本申请为分案申请,原申请为陕西美邦农药有限公司的专利申请“一种含多抗霉素与甲氧基丙烯酸酯类的杀菌组合物”,原申请的申请号为︰201110022960.4,原申请日为2011.01.20。
发明内容
一种含有多抗霉素与甲氧基丙烯酸酯类化合物的杀菌组合物,包括有效活性成分、助剂以及填料,其特征在于:A、B重量份数比为1︰72~72︰1,活性组分A选自多抗霉素,活性成分B为嘧菌酯、醚菌酯、苯醚菌酯、吡唑醚菌酯、烯肟菌酯。
所述的一种含有多抗霉素与甲氧基丙烯酸酯类化合物的杀菌组合物,其特征在于:A、B两种活性组分的重量份数比为1︰18~18︰1。
所述含多抗霉素的杀菌组合物,其特征在于:多抗霉素与嘧菌酯的重量份数比为1︰9~9︰1。
所述含多抗霉素的杀菌组合物,其特征在于:多抗霉素与醚菌酯的重量份数比为1︰9~9︰1。
所述含多抗霉素的杀菌组合物,其特征在于:多抗霉素与苯醚菌酯的重量份数比为1︰9~9︰1。
所述含多抗霉素的杀菌组合物,其特征在于:多抗霉素与吡唑醚菌酯的重量份数比为1︰9~9︰1。
所述含多抗霉素的杀菌组合物,其特征在于:多抗霉素与烯肟菌酯的重量份数比为1︰9~9︰1。
A、B两种活性组分的重量份数比为1︰72~72︰1。通常组合物中活性的重量百分含量为总重量的1~90%,较佳的为5%~85%。根据不同的制剂类型,活性组分含量范围有所不同。通常,固体制剂含有按重量计5~85%的活性物质,较佳地为10~80%。
本发明的杀菌组合物中至少含有一种表面活性剂,以利于施用时活性组分在水中的分散。表面活性剂含量为制剂总重量的5~30%,余量为固体或液体稀释剂。
本发明的杀菌组合物所选用的表面活性剂是本领域技术人员所公知的:可以选自分散剂、湿润剂、粘结剂中的一种或几种。根据不同剂型,制剂中还可以含有本领域技术人员所公知的崩解剂等。
所述的分散剂选自烷基萘磺酸盐、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。
所述的湿润剂选自:十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。
所述的崩解剂选自:膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝中的一种或多种。
所述的粘结剂选自:阿拉伯胶、黄原胶、三聚磷酸钠、酚醛树脂、海藻酸钠、白糊精、甲基纤维素、丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、交联聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇中的一种或多种。
所述的填料选自:高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。
本发明的组合物可以由使用者在使用前经稀释或直接使用。其配制可由通常的加工方法制备,即将活性物质与液体溶剂或固体载体混合后,再加入表面活性剂如分散剂、稳定剂、湿润剂、粘合剂等中的一种或几种。
本发明的杀菌组合物,可以按需要加工成任何农药上可接受的剂型。其中优选剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂。
组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量:多抗霉素1~72%、活性成分B1~72%、分散剂5~10%、湿润剂2~10%、填料加至100%。
将活性成分多抗霉素、活性成分B、分散剂、湿润剂、填料混合,在混合缸中混合均匀,经气流粉碎机粉碎后再混合均匀,即可制成本发明组合物的可湿性粉剂产品。
组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量:活性成分多抗霉素1~72%、活性成分B1~72%、分散剂3~12%、湿润剂1~8%、崩解剂1~10%、粘结剂1~8%、填料加至100%。
将活性成分多抗霉素、活性成分B、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径,再加入粘结剂等其它助剂,得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后,制得本发明组合物的水分散粒剂产品。
本发明的优点在于:
(1)多抗霉素和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂复配后,具有明显增效和持效作用;
(2)扩大了杀菌谱,对霜霉病、疫病、灰霉病、白粉病、炭疽病、斑点落叶病、叶斑病、黑星病、锈病、稻瘟病等病害均有较高活性;
(3)本发明不使用有机溶剂,不易产生药害,便于运输及储藏;
(4)减少了农药的用药量,降低了农药在作物上的残留量,减轻了环境污染。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步的说明,实施例中的份数比均为重量份数比,但本发明并不局限于此。
本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。
应用实施例一
实例160%多抗霉素·醚菌酯可湿性粉剂
多抗霉素10%、醚菌酯50%、脂肪酸聚氧乙烯酯5%、拉开粉BX5%、膨润土加至100%,混合物进行气流粉碎,制得60%多抗霉素·醚菌酯可湿性粉剂。
实例280%多抗霉素·醚菌酯可湿性粉剂
多抗霉素30%、醚菌酯50%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐5%、十二烷基硫酸钠4%、高岭土加至100%,混合物进行气流粉碎,制得80%多抗霉素·醚菌酯可湿性粉剂。
实例350%多抗霉素·醚菌酯水分散粒剂
多抗霉素5%、醚菌酯45%、无患子粉5%、烷基苯磺酸钙盐5%、硫酸铵1%、膨润土加至100%,混合制得50%多抗霉素·醚菌酯水分散粒剂。
实例470%多抗霉素·醚菌酯水分散粒剂
多抗霉素15%、醚菌酯55%、润湿渗透剂F4%、木质素磺酸盐5%、尿素0.8%、膨润土加至100%,混合制得70%多抗霉素·醚菌酯水分散粒剂。
实例555%多抗霉素·苯醚菌酯可湿性粉剂
多抗霉素5%、苯醚菌酯50%、木质素磺酸盐6%、润湿渗透剂F5%、高岭土加至100%,混合物进行气流粉碎,制得55%多抗霉素·苯醚菌酯可湿性粉剂。
实例635%多抗霉素·苯醚菌酯可湿性粉剂
多抗霉素30%、苯醚菌酯5%、烷基苯磺酸钙盐5%、皂角粉4%、白炭黑加至100%,混合物进行气流粉碎,制得35%多抗霉素·苯醚菌酯可湿性粉剂。
实例740%多抗霉素·苯醚菌酯水分散粒剂
多抗霉素30%、苯醚菌酯10%、烷基酚聚氧乙烯嘧6%、十二烷基硫酸钠5%、氯化铝0.5%、膨润土15%、硅藻土加至100%,混合制得40%多抗霉素·苯醚菌酯水分散粒剂。
实例825%多抗霉素·苯醚菌酯水分散粒剂
多抗霉素5%、苯醚菌酯20%、脂肪酸聚氧乙烯酯4%、蚕沙5%、尿素0.2%、膨润土10%、高岭土加至100%,混合制得25%多抗霉素·苯醚菌酯水分散粒剂。
实例960%多抗霉素·吡唑醚菌酯可湿性粉剂
多抗霉素20%、吡唑醚菌酯40%、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐8%、润湿渗透剂F5%、凹凸棒土加至100%,混合物进行气流粉碎,制得60%多抗霉素·吡唑醚菌酯可湿性粉剂。
实例1080%多抗霉素·吡唑醚菌酯可湿性粉剂
多抗霉素25%、吡唑醚菌酯55%、木质素磺酸盐7%、皂角粉5%、白炭黑加至100%,混合物进行气流粉碎,制得80%多抗霉素·吡唑醚菌酯可湿性粉剂。
实例1150%多抗霉素·吡唑醚菌酯水分散粒剂
多抗霉素15%、吡唑醚菌酯35%、萘磺酸甲醛缩合物6%、无患子粉4%、氯化铝1%、膨润土加至100%,混合制得50%多抗霉素·吡唑醚菌酯水分散粒剂。
实例1215%多抗霉素·吡唑醚菌酯水分散粒剂
多抗霉素5%、吡唑醚菌酯10%、木质素磺酸盐3%、拉开粉BX5%、硫酸铵1%、膨润土加至100%,混合制得15%多抗霉素·吡唑醚菌酯水分散粒剂。
实例1345%多抗霉素·烯肟菌酯可湿性粉剂
多抗霉素15%、烯肟菌酯30%、烷基苯磺酸钙盐7%、蚕沙5%、硅藻土加至100%,混合物进行气流粉碎,制得45%多抗霉素·烯肟菌酯可湿性粉剂。
实例1480%多抗霉素·烯肟菌酯可湿性粉剂
多抗霉素20%、烯肟菌酯60%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐8%、无患子粉6%、白炭黑加至100%,混合物进行气流粉碎,制得80%多抗霉素·烯肟菌酯可湿性粉剂。
实例1536%多抗霉素·烯肟菌酯水分散粒剂
多抗霉素6%、烯肟菌酯30%、木质素磺酸盐6%、润湿渗透剂F5%、硫酸铵1.2%、膨润土加至100%,混合制得36%多抗霉素·烯肟菌酯水分散粒剂。
实例165%多抗霉素·烯肟菌酯水分散粒剂
多抗霉素2%、烯肟菌酯3%、烷基萘磺酸盐6%、皂角粉4%、硫酸铵1%、膨润土10%、高岭土加至100%,混合制得5%多抗霉素·烯肟菌酯水分散粒剂。
实例1760%多抗霉素·嘧菌酯可湿性粉剂
多抗霉素10%、嘧菌酯50%、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐6%、润湿渗透剂F5%、凹凸棒土加至100%,混合物进行气流粉碎,制得60%多抗霉素·嘧菌酯可湿性粉剂。
实例1880%多抗霉素·嘧菌酯可湿性粉剂
多抗霉素8%、嘧菌酯72%、木质素磺酸盐4%、皂角粉5%、高岭土加至100%,混合物进行气流粉碎,制得80%多抗霉素·嘧菌酯可湿性粉剂。
实例1950%多抗霉素·嘧菌酯水分散粒剂
多抗霉素10%、嘧菌酯40%、萘磺酸甲醛缩合物6%、无患子粉4%、氯化铝0.8%、膨润土加至100%,混合制得50%多抗霉素·嘧菌酯水分散粒剂。
实例2060%多抗霉素·嘧菌酯水分散粒剂
多抗霉素15%、嘧菌酯45%、木质素磺酸盐4%、拉开粉BX5%、硫酸铵1%、膨润土加至100%,混合制得60%多抗霉素·嘧菌酯水分散粒剂。
本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定,明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值(SR),SR<0.5为拮抗作用,0.5≤SR≤1.5为相加作用,SR>1.5为增效作用,在此基础上,再进行田间试验。
多抗霉素与活性成分B(B选自嘧菌酯、醚菌酯、苯醚菌酯、吡唑醚菌酯、烯肟菌酯之一种)复配对靶标的室内毒力测定。
经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后,每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理,设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行,采用菌丝生长速率法测定药剂对靶标病菌的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径,计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。
净生长量(mm)=测量菌落直径-5
将菌丝生长抑制率换算成机率值(y),药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x),以最小二乘法求得毒力回归方程(y=a+bx),并由此计算出每种药剂的EC50值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR),SR<0.5为拮抗作用,0.5≤SR≤1.5为相加作用,SR>1.5为增效作用。计算公式如下:
其中:a、b分别为活性成分多抗霉素和B(嘧菌酯、醚菌酯、苯醚菌酯、吡唑醚菌酯、烯肟菌酯)在组合中所占的比例;
A为多抗霉素;
B为嘧菌酯、醚菌酯、苯醚菌酯、吡唑醚菌酯、烯肟菌酯中的一种。
实施应用例二:
多抗霉素与嘧菌酯复配对番茄灰霉病室内毒力测定
试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。
试验设计:经过预备试验确定多抗霉素、嘧菌酯原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。
毒力测定结果
表1多抗霉素、嘧菌酯及其复配对番茄灰霉病的毒力测定结果分析表
由表1可知,多抗霉素、嘧菌酯对番茄灰霉病的EC50分别为1.24mg/L和1.89mg/L。多抗霉素与嘧菌酯比在72:1至1:72时,增效比值SR均大于1.5,说明多抗霉素与醚菌酯两者在72︰1至1︰72范围内混配均表现出增效作用,尤其是当二者的配比在18:1至1:18时,增效作用更为明显突出,其中当多抗霉素与嘧菌酯重量比为1︰1时增效比值SR最大,增效作用最为明显。
实施应用例三多抗霉素与醚菌酯复配对苹果白粉病室内毒力测定
试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。
试验设计:经过预备试验确定多抗霉素、醚菌酯原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。
毒力测定结果
表2多抗霉素、醚菌酯及其复配对苹果白粉病的毒力测定结果分析表
由表2可知,多抗霉素、醚菌酯对苹果白粉病的EC50分别为1.51mg/L和1.66mg/L。醚菌酯的毒力高于多抗霉素的毒力。多抗霉素与醚菌酯配比在72:1至1:72时,增效比值SR均大于1.5,说明多抗霉素与醚菌酯两者在72︰1至1︰72范围内混配均表现出增效作用,尤其是当二者的配比在18:1至1:18时,增效作用更为明显突出,其中当多抗霉素与醚菌酯重量比为1︰1时增效比值SR最大,增效作用最为明显。
实施应用例四多抗霉素与苯醚菌酯复配对黄瓜白粉病室内毒力测定。
试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。
试验设计:经过预备试验确定多抗霉素、苯醚菌酯原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。
毒力测定结果
表3多抗霉素、苯醚菌酯及其复配对黄瓜白粉病的毒力测定结果分析表
由表3可知,多抗霉素、苯醚菌酯对黄瓜白粉病的EC50分别为1.35mg/L和0.14mg/L。苯醚菌酯的毒力高于多抗霉素的毒力。多抗霉素与苯醚菌酯配比在72:1至1:72时,增效比值SR均大于1.5,说明多抗霉素与苯醚菌酯两者在72︰1至1︰72范围内混配均表现出增效作用,尤其是当二者的配比在18:1至1:6时,增效作用更为明显突出,其中当多抗霉素与苯醚菌酯重量比为3︰1时增效比值SR最大,增效作用最为明显。
实施应用例五
多抗霉素与吡唑醚菌酯复配对香蕉叶斑病室内毒力测定。
试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。
试验设计:经过预备试验确定多抗霉素、吡唑醚菌酯原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。
毒力测定结果
表4多抗霉素、吡唑醚菌酯及其复配对香蕉叶斑病的毒力测定结果分析表
由表4可知,多抗霉素、吡唑醚菌酯对香蕉叶斑病的EC50分别为1.67mg/L和1.69mg/L。吡唑醚菌酯的毒力高于多抗霉素的毒力。多抗霉素与吡唑醚菌酯配比在72:1至1:72时,增效比值SR均大于1.5,说明多抗霉素与吡唑醚菌酯两者在72︰1至1︰72范围内混配均表现出增效作用,尤其是当二者的配比在18:1至1:18时,增效作用更为明显突出,其中当多抗霉素与吡唑醚菌酯重量比为1︰1时增效比值SR最大,增效作用最为明显。
实施应用例六:
多抗霉素与烯肟菌酯复配对葡萄霜霉病室内毒力测定。
试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。
试验设计:经过预备试验确定多抗霉素、烯肟菌酯原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。
毒力测定结果
表5多抗霉素、烯肟菌酯及其复配对葡萄霜霉病的毒力测定结果分析表
由表5可知,多抗霉素、烯肟菌酯对葡萄霜霉病的EC50分别为1.77mg/L和1.35mg/L。烯肟菌酯的毒力高于多抗霉素的毒力。多抗霉素与烯肟菌酯比在72:1至1:72时,增效比值SR均大于1.5,说明多抗霉素与烯肟菌酯两者在72︰1至1︰72范围内混配均表现出增效作用,尤其是当二者的配比在18:1至1:18时,增效作用更为明显突出,其中当多抗霉素与烯肟菌酯重量比为1︰1时增效比值SR最大,增效作用最为明显。
应用实施例七多抗霉素与醚菌酯及其复配防治苹果白粉病药效试验
本实验安排在陕西省咸阳市礼泉县,试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供,对照药剂10%多抗霉素可湿性粉剂(市购)、50%醚菌酯水分散粒剂(市购)。
药前调查苹果白粉病病情指数,于发病初期施药,7日后第二次施药,共施药3次,第三次施药后7天、14天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示:
表6多抗霉素、醚菌酯及其复配防治苹果白粉病药效试验
由表6可以看出,多抗霉素与醚菌酯复配后能有效防治苹果白粉病,防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
应用实施例八多抗霉素与苯醚菌酯及其复配防治黄瓜白粉病药效试验
本实验安排在山东省日照市郊区,试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供,对照药剂10%多抗霉素可湿性粉剂(市购)、10%苯醚菌酯悬浮剂(市购)。
药前调查黄瓜白粉病病情,于病情初期第一次施药,每7天施药一次,共施药2次。第二次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示:
表7多抗霉素、苯醚菌酯及其复配防治黄瓜白粉病药效试验
由表7可以看出,多抗霉素与苯醚菌酯复配后能有效防治黄瓜白粉病,防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
应用实施例九多抗霉素与吡唑醚菌酯及其复配防治花生叶斑病药效试验
本实验安排在河南省延津县魏丘乡,试验药剂由陕西美邦农药有限公司提供,对照药剂10%多抗霉素可湿性粉剂(市购)、25%吡唑醚菌酯乳油(市购)。
药前调查花生叶斑病病情,于病情初期第一次施药,每7天施药一次,共施药2次。第二次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示:
表8多抗霉素、吡唑醚菌酯及其复配防治花生叶斑病药效试验
由表8可以看出,多抗霉素与吡唑醚菌酯复配后能有效防治花生叶斑病,防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
应用实施例十多抗霉素与烯肟菌酯及其复配防治葡萄霜霉病药效试验
本实验安排在陕西省渭南市蒲城县,试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供,对照药剂10%多抗霉素可湿性粉剂(市购)、25%烯肟菌酯乳油(市购)。
药前调查葡萄霜霉病病情指数,于发病初期施药,7日后第二次施药,共施药3次,第二次施药后7天、14天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示:
表9多抗霉素、烯肟菌酯及其复配防治葡萄霜霉病药效试验
由表9可以看出,多抗霉素与烯肟菌酯复配后能有效防治葡萄霜霉病,防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
应用实施例十一多抗霉素与嘧菌酯及其复配防治小麦锈病药效试验
本实验安排在河南省郸城县,试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供,对照药剂10%多抗霉素可湿性粉剂(市购)、50%嘧菌酯水分散粒剂(市购)。
药前调查小麦锈病病情指数,于发病初期施药,10日后第二次施药,共施药2次,第二次施药后7天、14天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示:
表10多抗霉素、嘧菌酯及其复配防治小麦锈病药效试验
由表10可以看出,多抗霉素与嘧菌酯复配后能有效防治小麦锈病,防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。