧化铝载体的孔容为0.8～1.3mL/g；孔直径在1～15nm孔所占的孔容为总孔容的40％～92％；孔直径在50～900nm的孔所占的孔容为总孔容的5％～59％。
根据本发明，优选地，所述氧化铝载体中，孔直径在1～15nm孔所占的孔容为总孔容的40％～75％；孔直径在50～900nm的孔所占的孔容为总孔容的24％～59％。
根据本发明，所述氧化铝载体中，孔直径在50～900nm的大孔孔分布的集中度可以调节，比如大孔孔分布集中在100～700nm，再比如大孔孔分布集中在100～250nm，120～300nm，280～550nm或280～700nm等等。
根据本发明，所述氧化铝载体的比表面积为50cm2/g～250cm2/g,优选为90cm2/g～150cm2/g。
根据本发明，所述氧化铝载体的机械强度为10～50N/mm，优选机械强度为10～40N/mm。
根据本发明，所述氧化铝载体的形状可以为本领域内常规形状，比如柱状体、球形、椭球型、圆柱、条形、叶轮形、齿球形、三叶草、四叶草等其它异形等各种形状，其上可以开孔，还可以在外表面上设有沟槽等。
根据本发明，所述氧化铝载体在作为渣油加氢催化剂使用时，可以采用本领域常见的手段负载活性金属组分。所述活性金属为第ⅥB族和/或第Ⅷ族金属，第ⅥB族金属优选为钼和/或钨，第Ⅷ族金属优选为钴和/或镍。以载体的质量为基准，第ⅥB族金属氧化物的含量为1％～20％，第Ⅷ族金属氧化物的含量为0.1％～8％。
采用根据本发明氧化铝载体制备的渣油加氢催化剂，适宜处理的渣油的性质如下：Ni+V含量为20～150ppm。所述含量为质量含量。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明中，所述氧化铝载体的成型方法中在氧化铝干胶粉中加入少量低温型微球膨胀剂，在挤条成型时通过控制适宜温度，通过挤条机外形限制与挤条压力控制微球膨胀剂进行适度可控扩孔，从而得到同时具有可调贯通双峰孔孔分布以及高机械强度的氧化铝载体。本发明方法避免了采用传统扩孔剂进行扩孔以得到百纳米级孔时，现有扩孔手段存在着扩孔剂用量大，机械强度差，超大孔贯通性差，形成墨水瓶形孔等问题。经过微球膨胀剂扩孔的氧化铝特别适合用做重质油加氢催化剂载体。所述氧化铝载体负载活性金属得到的加氢催化剂用于渣油加氢反应中，具有脱金属活性高、催化剂寿命长的特点。
具体实施方式
下面结合实施例来进一步说明本发明方法的作用和效果，但并不局限于以下实施例。
本发明中，孔容、孔分布由压汞法测得；机械强度由颗粒强度测定仪测得；比表面积由BET法测得。
本发明实施例和对比例中所用的氧化铝干胶粉为大孔氢氧化铝，其比表面积为245m2/g，孔容为0.89mL/g，可几孔径为12.5nm；孔分布：孔直径1～15nm占96.7％，16nm～900nm占3.3％。
本发明中，实施例1、2、3、5、6微球膨胀剂选用美国POLYCHEM公司的Clocell低温型发泡微球，型号为120DU15，本批次粒径为15μm，内核碳氢化合物的起始挥发温度为90℃，外壳热塑性丙烯酸酯聚合物的耐温极限值为125℃。
本发明中，实施例4微球膨胀剂选用美国POLYCHEM公司的Clocell低温型发泡微球，型号为120DU15-2，本批次粒径为15μm，内核碳氢化合物的起始挥发温度为85℃，外壳热塑性丙烯酸酯聚合物的耐温极限值为115℃。
本发明中，各例中成型的过程控制压力为140kg/cm2。
本发明中，实施例和对比例的脱Ni率/％以及脱V率/％为：
脱Ni率/％＝1-(生成油中Ni质量含量/原料油中Ni质量含量)×100％；
脱V率/％＝1-(生成油中V质量含量/原料油中V质量含量)×100％。
实施例1
称取120DU15微球3g，内核碳氢化合物体积占热塑性丙烯酸酯聚合物球形外壳的体积分数为0.001％。将微球与氧化铝干胶粉100g以及120g去离子水混合后充分混捏，将混捏后的物料放入能够进行物料测温、冷却、加热的耐高温挤条机中挤条成型。控制成型过程的温度为120℃，得到扩孔后的氧化铝湿条。在烘箱中常压110℃干燥2h，干燥完成后于850℃下焙烧3h制得氧化铝载体。
制得的氧化铝载体的孔容为0.96mL/g，孔直径1～15nm孔所占的孔容占总孔容的80.2％，孔直径大于15nm孔主要分布在120nm～300nm，120nm～300nm孔所占的孔容占总孔容的15.9％。氧化铝载体机械强度为17N/mm，比表面积为125m2/g。
采用含有活性金属的浸渍液浸渍上述氧化铝载体，得到加氢催化剂。所述加氢催化剂中，以载体质量为基准，含有5wt％氧化钼以及2wt％氧化镍。
将上述加氢催化剂应用到渣油加氢反应中。所述渣油加氢反应的原料油性质见表1，加氢反应条件为：温度380℃、压力15MPa、液时体积空速1h-1、氢油体积比760。加氢效果见表2。
实施例2
称取120DU15微球15g，内核碳氢化合物体积占热塑性丙烯酸酯聚合物球形外壳的体积分数为0.001％。将微球与氧化铝干胶粉100g以及120g去离子水混合后充分混捏，将混捏后的物料放入能够进行物料测温、冷却、加热的耐高温挤条机中挤条成型。控制成型过程的温度为120℃，得到扩孔后的氧化铝湿条。在烘箱中常压110℃干燥2h，干燥完成后于850℃下焙烧3h制得氧化铝载体。
制得的氧化铝载体的孔容为1.23mL/g，孔直径1～15nm孔所占的孔容占总孔容的40.1％，孔直径大于15nm孔主要分布在120nm～300nm，120nm～300nm孔所占的孔容占总孔容的58.1％。载体机械强度为10N/mm，比表面积为95m2/g。
采用含有活性金属的浸渍液浸渍上述氧化铝载体，得到加氢催化剂。所述加氢催化剂中，以载体质量为基准，含有5wt％氧化钨以及2wt％氧化钴。
将上述加氢催化剂应用到渣油加氢反应中。所述渣油加氢反应的原料油性质和加氢反应条件为同实施例1。加氢效果见表2。
实施例3
称取120DU15微球3g，内核碳氢化合物体积占热塑性丙烯酸酯聚合物球形外壳的体积分数为0.001％。将微球与氧化铝干胶粉100g以及120g去离子水混合后充分混捏，将混捏后的物料放入能够进行物料测温、冷却、加热的耐高温挤条机中挤条成型。控制成型过程的温度为140℃，得到扩孔后的氧化铝湿条。在烘箱中常压110℃干燥2h，干燥完成后于850℃下焙烧3h制得氧化铝载体。
制得的氧化铝载体的孔容为0.95mL/g，孔直径1～15nm的孔所占的孔容占总孔容的82.1％，孔直径大于15nm孔主要分布在100nm～250nm，100nm～250nm孔所占的孔容占总孔容的15.1％。载体机械强度为18N/mm，比表面积为130m2/g。
采用含有活性金属的浸渍液浸渍上述氧化铝载体，得到加氢催化剂。所述加氢催化剂中，以载体质量为基准，含有5wt％氧化钨以及2wt％氧化镍。
将上述加氢催化剂应用到渣油加氢反应中。所述渣油加氢反应的原料油性质和加氢反应条件为同实施例1。加氢效果见表2。
实施例4
称取120DU15-2微球3g，内核碳氢化合物体积占热塑性丙烯酸酯聚合物球形外壳的体积分数为0.0002％。将微球与氧化铝干胶粉100g以及120g去离子水、2g田菁粉、2ml硝酸混合后充分混捏，将混捏后的物料放入能够进行物料测温、冷却、加热的耐高温挤条机中挤条成型。控制成型过程的温度为125℃，得到扩孔后的氧化铝湿条在烘箱中常压110℃干燥2h，干燥完成后于850℃下焙烧3h制得氧化铝载体。
制得的氧化铝载体的孔容为0.97mL/g，孔直径1～15nm孔占80.7％，孔直径大于15nm孔主要分布在100nm～250nm，100nm～250nm孔所占的孔容占总孔容的14.2％。载体机械强度为17N/mm，比表面积为130m2/g。
采用含有活性金属的浸渍液浸渍上述氧化铝载体，得到加氢催化剂。所述加氢催化剂中，以载体质量为基准，含有5wt％氧化钼以及2wt％氧化钴。
将上述加氢催化剂应用到渣油加氢反应中。所述渣油加氢反应的原料油性质和加氢反应条件为同实施例1。加氢效果见表2。
实施例5
称取120DU15微球3g，内核碳氢化合物体积占热塑性丙烯酸酯聚合物球形外壳的体积分数为0.001％。将微球与氧化铝干胶粉100g以及120g去离子水混合后充分混捏，将混捏后的物料放入能够进行物料测温、冷却、加热的耐高温挤条机中挤条成型。控制成型过程的温度为130℃，得到扩孔后的氧化铝湿条在烘箱中常压110℃干燥2h，干燥完成后于850℃下焙烧3h制得氧化铝载体。
制得的氧化铝载体的孔容为0.99mL/g，孔直径1～15nm孔占65.8％，孔直径大于15nm孔主要分布在280nm～700nm，280nm～700nm孔所占的孔容占总孔容的27.3％。载体机械强度为13N/mm，比表面积为118m2/g。
采用含有活性金属的浸渍液浸渍上述氧化铝载体，得到加氢催化剂。所述加氢催化剂中，以载体质量为基准，含有5wt％氧化钼以及2wt％氧化镍。
将上述加氢催化剂应用到渣油加氢反应中。所述渣油加氢反应的原料油性质和加氢反应条件为同实施例1。加氢效果见表2。
实施例6
称取120DU15微球3g，内核碳氢化合物体积占热塑性丙烯酸酯聚合物球形外壳的体积分数为0.001％。将微球与氧化铝干胶粉100g以及120g去离子水混合后充分混捏，将混捏后的物料放入能够进行物料测温、冷却、加热的耐高温挤条机中挤条成型。控制成型过程的温度为150℃，得到扩孔后的氧化铝湿条在烘箱中常压110℃干燥2h，干燥完成后于850℃下焙烧3h制得氧化铝载体。
制得的氧化铝载体的孔容为0.99mL/g，孔直径1～15nm孔占68.9％，孔直径大于15nm孔主要分布在280nm～550nm，280nm～550nm孔所占的孔容占总孔容的25.1％。载体机械强度为15N/mm，比表面积为120m2/g。
采用含有活性金属的浸渍液浸渍上述氧化铝载体，得到加氢催化剂。所述加氢催化剂中，以载体质量为基准，含有5wt％氧化钼以及2wt％氧化镍。
将上述加氢催化剂应用到渣油加氢反应中。所述渣油加氢反应的原料油性质和加氢反应条件为同实施例1。加氢效果见表2。
对比例1
称取120DU15微球3g，内核碳氢化合物体积占热塑性丙烯酸酯聚合物球形外壳的体积分数为0.001％。将微球与氧化铝干胶粉100g以及120g去离子水混合后充分混捏，将混捏后的物料放入能够进行物料测温、冷却、加热的耐高温挤条机中挤条成型。控制成型过程的温度为80℃，得到扩孔后的氧化铝湿条。在烘箱中常压110℃干燥2h，干燥完成后于850℃下焙烧3h制得氧化铝载体。
制得的氧化铝载体的孔容为0.91mL/g，孔直径1～15nm孔占91.5％，孔直径大于15nm孔所占的孔容为总孔容的7.2％，孔直径大于15nm孔主要分布在3μm～12μm，3μm～12μm孔所占的孔容占总孔容的2.5％。载体机械强度为20N/mm，比表面积为125m2/g。
采用含有活性金属的浸渍液浸渍上述氧化铝载体，得到加氢催化剂。所述加氢催化剂中，以载体质量为基准，含有5wt％氧化钼以及2wt％氧化镍。
将上述加氢催化剂应用到渣油加氢反应中。所述渣油加氢反应的原料油性质和加氢反应条件为同实施例1。加氢效果见表2。
对比例2
称取120DU15微球3g，内核碳氢化合物体积占热塑性丙烯酸酯聚合物球形外壳的体积分数为0.001％。将微球与氧化铝干胶粉100g以及120g去离子水混合后充分混捏，将混捏后的物料放入能够进行物料测温、冷却、加热的耐高温挤条机中挤条成型，控制成型过程的温度为200℃，得到扩孔后的氧化铝湿条。在烘箱中常压110℃干燥2h，干燥完成后于850℃下焙烧3h制得氧化铝载体。
制得的氧化铝载体的孔容为0.91mL/g，孔直径1～15nm孔占91.5％，孔直径大于15nm孔所占的孔容为总孔容的7.1％，孔直径大于15nm孔主要分布在2μm～10μm，2μm～10μm孔所占的孔容占总孔容的2.9％。载体机械强度为21N/mm，比表面积为126m2/g。
采用含有活性金属的浸渍液浸渍上述氧化铝载体，得到加氢催化剂。所述加氢催化剂中，以载体质量为基准，含有5wt％氧化钼以及2wt％氧化镍。
将上述加氢催化剂应用到渣油加氢反应中。所述渣油加氢反应的原料油性质和加氢反应条件为同实施例1。加氢效果见表2。
对比例3
称取120DU15微球3g，内核碳氢化合物体积占热塑性丙烯酸酯聚合物球形外壳的体积分数为10％。将微球与氧化铝干胶粉100g以及120g去离子水混合后充分混捏，将混捏后的物料放入能够进行物料测温、冷却、加热的耐高温挤条机中挤条成型，控制成型过程的温度为170℃，得到扩孔后的氧化铝湿条。在烘箱中常压110℃干燥2h，干燥完成后于850℃下焙烧3h制得氧化铝载体。挤条得到的氧化铝载体有炸条现象，外形不规则，表面有肉眼可见毫米孔，载体机械强度为4N/mm。比表面积为100m2/g。
采用含有活性金属的浸渍液浸渍上述氧化铝载体，得到加氢催化剂。所述加氢催化剂中，以载体质量为基准，含有5wt％氧化钼以及2wt％氧化镍。
将上述加氢催化剂应用到渣油加氢反应中。所述渣油加氢反应的原料油性质和加氢反应条件为同实施例1。加氢效果见表2。
对比例4
称取丙烯腈-甲基丙烯腈共聚物3g与氧化铝干胶粉100g以及120g去离子水混合后充分混捏，将混捏后的物料放入能够进行物料测温、冷却、加热的耐高温挤条机中挤条成型。控制成型过程的温度为170℃，得到扩孔后的氧化铝湿条。在烘箱中常压110℃干燥2h，干燥完成后于850℃下焙烧3h制得氧化铝载体。
制得的氧化铝载体的孔容为0.90mL/g，孔直径1～15nm孔占96.1％，孔直径大于15nm孔主要分布在16nm～25nm，16nm～25nm孔所占的孔容占总孔容的2.1％。氧化铝载体机械强度为24N/mm。比表面积为131m2/g。
采用含有活性金属的浸渍液浸渍上述氧化铝载体，得到加氢催化剂。所述加氢催化剂中，以载体质量为基准，含有5wt％氧化钼以及2wt％氧化镍。
将上述加氢催化剂应用到渣油加氢反应中。所述渣油加氢反应的原料油性质和加氢反应条件为同实施例1。加氢效果见表2。
表1原料油性质
性质 原料油-齐鲁混合渣油
密度(20℃)/g·cm-3 0.9722
S/wt％ 2.1
Ni/ppm 24.8
V/ppm 19.7
表2各例所得催化剂的加氢效果
脱Ni率/％ 脱V率/％
实施例1 41 68
实施例2 45 78
实施例3 42 71
实施例4 40 69
实施例5 43 76
实施例6 44 78
对比例1 32 55
对比例2 30 53
对比例3 28 58
对比例4 32 55
以上详细描述了本发明的具体实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。

Claims (11)

1.一种制备氧化铝载体的方法，包括如下步骤：将氧化铝干胶粉与微球膨胀剂混合均匀后，混捏，成型，干燥，焙烧，得到氧化铝载体；
所述微球膨胀剂具有核壳结构，其外壳为热塑性丙烯酸酯聚合物，内核为碳氢化合物；所述微球膨胀剂的外壳耐温极限值为80～150℃；内核碳氢化合物起始挥发温度为70～100℃。
2.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述微球膨胀剂的外壳耐温极限值为110～130℃；内核碳氢化合物起始挥发温度为80～100℃。
3.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述微球膨胀剂的内核碳氢化合物体积占外壳体积的体积分数为0.0001％～0.1％，优选为0.0002％～0.001％。
4.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述成型的过程应控制温度高于微球膨胀剂内核起始挥发温度10℃～50℃，优选20℃～40℃。
5.根据权利要求1或4所述方法，其特征在于，所述成型的过程应控制温度高于微球膨胀剂的外壳耐温极限值5℃～40℃，优选10℃～25℃。
6.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述微球膨胀剂具有的性质如下：粒径为10～20μm；内核起始挥发温度为85～95℃；外壳耐温极限值为115～130℃。
7.根据权利要求1所述方法，其特征在于，加入微球膨胀剂的重量为氧化铝干胶粉重量的2％～30％，优选为3％～15％。
8.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述成型为挤条成型。
9.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述干燥为50～150℃下干燥1h～5h；所述焙烧为500～1000℃下焙烧2h～5h，优选为800～1000℃。
10.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述氧化铝载体具有贯通性良好的双峰孔结构，所述氧化铝载体的孔容为0.8～1.3mL/g；孔直径在1～15nm孔所占的孔容为总孔容的40％～92％；孔直径在50～900nm的孔所占的孔容为总孔容的5％～59％。
11.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述氧化铝载体的机械强度为10～50N/mm，优选机械强度为10～40N/mm。
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