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CN115053905A - 一种农药组合物、方法及应用 - Google Patents

一种农药组合物、方法及应用 Download PDF

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CN115053905A CN202210805163.1A CN202210805163A CN115053905A CN 115053905 A CN115053905 A CN 115053905A CN 202210805163 A CN202210805163 A CN 202210805163A CN 115053905 A CN115053905 A CN 115053905A
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cucumber
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Hebei Shangrui Biotechnology Co ltd
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Abstract

本发明涉及农药组合物技术领域，尤其涉及一种农药组合物、方法及应用。该农药组合物包括蛇床子素和几丁聚糖；其中，蛇床子素和几丁聚糖的质量比为1‑5:1。蛇床子素和几丁聚糖在该组合物中具有增效杀菌作用，无拮抗作用，杀菌效果相比单用蛇床子素或几丁聚糖更优越，并且当蛇床子素和几丁聚糖的质量比在上述范围内，能够表现出更好的增效作用。该组合物能够有效杀死黄瓜白粉病菌和霜霉病菌，有效防治黄瓜白粉病和霜霉病，同时对环境无污染，是一种安全高效的植物源复配生物农药杀菌剂。

Description

一种农药组合物、方法及应用
技术领域
本发明涉及农药组合物技术领域，尤其涉及一种农药组合物、方法及应用。
背景技术
黄瓜白粉病俗称白毛病，是一种常见的黄瓜病害，主要由瓜白粉菌和瓜单囊壳白粉菌侵染所引起。通常在黄瓜植物生长中后期发病，主要危害叶片、柄和茎，造成叶片干枯甚至提前拉秧。
现有技术中，黄瓜白粉病的防治主要以农业防治和化学防治为主，首先选用抗(耐)病品种，加强栽培管理，再结合化学药剂进行防治。用于防治黄瓜白粉病的化学农药主要有三唑酮、腈菌唑、苯醚甲环唑、己唑醇、乙醚酚、吡唑醚菌酯、四氟醚唑等。
黄瓜霜霉病又名露菌病，是由古巴假霜霉菌侵染所引起，主要危害叶片、茎和花序，在黄瓜的苗期至成株期均可发病，特别是黄瓜进入收瓜期发病较重。它是日光温室黄瓜最严重的流行性病害，在黄瓜霜霉病感染后的一两周内，使黄瓜植株的大部分叶片枯死，黄瓜田一片枯黄。
黄瓜霜霉病的防治主要以农业防治和化学防治为主。首先选用抗病品种，浸种催芽，培育壮苗；再选用健壮无病幼苗，加强栽培管理，科学施肥；最后结合化学药剂进行防治。用于防治黄瓜霜霉病的化学农药主要有烯酰吗啉、霜脲氰、氟吗啉、氰霜唑、氟吡菌胺、霜霉威、噁唑菌酮等。
目前，采用的农业防治和化学防治法治疗黄瓜白粉病和霜霉病的效果不佳，并且随着用药频繁，病害的抗性不断加大，使用较大剂量依然达不到较高的防治水平，并且化学药剂对环境污染非常大。
发明内容
针对以上技术问题，本发明提供一种农药组合物，所述农药组合物以新的组合方式，能够有效防治黄瓜白粉病和霜霉病，解决黄瓜白粉病和霜霉病的抗性问题，达到理想的防治效果。
为解决上述技术问题，本发明实施例采用了如下技术方案：
第一方面，本发明实施例提供一种农药组合物，上述农药组合物包括蛇床子素和几丁聚糖；其中，上述蛇床子素和上述几丁聚糖的质量比为1-5:1。
本发明以新的方式组合成的农药组合物，蛇床子素和几丁聚糖在该组合物中具有协同杀菌作用，无拮抗作用，杀菌效果相比单用蛇床子素或几丁聚糖更优越，并且当蛇床子素和几丁聚糖的质量比在上述范围内，能够表现出更好的增效作用。该组合物能够有效杀死黄瓜白粉病菌和霜霉病菌，有效防治黄瓜白粉病和霜霉病，同时对环境无污染，是一种安全高效的植物源复配生物农药杀菌剂。
本发明采用的蛇床子素作用于白粉病菌和霜霉病菌等真菌时，能够抑制真菌细胞壁的生长，导致菌丝大量断裂而死亡。
发明采用的几丁聚糖是一种多糖类生物高分子，能生成自由酚化合物，抑制病菌的生长，起到农作物杀菌功效，还能够诱发植物产生酵素溶解病菌和昆虫的外壳，在杀菌的同时还能起到杀虫作用；几丁聚糖还能够在叶面形成保护膜，减少植物水分和养分的流失，促进光合作用和硝酸氮的消化还原反应，从而促进能促进植物吸收营养物质，促进植物的生长。
本发明的农药组合物在蛇床子素和几丁聚糖的协同增效作用下，能够抑制黄瓜白粉病菌和霜霉病菌的细胞壁的生长，导致菌丝断裂死亡，起到良好的防治效果，并且促进植物生长，是一种安全高效的植物源复配生物农药杀菌剂，对环境污染小，经济价值高，可广泛推广使用。
优选地，上述蛇床子素和上述几丁聚糖的质量比为1-4:1，在此比例范围，表现出更好的协同增效作用。
优选地，上述蛇床子素和上述几丁聚糖的最佳质量比为4:1，在最佳比例下，二者的增效作用和农药组合物的杀菌效果最好，能够更有效地杀死黄瓜白粉病菌和霜霉病菌，有效防治黄瓜白粉病和霜霉病，达到更理想的防治效果。
优选地，为了进一步的增强杀菌效果，本发明的农药组合物还包括：异硫氰酸烯丙酯；其中，上述蛇床子素、上述几丁聚糖和上述异硫氰酸烯丙酯的质量比为1-5:1:0.5-1。
本发明中的异硫氰酸烯丙酯是一种植物源广谱高效的杀菌剂，对真菌菌丝生长具有显著的抑制作用，能够长期抑制病原菌的生长，对果蔬的农药残留少，对人体安全性高。蛇床子素、几丁聚糖和异硫氰酸烯丙酯三者合用可表现出协同增效作用。
本发明的蛇床子素、几丁聚糖和异硫氰酸烯丙酯在上述质量范围内组合成的农药组合物，协同增效作用更显著，杀菌性能更优越，杀菌作用更持久，能够长期抑制真菌的生长，并且在果蔬中的农药残留少，对人体安全性高。
优选地，上述蛇床子素、上述几丁聚糖的和上述异硫氰酸烯丙酯的质量比为1-4:1:0.5-1，在此比例范围，表现出更好的协同增效作用。
优选的，上述蛇床子素、上述几丁聚糖的和上述异硫氰酸烯丙酯的最佳质量比为4:1:1，在此比例下，三者协同增效作用更强，对黄瓜白粉病和霜霉病的杀菌效果更显著，能够更有效防治黄瓜白粉病和霜霉病。
优选地，上述农药组合物还包括增溶剂、增稠剂和乳化剂。
优选地，上述增溶剂包括以下任意一种：N-甲基吡咯烷酮、聚乙二醇或丙二醇，优选为N-甲基吡咯烷酮，N-甲基吡咯烷酮是一种选择性强和稳定性好的极性溶剂，能够良好的溶解蛇床子素。
优选地，上述增稠剂包括以下任意一种：羟甲基纤维、烷基多糖苷或聚丙烯酸，优选为烷基多糖苷。烷基多糖苷的溶解性能优越，具有良好的增稠效果，还具有较强的抗菌活性，易于稀释，使用方便、耐酸碱、硬水、抗盐性能强，还能降低溶液的表面张力，让液滴平铺于植物表面，增大液滴与植物的接触面积，增强杀菌效果。
优选地，上述乳化剂包括以下任意一种：C13非离子半支链脂肪醇聚氧乙烯醚、磷酸酯盐或烷基酚聚氧乙烯醚，优选为C13非离子半支链脂肪醇聚氧乙烯醚。C13非离子半支链脂肪醇聚氧乙烯醚是一种非离子型表面活性剂，能够与烷基多糖苷协同降低溶液的表面张力，让液滴更好的平铺于植物表面，增大液滴与植物的接触面积，从而增强溶液的杀菌效果。
第二方面，本发明实施例还提供一种农药组合溶液，包括以下质量百分比的下述成分：蛇床子素10％-25％，几丁聚糖4％-13％，N-甲基吡咯烷酮8％-10％，水50％-55％、烷基多糖苷1％-4％和C13非离子半支链脂肪醇聚氧乙烯醚3％-6％，例如，蛇床子素20％，几丁聚糖5％，N-甲基吡咯烷酮10％，水55％、烷基多糖苷4％和C13非离子半支链脂肪醇聚氧乙烯醚6％。
本发明的实施例中，在蛇床子素10％-25％和几丁聚糖4％-13％的范围内，对黄瓜白粉病和霜霉病菌表现出协同增效作用；在N-甲基吡咯烷酮8％-10％、水50％-55％、烷基多糖苷1％-4％和C13非离子半支链脂肪醇聚氧乙烯醚3％-6％的范围内，溶液中溶质充分溶解，溶液表面张力降低，杀菌效果良好。
上述农药组合溶液还可包括以下质量百分比的成分：蛇床子素10％-25％，几丁聚糖4％-13％，异硫氰酸稀丙酯4％-10％，N-甲基吡咯烷酮8％-10％，水50％-55％，烷基多糖苷1％-4％和C13非离子半支链脂肪醇聚氧乙烯醚3％-6％，例如，蛇床子素20％，几丁聚糖5％，异硫氰酸稀丙酯5％、N-甲基吡咯烷酮10％、水50％，烷基多糖苷4％和C13非离子半支链脂肪醇聚氧乙烯醚6％。
本发明实施例中，在蛇床子素10％-25％、几丁聚糖5％-10％和异硫氰酸稀丙酯的5％-10％范围内，三者有协同增效作用显著；在N-甲基吡咯烷酮8％-10％，水50％-55％，烷基多糖苷1％-4％和C13非离子半支链脂肪醇聚氧乙烯醚3％-6％的范围内，制备的液体中溶质溶解更均匀。
在上述农药组合溶液中，烷基多糖苷和C13非离子半支链脂肪醇聚氧乙烯醚能够协同降低该农药组合物溶液中液滴的表面张力，让液滴更好的平铺于植物表面，增大液滴与植物的接触面积，从而增强溶液的杀菌效果，蛇床子素与几丁聚糖的组合使用，或蛇床子素、几丁聚糖与异硫氰酸稀丙酯的组合使用，协同增效作用显著，对环境安全、无污染。
第三方面，本发明实施例还提供上述农药组合物的制备方法，包括以下步骤：
当成分中不含异硫氰酸稀丙酯时，上述制备方法包括以下步骤：
将上述蛇床子素和N-甲基吡咯烷酮加入40％-60％配方量的水中得到第一混合液；
将上述几丁聚糖加入剩余水中，得到第二混合液；
将上述第一混合液和上述第二混合液混合搅拌均匀得到第三混合液；
将上述C13非离子半支链脂肪醇聚氧乙烯醚和烷基多糖苷加入上述第三混合液中，搅拌均匀至澄清，即得；
当成分中含异硫氰酸稀丙酯时，上述制备方法包括以下步骤：
将上述蛇床子素和N-甲基吡咯烷酮加入40％-60％配方量的水中得到第一混合液；
将上述几丁聚糖和异硫氰酸稀丙酯加入剩余水中，得到第二混合液；
将上述第一混合液和上述第二混合液混合搅拌均匀得到第三混合液；
将上述C13非离子半支链脂肪醇聚氧乙烯醚和烷基多糖苷加入所述第三混合液中，搅拌均匀至澄清，即得。
本发明的农药组合物的制备方法，通过以上制备过程能够得到均匀的目标溶液。
第四方面，本发明实施例还提供一种所述的农药组合物在防治黄瓜白粉病和霜霉病的应用。
本发明的农药组合物用于防治黄瓜白粉病和霜霉病，表现出协同增效作用，通过抑制黄瓜白粉病菌和霜霉病菌的细胞壁的生长，导致菌丝断裂死亡，从而起到良好的防治效果，并且还能够促进黄瓜植株的生长，提高黄瓜对黄瓜白粉病和霜霉病的抗性。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合具体实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用于解释本发明，并不用于限定本发明。
为了更好的说明本发明，下面通过具体实施例作进一步的解释说明。
实施例1
本实施例提供了一种农药组合物，包括如下成分：蛇床子素和几丁聚糖；其中，蛇床子素和几丁聚糖的质量比为1:1。
药剂溶液的配制如下：
称取125g蛇床子素和100g的N-甲基吡咯烷酮，加入225g的水中溶解，搅拌均匀得到第一混合溶液；称取125g的几丁聚醣，加入225g的水中溶解，搅拌均匀得到第二混合溶液；
将上述第一混合溶液和上述第二混合溶液混合搅拌均匀得到第三混合溶液；将60g的C13非离子半支链脂肪醇聚氧乙烯醚和40g的烷基多糖苷加入上述第三混合溶液中，搅拌均匀至澄清得到目标溶液；上述目标溶液中，蛇床子素和几丁聚糖的质量比为1:1。
实施例2
本实施例提供了一种农药组合物，包括如下成分：蛇床子素和几丁聚糖；其中，蛇床子素和几丁聚糖的质量比为2:1。
药剂溶液的配制如下：
称取166.7g的蛇床子素和100g的N-甲基吡咯烷酮，加入225g水中溶解，搅拌均匀得到第一混合溶液；称取83.3g的几丁聚醣，加入225g的水中溶解，搅拌均匀得到第二混合溶液；
将上述第一混合溶液和上述第二混合溶液混合搅拌均匀得到第三混合溶液；将60g的C13非离子半支链脂肪醇聚氧乙烯醚和40g的烷基多糖苷加入上述第三混合溶液中，搅拌均匀至澄清得到目标溶液，上述目标溶液中，蛇床子素和几丁聚糖的质量比为2:1。
实施例3
本实施例提供了一种农药组合物，包括如下成分：蛇床子素和几丁聚糖；其中，蛇床子素和几丁聚糖的质量比为3:1。
药剂溶液的配制如下：
称取187.5g的蛇床子素和100g的N-甲基吡咯烷酮，加入225g的水中溶解，搅拌均匀得到第一混合溶液；称取62.5g的几丁聚醣，加入225g的水中溶解，搅拌均匀得到第二混合溶液；
将上述第一混合溶液和上述第二混合溶液混合搅拌均匀得到第三混合溶液；将60g的C13非离子半支链脂肪醇聚氧乙烯醚和40g的烷基多糖苷加入上述第三混合溶液中，搅拌均匀至澄清得到目标溶液，上述目标溶液中，蛇床子素和几丁聚糖的质量比为3:1。
实施例4
本实施例提供了一种农药组合物，包括如下成分：蛇床子素和几丁聚糖；其中，蛇床子素和几丁聚糖的质量比为4:1。
药剂溶液的配制如下：
称取200g的蛇床子素和100g的N-甲基吡咯烷酮，加入225g的水中溶解，搅拌均匀得到第一混合溶液；称取50g的几丁聚醣，加入225g的水中溶解，搅拌均匀得到第二混合溶液；
将上述第一混合溶液和上述第二混合溶液混合搅拌均匀得到第三混合溶液；将60g的C13非离子半支链脂肪醇聚氧乙烯醚和40g的烷基多糖苷加入上述第三混合溶液中，搅拌均匀至澄清得到目标溶液，上述目标溶液中，蛇床子素和几丁聚糖的质量比为4:1。
实施例5
本实施例提供了一种农药组合物，包括如下成分：蛇床子素和几丁聚糖；其中，蛇床子素和几丁聚糖的质量比为5:1。
药剂溶液的配制如下：
称取208.4g的蛇床子素和100g的N-甲基吡咯烷酮，加入225g的水中溶解，搅拌均匀得到第一混合溶液；称取41.6g的几丁聚醣，加入225g的水中溶解，搅拌均匀得到第二混合溶液；
将上述第一混合溶液和上述第二混合溶液混合搅拌均匀得到第三混合溶液；将60g的C13非离子半支链脂肪醇聚氧乙烯醚和40g的烷基多糖苷加入上述第三混合溶液中，搅拌均匀至澄清得到目标溶液，上述目标溶液中，蛇床子素、几丁聚糖的质量比为5:1。
实施例6
本实施例提供了一种农药组合物，包括如下成分：蛇床子素、几丁聚糖和异硫氰酸稀丙酯；其中，蛇床子素、几丁聚糖和异硫氰酸烯丙酯的质量比为1:1:1。
药剂溶液的配制如下：
称取100g的蛇床子素和100g的N-甲基吡咯烷酮，加入250g的水中溶解，搅拌均匀得到第一混合溶液；称取100g的几丁聚醣和100g的异硫氰酸烯丙酯，加入250g的水中溶解，搅拌均匀得到第二混合溶液；
将上述第一混合溶液和上述第二混合溶液混合搅拌均匀得到第三混合溶液；将60g的C13非离子半支链脂肪醇聚氧乙烯醚和40g的烷基多糖苷加入上述第三混合溶液中，搅拌均匀至澄清得到目标溶液，上述目标溶液中，蛇床子素、几丁聚糖和异硫氰酸烯丙酯的质量比为1:1:1。
实施例7
本实施例提供了一种农药组合物，包括如下成分：蛇床子素、几丁聚糖和异硫氰酸稀丙酯；其中，蛇床子素、几丁聚糖和异硫氰酸烯丙酯的质量比为2:1:1。
药剂溶液的配制如下：
称取150g的蛇床子素和100g的N-甲基吡咯烷酮，加入250g的水中溶解，搅拌均匀得到第一混合溶液；称取75g的几丁聚醣和75g的异硫氰酸烯丙酯，加入250g的水中溶解，搅拌均匀得到第二混合溶液；
将上述第一混合溶液和上述第二混合溶液混合搅拌均匀得到第三混合溶液；将60g的C13非离子半支链脂肪醇聚氧乙烯醚和40g的烷基多糖苷加入上述第三混合溶液中，搅拌均匀至澄清得到目标溶液，上述目标溶液中，蛇床子素、几丁聚糖和异硫氰酸烯丙酯的质量比为2:1:1。
实施例8
本实施例提供了一种农药组合物，包括如下成分：蛇床子素、几丁聚糖和异硫氰酸稀丙酯；其中，蛇床子素、几丁聚糖和异硫氰酸烯丙酯的质量比为3:1:1。
药剂溶液的配制如下：
称取180g的蛇床子素和100g的N-甲基吡咯烷酮，加入250g的水中溶解，搅拌均匀得到第一混合溶液；称取60g的几丁聚醣和60g的异硫氰酸烯丙酯，加入250g的水中溶解，搅拌均匀得到第二混合溶液；
将上述第一混合溶液和上述第二混合溶液混合搅拌均匀得到第三混合溶液；将60g的C13非离子半支链脂肪醇聚氧乙烯醚和40g的烷基多糖苷加入上述第三混合溶液中，搅拌均匀至澄清得到目标溶液，上述目标溶液中，蛇床子素、几丁聚糖和异硫氰酸烯丙酯的质量比为3:1:1。
实施例9
本实施例提供了一种农药组合物，包括如下成分：蛇床子素、几丁聚糖和异硫氰酸稀丙酯；其中，蛇床子素、几丁聚糖、异硫氰酸烯丙酯的质量比为4:1:1。
药剂溶液的配制如下：
称取200g的蛇床子素和100g的N-甲基吡咯烷酮，加入250g的水中溶解，搅拌均匀得到第一混合溶液；称取50g的几丁聚醣和50g的异硫氰酸烯丙酯，加入250g的水中溶解，搅拌均匀得到第二混合溶液；
将上述第一混合溶液和上述第二混合溶液混合搅拌均匀得到第三混合溶液；将60g的C13非离子半支链脂肪醇聚氧乙烯醚和40g的烷基多糖苷加入上述第三混合溶液中，搅拌均匀至澄清得到目标溶液，上述目标溶液中，蛇床子素、几丁聚糖和异硫氰酸烯丙酯的质量比为4:1:1。
实施例10
本实施例提供了一种农药组合物，包括如下成分：蛇床子素、几丁聚糖和异硫氰酸稀丙酯；其中，蛇床子素、几丁聚糖和异硫氰酸烯丙酯的质量比为5:1:1。
药剂溶液的配制如下：
称取214.4g的蛇床子素和100g的N-甲基吡咯烷酮，加入250g的水中溶解，搅拌均匀得到第一混合溶液；称取42.8g的几丁聚醣和42.8g的异硫氰酸烯丙酯，加入250g的水中溶解，搅拌均匀得到第二混合溶液；
将上述第一混合溶液和上述第二混合溶液混合搅拌均匀得到第三混合溶液；将60g的C13非离子半支链脂肪醇聚氧乙烯醚和40g的烷基多糖苷加入上述第三混合溶液中，搅拌均匀至澄清得到目标溶液，上述目标溶液中，蛇床子素、几丁聚糖和异硫氰酸烯丙酯的质量比为5:1:1。
实施例11
本实施例提供了一种农药组合物，包括如下成分：蛇床子素、几丁聚糖和异硫氰酸稀丙酯；其中，蛇床子素、几丁聚糖和异硫氰酸烯丙酯的质量比为1:1:0.5。
药剂溶液的配制如下：
称取120g的蛇床子素和100g的N-甲基吡咯烷酮，加入250g的水中溶解，搅拌均匀得到第一混合溶液；称取120g的几丁聚醣和60g的异硫氰酸烯丙酯，加入250g的水中溶解，搅拌均匀得到第二混合溶液；
将上述第一混合溶液和上述第二混合溶液混合搅拌均匀得到第三混合溶液；将60g的C13非离子半支链脂肪醇聚氧乙烯醚和40g的烷基多糖苷加入上述第三混合溶液中，搅拌均匀至澄清得到目标溶液，上述目标溶液中，蛇床子素、几丁聚糖和异硫氰酸烯丙酯的质量比为1:1:0.5。
实施例12
本实施例提供了一种农药组合物，包括如下成分：蛇床子素、几丁聚糖和异硫氰酸稀丙酯；其中，蛇床子素、几丁聚糖和异硫氰酸烯丙酯的质量比为4:1:0.5。
药剂溶液的配制如下：
称取218g的蛇床子素和100g的N-甲基吡咯烷酮，加入250g的水中溶解，搅拌均匀得到第一混合溶液；称取54.5g的几丁聚醣和27.5g的异硫氰酸烯丙酯，加入250g的水中溶解，搅拌均匀得到第二混合溶液；
将上述第一混合溶液和上述第二混合溶液混合搅拌均匀得到第三混合溶液；将60g的C13非离子半支链脂肪醇聚氧乙烯醚和40g的烷基多糖苷加入上述第三混合溶液中，搅拌均匀至澄清得到目标溶液，上述目标溶液中，蛇床子素、几丁聚糖和异硫氰酸烯丙酯的质量比为4:1:0.5。
实施例13
本实施例提供了一种农药组合物，包括如下成分：蛇床子素、几丁聚糖和异硫氰酸稀丙酯；其中，蛇床子素、几丁聚糖和异硫氰酸烯丙酯的质量比为5:1:0.5。
药剂溶液的配制如下：
称取230.5g的蛇床子素和100g的N-甲基吡咯烷酮，加入250g的水中溶解，搅拌均匀得到第一混合溶液；称取46g的几丁聚醣和23.5g的异硫氰酸烯丙酯，加入250g的水中溶解，搅拌均匀得到第二混合溶液；
将上述第一混合溶液和上述第二混合溶液混合搅拌均匀得到第三混合溶液；将60g的C13非离子半支链脂肪醇聚氧乙烯醚和40g的烷基多糖苷加入上述第三混合溶液中，搅拌均匀至澄清得到目标溶液，上述目标溶液中，蛇床子素、几丁聚糖和异硫氰酸烯丙酯的质量比为5:1:0.5。
对比例1
对照溶液：将100g的N-甲基吡咯烷酮、60g的C13非离子半支链脂肪醇聚氧乙烯醚和40g的烷基多糖苷加入800g的水中，制备成对照溶液。
对比例2
本实施例提供了一种单组分农药，包括如下成分：蛇床子素。
药剂溶液的配制如下：
称取200g的蛇床子素和100g的N-甲基吡咯烷酮，加入600g的水中溶解，搅拌均匀得到第一混合溶液；
将60g的C13非离子半支链脂肪醇聚氧乙烯醚、40g的烷基多糖苷加入上述第一混合溶液中，搅拌均匀至澄清得到目标溶液。
对比例3
本实施例提供了一种单组分农药，包括如下成分：几丁聚糖。
药剂溶液的配制如下：
称取50g的几丁聚醣，加入750g的水中溶解，搅拌均匀得到第二混合溶液；
将100g的N-甲基吡咯烷酮、60g的C13非离子半支链脂肪醇聚氧乙烯醚和40g的烷基多糖苷加入上述第二混合溶液中，搅拌均匀至澄清得到目标溶液。
对比例4
本实施例提供了一种单组分农药，包括如下成分：异硫氰酸稀丙酯。
药剂溶液的配制如下：
称取50g的异硫氰酸烯丙酯，加入750g的水中溶解，搅拌均匀得到第二混合溶液；
将100g的N-甲基吡咯烷酮、60g的C13非离子半支链脂肪醇聚氧乙烯醚和40g的烷基多糖苷，加入上述第二混合溶液中，搅拌均匀至澄清得到目标溶液。
效果例1
1、将实施例1-13制备的农药组合物的目标溶液，用于黄瓜白粉病的试验。
参照生测标准方法NT/T1156.11-2008，采用盆栽法。
孢子悬浮液配制：用加有少量Tween80的纯净水，洗取长满黄瓜白粉病菌的黄瓜叶片上的新鲜孢子，用双层纱布过滤，制成孢子浓度为1×105个孢子/mL的悬浮液，备用。
将实施例1-13制备的农药组合物的目标溶液配制均匀，喷施于备用的黄瓜叶面至全部润湿，将药液自然风干后，在药剂处理后24小时，将准备好的孢子悬浮液喷雾接种于处理的黄瓜植株上。每处理3盆，设置4个重复。对比例1处理后，作空白对照组。接种后置于温度25±5℃，相对湿度70～90％的温室内培养。
2、数据调查与统计分析
1)调查方法
待空白对照病叶率达到80％以上时，分级调查各处理发病情况，每处理调查36片叶，分级标准为：
0级：无病；
1级：病斑面积占整片叶面积的5％以下；
3级：病斑面积占整片叶面积的5％～15％；
5级：病斑面积占整片叶面积的15％～25％；
7级：病斑面积占整片叶面积的25％～50％；
9级：病斑面积占整片叶面积的50％～75％；
11级：病斑面积占整片叶面积的75％以上。
根据调查数据，按公式(1)计算各处理的病情指数和公式(2)计算防治效果。
Figure BDA0003736798170000141
式中：X表示病情指数，Ni表示各级病叶数，i表示相对级数值，N表示调查总叶数。
Figure BDA0003736798170000142
式中：P表示防治效果，CK表示空白对照病情指数，PT表示药剂处理病情指数。
2)增效作用评价方法
参照生测标准方法NY/T1156.6-2006，根据Sun&Johnson(1960)的共毒系数法(CTC)来评价药剂混用的增效作用，即CTC≤80为拮抗作用，80<CTC<120为相加作用，CTC≥120为增效作用。
Figure BDA0003736798170000143
混剂理论毒力指数(TTI)＝药剂A的毒力指数×A药剂在混剂中所占的百分数(％)+药剂B的毒力指数×B药剂在混剂中所占的百分数(％)
Figure BDA0003736798170000144
3)数据统计分析
所有试验数据均采用SAS6.12统计软件进行分析。根据试验数据计算菌丝生长抑制率(％)，求出毒力回归方程式、相关系数(r)和EC50(95％置信限)。
3、结果分析与讨论
1)实施例1-5的药效评价
实施例1-5中蛇床子素和几丁聚糖的不同比例的混配组合对黄瓜白粉病菌的增效作用评价结果见表1。
表1蛇床子素与几丁聚糖混不同配对黄瓜白粉病菌的指数和防效
Figure BDA0003736798170000151
将表1中的所有试验数据均采用SAS6.12统计软件进行分析，得到各处理对黄瓜白粉病的独立回归方程式、相关系数(r)和EC50(95％置信限)、共毒系数等数值，结果如表2所示。
表2蛇床子素与几丁聚糖不同配对黄瓜白粉病菌的毒力测定结果
Figure BDA0003736798170000152
由表2可知，在实施例1-5的蛇床子素和几丁聚糖在1:1、2:1、3:1、4:1和5:1的混配组合中，对黄瓜白粉病菌表现出较好的抑制活性，其EC50值分别为3.74、3.82、4.12、3.93、5.06mg/L，共毒系数分别为142.93、156.08、153.57、167.13和133.19，共毒系数(CTC)均大于120，表现为增效作用。
其中，4:1对黄瓜白粉病菌增效作用最好。
2)实施例6-13的药效评价
实施例6-13中蛇床子素、几丁聚糖和异硫氰酸稀丙酯的不同比例的混配组合对黄瓜白粉病菌的增效作用评价结果见表3。
表3蛇床子素、几丁聚糖混配和异硫氰酸稀丙酯不同配比对黄瓜白粉病菌的指数和防效
Figure BDA0003736798170000161
将表3中的所有试验数据均采用SAS6.12统计软件进行分析，得到各处理对黄瓜白粉病的独立回归方程式、相关系数(r)和EC50(95％置信限)、共毒系数等数值，结果如表4所示。
表4蛇床子素、几丁聚糖和异硫氰酸稀丙酯不同配比对黄瓜白粉病菌的毒力测定结果
Figure BDA0003736798170000171
由表4可知，在实施例6-13的蛇床子素、几丁聚糖和异硫氰酸稀丙酯1:1:0.5、1:1:1、2:1:1、3:1:1、4:1:1和5:1:1、4:1:0.5、5:1:0.5的混配组合中，对黄瓜白粉病菌表现出较好的抑制活性，其EC50值分别为4.80、4.64、4.20、5.40、4.00、5.60、4.56、4.30mg/L，共毒系数分别为155.80、152.43、157.28、147.39、187.31、141.20、156.70和150.60。
其中，4:1:1对黄瓜白粉病菌增效作用最好。
效果例2
1、将实施例1-13制备的农药组合物的目标溶液，用于黄瓜霉霜病的试验。
参照中华人民共和国农业行业标准NY/T 1156.7-2006，采用盆裁法进行。
具体如下:
选择发病黄瓜叶片，用4℃蒸偏水洗下叶片背霜霉病菌子囊，配成悬浮液，调节孢子囊的浓度为2×10个孢子囊/mL左右，4℃保存备用。
接下来，用喷雾器将药液喷雾至黄瓜叶片正反面至湿润，待药液自然风干，保湿培养24h后接种。接种时用干净喷雾器将子囊悬浮液均匀喷雾到叶片背面，然后将处理过的黄瓜植株放到光周期(L:D＝12:12)、温度为22℃、相对湿度为95％的人工气候箱中培养。每处理5盆，每盆2株，对比例1处理后，做空白对照组。
2、数据调查与统计分析
1)调查方法
根据空白对照发病情况，分级调查各处理叶片。按以下方法分级:
0级:无病斑；
1级:病斑面积占整个叶片面积的5％以下；
3级:病斑面积占整个叶片面积的6％～10％；
5级:病斑面积占整个叶片面积的11％～25％；
7级:病斑面积占整个叶片面积的26％～50％；
9级:病斑面积占整个叶片面积的50％以上。
Figure BDA0003736798170000181
Figure BDA0003736798170000182
根据调查结果，按照公式(3)和(4)计算各处理的病情指数和防治效果。
2)数据统计分析及增效作用评价方法
用DPS软件进行统计分析，求出毒力回归方程，计算各药剂的EC50、EC50和95％置信限。根据Wadley的方法计算混剂的相互作用，A、B分别代表两个药剂组分，a、b是各组分在混剂中含量的百分比，以SR值判断混剂的增效作用。
EC50(理论值)＝(a+b)/(a/+b/EC50A+EC50B)×100
SR＝EC50(理论值)/EC50(实测值)
SR<0.5为拮抗作用，0.5≤sR≤1.5为相加作用，SR>1.5为增效作用。
3、结果分析与讨论
1)实施例1-5的药效评价
实施例1-5中蛇床子素和几丁聚糖的不同比例的混配组合用于防治黄瓜霜霉病菌，黄瓜的发病情况和防治效果的见表5。
表5蛇床子素和几丁聚醣及不同配比对黄瓜霜霉病菌的病情指数和防效
Figure BDA0003736798170000191
将上表5的数据用DPS软件进行统计分析，进行回归分析和计算，得到各处理对黄瓜霜霉病菌的独立回归方程、EC50、EC90等数值，结果见表6。
表6蛇床子素和几丁聚醣不同配比对黄瓜霜霉病菌的毒力效果
Figure BDA0003736798170000192
从表6结果可以得出，蛇床子素和几丁聚醣对黄瓜霜霉病菌表现出较好的抑制活性，其EC50值在15mg/L之下。两者以1:1、2:1、3:1、4:1、5:1的比例进行混配后，各混配组合对黄瓜霜霉病菌的EC50值在10mg/L以下。各配伍组合对黄瓜霜霉病菌的联合作用见表7。
表7蛇床子素和几丁聚醣不同配比对黄瓜霜霉病菌的联合作用
药剂 EC<sub>50</sub>理论值(mg/L) EC<sub>50</sub>实测值(mg/L) SR
对比例2 / 9.80 /
对比例3 / 12.08 /
实施例1 11.11 9.78 1.14
实施例2 10.72 7.54 1.42
实施例3 10.51 5.93 1.77
实施例4 10.38 5.43 1.91
实施例5 10.29 5.49 1.87
表7结果表明，蛇床子素和几丁聚醣按1:1、2:1、3:1、4:1、5:1的比例混配后，对黄瓜霜霉病菌的SR值在1.0～2.0之间，无拮抗作用产生。
通过盆裁法测定发现，蛇床子素对黄瓜霜霉病菌的值为9.80mg/L，几丁聚醣的值为12.08mg/L；配方筛选试验结果表明，蛇床子素和几丁聚醣在1:1～2：1的范围内混配，表现出相加作用；在3:1～5:1的范围内混配，表现出增效作用，其中，4:1对黄瓜白霜霉病菌增效作用最好。
2)实施例6-13的药效评价
实施例6-13中蛇床子素、几丁聚糖和异硫氰酸稀丙酯的不同比例的混配组合，用于防治黄瓜霜霉病菌，黄瓜的发病情况和防治效果的见表8。
表8蛇床子素、几丁聚醣和异硫氰酸稀丙酯不同配比对黄瓜霜霉病菌的评价数据
Figure BDA0003736798170000211
将上表8的数据用DPS软件进行统计分析，进行回归分析和计算，得到各处理对黄瓜霜霉病菌的独立回归方程、EC50、EC90等数值，结果见表9。
表9蛇床子素、几丁聚醣和异硫氰酸稀丙酯不同配比对黄瓜霜霉病菌的毒力效果
Figure BDA0003736798170000212
Figure BDA0003736798170000221
从表9结果可以得出，蛇床子素、几丁聚醣和异硫氰酸稀丙酯对黄瓜霜霉病菌表现出较好的抑制活性，其EC50值在15mg/L之下。两者以1:1:0.5、1:1:1、2:1:1、3:1:1、4:1:1、5:1:1、4:1:0.5、5:1:0.5的比例进行混配后，各混配组合对黄瓜霜霉病菌的EC50值在10mg/L以下。各组合对黄瓜霜霉病菌的联合作用见表10。
表10蛇床子素、几丁聚醣和异硫氰酸稀丙酯不同配比对黄瓜霜霉病菌的联合作用
药剂 EC<sub>50</sub>理论值(mg/L) EC<sub>50</sub>实测值(mg/L) SR
对比例2 / 9.80 /
对比例3 / 12.08 /
对比例4 / 11.50 /
实施例6 12.16 10.48 1.16
实施例7 11.60 9.63 1.21
实施例8 10.98 6.15 1.78
实施例9 11.20 5.60 2.00
实施例10 10.10 5.20 1.94
实施例11 9.20 7.80 1.18
实施例12 11.50 6.96 1.65
实施例13 10.80 6.58 1.64
表10结果表明，蛇床子素、几丁聚醣和异硫氰酸稀丙酯按1:1:0.5、1:1:1、2:1:1、3:1:1、4:1:1、5:1:1、4:1:0.5、5:1:0.5的比例混配后，对黄瓜霜霉病菌的SR值在1.0～2.0之间，无拮抗作用产生。
通过盆裁法测定发现，蛇床子素对黄瓜霜霉病菌的值为9.80mg/L，几丁聚醣的值为12.08mg/L，异硫氰酸稀丙酯的值为11.50mg/L；配方筛选试验结果表明，蛇床子素和几丁聚醣在1:1:0.5～2:1:1的范围内混配，表现出相加作用；在3:1:1～5:1:0.5的范围内混配，表现出增效作用。其中，4:1:1对黄瓜白霜霉病菌增效作用最好。
由以上结果可见，本发明所提供的农药组合物，包括蛇床子素和几丁聚醣，蛇床子素和几丁聚糖在该组合物中具有协同杀菌作用，无拮抗作用，杀菌效果相比单用蛇床子素或几丁聚糖更优越，并且当蛇床子素和几丁聚糖在4:1质量比下，能够表现出更好的增效作用，杀菌效果更优越。该组合物能够有效杀死黄瓜白粉病菌和霜霉病菌，有效防治黄瓜白粉病和霜霉病，达到理想的防治效果，同时对环境无污染，是一种安全高效的植物源复配生物农药杀菌剂。且该效果明显优于对比例组。
本发明提供的农药组合物，还包括蛇床子素、几丁聚醣和异硫氰酸稀丙酯，三者合用表现出协同增效作用。并且当在蛇床子素、几丁聚醣和异硫氰酸稀丙酯都在4:1:1的质量比下，协同增效作用更显著，杀菌性能更优越，杀菌作用更持久，能够长期抑制真菌的生长，作为农药，在果蔬中的农药残留少，对人体安全性高。且该效果明显优于对比例组。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换或改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种农药组合物，其特征在于，所述农药组合物中包括蛇床子素和几丁聚糖；其中，所述蛇床子素和所述几丁聚糖的质量比为1-5:1。
2.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于，所述蛇床子素和所述几丁聚糖的质量比为1-4:1。
3.根据权利要求2所述的农药组合物，其特征在于，所述蛇床子素和所述几丁聚糖的质量比为4:1。
4.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于，所述农药组合物还包括：异硫氰酸烯丙酯；其中，所述蛇床子素、所述几丁聚糖和所述异硫氰酸烯丙酯的重量比为1-5:1:0.5-1。
5.根据权利要求4所述的农药组合物，其特征在于，所述蛇床子素、所述几丁聚糖的和所述异硫氰酸烯丙酯的质量比为1-4:1:0.5-1。
6.根据权利要求5所述的农药组合物，其特征在于，所述蛇床子素、所述几丁聚糖的和所述异硫氰酸烯丙酯的质量比为4:1:1。
7.根据权利要求1-6任意一项所述的农药组合物，其特征在于，所述农药组合物还包括增溶剂、增稠剂和乳化剂；
其中，所述增溶剂包括以下任意一种：N-甲基吡咯烷酮、聚乙二醇或丙二醇；
所述增稠剂包括以下任意一种：羟甲基纤维、烷基多糖苷或聚丙烯酸；
所述乳化剂包括以下任意一种：C13非离子半支链脂肪醇聚氧乙烯醚、磷酸酯盐或烷基酚聚氧乙烯醚。
8.一种农药组合溶液，其特征在于，包括以下质量百分比的下述成分：
蛇床子素10％-25％，几丁聚糖4％-13％，N-甲基吡咯烷酮8％-10％，水50％-55％，烷基多糖苷1％-4％和C13非离子半支链脂肪醇聚氧乙烯醚3％-6％；或
所述蛇床子素10％-25％，几丁聚糖4％-13％，异硫氰酸稀丙酯4％-10％，N-甲基吡咯烷酮8％-10％，水50％-55％，烷基多糖苷1％-4％和C13非离子半支链脂肪醇聚氧乙烯醚3％-6％。
9.权利要求8所述的农药组合物的制备方法，其特征在于，当成分中不含异硫氰酸稀丙酯时，所述制备方法包括以下步骤：
将所述蛇床子素和N-甲基吡咯烷酮加入40％-60％配方量的水中得到第一混合液；
将所述几丁聚糖加入剩余水中，得到第二混合液；
将所述第一混合液和所述第二混合液混合搅拌均匀得到第三混合液；
将所述C13非离子半支链脂肪醇聚氧乙烯醚和烷基多糖苷加入所述第三混合液中，搅拌均匀至澄清，即得；
当成分中含异硫氰酸稀丙酯时，所述制备方法包括以下步骤：
将所述蛇床子素和N-甲基吡咯烷酮加入40％-60％配方量的水中得到第一混合液；
将所述几丁聚糖和异硫氰酸稀丙酯加入剩余水中，得到第二混合液；
将所述第一混合液和所述第二混合液混合搅拌均匀得到第三混合液；
将所述C13非离子半支链脂肪醇聚氧乙烯醚和烷基多糖苷加入所述第三混合液中，搅拌均匀至澄清，即得。
10.权利要求1-7任意一项所述的农药组合物或权利要求8所述的农药组合物在防治黄瓜白粉病和霜霉病的应用。
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