CN102361627A

CN102361627A - 水性毛发清洗剂

Info

Publication number: CN102361627A
Application number: CN2010800132528A
Authority: CN
Inventors: 寺田英治
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2009-03-31
Filing date: 2010-03-26
Publication date: 2012-02-22
Anticipated expiration: 2030-03-26
Also published as: TWI442939B; EP2415450B1; CN102361627B; WO2010113446A1; EP2415450A1; JP2010235523A; US20140094423A1; EP2415450A4; US8632758B2; US20120015894A1; TW201041601A

Abstract

本发明涉及一种水性毛发清洗剂。该水性毛发清洗剂含有具有特定结构的硫酸盐型阴离子表面活性剂、具有特定结构的醚羧酸盐型阴离子表面活性剂以及有机羧酸或其盐，将该水性毛发清洗剂用水稀释至20重量倍时25℃温度条件下的pH值为1～5。

Description

水性毛发清洗剂

技术领域

本发明涉及水性毛发清洗剂。

背景技术

毛发清洗剂的主要目的在于，除去毛发和头皮的污垢，防止头皮的头垢、搔痒，保持毛发和头皮清洁。为了得到清洗能力高的毛发清洗剂，作为清洗主剂，从防止污垢再附着的观点出发，优选使用具有与毛发和头皮相同电荷的阴离子表面活性剂，特别是阴离子部分为如硫酸根、磺酸根这样的强酸类的阴离子表面活性剂。其中，烷基硫酸盐以及烷基醚硫酸盐具有丰富的泡量和优异的去污性，因此，通常用作毛发清洗剂的主要制剂。

然而，另一方面，烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐在对头皮的温和性方面还有不足。在皮肤表面上存在的10～20层的角质细胞具有保持皮肤内部水分的同时守卫从外部的刺激的重要的作用。但是，上述烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐会浸透于角质层内使细胞膨胀，具有很强的将本来存在于细胞内部的氨基酸和脂质等的天然保湿成分向细胞外溶解的性质。因此，如果用将上述表面活性剂作为主要制剂的毛发清洗剂重复洗发，则由于头皮的水分保持量降低而会使皮肤粗糙，并且由于表面活性剂和外部的刺激物质容易侵入到皮肤内部从而使头皮变得搔痒、容易产生头垢。

作为对皮肤的刺激少的洗净基剂，在专利文献1中提出了如烷酰基烷基牛磺酸盐型阴离子表面活性剂这样的氨基酸类表面活性剂，在专利文献2中提出了如聚氧乙烯烷基醚羧酸盐这样的弱酸型阴离子活性剂。氨基酸类表面活性剂和聚氧乙烯烷基醚羧酸盐难以使角质层膨胀，对皮肤有温和的性质，但是，另一方面，在作为清洗剂的基本性能的起泡性和去污性方面仍有改善的余地。

此外，在专利文献3中记载了在毛发处理剂组合物中赋予调理性的技术。在该文献中记载了通过使用特定的聚氧化亚烷基烯基醚醋酸可以得到不损害起泡性以及粘度等的毛发处理剂的基本物性并且调理性优异的组合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭61-272295号公报

专利文献2：日本特开平2-175799号公报

专利文献3：日本特开2006-1846号公报

发明内容

本发明提供一种水性毛发清洗剂，其含有以下成分(A)、(B)以及(C)：

(A)用下述通式(1)表示的硫酸盐型阴离子表面活性剂，

R¹O(CH₂CH₂O)_nSO₃M (1)

(上述通式(1)中，R¹表示碳原子数为10～18的烷基或烯基，M表示碱金属、碱土金属、铵、烷醇胺或来源于碱性氨基酸的阳离子，n表示重量平均为0～5的数。)

(B)用下述通式(2)或(3)表示的醚羧酸盐型阴离子表面活性剂，

R²O(CH₂CH₂O)_mCH₂COOX (2)

R²C(＝O)NH(CH₂CH₂O)_mCH₂COOX (3)

(上述通式(2)和(3)中，R²表示碳原子数为12～16的烷基，X表示碱金属、碱土金属、铵、烷醇胺或来源于碱性氨基酸的阳离子，m表示重量平均为0.5～10的数。)

(C)有机羧酸或其盐，

并且，将该水性毛发清洗剂用水稀释至20重量倍时的25℃温度条件下的pH值为1～5。

附图说明

通过以下说明的以下的实施方式以及其附带的以下的附图，进一步明确上述目的以及其它目的、特征以及优点。

图1是在有关起泡速度的评价中使用的装置的概略结构图。

图2是表示实施例中进行的角质层膨胀率的测定结果的图。

具体实施方式

本发明者对于将硫酸盐型阴离子表面活性剂、具体为烷基硫酸盐或烷基醚硫酸盐作为清洗主剂的毛发清洗剂，为了确保作为清洗剂的基本性能并提高对头皮的温和性而进行了研究。而且，在背景技术中所述的专利文献3中记载的技术中，在抑制对头皮的刺激和搔痒与起泡性的平衡方面也有改善的余地。

因此，从提供起泡性优异且抑制对头皮的刺激和搔痒的毛发清洗剂的观点出发，进一步进行了研究，其结果发现：含有硫酸盐型阴离子表面活性剂和特定的烷基醚羧酸盐以及有机羧酸或其盐，并且使得用水稀释至20重量倍时的25℃温度条件下的pH值为1～5，从而可以得到作为清洗剂的基本性能的起泡性优异且抑制皮肤的角质层膨胀、对于头皮的刺激小(例如搔痒少)的水性毛发清洗剂。

根据本发明可以实现具有优异的起泡性且抑制对头皮的刺激和搔痒的水性毛发清洗剂。

本发明的水性毛发清洗剂含有以下的成分(A)、(B)和(C)。此外，含有适当的水。在这里，本说明书中的“～”均是包含其上下两端值。以下，对于各成分进行具体说明。

(A)用下述通式(1)表示的硫酸盐型阴离子表面活性剂，

R¹O(CH₂CH₂O)_nSO₃M (1)

(B)用下述通式(2)或(3)表示的醚羧酸盐型阴离子表面活性剂，

R²O(CH₂CH₂O)_mCH₂COOX (2)

R²C(＝O)NH(CH₂CH₂O)_mCH₂COOX (3)

首先，对成分(A)进行说明。

在本发明的水性毛发清洗剂中，成分(A)是硫酸盐型阴离子表面活性剂，具体地是用上述通式(1)表示的烷基硫酸盐或烷基醚硫酸盐。

从稳定地得到优异的起泡性的观点出发，在上述通式(1)中，R¹优选碳原子数为12～14，n优选重量平均为1～2，M优选为铵或钠。

其中，特别是从具有快速的起泡性和高清洗能力的观点出发，优选上述通式(1)中的R¹为碳原子数为12～14的烷基、n表示重量平均为1～2的数、并且M为铵或钠的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐。

成分(A)可以单独使用1种，也可以并用2种以上。从进一步提高起泡性的观点出发，成分(A)的含量相对于水性毛发清洗剂总体为1重量％以上、优选为5重量％以上、进一步优选为8重量％以上。此外，从对皮肤的低刺激性的观点出发，成分(A)的含量相对于水性毛发清洗剂总体为25重量％以下、优选为23重量％以下、进一步优选为20重量％以下。

此外，从提高起泡性、使用时的液性、冲洗时的梳理性的平衡性的观点出发，成分(A)的含量相对于本发明的水性毛发清洗剂总体优选为1～25重量％、进一步优选为5～23重量％、特别优选为8～20重量％。

接着，对成分(B)进行说明。

在本发明的水性毛发清洗剂中，成分(B)的醚羧酸盐型阴离子表面活性剂通过聚氧乙烯链具有疏水基和羧基的化合物群，包含烷基醚羧酸盐以及烷基酰胺醚羧酸盐。分别用上述通式(2)和(3)表示。

在上述通式(2)和(3)中，从进一步使起泡性和抑制角质层膨胀的效果的平衡变得良好的观点出发，R²是碳原子数为12～16的烷基，特别优选碳原子数为12的烷基。

此外，在上述通式(2)和(3)中，环氧乙烷的平均加成摩尔数m为0.5～10，从起泡性的观点出发特别优选为1～6。

此外，在上述通式(2)和(3)中，作为反离子的X，可以列举出钠、钾等的碱金属，钙、镁等的碱土金属，铵，单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等的来源于烷醇胺的铵，以及精氨酸、赖氨酸等的来源于碱性氨基酸的阳离子等。

作为成分(B)，从起泡性以及抑制角质层膨胀的观点出发，特别优选为用上述通式(2)表示的成分。

成分(B)可以单独使用1种、也可以并用2种以上。

从抑制角质层膨胀的观点出发，成分(B)的含量相对于水性毛发清洗剂总体为0.5重量％以上、优选为1重量％以上、进一步优选为2重量％以上。此外，从进一步提高起泡性的观点出发，成分(B)的含量相对于水性毛发清洗剂总体为10重量％以下、优选为8重量％以下、进一步优选为6重量％以下。

从使抑制角质层膨胀、起泡性、冲洗时的梳理性的平衡进一步提高的观点出发，成分(B)的含量相对于本发明的水性毛发清洗剂总体优选为0.5～10重量％、进一步优选为1～8重量％、特别优选为2～6重量％。

此外，从优异的起泡性的观点出发，对于成分(A)、(B)而言，用(B)/((A)+(B))×100(％)表示的重量比例优选为50％以下、更优选为40％以下、特别优选为30％以下。此外，从对头皮温和性的观点出发，用(B)/((A)+(B))×100(％)表示的重量比例例如可以为5％以上、优选为10％以上。

另外，通过含有成分(A)和成分(B)作为必要成分从而使清洗时的起泡性和对头皮的低刺激性的平衡提高的理由还不明确，但是据推测例如如下：通过在头皮的角质层表面上适当地吸附成分(B)而形成保护膜，从而一边维持成分(A)的功能、一边有效地抑制角质层的膨胀。

本发明中的水性毛发清洗剂还含有1种以上的成分(C)有机羧酸或其盐。以下，对成分(C)进行说明。

在本发明的水性毛发清洗剂中，作为成分(C)的有机羧酸，优选碳原子数为2～6的有机羧酸，其中，更优选为二羧酸(可以具有羟基)以及羟基单羧酸。具体而言，作为二羧酸可以列举出丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、马来酸、富马酸、苯二甲酸、草酸等。作为具有羟基的二羧酸，可以列举出苹果酸、酒石酸等。此外，作为羟基单羧酸，可以列举出乙醇酸、乳酸、羟基丙烯酸、羟基丁酸、甘油酸、葡萄糖酸等。其中，优选为乙醇酸、乳酸、丙二酸、马来酸、苹果酸。此外，作为上述有机羧酸的盐，可以列举出与碱金属、碱土金属、铵、有机胺化合物的盐。

成分(C)可以单独使用1种、也可以并用2种以上，从赋予充分的头皮改善效果的观点出发，其含量在水性毛发清洗剂中优选为0.1～5重量％、进一步优选为0.2～3重量％、特别优选为0.5～2重量％。

接着，对本发明中的水性毛发清洗剂的pH值进行说明。

由于本发明中的水性毛发清洗剂含有成分(C)，从使成分(C)的有机羧酸的头皮症状改善效果最大限度地发挥的观点出发，将水性毛发清洗剂用水稀释至20重量倍时的25℃温度条件下的pH值优选为2～4.5、特别优选为3～4.5。

此外，从使成分(B)醚羧酸盐型阴离子表面活性剂的角质层膨胀抑制效果最大限度地发挥的观点出发，将本发明的水性毛发清洗剂用水稀释至20重量倍时的25℃温度条件下的pH值为1～5，更优选pH值为2～4.5、特别优选为3～4.5。

由于成分(B)醚羧酸为弱酸，因此，在pH值低的情况下以酸型(非解离方式)存在，但是如果pH值变高，则以阴离子型(解离方式)存在。具体而言，将本发明的水性毛发清洗剂用水稀释至20重量倍时的25℃温度条件下的pH值为1～5的情况下，大部分醚羧酸以酸型存在，对抑制角质层膨胀特别有效。

此外，pH值为1～5的情况下，由于具有对于头皮常在菌的杀菌效果，因此，进一步有效地发挥头垢改善效果。因此，本发明的水性毛发清洗剂具有优异的起泡性和抗头垢性，并且通过抑制角质层的膨胀能够抑制头皮的搔痒。

在本发明中，为了将pH值调节为1～5，可以以适当的量适当组合使用无机或有机的酸、或碱剂。

其中，作为无机酸，可以列举出盐酸、硫酸、磷酸等。

作为有机酸，除了上述有机羧酸以外，可以列举出柠檬酸、谷氨酸。在本发明中，特别是通过使用1种以上的成分(C)有机羧酸或其盐，除了调节pH值以外，还可以得到防止头垢和搔痒的效果。

通过将用上述通式(1)表示的烷基硫酸盐或烷基醚硫酸盐即成分(A)作为清洗主剂、并含有成分(B)烷基醚羧酸盐和成分(C)有机酸盐、并且使得用水稀释至20重量倍时的25℃温度条件下的pH值为1～5，从而能够得到起泡性、抗头垢性以及低刺激性的平衡进一步优异、并且制造稳定性优异的水性毛发清洗剂。

此外，对于本发明的水性毛发清洗剂而言，由于表面活性剂难以残留在毛发上或头皮上，因此，可以减少冲洗时的水量。

本发明中的水性毛发清洗剂还可以含有至少1种消炎剂。

作为消炎剂，除了甘草次酸、甘草酸、它们的衍生物等的抗炎症剂以外，还可以列举具有消炎功能的成分，例如ε-氨基己酸、尿囊素、愈创木薁磺酸钠、d-樟脑、l-薄荷脑、尿素、二棕榈酸吡哆醇酯、甘草亭酸硬脂酸酯(glycyrrhetinyl stearate)、氨甲环酸、维生素A油、氢化可的松(hydrocortisone)、强的松龙(prednisolone)、盐酸吡多辛、聚季铵盐-51(Takanal)、氧化锌、醋酸氢化可的松等。作为甘草次酸或甘草酸的衍生物，可以列举出钠盐、钾盐等的碱金属盐和铵等的盐类，甘油酯、硬脂醇酯等的酯类。具体地可以列举出甘草酸二钾、甘草酸二钠、甘草酸三钠、甘草酸单铵、甘草次酸甘油酯、甘草次酸硬脂醇酯等。

消炎剂可以单独使用1种、也可以并用2种以上，此外，其含量优选为0.001～10重量％、其中优选含有0.005～5重量％、特别优选含有0.01～1重量％。

在本发明的水性毛发清洗剂中，为了进一步使清洗性能提高，也可以含有非离子表面活性剂或两性表面活性剂。

作为非离子表面活性剂，可以列举出聚氧亚烷基山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧亚烷基山梨醇脂肪酸酯、聚氧亚烷基甘油脂肪酸酯、聚氧亚烷基脂肪酸酯、聚氧亚烷基烷基醚、聚氧亚烷基烷基苯基醚、聚氧亚烷基(氢化)蓖麻油、蔗糖脂肪酸酯、聚甘油烷基醚、聚甘油脂肪酸酯、脂肪酸烷醇酰胺、烷基糖苷、单烷基甘油醚或单烯基甘油醚等。

其中，优选为聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯等的聚氧亚烷基山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧亚烷基(C₈～C₂₀)脂肪酸酯等的聚氧亚烷基脂肪酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油等的聚氧亚烷基(氢化)蓖麻油、烷基糖苷。

此外，脂肪酸烷醇酰胺也是优选的非离子表面活性剂，可以是单烷醇酰胺或二烷醇酰胺的任意一种，优选具有碳原子数为8～18的酰基、特别优选碳原子数为10～16的酰基。此外，优选具有碳原子数为2～3的羟烷基，例如可以列举出油酸二乙醇酰胺、棕榈仁油脂肪酸二乙醇酰胺、椰油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺、聚氧乙烯椰油脂肪酸单乙醇酰胺、椰油脂肪酸单乙醇酰胺、月桂酸异丙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺等。

单烷基甘油醚或单烯基甘油基也是优选的非离子表面活性剂，作为烷基或烯基，优选碳原子数为4～10、特别优选碳原子数为8～10的直链或支链的烷基。具体地，可以列举出正丁基、异丁基、正戊基、2-甲基丁基、异戊基、正己基、异己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正癸基、异癸基等。特别优选为2-乙基己基、异癸基。

作为两性表面活性剂，可以列举出甜菜碱类表面活性剂。其中，更优选为烷基二甲氨基醋酸甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、烷基羟基磺基甜菜碱，特别优选为脂肪酸酰胺丙基甜菜碱。脂肪酸酰胺丙基甜菜碱优选具有碳原子数为8～18的酰基、特别优选碳原子数为10～16的酰基，特别优选为月桂酸酰胺丙基甜菜碱、棕榈仁油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、椰油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱等。

上述表面活性剂在水性毛发清洗剂中可以单独使用1种或组合使用2种以上，将本发明的水性毛发清洗剂制成水性液状清洗剂的情况下，从进一步提高起泡性并得到适度的液性的观点考虑，特别优选与成分(A)、(B)同时使用脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、脂肪酸烷醇酰胺、单烷基甘油醚。

从得到良好的增泡效果的观点出发，在本发明的毛发清洗剂中上述表面活性剂的含量优选为0.1～15重量％、进一步优选为0.5～8重量％、特别优选为1～6重量％的范围。

为了提高冲洗时的梳理性以及干燥后的效果，本发明的水性毛发清洗剂中还可以进一步含有阳离子表面活性剂、阳离子化聚合物以及硅酮类。

作为阳离子表面活性剂，例如可以列举出烷基三甲基铵盐、烷氧基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲基胺盐、烷氧基二甲基胺盐、烷基酰胺二甲基胺盐等。

(i)烷基三甲基铵盐

例如，可以列举出用下述通式表示的化合物。

R⁴-N⁺(CH₃)₃Q^-

(在上述通式中，R⁴表示碳原子数为12～22的烷基，Q^-表示卤素离子(氯离子或溴离子)。)

具体地，可以列举出鲸蜡基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵等。

(ii)烷氧基三甲基铵盐

例如，可以列举出用下述通式表示的化合物。

R⁵-O-R⁶-N(CH₃)₃Q^-

(在上述通式中，R⁵表示碳原子数为12～22的烷基，R⁶表示亚乙基或亚丙基、Q^-与上述相同。)

具体地，可以列举出硬脂氧基丙基三甲基氯化铵、硬脂氧基乙基三甲基氯化铵、硬脂氧基羟丙基三甲基氯化铵等。

(iii)二烷基二甲基铵盐

例如，可以列举出用下述通式表示的化合物。

R⁷ ₂-N⁺(CH₃)₂Q^-

(在上述通式中，R⁷表示碳原子数为12～22的烷基或苄基，Q^-的含义与上述相同。)

具体地，可以列举出二硬脂基二甲基氯化铵等。

(iv)烷基二甲基胺盐

例如，可以列举出用下述通式表示的化合物。

R⁸-N(CH₃)₂

(在上述通式中，R⁸表示碳原子数为12～22的烷基。)

具体地，可以列举出山嵛基二甲基胺或硬脂基二甲基胺的有机酸盐。

(v)烷氧基二甲基胺盐

例如，可以列举出用下述通式表示的化合物。

R⁹-O-R¹⁰-N(CH₃)₂

(在上述通式中，R⁹表示碳原子数为12～22的烷基，R¹⁰表示亚乙基或亚丙基。)

(vi)烷基酰胺二甲基胺盐

例如，可以列举出用下述通式表示的化合物。

R¹¹-C(＝O)NH-R¹²-N(CH₃)₂

(在上述通式中，R¹¹表示碳原子数为11～21的烷基，R¹²表示亚乙基或亚丙基。)

作为上述(i)～(vi)以外的阳离子表面活性剂，可以列举出乙基硫酸羊毛脂脂肪酸氨基丙基乙基二甲基铵、乙基硫酸羊毛脂脂肪酸氨基乙基三乙基铵、乙基硫酸羊毛脂脂肪酸氨基丙基三乙基铵、甲基硫酸羊毛脂脂肪酸氨基乙基三甲基铵、甲基硫酸羊毛脂脂肪酸氨基丙基乙基二甲基铵、乙基硫酸异烷酸(C₁₄～C₂₀)氨基丙基乙基二甲基铵、乙基硫酸异烷酸(C₁₈～C₂₂)氨基丙基乙基二甲基铵、乙基硫酸异硬脂酸氨基丙基乙基二甲基铵、乙基硫酸异壬酸氨基丙基乙基二甲基铵以及烷基三甲基铵糖精等。

阳离子表面活性剂可以并用2种以上，从洗发时至冲洗时的光滑性的观点出发，其含量在本发明的水性毛发清洗剂中优选为0.01～10重量％、进一步优选为0.05～5重量％、特别优选为0.1～2重量％。

接着，作为阳离子化聚合物，可以列举出阳离子化纤维素、阳离子化淀粉、阳离子化葫芦巴胶(fenugreek gum)、阳离子化瓜尔豆胶、阳离子化塔拉胶、阳离子化刺槐豆胶、阳离子化黄原胶、二烯丙基二烷基铵盐/丙烯酰胺共聚物、乙烯基咪唑三氯化物/乙烯基吡咯烷酮共聚物、羟乙基纤维素/二甲基二烯丙基氯化铵共聚物、乙烯基吡咯烷酮/季铵化甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/烷氨基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/烷氨基丙烯酸酯/乙烯基己内酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵共聚物、烷基丙烯酰胺/丙烯酸酯/烷氨基烷基丙烯酰胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物、己二酸/二甲氨基羟丙基亚乙基三胺共聚物(美国SANDOZ公司，CARTARETIN)，日本特开昭53-139734号公报、日本特开昭60-36407号公报中所记载的阳离子性聚合物等。特别优选为阳离子化纤维素、阳离子化葫芦巴胶、阳离子化瓜尔豆胶、阳离子化塔拉胶、阳离子化刺槐豆胶、二烯丙基二烷基铵盐/丙烯酰胺共聚物。

此外，例如可以使用MERQUAT-550(NALCO Co.丙烯酰胺和二烯丙基二甲基铵盐的共聚物，CTFA名称：聚季铵盐-7)、LUVIQUAT-FC370(BASF公司，1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑盐的共聚物，CTFA名称：聚季铵盐-16)、GAFQUAT-755N(ISP公司，1-乙烯基-2-吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物，CTFA名称：聚季铵盐-11)、Ucare聚合物JR和Ucare聚合物LR系列(Amercol Co.，三甲基铵取代环氧化物和羟乙基纤维素的反应物的盐，CTFA名称：聚季铵盐-10)、POIZ-C-60H、POIZ-C-80M、POIZ-C-150L(花王公司，三甲基铵取代环氧化物和羟乙基纤维素的反应物的盐，CTFA名称：聚季铵盐-10)、JAGUAR系列(Rhodia公司，三甲基铵取代环氧化物和瓜尔豆胶的反应物的盐)、Catinal-CF-100(东邦化学工业公司，三甲基铵取代环氧化物和葫芦巴胶的反应物的盐)、Catinal-CTR-100(东邦化学工业公司，三甲基铵取代环氧化物和塔拉胶的反应物的盐)、Catinal-CLB-100(东邦化学工业公司，三甲基铵取代环氧化物和刺槐豆胶的反应物的盐)等的市售品。

上述阳离子化聚合物可以并用2种以上，从洗发时至冲洗时的光滑性的观点出发，其在本发明的水性毛发清洗剂中的含量优选为0.01～3重量％、进一步优选为0.05～2重量％、特别优选为0.1～1重量％。

作为硅酮，例如可以列举出以下(I)～(III)所示的化合物。

(I)二甲基聚硅氧烷

例如，用下述通式(4)表示的化合物。

(CH₃)₃Si-[(CH₃)₂SiO]_d-Si(CH₃)₃ (4)

(在上述通式(4)中，d表示3～20,000的数。)

二甲基聚硅氧烷在水性毛发清洗剂中以分散颗粒的形式存在，从干燥后的效果和毛发清洗剂的保存稳定性的观点出发，分散颗粒的平均粒径优选为0.1～100μm、进一步优选为0.1～50μm、特别优选为0.1～4μm、尤其优选为0.1～2μm。

聚二甲基硅氧烷乳液的平均粒径为通过激光光散射法测定的粒径中值，通过使用一般的激光光散射的粒径测定装置，例如可以使用Beckman coulter Co.的LS-130来进行测定。

作为上述二甲基聚硅氧烷，例如，可以使用含有60重量％的上述通式(4)的d为300～6,500的二甲基聚硅氧烷油、且平均粒径为0.8μm的Dow Corning Toray Co.，Ltd.制造的“Silicone-CF 2450”，含有75重量％的上述通式(4)的d为300～6,500的二甲基聚硅氧烷油、且平均粒径为20μm的Dow Corning Toray Co.，Ltd.的“Silicone-CF 2460”等的市售品。

从洗发时的泡沫触感、干燥后的触感和光泽的提高的观点出发，在本发明的水性毛发清洗剂中优选含有上述二甲基聚硅氧烷0.01～10重量％、进一步优选为0.05～6重量％、特别优选为0.3～3重量％、尤其优选为0.5～2重量％。

(II)氨基改性硅酮

可以使用各种氨基改性硅酮，特别优选平均分子量为约3000～100,000的以氨基封端二甲基聚硅氧烷(Amodimethicone)的名称记载在CTFA辞典(美国，Cosmetic Ingredient Dictionary)第9版、2002年、volume 1、p107中的物质。作为市售品，可以列举出SM 8704C(DowCorning Toray Co.，Ltd.)、DC 929(Dow Corning Co.)、KT 1989(Momentive Performance Materials Co.)、8500 Conditioning Agent、DOW CORNING TORARY SS-3588、DOW CORNING TORARYSILSTYLE 104(Dow Corning Toray Co.，Ltd.)等。

(III)其它硅酮类

除了上述物质以外，还可以列举出聚醚改性硅酮、甲基苯基聚硅氧烷、脂肪酸改性硅酮、醇改性硅酮、烷氧基改性硅酮、环氧改性硅酮、氟改性硅酮、环状硅酮、烷基改性硅酮等。

上述氨基改性硅酮和其它硅酮类可以并用2种以上，从洗发时至冲洗时的光滑性的观点出发，其在本发明的水性毛发清洗剂中的含量优选为0.01～5重量％、进一步优选为0.05～2重量％、特别优选为0.1～1重量％。

本发明的水性毛发清洗剂还可以进一步含有包括乙二醇单脂肪酸酯、乙二醇二脂肪酸酯、乙二醇单烷基醚或乙二醇二烷基醚的珠光剂。

作为乙二醇单脂肪酸酯，可以列举出乙二醇单硬脂酸酯、乙二醇单山嵛酸酯等；作为乙二醇二脂肪酸酯，可以列举出乙二醇二硬脂酸酯、乙二醇二山嵛酸酯等。作为乙二醇单烷基醚，可以列举出乙二醇单硬脂基醚等；作为乙二醇二烷基醚，可以例举出乙二醇二硬脂基醚等。

上述化合物可以并用2种以上，此外，从毛发清洗剂的保存稳定性提高以及起泡时和冲洗时的光滑性提高、毛发清洗剂的稳定性提高的观点出发，其在本发明的水性毛发清洗剂中的含量优选为0.1～10重量％、进一步优选为0.5～5重量％、特别优选为1～4重量％。

此外，在本发明的毛发清洗剂中作为其它调理剂可以含有油剂。作为油剂，可以列举出角鲨烯、角鲨烷、液体石蜡、液体异链烷烃、环烷烃等的烃油，蓖麻油、可可籽油、貂油、鳄梨油、橄榄油、葵花籽油、山茶油等的甘油酯，蜂蜡、鲸蜡、羊毛脂、巴西棕榈蜡等的蜡，鲸蜡醇、油醇、硬脂醇、异硬脂醇、2-辛基十二烷醇、肉豆蔻醇、山嵛醇、鲸蜡硬脂醇等的高级醇，棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、月桂酸己酯、乳酸鲸蜡酯、单硬脂酸丙二醇酯、油酸油基酯、2-乙基己酸十六烷醇酯、异壬酸异壬酯、异壬酸十三烷醇酯等的酯油，癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸、椰油脂肪酸、异硬脂酸、异棕榈酸等的高级脂肪酸，其它异硬脂基甘油醚、聚氧丙烯丁基醚等。其中，优选为高级脂肪酸、高级醇、甘油酯，特别优选为月桂酸、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、葵花籽油、山茶油等。上述油剂可以单独使用1种或并用2种以上，其在本发明的水性毛发清洗剂中的含量优选为0.1～2重量％、进一步优选为0.2～1.5重量％、特别优选为0.3～1重量％。

在本发明的水性毛发清洗剂中也可以含有粘度调节剂。作为粘度调节剂，可以列举出羟乙基纤维素、甲基纤维素、聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇、丙二醇、异丙二醇、乙醇、甘油、苄醇、卞氧乙醇、苯氧乙醇、粘土矿物、盐类(氯化钠、氯化铵、柠檬酸钠等)等，其中，优选为苄醇、乙醇、聚丙二醇、氯化钠以及柠檬酸钠。粘度调节剂可以并用2种以上，此外，从泡量以及泡质的观点出发，其在本发明的水性毛发清洗剂中的使用量优选为0.01～5重量％、进一步优选为0.05～4重量％、特别优选为0.1～3重量％。

在本发明的水性毛发清洗剂中除了上述成分以外还可以根据目的而适当配合通常在毛发清洗剂中所使用的成分。作为所述成分，例如可以列举出防腐剂，螯合剂，山梨醇、泛酰醇等的保湿剂，染料、颜料等的着色剂，桉树的极性溶剂提取物，从具有珍珠层的贝壳或珍珠中得到的蛋白质或其加水分解物，从蜂蜜、蜂王浆、蚕丝中得到的蛋白质或其加水分解物，从豆科植物的种子中得到的含蛋白提取物、人参提取物、米胚芽提取物、海藻提取物、芦荟提取物、香附子叶提取物、小球藻提取物等的提取物类，云母钛等的珠光颜料，香料，紫外线吸收剂，抗氧化剂，其它在香波成分百科全书(Encyclopedia ofShampoo Ingredients(Hunting，Anthony L.L.著，1983年发行，Micelle出版社))中所记载的成分等。

本发明的水性毛发清洗剂的形态可以适当选择液状、凝胶状等，作为介质优选使用水或低级醇、特别优选使用水作为介质的液状。

实施例

(实施例1～7以及比较例1～8)

制备表1所示水性毛发清洗剂，按照以下的评价方法进行评价。其结果表示于表1中。另外，pH值为用水稀释至20重量倍时在25℃下的值。

评价方法

(1)起泡速度

通过日本特开平10-73584号公报中记载的装置以及方法进行评价。

即，图1是起泡性能评价装置，该装置具备：收容施用清洗剂的对象物(毛发1)的容器10，接触于毛发1的突起物21、22，计量在容器10内起泡的泡沫的计量器50，盖在容器10上并将在容器10内起泡的泡沫向计量器50导出的盖20，以使容器10中所收容的毛发1和突起物21、22滑动的方式摇动容器10的发动机30。用等量的水润湿毛发1，从注入孔25中注入1.5mL评价样品、0.3mL由羊毛脂组成的模型皮脂，测定起泡量，测定泡量达到250mL为止的时间，以该时间作为评价对象。

另外，作为毛发1使用将30g长度为90mm的毛发植入到直径大致为160mm的圆板上的物体。作为容器10使用直径为160mm且高度为20mm的圆筒状的容器，作为盖20使用具备3个第1突起物21(直径为15mm且高度为12mm的圆柱状突起物)和9个第2突起物22(长10mm、宽2mm、高12mm的突起物)的盖。此外，通过发动机进行转动的容器10的转数设定为每分钟70转。

评价基准如以下所示。

◎：小于100秒

○：100秒以上、且小于200秒

△：200秒以上、且小于300秒

×：300秒以上

(2)抗头垢性

10名男性评价人员在一个月的期间使用各种清洗剂每天清洗一次头发。最终洗发之后，两天不进行洗发而生活，之后，再次使用3g相同的清洗剂组合物进行2次洗发，回收该2次的全部洗发液。将回收的全部洗发液用50尼龙筛眼过滤，除去不要的垃圾和毛发。将全部滤液用预先测定好重量的255尼龙筛眼(100×100μm)进行过滤。将该尼龙筛眼在室温下风干约48小时后，以其增加的重量作为头垢重量。求得10名人员的头垢重量的平均值，按照以下的基准表示。

◎：头垢重量≤30mg

○：30mg＜头垢重量≤40mg

△：40mg＜头垢重量≤50mg

×：50mg＜头垢重量

(3)角质层膨胀性

用乙醇对人体的脚后跟进行消毒后，削取角质层，将其充分干燥，用来准备角质层粉末。在直径为5mm的NMR用测定管中加入20mg该经过干燥的角质层粉末后，再注入0.8mL用离子交换水稀释至20重量倍的毛发清洗剂溶液，测定静置2小时时的高度。另外，评价基准为，将在20mg角质层粉末中添加了0.8mL离子交换水时的高度作为100％情况下的相对数值，数值越大表示角质层膨胀的程度越大。另外，评价基准如以下所示。

◎：小于110％

○：110％以上、且小于120％

△：120％以上、且小于125％

×：125％以上

(4)搔痒抑制效果

10名男性评价人员在一个月的期间使用各种清洗剂每天清洗一次头发。在使用1个月后，对于洗发后的头皮的搔痒程度，进行5级评价，将10人的平均值按照以下方法表示：平均4.0以上时表示为“◎”、3.2～3.9时表示为“○”、2.5～3.1时表示为“△”、2.4以下时表示为“×”。

5：搔痒少

4：搔痒稍少

3：与平时感觉相同

2：稍有搔痒

1：搔痒

*1：聚氧乙烯(1)月桂基醚硫酸铵：C12∶C14＝75∶25重量％比(花王公司生产，EMAL 125A，活性成分浓度25％)

*2：聚氧乙烯(2)月桂基醚硫酸钠：C12∶C14＝75∶25重量％比(花王公司生产，EMAL 227，活性成分浓度27％)

*3：聚氧乙烯(4.5)月桂基醚醋酸钠：C12∶C14∶C16＝68∶26∶6重量％比(花王公司生产，KAO AKYPO RLM-45NV，活性成分浓度23.5％)

*4：聚氧乙烯(10)月桂基醚醋酸钠：C12∶C14∶C16＝68∶26∶6重量％比(花王公司生产，KAO AKYPO RLM-100NV，活性成分浓度23.5％)

*5：阳离子化纤维素：“POIZ-C-80M”，花王公司生产

*6：氢氧化钾，用作pH值调节剂

从表1可知，实施例1～7的组合物不仅具有优异的起泡性以及抗头垢性，并且抑制角质层膨胀的效果高，还具有抑制头皮搔痒的效果。

(配方例)

(实施例8)香波

(实施例9)香波

(实施例10)香波

实施例8～10的毛发清洗剂具有优异的起泡性和抗头垢性，并且具有抑制角质层膨胀的效果和抑制头皮搔痒的效果。

(实施例11、比较例9以及10)

在本实施例中，用以下的方法来评价包含成分(A)的试样抑制角质层膨胀的能力。试样的配合以及pH值表示于表2中。

(表面活性剂样品的制备)

作为表面活性剂使用以下的物质。

成分(A)：聚氧乙烯(1)月桂基醚硫酸铵

成分(B)：聚氧乙烯(4.5)月桂基醚醋酸钠

比较成分(B’)：椰油酰基甲基牛磺酸钠

在实施例11中，使用苹果酸以及氢氧化钠将试样的pH值调节为3.7。此外，在比较例9以及比较例10中，使用苹果酸以及氢氧化钠将试样的pH值调节为6.0或3.7。

(角质层膨胀试验)

对实施例1～7以及比较例1～8基于上述(3)角质层膨胀性的试验来进行测定。

具体地，在离子交换水中加入成分(A)和(B)或(B’)，从而使表面活性剂的浓度即成分(A)和(B)或(B’)的合计浓度成为30mM，由此制备表2所示各种浓度的表面活性剂样品。该表面活性剂的浓度相当于在头发上将香波起泡并进行清洗时的浓度。

另一方面，在NMR管中加入20mg从人脚后跟提取的角质层粉末，加入0.8mL上述表面活性剂样品，并进行混合。

添加表面活性剂样品后，测定2小时静置后的角质层的高度。结果表示于图2中。在图2中，纵轴的“角质层膨胀率”是，以添加0.8mL离子交换水来替代表面活性剂样品后静置了2小时的试料中的角质层的高度作为100％，用相对数值来表示各样品的角质层的高度的测定值。数值越大表示角质层膨胀的程度越大。

由图2可知，在实施例11中，通过使用成分(A)和成分(B)，并通过使用成分(C)将pH值调整为比较低的值，从而以少量的添加两就可以有效地抑制角质层的膨胀。另外，在pH值为6.0的比较例9中，与不使用成分(B)的比较例10相比，抑制角质层膨胀的效果较高。在实施例11中，确认到了更进一步显著的抑制角质层膨胀的效果。此外，从进一步稳定地得到与起泡性的平衡优异的试样的观点出发，优选实施例11的样品。

本申请主张2009年3月31日申请的日本专利申请2009-085836号的优先权，在此加入其公开的全部内容。

本发明还包括以下的方式。

[1]一种水性毛发清洗剂，其含有以下的成分(A)、(B)以及水，

(A)用下述通式(1)表示的硫酸盐型阴离子表面活性剂，

R¹O(CH₂CH₂O)_nSO₃M (1)

上述通式(1)中，R¹表示碳原子数为10～18的烷基或烯基，M表示碱金属、碱土金属、铵、烷醇胺或来源于碱性氨基酸的阳离子，n表示重量平均为0～5的数，

(B)用下述通式(2)或(3)表示的醚羧酸盐型阴离子表面活性剂，

R²O(CH₂CH₂O)_mCH₂COOX (2)

R²C(＝O)NH(CH₂CH₂O)_mCH₂COOX (3)

上述通式(2)和(3)中，R²表示碳原子数为10～18的烷基或烯基，X表示碱金属、碱土金属、铵、烷醇胺或来源于碱性氨基酸的阳离子，m表示重量平均为0.5～10的数，

将该水性毛发清洗剂用水稀释至20重量倍时25℃温度条件下的pH值为1～5。

[2]如[1]所述的水性毛发清洗剂，其中，还含有(C)有机羧酸或其盐。

[3]如[1]或[2]所述的水性毛发清洗剂，其中，相对于上述成分(A)和(B)的合计，所述成分(B)的比例以重量比例计为50％以下。

[4]如[1]～[3]中任一项所述的水性毛发清洗剂，其中，还含有0.001～10重量％的至少1种的消炎剂。

Claims

1.一种水性毛发清洗剂，其含有以下的成分(A)、(B)以及(C)，

(A)用下述通式(1)表示的硫酸盐型阴离子表面活性剂，

R¹O(CH₂CH₂O)_nSO_3M (1)

(B)用下述通式(2)或(3)表示的醚羧酸盐型阴离子表面活性剂，

R²O(CH₂CH₂O)_mCH₂COOX (2)

R²C(＝O)NH(CH₂CH₂O)_mCH₂COOX (3)

上述通式(2)和(3)中，R²表示碳原子数为12～16的烷基，X表示碱金属、碱土金属、铵、烷醇胺或来源于碱性氨基酸的阳离子，m表示重量平均为0.5～10的数，

(C)有机羧酸或其盐，

2.如权利要求1所述的水性毛发清洗剂，其中，

相对于所述成分(A)和(B)的合计，所述成分(B)的比例以重量比例计为50％以下。

3.如权利要求1或2所述的水性毛发清洗剂，其中，

还含有0.001～10重量％的至少1种的消炎剂。