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CN102827471A - 半芳香族模塑料及其应用 - Google Patents

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CN102827471A CN2012101868188A CN201210186818A CN102827471A CN 102827471 A CN102827471 A CN 102827471A CN 2012101868188 A CN2012101868188 A CN 2012101868188A CN 201210186818 A CN201210186818 A CN 201210186818A CN 102827471 A CN102827471 A CN 102827471A
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Abstract

本发明提供了一种聚酰胺模塑料及由其制成的模塑件，该模塑料的组成为：(A)聚酰胺混合物，(B)填料和增强剂，(C)热稳定剂，(D)添加剂，其中组分(A)～(D)总和为100重量%，该聚酰胺模塑料中不含VB、VIB、VIIB或VIIIB族过渡金属的金属盐和/或金属氧化物。其中，(A)聚酰胺混合物由(A1)熔点为275℃～330℃的半芳香族半晶态聚酰胺和(A2)含有己内酰胺的聚酰胺构成，该含有己内酰胺的聚酰胺不同于该半芳香族半晶态聚酰胺(A1)且具有至少50重量%的己内酰胺含量，其中，己内酰胺的总含量，即聚酰胺(A1)和聚酰胺(A2)中含有的己内酰胺之和相对于该聚酰胺混合物为22重量%～30重量%。

Description

半芳香族模塑料及其应用
技术领域
本发明涉及基于半晶态半芳香族聚酰胺的耐热老化聚酰胺模塑料、其制备方法及其应用。
背景技术
热塑性聚酰胺通常以玻璃纤维增强模塑料的形式用作在其使用寿命期间暴露于高温的部件的构成材料，其使用寿命以热氧化损坏而告终。例如以力学特性下降的形式表现的热氧化损坏的发生可以通过添加已知的热稳定剂而得到延迟，但是其不能被永久地防止。聚酰胺的热老化稳定性的改善是非常受到期望的，因为通过这一点，可以实现受热应力的部件的更长使用寿命，或者降低其失效风险。作为另外一种选择，改善的热老化稳定性也能使部件在更高温度使用。
已知的聚酰胺模塑料的热老化稳定性(特别是较长期暴露于热和处于高于200℃的温度下)仍然不足。
为改善所提出的种类的半芳香族聚酰胺PA9T的加工性，US 2003/0023008A1提出了添加浓度为10重量%～50重量%的碳/酰胺比为7-12的特定聚酰胺。据描述PA9T的玻璃化转变温度和结晶温度得到明显降低，而熔融温度得到保持，从而实现了较低的模塑温度，和对注射模具的常规加热。然而，如比较例CE5所确认的，PA9T与20重量%PA6的混合并未显示优势。此外，与半芳香族聚酰胺相比，未显示出热稳定性的改善。
WO 2006/74934A1涉及基于聚酰胺混合物和过渡金属化合物的热稳定的熔融模塑料，其可以用于例如汽车的发动机区域或电气/电子领域中。所述聚酰胺混合物由至少50重量%的熔点或玻璃化转变温度为至少200℃的半晶态或非晶聚酰胺(a1)和熔点或玻璃化转变温度比(a1)低至少20℃的最大C/N比为7的第二半晶态或非晶聚酰胺(a2)构成。优选的过渡金属是铁，其在实施例中以氧化铁形式使用。优选的聚酰胺(a2)为PA6。在实施例中，只将脂肪族聚酰胺PA46和PA46/6用作与25重量%PA6组合的混合组分。另外，只有铜和铁稳定作用的组合显示了耐热性的改善。如比较例A～E明确地显示，向PA46中添加PA6或PA11与常规的铜稳定的PA46相比不产生任何热稳定性的改善。
US 2009/0127740A1描述了一种由至少两个彼此附着的零件构成的部件的制造方法，其中至少一个零件由半芳香族和脂肪族酰胺的混合物制得。在此处最优选的变体中，将65重量%～95重量%半芳香族聚酰胺(A)与5重量%～35重量%脂肪族聚酰胺(B)混合，以改善基于半芳香族聚酰胺模塑料制造的热塑性超模塑(overmolded)零件的附着。其中还提到PA6，其为脂肪族聚酰胺并被加入在实施例1中，但是其中必须添加进行了特定改性的聚烯烃。部件(A)由等重量份的PA 6T/DT和PA 6T/66(D=2-甲基戊二胺)构成。并未报道这些模塑料的热稳定性的改善。
发明内容
本发明的任务是提供基于半晶态半芳香族酰胺的聚酰胺模塑料，由该聚酰胺模塑料优选可以制备用于汽车和电气/电子领域的部件，该部件的特征特别在于在至少180℃的温度、尤其是在超过200℃的温度下的热老化稳定性，和高温稳定性，尤其是超过220℃(HDTA)及尤其优选超过240℃(HDTA)的高温稳定性。良好的热老化稳定性本文中应被理解为是指断裂强度和断裂伸长率在220℃经2500小时后仍为初始值的50%和40%，并且在180℃经2500小时后仍为初始值的60%和50%。同时，该部件在较高温度、特别是在高于100℃的温度下具有充分的强度/刚度。
该任务通过具有以下组成的聚酰胺模塑组合物来实现：
(A)27重量%～84.99重量%的聚酰胺混合物，该聚酰胺混合物由以下(A1)和(A2)构成：
(A1)熔点为255℃～330℃的至少一种半芳香族半晶态聚酰胺，
(A2)至少一种含有己内酰胺的聚酰胺，该含有己内酰胺的聚酰胺不同于所述至少一种半芳香族半晶态聚酰胺(A1)并且具有至少50%的己内酰胺含量，
其中，己内酰胺的总含量，即聚酰胺(A1)和聚酰胺(A2)中含有的己内酰胺之和相对于聚酰胺混合物为22重量%～30重量%，
(B)15重量%～65重量的至少一种填料和增强剂，
(C)0.01重量%～3.0重量%的至少一种热稳定剂，
(D)0重量%～5.0重量%的至少一种添加剂，
其中组分(A)～(D)总和为100重量%，并且所述聚酰胺模塑料中没有添加元素周期表的VB、VIB、VIIB或VIIIB族过渡金属的金属盐和/或金属氧化物。
此外，本发明的模塑料优选不含有元素周期表的VB、VIB、VIIB或VIIIB族过渡金属。这意味着模塑料没有添加此类过渡金属或过渡金属化合物。
本发明的模塑料令人惊讶的特征在于其较长时间的良好的热老化稳定性。特别是，其2500小时后的抗断强度≧50%(作为在220℃存储的零时间点与结束时根据ISO 527的断裂强度值之差确定)。同时，本发明的模塑料直至达到高温才软化，并且具有至少240℃的热稳定性(HDTA)。
根据本发明，将熔点为255℃～330℃的半芳香族且同时也为半晶态的聚酰胺用作聚酰胺混合物或聚酰胺基体A的组分(A1)。此处聚酰胺的熔点实质上只是有条件地取决于聚酰胺的分子量或固有粘度，更主要通过相应单体的选择而由化学组成决定。因此，可用于本发明的聚酰胺可以在很宽范围内选取，假定其熔点其在所述范围内。相关半芳香族的半晶态聚酰胺的熔点是针对相关聚酰胺列表的标准参数，不过它们也可以通过简单实验来重新生成。
根据本发明，含有己内酰胺的聚酰胺被理解为可以通过己内酰胺的聚合或者己内酰胺与其他单体的共聚合/共缩聚而制备的聚酰胺。含有己内酰胺的聚合物因此含有至少50重量%的源于己内酰胺的重复单元。
为提供具有充分的热老化稳定性的填充增强的模塑料，将含有己内酰胺的聚酰胺添加至半晶态半芳香族聚合物中，以使聚酰胺基体的己内酰胺含量为22重量%～30重量%，优选为23重量%～29重量%，且尤其优选为24重量%～28重量%。热老化稳定性不能通过更高的己内酰胺浓度得到进一步显著提高，而模塑料的热稳定性和高温强度却得到过多的降低。相对于聚酰胺(A1)和(A2)的总和，低于22重量%的己内酰胺浓度不能保证期望的高热老化稳定性。
在根据本发明的优选的聚酰胺模塑料中，聚酰胺混合物A由以下(A1)和(A2)构成：
(A1)70重量%～78重量%的熔点为255℃～330℃的至少一种半芳香族半晶态聚酰胺，和
(A2)至少一种含有己内酰胺的聚酰胺，其己内酰胺含量为至少50重量%，
其中组分(A1)不含己内酰胺和氨基己酸，即，其不含任何源于它们的重复单元。
其它模塑料中保持了以上指出的参数和含量值。
本发明的聚酰胺模塑料含有27重量%～84.99重量%、优选为30重量%～79.9重量%、尤其优选为35重量%～70重量%的聚酰胺混合物，所述聚酰胺混合物由熔点为255℃～330℃的半晶态半芳香族聚酰胺(A1)和不同于A1的基于己内酰胺的聚酰胺(A2)构成。
聚酰胺组分(A2)含有至少50重量%，优选至少60重量%，尤其优选至少70重量%的己内酰胺。聚酰胺组分(A2)优选为半晶态脂肪族聚酰胺。
己内酰胺的总含量，即聚酰胺(A1)和聚酰胺(A2)中含有的己内酰胺之和相对于(A1)和(A2)的聚酰胺混合物为22重量%～30重量%，优选为23重量%～29重量%，尤其优选为24重量%～28重量%。
优选的是，本发明的模塑料不含聚烯烃，特别是不含聚乙烯-α-烯烃共聚物。
组分(A1)
组分(A1)涉及半晶态半芳香族聚酰胺，所述聚酰胺的玻璃化转变温度优选为90℃～140℃，优选为110℃～140℃，尤其优选为115℃～135℃。
聚酰胺(A1)的熔点为255℃～330℃，优选为270℃～325℃，尤其优选为280℃～320℃。
优选的半芳香族半晶态聚酰胺由以下物质制备：
a)相对于二羧酸总量为30摩尔%～100摩尔%、尤其为50摩尔%～100摩尔%对苯二甲酸和/或萘二甲酸，和0摩尔%～70摩尔%、尤其为0摩尔%～50摩尔%的至少一种具有6～12个碳原子的脂肪族二羧酸，和/或0摩尔%～70摩尔%、尤其为0摩尔%～50摩尔%的至少一种具有8～20个碳原子的脂环族二羧酸，和/或0摩尔%～50摩尔%的间苯二甲酸，
b)相对于二胺的总量为80摩尔%～100摩尔%的至少一种具有4～18个碳原子、优选为6～12个碳的脂肪族二胺，和0摩尔%～20摩尔%的至少一种优选具有6～20个碳的脂环族二胺和/或0摩尔%～20摩尔%的至少一种芳脂族二胺，如PACM、MACM、IPDA、MXDA和PXDA，和可选的
c)各自具有6～12个碳原子的氨基羧酸和/或内酰胺。
根据一个优选实施方式，组分(A1)的半芳香族聚酰胺基于至少30摩尔%、尤其至少50摩尔对苯二甲酸和至少80摩尔%具有4～18个碳原子、优选6～12个碳原子的脂肪族二胺，和可选的其他脂肪族、脂环族和芳香族二羧酸以及内酰胺和/或氨基羧酸而形成。除对苯二甲酸之外，可以将间苯二甲酸和萘二甲酸用作其他芳香族二羧酸。可使用的不同于对苯二甲酸的适当的脂肪族和脂环族二羧酸具有6～36个碳原子，并以相对于二羧酸总量为至多70摩尔%、尤其是至多50摩尔的量使用。
此外，优选的是，组分(A1)的半芳香族聚酰胺的所述芳香族二羧酸选自下组：对苯二甲酸、间苯二甲酸及其混合物。
根据另一优选实施方式，除对苯二甲酸之外可以使用的组分(A1)的半芳香族聚酰胺的所述例如脂肪族二羧酸选自下组：己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸和二聚脂肪酸(C36)。在这些二羧酸中，优选的是己二酸、癸二酸、十二烷二酸、间苯二甲酸或这些二羧酸的混合物、尤其是己二酸和间苯二甲酸的混合物，以及尤其是单独的己二酸。
根据另一优选实施方式，组分(A1)的半芳香族聚酰胺的所述脂肪族二胺选自下组：1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、甲基-1,8-辛二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷二胺、1,12-十二烷二胺或这些二胺的混合物，其中优选1,6-己二胺、1,10-癸二胺、1,12-十二烷二胺或这些二胺的混合物，其中尤其优选1,6-己二胺和1,10-癸二胺。除所述脂肪族二胺之外，可以以相对于二胺的总量为0摩尔%～20摩尔%的浓度使用脂环族和/或芳脂族二胺。
尤其优选的是，高熔点聚酰胺由以下组分形成：
a)(A1a)二羧酸：
相对于存在的二羧酸的总含量为50摩尔%～100摩尔%的芳香族对苯二甲酸和/或萘二甲酸，
0摩尔%～50摩尔%的优选具有6～12个碳原子的脂肪族二羧酸，和/或优选具有8～20个碳原子的脂环族二羧酸，和/或间苯二甲酸；
b)(A1b)二胺：
相对于存在的二胺的总量为80摩尔%～100摩尔%的至少一种具有4～18个碳原子、优选6～12个碳原子的脂肪族二胺，
0摩尔%～20摩尔%的优选具有6～20个碳原子的脂环族二胺，和/或芳脂族二胺，如PACM、MACM、IPDA、MXDA和PXDA，
其中，高熔点聚酰胺中二羧酸的摩尔百分比为100%，并且二胺的摩尔百分比的总和为100%，
和可选的
c)(A1c)氨基羧酸和/或内酰胺，其含有优选具有6～12个碳原子的内酰胺，和/或优选具有6～12个碳原子的氨基羧酸。
组分(A1a)和(A1b)主要以等摩尔量使用，在各种情形中，相对于(A1a)至(A1c)的总和(A1c)的浓度为至多20重量%，优选至多15重量%，尤其是至多12重量%。
除主要以等摩尔量使用的组分(A1a)和(A1b)之外，还可以使用二羧酸(A1a)或二胺(A1b)来调整分子量或者补偿聚酰胺生成中的单体损失，使得一种组分(A1a)或(A1b)的浓度可以在总体上占主导。
适当的脂环族二羧酸为顺式-和/或反式-环己烷-1,4-二甲酸和/或顺式-和/或反式-环己烷-1,3-二甲酸(CHDA)。
以上指出的必须使用的脂肪族二胺可以由其他二胺以相对于二胺的总量不超过20摩尔%、优选不超过15摩尔%且尤其不超过10摩尔%的较少的量来代替。例如，环己二胺、1,3-双(氨基甲基)环己烷(BAC)、异佛尔酮二胺、降莰烷二甲胺、4,4′-二氨基二环己基甲烷(PACM)、2,2-(4,4′-二氨基二环己基)丙烷(PACP)和3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二环己基甲烷(MACM)可用用作脂环族二胺。作为芳脂族二胺，可以提及的是间亚二甲苯基二胺(MXDA)和对亚二甲苯基二胺(PXDA)。
除所述二羧酸和二胺之外，还可以使用内酰胺和/或氨基羧酸作为形成聚酰胺的组分(组分(A1c))。适当的化合物为例如己内酰胺(CL)、α,ω-氨基己酸、α,ω-氨基壬酸、α,ω-氨基十一烷酸(AUA)、十二烷内酰胺(LL)和α,ω-氨基十二烷酸(ADA)。相对于组分(A1a)至(A1c)的总和，与组分(A1a)和(A1b)一起使用的氨基羧酸和/或内酰胺的浓度等于至多20重量%，优选至多15重量%，尤其优选至多12重量%。尤其优选的是具有4、6、7、8、11或12C原子的α,ω-氨基酸或内酰胺。它们为内酰胺吡咯烷-2-酮(4个C原子)、ε-己内酰胺(6个C原子)、庚内酰胺(enanthlactam)(7个C原子)、辛内酰胺(8个C原子)、十二烷内酰胺(12个C原子)或α,ω-氨基酸1,4-氨基丁酸、1,6-氨基己酸、1,7-氨基庚酸、1,8-氨基辛酸、1,11-氨基十一烷酸和1,12-氨基十二烷酸。
在一个尤其优选的实施方式中，组分A1不含己内酰胺或氨基己酸。
可以将单羧酸或单胺形式的控制分子量、相对粘度或流动性或者MVR的调节剂添加至批料和/或预缩合物(在后缩合之前)。适合作为调节剂的脂肪族、脂环族或芳香族单羧酸或单胺为但不限于乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、月桂酸、硬脂酸、2-乙基己酸、环己基甲酸、苯甲酸、3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸、3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸、2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲硫基)乙酸、3,3-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丁酸、丁胺、戊胺、己胺、2-乙基己胺、正辛胺、正十二胺、正十四胺、正十六胺、十八胺、环己胺、3-(环己氨基)丙胺、甲基环己胺、二甲基环己胺、苄胺、2-苯基乙胺、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-胺、1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-胺、4-氨基-2,6-二叔丁基苯酚等。调节剂可以单独或组合使用。可与氨基或者如酐、异氰酸酯、酸性卤化物或酯等酸基团反应的其他单官能化合物也可以用作调节剂。调节剂的一般用量为10毫摩尔/kg聚合物～200毫摩尔/kg聚合物。
半芳香族共聚酰胺(A1)可以通过基本已知的方法制备。适当的方法在其他文献中有所描述，下面将给出已在专利文献中讨论过的一些可能的方法。关于组分(A)的共聚酰胺的制备方法，以下文件中的公开内容明确地并入本申请的公开内容中：DE-A-195 13 940、EP-A-0 976 774、EP-A-0 129 195、EP-A-0 129 196、EP-A-0 299 444、US 4,831,106、US 4,607,073、DE-A-1495393和US 3,454,536。
本发明的聚酰胺(A1)的具体代表为：PA4T/4I、PA4T/6I、PA 5T/5I、PA6T/6、PA6T/6I、PA 6T/6I/6、PA 6T/66、6T/610、6T/612、PA 6T/10T、PA 6T/10I、PA 9T、PA 10T、PA 12T、PA 10T/10I、PA10T/106、PA10T/12、PA10T/11、PA 6T/9T、PA 6T/12T、PA6T/10T/6I、PA 6T/6I/6、PA 6T/6I/12及其混合物；尤其优选的是，组分(A)的半芳香族聚酰胺选自下组：PA 6T/6I、PA 6T/66、PA 6T/10T、PA 6T/10T/6I及其混合物。优选含有6T单元、特别是至少10重量%6T单元的聚酰胺(A1)。
因此，根据本发明，尤其优选以下半芳香族共聚酰胺作为高熔点聚酰胺(A1)：
·具有50摩尔%～80摩尔%对苯二甲酰己二胺单元(hexamethyleneterephthalamideunit)和20摩尔%～50摩尔%间苯二甲酰己二胺单元(hexamethyleneisophthalamideunit)的半晶态聚酰胺6T/6I；
·具有55摩尔%～75摩尔%对苯二甲酰己二胺单元和25摩尔%～45摩尔%间苯二甲酰己二胺单元的半晶态聚酰胺6T/6I；
·具有62摩尔%～73摩尔%对苯二甲酰己二胺单元和25摩尔%～38摩尔%间苯二甲酰己二胺单元的半晶态聚酰胺6T/6I；
·具有70摩尔%对苯二甲酰己二胺单元和30摩尔%间苯二甲酰己二胺单元的半晶态聚酰胺6T/6I；
·具有30摩尔%～80摩尔%对苯二甲酰己二胺单元和20摩尔%～70摩尔%己二酰己二胺单元的半晶态聚酰胺6T/66；
·具有50摩尔%～70摩尔%对苯二甲酰己二胺单元和30摩尔%～50摩尔%己二酰己二胺单元的半晶态聚酰胺6T/66；
·具有50摩尔%～60摩尔%对苯二甲酰己二胺单元和40摩尔%～50摩尔%己二酰己二胺单元的半晶态聚酰胺6T/66；
·具有55摩尔%～60摩尔%对苯二甲酰己二胺单元和40摩尔%～45摩尔%己二酰己二胺单元的半晶态聚酰胺6T/66；
·由至少50摩尔%对苯二甲酸和至多50摩尔%间苯二甲酸以及选自由己二胺、壬二胺、甲基辛二胺和癸二胺组成的组中的至少两种二胺的混合物制备的半晶态聚酰胺；
·由至少70摩尔%对苯二甲酸和至多30摩尔%间苯二甲酸以及己二胺和十二烷二胺的混合物制备的半晶态聚酰胺；
·由至少50摩尔%对苯二甲酸和至多50摩尔%十二烷二酸以及选自由己二胺、壬二胺、甲基辛二胺和癸二胺组成的组中的至少两种二胺的混合物制备的半晶态聚酰胺；
·具有10摩尔%～60摩尔%、优选10摩尔%～40摩尔%对苯二甲酰己二胺(6T)和40摩尔%～90摩尔%、优选60摩尔%～90摩尔%对苯二甲酰十碳二胺(10T)单元的半晶态聚酰胺6T/10T；
·具有50摩尔%～90摩尔%、优选50摩尔%～70摩尔%对苯二甲酰己二胺单元(6T)和5摩尔%～45摩尔%、优选10摩尔%～30摩尔%间苯二甲酰己二胺单元(6I)以及5摩尔%～45摩尔%、优选20摩尔%～40摩尔%对苯二甲酰十碳二胺(10T)单元的半晶态聚酰胺6T/10T/6I；
·具有60摩尔%～85摩尔%对苯二甲酰己二胺单元(6T)和15摩尔%～40摩尔%间苯二甲酰己二胺单元(6I)并另外含有5重量%～15重量%己内酰胺的半晶态聚酰胺6T/6I/6。
半芳香族半晶态聚酰胺(A1)的溶液粘度ηrel在温度为20℃时对0.5g聚合物的100mL间甲酚溶液根据DIN EN ISO 307而测得，半芳香族半晶态聚酰胺(A1)的溶液粘度ηrel为至多2.6，优选为至多2.3，尤其为至多2.0。优选溶液粘度ηrel为1.45～2.3、尤其为1.5～2.0或1.5～1.8的聚酰胺(A1)。
本发明的聚酰胺(A1)可以通过工序步骤预缩合和后缩合在常规缩聚设备中制备。所述链长调节剂优选用于缩聚以调整粘度。另外，粘度可以通过使用过量的二胺或二酸来确立。
组分(A2)
组分(A2)由己内酰胺含量为至少50重量%、优选至少60重量%、尤其优选至少70重量%的含有己内酰胺的聚酰胺构成。特别是，(A2)为聚酰胺PA6。
对于组分(A2)为共聚物的情形，所用的除己内酰胺之外的优选的用于(A2)的共聚物一种是二胺和二羧酸的组合(所述二胺和二羧酸优选以等摩尔或接近等摩尔的量使用)，另一种是内酰胺和氨基羧酸。
适当的二胺具体为具有4～18个C原子的支链或直链的脂肪族二胺。适当的二羧酸为具有6～36个碳原子的脂肪族、脂环族或芳香族二羧酸。
根据第一优选实施方式，C4～C18二胺是选自由1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、2-甲基戊二胺、1,6-己二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、甲基-1,8-辛二胺、2,2,4-三甲基己二胺、2,4,4-三甲基己二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷二胺、1,12-十二烷二胺、1,13-十三烷二胺、1,14-十四烷二胺、1,15-十五烷二胺、1,16-十六烷二胺、1,17-十七烷二胺、1,18-十八烷二胺、4,4′-二氨基二环己基甲烷(PACM)、2,2-(4,4′-二氨基二环己基)丙烷(PACP)、3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二环己基甲烷(MACM)、间二甲苯基二胺、对二甲苯基二胺或所述二胺的混合物组成的组的二胺，其中优选1,6-己二胺、1,10-癸二胺、1,12-十二烷二胺或所述二胺的混合物，其中优选1,6-己二胺和1,10-癸二胺，并且尤其优选单独的1,6-己二胺。
适当的脂肪族二羧酸为己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸和二聚脂肪酸(C36)。适当的脂环族二羧酸为顺式-和/或反式-环己烷-1,4-二甲酸和/或顺式-和/或反式-环己烷-1,3-二甲酸(CHDA)。适当的芳香族羧酸为对苯二甲酸、间苯二甲酸和萘二甲酸。在这些二羧酸中，优选的是己二酸、癸二酸、十二烷二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸或这些二羧酸的混合物，优选己二酸和对苯二甲酸，尤其是单独的己二酸。
用于聚酰胺(A2)的其他优选的共聚单体可选地为内酰胺或具有7～12个碳原子的氨基羧酸，其中尤其优选的是十二烷内酰胺和氨基月桂酸。
尤其优选的(A2)类型的聚酰胺为由单体己内酰胺和十二烷内酰胺，或者己内酰胺、己二胺和己二酸，或者己内酰胺、己二胺和对苯二甲酸制备的共聚酰胺，因此其为共聚酰胺PA 6/12或PA 6/66或PA 6/6T或PA6/12/66或PA6/66/610，其己内酰胺含量为至少50重量%。
含有己内酰胺的聚酰胺(A2)的溶液粘度ηrel为在温度为20℃时对0.5g聚合物溶解在100mL间甲酚中的溶液根据DIN EN ISO 307而测得，含有己内酰胺的聚酰胺(A2)的溶液粘度ηrel为1.6～3.0，优选为1.7～2.5，尤其为1.8～2.2。
组分(B)
根据所提出的聚酰胺模塑料的另一优选实施方式，组分(B)的填料和增强剂为纤维，特别是玻璃和/或碳纤维，其中优选使用短纤维、优选长度为2mm～50mm且直径为5μm～40μm的短纤维和/或连续纤维(endless fiber)(粗纱(rovings))，并且其中特别是使用横截面为圆形和/或非圆形的纤维，其中在后一情形中，横截面纵横比(横截面的长轴与副轴之比)特别为>2，优选为2～8，并且尤其优选为3～5。
优选使用具有非圆形横截面且横截面纵横比大于2、优选为2～8、尤其为3～5的玻璃纤维。这些所谓的扁平玻璃纤维具有卵形、椭圆形、具有缩颈的椭圆形(所谓的“茧”[或“花生”]纤维)、矩形或接近矩形的横截面。
具有非圆形横截面的本发明的扁平玻璃纤维优选作为短玻璃纤维(长度为0.2mm～20mm，优选2mm～12mm的切短玻璃纤维)使用。
所使用的扁平玻璃纤维的另一优选特性在于，主横截面轴的长度优选为6μm～40μm，尤其为15μm～30μm，并且副横截面轴的长度为3μm～20μm，尤其为4μm～10μm。
也可以将圆形和非圆形横截面的玻璃纤维的混合物用于增强本发明的模塑料，其中如上所述的扁平玻璃纤维的量优选占主导，即，超过纤维总重的50重量%。
如果期望的是具有良好流动性和良好表面质量的模塑料、特别是良好流动性和良好表面质量以及阻燃性的增强的模塑料，则增强纤维优选主要由(即，例如，超过80重量%，或者甚至超过90重量%)扁平玻璃纤维或者甚至只由扁平玻璃纤维构成。
本发明中作为粗纱(填料组分(B))使用的扁平玻璃纤维具有10μm～20μm、优选12μm～18μm的直径，其中玻璃纤维的横截面的可以是圆形、卵形、椭圆形、近似矩形或矩形。
尤其优选的是横截面纵横比为2～5的所谓的扁平玻璃纤维。特别是，根据本发明使用E玻璃纤维。但是，也可以使用所有其他类型的玻璃纤维，如A、C、D、M、S和R玻璃纤维或其任何混合物，或者其与E玻璃纤维的混合物。
在使用长纤维增强的模塑料的情形中，若使用直径为10μm～14μm的纤维、尤其是直径为10μm～12μm的纤维代替直径为15μm～19μm的常规连续纤维，则将获得更高的韧度，并因而获得更像金属性质的性质。
本发明的聚酰胺模塑料可以通过用于制备长纤维增强的棒状颗粒的已知方法制备，特别是通过其中连续纤维束(粗纱)被聚合物熔体完全浸透然后冷却并切断的拉挤工艺制备。
以此方式获得的长纤维增强的棒状颗粒，其颗粒长度优选为3mm～25mm、尤其为4mm～12mm，可以使用如注射模塑或挤压等常规加工方法进一步加工为成型件。
拉挤工艺中所用的连续碳纤维的直径为5μm～10μm、优选6μm～8μm。为改善基体粘合性和纤维的操作性，可以将纤维涂布有化学上不同的层，如现有技术关于玻璃和碳纤维所知的那样。
不依赖于纤维的横截表面的形状和长度，玻璃纤维本身可以选自由E玻璃纤维、A玻璃纤维、C玻璃纤维、D玻璃纤维、M玻璃纤维、S玻璃纤维和/或R玻璃纤维组成的组，其中优选E玻璃纤维。
组分(B)的填料和增强剂也可以是颗粒填料或纤维和颗粒填料的混合物。在该情形中，优选可以使用基于天然和/或合成层状硅酸盐、滑石、云母、硅酸盐、石英、二氧化钛、钙硅石、高岭土、非晶二氧化硅、碳酸镁、氢氧化镁、白垩、石灰石、长石、硫酸钡、实心或中空玻璃珠或玻璃粉、永磁性或可磁化的金属化合物和/或合金或混合物的矿物填料作为填料。也可以对所述填料进行表面处理。
在本发明的模塑料中，可以使用例如高岭土、蛇纹石、滑石、云母、蛭石、伊利石、蒙皂石、蒙脱石、锂蒙脱石、双氢氧化物或其混合物作为层状硅酸盐。层状硅酸盐可以进行表面处理，但也可以未被处理。
组分(C)
本发明的热塑性模塑料含有0.01重量%～3重量%、优选0.02重量%～2重量%、尤其优选0.1重量%～1.5重量%的至少一种热稳定剂作为组分(C)。
在一个优选实施方式中，热稳定剂选自由以下物质组成的组：
·一价和二价铜的化合物，例如一价或二价铜与无机或有机酸或者一元或二元酚的盐，一价或二价铜的氧化物，或铜盐与氨、胺、酰胺、内酰胺、氰化物或膦的络合物，优选氢卤酸、氢氰酸的Cu(I)或Cu(II)盐或脂肪族羧酸的铜盐。尤其优选一价铜化合物CuCl、CuBr、CuI、CuCN和Cu2O，和二价铜化合物CuCl2、CuSO4、CuO、乙酸铜(II)或硬脂酸铜(II)。如果使用铜化合物，则相对于组分(A)至(D)的总和，铜的量优选为0.003重量%～0.5重量%、尤其为0.005重量%～0.3重量%，且尤其优选为0.01重量%～0.2重量%，
铜化合物是市售的，或者其制备对于本领域技术人员是已知的。铜化合物可以按其原样使用或者以浓缩物的形式使用。浓缩物硬理解为指聚合物，优选是具有与组分(A1)或(A2)相同的化学性质的聚合物，其含有高浓度的铜盐。浓缩物的使用是一种常规方法，并且尤其是通常在添加非常少量的物质时被采用。有利的是可以将铜化合物与其他金属卤化物、特别是碱金属卤化物(如NaI、KI、NaBr、KBr)组合使用，其中金属卤化物与铜卤化物的摩尔比为0.5～20，优选为1～10，并且尤其优选为3～7；
·基于二级芳香胺的稳定剂，其中这些稳定剂优选以0.2重量%～2重量%、优选0.2重量%～1.5重量%的量存在；
·基于空间位阻酚的稳定剂，其中这些稳定剂优选以0.1重量%～1.5重量%、优选0.2重量%～1重量%的量存在；和
·亚磷酸酯和亚膦酸酯；以及
·上述稳定剂的混合物。
可以根据本发明使用的基于二级芳香胺的尤其优选的实例为苯二胺与丙酮的加合物(Naugard A)、苯二胺与亚油基化物(linolene)的加合物Naugard 445、N,N′-二萘基-对苯二胺、N-苯基-N′-环己基-对苯二胺或其两种以上的混合物。
根据本发明可以使用的基于空间位阻酚的稳定剂的优选实例为N,N′-己撑双-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺、双(3,3-双(4′-羟基-3′-叔丁基苯基)丁酸)乙二醇酯、2,1′-硫基乙基双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、4,4′-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基酚)、三乙二醇-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丁酸酯或这些稳定剂中两种以上的混合物。
优选的亚磷酸酯和亚膦酸酯为亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、二亚磷酸二硬酯基季戊四醇酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、二亚磷酸二异癸基季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二异癸氧基季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,4,6-三(叔丁基苯基))季戊四醇酯、三亚磷酸三硬脂基山梨糖醇酯、二膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4′-亚联苯基酯、6-异辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯-[d,g]-1,3,2-二氧杂磷杂环戊烷(dioxaphosphocine)、6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基二苯[d,g]-1,3,2-二氧杂磷杂环戊烷(dioxaphosphocine)、亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲酯和亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯。尤其优选的是亚磷酸三[2-叔丁基-4-硫-(2′-甲基-4′-羟基-5′-叔丁基)苯基-5-甲基]苯酯和亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(
Figure BDA00001736431900131
PAR24，Clariant的市售产品，Basel)。
热稳定剂的尤其优选的实施方式由有机热稳定剂(特别是Hostanox PAR 24和Irganox 1010)、双酚A类环氧化物(特别是Epikote 1001)和基于CuI和KI的铜稳定剂的组合构成。由有机稳定剂和环氧化物构成的市售稳定剂混合物为例如来自CibaSpez.GmbH的Irgatec NC66。尤其优选的是仅仅基于CuI和KI的热稳定性。除添加铜或铜化合物之外，不包括其他过渡金属化合物、尤其是元素周期表中VB、VIB、VIIB或VIIIB族的金属盐或金属氧化物的使用。此外，本发明的模塑料中没有添加元素周期表中VB、VIB、VIIB或VIIIB族的过渡金属，如铁或钢粉。
组分(D)
本发明的模塑料可以含有其他添加剂(D)，所述其他添加剂例如来自光稳剂、紫外线稳定剂、紫外线吸收剂或紫外线阻挡剂、增滑剂、染料、成核剂、金属颜料、抗静电剂、导电性添加剂、脱模剂、荧光增白剂或所述添加剂的混合物的组。可以使用例如炭黑和/或碳纳米管作为本发明的模塑料中的抗静电剂。但是，炭黑的使用也起到改善模塑料的黑色着色的作用。然而，经模塑的模塑料也可以不含金属颜料。
此外，本发明涉及所述聚酰胺模塑料的制造方法。另外，还涉及利用所述聚酰胺模塑料制造的模塑件。
应用
另外，本发明涉及至少部分地由所述聚酰胺模塑料构成的模塑零件的应用。
可以提到汽车领域的实例：汽缸盖罩(cylinder head cover)、发动机罩、中间冷却器壳、中间冷却器阀、进气管(intake pipe)、尤其是进气歧管(intake manifold)、连接器、齿轮、风扇轮(fan wheel)、存储冷却剂的容器、热交换器的壳或壳部件、散热器、中间冷却器、温控器、水泵、加热器和加固元件。在电气/电子领域中，所述应用包括例如电路板的零件、壳、膜、导电体、开关、端子板、继电器、电阻器、电容器、线圈、灯、二极管、LED、晶体管、连接器、控制器、存储器和传感器。其他实施方式在所附权利要求中指出。
附图说明
图1显示了本发明实施例和比较例在250℃存储后的断裂强度(MPa)。
具体实施方式
下面将使用具体实施方式的实例，对照根据现有技术的较低性能的系统来描述本发明。以下给出的实施方式的实例起到支持本发明和提供与现有技术的差别的证据的作用，但是不应利用它们限制如权利要求所限定的本发明的一般目的。
实施例B1～B5和比较例V1～V9：
在由Werner and Pfleiderer(型号ZSK25)制造的双轴挤出机上制备表1和2中给出的组成的模塑料。将聚酰胺粒料与添加剂一起分配至进料区，而将玻璃纤维通过在喷嘴前的外壳单元的测进料器3分配至聚合物熔体中。以直至330℃的升温曲线设置外壳温度。在150rpm～200rpm实现10kg的生产量。在将聚合物股于水浴中冷却并粒化以及在120℃干燥24小时后，测量颗粒的性质。
然后在Arburg Allrounder 320-210-750注射模塑机中将模塑料注射模塑为ISO试体，条件是在区域1～4中机筒温度为325℃～340℃且“冷却温度”为130℃。
图1显示了在250℃热存储的结果。由根据本发明的模塑料(B1)制得的模塑体的断裂强度在500小时的时段内保持基本恒定，而由比较例V1的模塑料制得的模塑体的断裂强度在250℃存储500小时后降低至初始值的50%。
使用的聚酰胺：
PA 6T/66：单体对苯二甲酸、己二酸和1,6-己二胺的共聚酰胺，其中对苯二甲酸与己二酸的摩尔比为55∶45，且相对溶液粘度为1.60。
PA6：相对溶液粘度为1.86的GrilonA28(EMS ChemicalsAG)。
PA 6/12：单体己内酰胺与十二烷基内酰胺的共聚酰胺，其中己内酰胺含量为75重量%且相对粘度为1.90。
PA 1010：单体1,10-癸二胺与癸二酸的均聚酰胺，其相对粘度为1.95。
PA46：单体1,4-丁二胺与己二酸的均聚酰胺，其相对粘度为1.88。
表1
Figure BDA00001736431900151
表1.比较例V1～V9的模塑料的组成和性质；所有性质均在干燥状态测量。(缩写：vv=完全脆化，n.b.=未确定)
高岭土：       氨基硅烷、涂布的煅烧的硅酸铝
黑色母料：     在聚酰胺66中含有25重量%炭黑的母料。
               14.3重量%碘化铜(I)和85.7重量%碘化钾/二硬脂酸钙(98∶2)的混合
铜稳定剂：
               物。
Irgatec NC 66：来自Ciba Spez.GmbH的热稳定剂混合物
Vetrotex 995： 来自Owens Corning Fiberglas的长度为4.5mm且直径
玻璃纤维：
               为10μm(圆形横截面)的切短玻璃纤维
氧化铁         Sicotrans Red，K2915，D50=400nm(BASF)
表2
Figure BDA00001736431900171
表2.实施例B1～B5的模塑料的组成和性质；所有性质均在干燥状态测量。(缩写：vv=完全脆化，n.b.=未确定)
结果讨论
表2显示，含有己内酰胺的聚酰胺的添加改善了热老化稳定性，特别是在高温(220℃)的热老化稳定性。基本力学性质得到了保持。此外，由HDTA表示的热稳定性保持高于240℃。
相反，表1显示了过低的PA6的量(V1-V5)未能实现所期望的效果，这可由在220℃存储后的小于1%的低断裂伸长率(或者断裂伸长率因完全脆化而不再能够测得)看出。较大量的己内酰胺(V6)的确实现了所期望的热老化稳定性，但是未实现充分的热稳定性。此外，使用不含己内酰胺的聚酰胺作为组分(A2)(V8)或使用脂肪族聚酰胺作为组分(A1)(V9)未获得令人满意的产品。氧化铁带来的附加的稳定性(V7)在根据本发明的半芳香族聚酰胺和含有己内酰胺的聚酰胺的混合物的情形中并未获得改善的热老化稳定性。在给定条件下甚至观察到略差的热老化稳定性。此外，其他含有氧化铁的聚酰胺混合物具有比本发明的聚酰胺混合物差的力学性质。
但是，由此看来，WO 2006/074934A1的教导(其教导的是，在纯脂肪族聚酰胺混合物中，只有含有铜和含有铁的稳定剂的组合可以引起在受热存储之后力学性质的明显改善)令人惊讶地无法扩展至半芳香族聚酰胺组成，如实施例所示。
测量根据以下标准且对于以下试体进行。
热行为：
熔点、熔融焓和玻璃化转变温度(Tg)：
ISO标准11357-11-2
颗粒
以20℃/分钟的加热速率进行差示扫描量热法(DSC)。变起温度(temperature of theonset)被给定为玻璃化转变温度(Tg)。
相对粘度：
相对粘度(ηrel)在温度为20℃时对0.5g聚合物溶解在100mL间甲酚中的溶液通过DIN EN ISO 307确定。
拉伸弹性模量、断裂强度和断裂伸长率：
ISO 527，应变速度为5mm/分钟，
ISO拉伸棒，标准；ISO/CD 3167，类型A1，170x 20/10x 4mm，温度23℃
却贝冲击强度(Charpy impact strength)：
ISO 179/*eU
ISO试样棒，标准：ISO/CD 3167，类型B1，80x 10x 4mm，温度23℃
*1=未经仪器，2=经仪器
却贝切口棒冲击强度：
ISO 179/*eA
ISO试样棒，标准：ISO/CD 3167，类型B1，80x10x4mm，温度23℃
*1=未经仪器，2=经仪器
HDTA(1.8MPa)和HDT C(8MPa)：
ISO 75
ISO冲击棒80x10x4mm
在180℃/220℃/250℃的热存储
受热存储在180℃、220℃或250℃的温度根据DIN 12880(2.0级)在循环空气烘箱(binder FD115)中对于ISO拉伸棒(标准：ISO/CD 3167，类型A1，170x 20/10x4mm)进行。在特定时间之后，将试体从烘箱中取出，并在将其冷却至23℃之后在23℃且以5mm/分钟的应变速度根据ISO 527进行拉伸伸长率测试。

Claims (17)

1.一种聚酰胺模塑料，所述聚酰胺模塑料具有以下组成：
(A)27重量%～84.99重量%的聚酰胺混合物，所述混合物由以下(A1)和(A2)构成：
(A1)熔点为255℃～330℃的至少一种半芳香族半晶态聚酰胺，
(A2)至少一种含有己内酰胺的聚酰胺，该含有己内酰胺的聚酰胺不同于所述至少一种半芳香族半晶态聚酰胺(A1)并且具有至少50重量%的己内酰胺含量，
其中，己内酰胺的总含量，即所述聚酰胺(A1)和所述聚酰胺(A2)中含有的己内酰胺之和相对于所述聚酰胺混合物为22重量%～30重量%，
(B)15重量%～65重量%的至少一种填料和增强剂，
(C)0.01重量%～3.0重量%的至少一种热稳定剂，
(D)0重量%～5.0重量%的至少一种添加剂，
其中，组分(A)～(D)总和为100重量%，其特征在于，所述聚酰胺模塑料中没有添加元素周期表的VB族、VIB族、VIIB族或VIIIB族过渡金属的金属盐和/或金属氧化物。
2.如权利要求1所述的聚酰胺模塑料，其特征在于，所述聚酰胺混合物(A)由以下(A1)和(A2)构成：
(A1)70重量%～78重量%的熔点为255℃～330℃的至少一种半芳香族半晶态聚酰胺，
和
(A2)至少一种含有己内酰胺的聚酰胺，所述含有己内酰胺的聚酰胺具有至少50重量%的己内酰胺含量，
其中，组分(A1)不含有源于己内酰胺和/或氨基己酸的重复单元。
3.如前述权利要求中任一项所述的聚酰胺模塑料，其特征在于，相对于所述聚酰胺混合物，所述己内酰胺的总含量为23重量%～29重量%，优选24重量%～28重量%。
4.如前述权利要求中任一项所述的聚酰胺模塑料，其特征在于，所述聚酰胺模塑料含有30重量%～79.9重量%，优选35重量%～70重量%的所述聚酰胺混合物。
5.如前述权利要求中任一项所述的聚酰胺模塑料，其特征在于，所述至少一种半芳香族半晶态聚酰胺(A1)的熔点为270℃～325℃，优选280℃～320℃。
6.如前述权利要求中任一项所述的聚酰胺模塑料，其特征在于，所述至少一种半芳香族半晶态聚酰胺(A1)的玻璃化转变温度为90℃～140℃，优选110℃～140℃，特别优选115℃～135℃。
7.如前述权利要求中任一项所述的聚酰胺模塑料，其特征在于，所述至少一种半芳香族半晶态聚酰胺(A1)的溶液粘度ηrel最大为2.6，优选为1.45～2.3，更优选为1.5～2.0，特别为1.5～1.8。
8.如前述权利要求中任一项所述的聚酰胺模塑料，其特征在于，所述至少一种半芳香族半晶态聚酰胺(A1)由以下物质制备：
a)二羧酸，所述二羧酸含有相对于二羧酸的总量为至少50摩尔%的对苯二甲酸，
b)二胺，所述二胺含有相对于二胺的总量为至少80摩尔%的具有4～18个碳原子、优选6～12个碳原子的脂肪族二胺，和可选的
c)内酰胺和/或氨基羧酸。
9.如前述权利要求中任一项所述的聚酰胺模塑料，其特征在于，所述至少一种半芳香族半晶态聚酰胺(A1)由以下物质制备：
a)相对于二羧酸的总量为50摩尔%～100摩尔%的对苯二甲酸和/或萘二甲酸，和0摩尔%～50摩尔%的至少一种具有6～12个碳原子的脂肪族二羧酸，和/或0摩尔%～50摩尔%的至少一种具有8～20个碳原子的脂环族二羧酸，和/或0摩尔%～50摩尔%的间苯二甲酸，
b)相对于二胺的总量为80摩尔%～100摩尔%的至少一种具有4～18个碳原子、优选具有6～12个碳原子的脂肪族二胺，和0摩尔%～20摩尔%的至少一种优选具有6～20个碳原子的脂环族二胺，和/或0摩尔%～20摩尔%的至少一种芳脂族二胺，如PACM、MACM、IPDA、MXDA和PXDA，和可选的
c)各自具有6～12个碳原子的氨基羧酸和/或内酰胺。
10.如前述权利要求中任一项所述的聚酰胺模塑料，其特征在于，所述至少一种半芳香族半晶态聚酰胺(A1)选自由PA 4T/4I、PA 4T/6I、PA 5T/5I、PA 6T/6、PA 6T/6I、PA 6T/6I/6、PA 6T/66、PA 6T/610、PA 10T/106、PA 6T/612、PA 6T/10T、PA 6T/10I、PA 9T、PA 10T、PA 12T、PA 10T/10I、PA10T/12、PA10T/11、PA 6T/9T、PA 6T/12T、PA6T/10T/6I、PA6T/6I/6、PA6T/6I/12及其混合物组成的组。
11.如前述权利要求中任一项所述的聚酰胺模塑料，其特征在于，所述至少一种含有己内酰胺的聚酰胺(A2)的己内酰胺含量为至少60重量%，优选至少70重量%。
12.如前述权利要求中任一项所述的聚酰胺模塑料，其特征在于，所述至少一种含有己内酰胺的聚酰胺(A2)的溶液粘度ηrel为1.6～3.0，优选1.7～2.5，特别是1.8～2.2。
13.如前述权利要求中任一项所述的聚酰胺模塑料，其特征在于，所述至少一种含有己内酰胺的聚酰胺(A2)选自由PA6、PA6/12、PA6/66和/或PA6/6T组成的组。
14.如前述权利要求中任一项所述的聚酰胺模塑料，其特征在于，所述至少一种填料和增强剂(B)选自由以下物质组成的组：
a)玻璃和/或碳纤维，优选长度为0.2mm～50mm和/或直径为5μm～40μm的玻璃和/或碳纤维，和/或连续纤维(粗纱)，
b)颗粒状填料，优选基于天然和/或合成层状硅酸盐、滑石、云母、硅酸盐、石英、二氧化钛、钙硅石、高岭土、非晶二氧化硅、碳酸镁、氢氧化镁、白垩、石灰、长石、硫酸钡、实心或中空玻璃珠或玻璃粉、永磁性或可磁化的金属化合物和/或合金和/或其混合物的矿物填料，和/或
c)玻璃和/或碳纤维和颗粒状填料的混合物。
15.如前述权利要求中任一项所述的聚酰胺模塑料，其特征在于，所述至少一种热稳定剂(C)选自由以下物质组成的组：
a)一价或二价铜的化合物，例如一价或二价铜与无机或有机酸或者一元或二元酚的盐，一价或二价铜的氧化物，或铜盐与氨、胺、酰胺、内酰胺、氰化物或膦的络合物，优选氢卤酸、氢氰酸的Cu(I)或Cu(II)盐或脂肪族羧酸的铜盐，尤其优选CuCl、CuBr、CuI、CuCN和Cu2O、CuCl2、CuSO4、CuO、乙酸铜(II)或硬脂酸铜(II)，
b)基于二级芳香胺的稳定剂，
c)基于空间位阻酚的稳定剂，
d)亚磷酸酯和亚膦酸酯，和
e)上述稳定剂的混合物。
16.一种聚酰胺模塑料，所述聚酰胺模塑料具有以下组成：
(A)27重量%～79.9重量%的聚酰胺混合物，所述混合物由以下(A1)和(A2)构成：
(A1)PA6T/66，
(A2)PA6，
其中，己内酰胺的总含量，即聚酰胺(A1)和聚酰胺(A2)中含有的己内酰胺之和相对于所述聚酰胺混合物为22重量%～30重量%，
(B)20重量%～65重量%的玻璃纤维以及层状硅酸盐，
(C)0.1重量%～3.0重量%的含有至少一种一价或二价铜的化合物的热稳定剂，
(D)0重量%～5.0重量%的至少一种添加剂，
其中，所述组分(A)～(D)总和为100重量%。
17.一种由前述权利要求中任一项所述的聚酰胺模塑料制成的模塑件，所述模塑件的形式优选为用于汽车或电气/电子领域的部件，特别是汽缸盖罩、发动机罩、中间冷却器壳、中间冷却器阀、进气管、进气歧管、连接器、齿轮、风扇轮、冷却剂容器、热交换器的壳或壳部件、散热器、中间冷却器、温控器、水泵、加热器、加固元件，电气或电子部件，电路板、电路板的零件、壳部件、膜、导电体，尤其是开关、端子板、继电器、电阻器、电容器、线圈、灯、二极管、LED、晶体管、连接器、控制器、存储器和/或传感器。
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