CN102027955B

CN102027955B - 一种含有二氰蒽醌的杀菌组合物

Info

Publication number: CN102027955B
Application number: CN 201010581372
Authority: CN
Inventors: 张伟; 曹巧利; 高超
Original assignee: Shaanxi Welch Crop Protection Co Ltd
Current assignee: Shaanxi Yitianfeng Crop Technology Co ltd
Priority date: 2010-12-09
Filing date: 2010-12-09
Publication date: 2013-03-13
Anticipated expiration: 2030-12-09
Also published as: CN102027955A

Abstract

本发明涉及了一种具有协同增效作用的杀菌组合物，其有效活性成分含有A与B，其中A选自二氰蒽醌，B选自代森锌、代森联，其中有效活性成分A与B的重量比为2～60∶5～78，有效活性成分加入助剂及赋型剂制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂，主要用于防治霜霉病、黑星病、炭疽病、斑点落叶病、叶斑病，特别是作物的霜霉病和黑星病，并具有明显的增效作用。

Description

一种含有二氰蒽醌的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种含有二氰蒽醌与有效活性成分B的杀菌组合物在作物病害上的应用。

技术背景

二氰蒽醌(dithianon)是巴斯夫欧洲公司开发的杀菌剂，纯品为深棕色结晶状固体。分子式为C₁₄H₄N₂O₂S₂，化学名称为：2，3-二腈基-1，4-二硫代蒽醌，结构式为：

二氰蒽醌具有多作用机理，通过与含硫基团反应和干扰细胞呼吸而抑制一系列真菌霉，最后导致病害死亡，具很好的保护活性的同时，也有一定的治疗活性。用于防治所有果树病害如黑星病、霉点病、叶斑病、锈病、炭疽病、霜霉病、褐腐病。

不管是二氰蒽醌、有效活性成分B还是其他高效杀菌剂，长期单独使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短的问题，不利于环境可持续发展。不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。二氰蒽醌与有效活性成分B作用机理不同，相互复配在一定范围内有很好的增效作用。且有关二氰蒽醌与代森锌、代森联的复配，目前在国内外尚未见相关报道。

发明内容

本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含有二氰蒽醌与有效活性成分B的杀菌组合物。

本发明是通过以下技术方案实现：

一种含有二氰蒽醌的杀菌组合物，其特征在于：A、B两种活性B的重量比为2～60∶5～78，所述的A组分为二氰蒽醌，B组分选自代森锌、代森联的一种。

所述的含有二氰蒽醌的杀菌组合物，其特征在于：其中二氰蒽醌与有效活性成分B的重量比为5～50∶10～60。

所述的含有二氰蒽醌与代森锌的杀菌组合物，其特征在于：其中二氰蒽醌与代森锌的重量比为10～40∶20～50。

所述的含有二氰蒽醌与代森联的杀菌组合物，其特征在于：其中二氰蒽醌与代森联的重量比为10～40∶20～50。

所述的含有二氰蒽醌的杀菌组合物，其中有效活性成分含量占总重量的1～95％，优选为20～80％。

所述的含有二氰蒽醌的杀菌组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。

组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：二氰蒽醌2～60％、有效活性成分B 5～78％、分散剂3～10％、湿润剂2～10％、填料8～88％。

将二氰蒽醌、有效活性成分B、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成二氰蒽醌·有效活性成分B可湿性粉剂产品。

组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量：二氰蒽醌2～60％、有效活性成分B 5～78％、分散剂3～12％、湿润剂1～8％、崩解剂1～10％、填料8～88％。

将二氰蒽醌、有效活性成分B、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得二氰蒽醌·有效活性成分B水分散粒剂产品。

组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量：二氰蒽醌1～20％、有效成分B 1～40％、分散剂2～10％、湿润剂2～10％、消泡剂0.1～1％、增稠剂0.1～2％、抗冻剂0～8％、稳定剂0％～3％、去离子水加至100％。

将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均匀，二氰蒽醌、加入有效成分B，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得二氰蒽醌·有效成分B悬浮剂产品。

所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种；

所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种；

所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝中的一种或多种；

所述的粘结剂选自：阿拉伯胶、白糊精、甲基纤维素、丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、交联聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇中的一种或多种；

所述的抗冻性选自自乙二醇、丙三醇、丙二醇、甘油、聚乙二醇或山梨醇中的一种或多种；

所述的增稠剂选自黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁或聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种；

所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10一20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种；

所述的稳定剂选自山梨酸钠、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二缩水甘油醚中的一种或多种；

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

本发明的有益效果：(1)本发明组合物有效活性成分二氰蒽醌与有效活性成分B属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；(2)本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小；(3)本发明不使用有机溶剂，不易产生药害，便于运输及储藏；(4)本发明组合物对霜霉病、黑星病、炭疽病、斑点落叶病、叶斑病等病害有特效。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。

应用实施例一

实例130％二氰蒽醌·代森锌可湿性粉剂

二氰蒽醌10％、代森锌20％、烷基苯磺酸钙盐10％、无患子粉6％、膨润土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得30％二氰蒽醌·代森锌可湿性粉剂。

实例265％二氰蒽醌·代森锌可湿性粉剂

二氰蒽醌60％、代森锌5％、木质素磺酸盐7％、皂角粉5％、白炭黑5％、硅藻土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得65％二氰蒽醌·代森锌可湿性粉剂。

实例380％二氰蒽醌·代森锌可湿性粉剂

二氰蒽醌2％、代森锌78％、聚羧酸盐4％、拉开粉4％、白炭黑2％、高岭土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得80％二氰蒽醌·代森锌可湿性粉剂。

实例432％二氰蒽醌·代森锌水分散粒剂

二氰蒽醌8％、代森锌24％、烷基苯磺酸钙盐10％、十二烷基硫酸钠4％、氯化铝0.8％、硅藻土加至100％，混合制得32％二氰蒽醌·代森锌水分散粒剂。

实例550％二氰蒽醌·代森锌水分散粒剂

二氰蒽醌10％、代森锌40％、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐6％、润湿渗透剂F 5％、尿素0.6％、淀粉12％、高岭土加至100％，混合制得50％二氰蒽醌·代森锌水分散粒剂。

实例662％二氰蒽醌·代森锌水分散粒剂

二氰蒽醌12％、代森锌50％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐8％、皂角粉3％、淀粉12％、硫酸铵1.2％、高岭土加至100％，混合制得62％二氰蒽醌·代森锌水分散粒剂。

实例720％二氰蒽醌·代森锌悬浮剂

二氰蒽醌10％、代森锌10％、烷基苯磺酸钙盐5％、润湿渗透剂F 4％、月桂酸0.6％、聚乙烯吡咯烷酮1％、聚乙二醇2％、去离子水加至100％，混合制得20％二氰蒽醌·代森锌悬浮剂。

实例842％二氰蒽醌·代森锌悬浮剂

二氰蒽醌10％、代森锌32％、烷基萘磺酸盐6％、拉开粉BX 3％、硅油0.6％、三聚磷酸钠0.5％、乙二醇1.5％、去离子水加至100％，混合制得42％二氰蒽醌·代森锌悬浮剂。

实例932％二氰蒽醌·代森锌悬浮剂

二氰蒽醌12％、代森锌20％、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐5％、十二烷基硫酸钠4％、C_8～10脂肪醇类0.5％、交联聚乙烯吡咯烷酮1.2％、丙三醇2.5％、去离子水加至100％，混合制得32％二氰蒽醌·代森锌悬浮剂。

实例1040％二氰蒽醌·代森联可湿性粉剂

二氰蒽醌8％、代森联32％、木质素磺酸盐10％、无患子粉4％、凹凸棒土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得40％二氰蒽醌·代森联可湿性粉剂。

实例1165％二氰蒽醌·代森联可湿性粉剂

二氰蒽醌40％、代森联25％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐7％、蚕沙5％、硅藻土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得65％二氰蒽醌·代森联可湿性粉剂。

实例1270％二氰蒽醌·代森联可湿性粉剂

二氰蒽醌10％、代森联60％、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物7％、十二烷基苯磺酸钠5％、高岭土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得70％二氰蒽醌·代森联可湿性粉剂。

实例1345％二氰蒽醌·代森联水分散粒剂

二氰蒽醌40％、代森联5％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐6％、拉开粉BX 5％、硫酸铵0.8％、淀粉10％、高岭土加至100％，混合制得45％二氰蒽醌·代森联水分散粒剂。

实例1460％二氰蒽醌·代森联水分散粒剂

二氰蒽醌12％、代森联48％、聚羧酸盐6％、十二烷基硫酸钠6％、硫酸铵0.3％、膨润土加至100％，混合制得60％二氰蒽醌·代森联水分散粒剂。

实例1563％二氰蒽醌·代森联水分散粒剂

二氰蒽醌9％、代森联54％、烷基苯磺酸钙盐7％、无患子粉6％、氯化铝0.4％、膨润土加至100％，混合制得63％二氰蒽醌·代森联水分散粒剂。

实例1625％二氰蒽醌·代森联悬浮剂

二氰蒽醌5％、代森联20％、木质素磺酸盐6％、蚕沙7％、硅酮类化合物0.4％、黄原胶0.8％、乙二醇1.6％、去离子水加至100％，混合制得25％二氰蒽醌·代森联悬浮剂。

实例1730％二氰蒽醌·代森联悬浮剂

二氰蒽醌24％、代森联6％、脂肪酸聚氧乙烯酯5％、润湿渗透剂F 4％、C_10～20饱和脂肪酸类0.8％、聚乙烯醇1.5％、丙三醇3％、去离子水加至100％，混合制得30％二氰蒽醌·代森联悬浮剂。

实例1845％二氰蒽醌·代森联悬浮剂

二氰蒽醌15％、代森联30％、烷基萘磺酸盐10％、无患子粉4％、硅酮类化合物0.4％、阿拉伯胶0.6％、丙二醇2％、去离子水加至100％，混合制得45％二氰蒽醌·代森联悬浮剂。

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。

二氰蒽醌与活性成分B(B选自代森锌、代森联之一种)复配对作物病害室内毒力测定。

经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对作物病菌的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。

净生长量(mm)＝测量菌落直径-5

将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC₅₀值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：

其中：a、b分别为活性成分二氰蒽醌和B(代森锌、代森联)在组合中所占的比例；

A为二氰蒽醌；

B为代森锌、代森联中的一种。

实施应用例二：

二氰蒽醌与代森锌复配对黄瓜霜霉病室内毒力测定

试验药剂均由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供。

试验设计：经过预备试验确定二氰蒽醌、代森锌原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。

表1二氰蒽醌、代森锌及其复配对黄瓜霜霉病的毒力测定结果分析表

由表1可知，二氰蒽醌、代森锌对黄瓜霜霉病的EC₅₀分别为2.87mg/L和8.51mg/L。二氰蒽醌的毒力低于代森锌的毒力。二氰蒽醌与代森锌配比12∶1至1∶39时的增效比值SR均大于1.5，说明二氰蒽醌与代森锌两者在12∶1至1∶39范围内混配均表现出增效作用，尤其是当二氰蒽醌与代森锌的配比在3∶1至1∶9之间时，增效作用尤为明显突出，其中当二氰蒽醌与代森锌重量比为1∶3时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

实施应用例三：

二氰蒽醌与代森联复配对梨黑星病室内毒力测定

试验药剂均由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供。

试验设计：经过预备试验确定二氰蒽醌、代森联原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。

表2二氰蒽醌、代森联及其复配对梨黑星病的毒力测定结果分析表

由表2可知，二氰蒽醌、代森联对梨黑星病的EC₅₀分别为2.81mg/L和10.25mg/L。二氰蒽醌的毒力低于代森联的毒力。二氰蒽醌与代森联配比12∶1至1∶39时的增效比值SR均大于1.5，说明二氰蒽醌与代森联两者在12∶1至1∶39范围内混配均表现出增效作用，尤其是当二氰蒽醌与代森联的配比在4∶1至1∶12之间时，增效作用尤为明显突出，其中当二氰蒽醌与代森联重量比为1∶4时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

应用实施例四二氰蒽醌与代森锌及其复配防治黄瓜霜霉病药效试验

本实验安排在山东省青岛市郊区，试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司研发、提供，对照药剂66％二氰蒽醌水分散粒剂(市购)、80％代森锌可湿性粉剂(市购)。

药前调查黄瓜霜霉病病情指数，于发病初期施药，10日后第二次施药，共施药2次，第二次施药后7天、15天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表3二氰蒽醌、代森锌及其复配防治黄瓜霜霉病药效试验

由表3可以看出，二氰蒽醌与代森锌复配后能有效防治黄瓜霜霉病，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

应用实施例五二氰蒽醌与代森联及其复配防治梨黑星病药效试验

本实验安排在陕西省咸阳市礼泉县，试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司研发、提供，对照药剂66％二氰蒽醌水分散粒剂(市购)、70％代森联水分散粒剂(市购)。

药前调查梨黑星病病情指数，于发病初期施药，10日后第二次施药，共施药2次，第二次施药后7天、15天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表4二氰蒽醌、代森联及其复配防治梨黑星病药效试验

由表4可以看出，二氰蒽醌与代森联复配后能有效防治梨黑星病，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

Claims

1. 一种含有二氰蒽醌的杀菌组合物，其特征在于：有效活性成分为A组分和B组分，A组分和B组分的重量比为2～60︰5～78，所述的A组分为二氰蒽醌，B组分选自代森锌、代森联的一种。

2. 根据权利要求1所述的含有二氰蒽醌与的杀菌组合物，其特征在于：其中二氰蒽醌与有效活性成分B的重量比为5～50︰10～60。

3. 根据权利要求2所述的含有二氰蒽醌与代森锌的杀菌组合物，其特征在于：其中二氰蒽醌与代森锌的重量比为10～40︰20～50。

4. 根据权利要求2所述的含有二氰蒽醌与代森联的杀菌组合物，其特征在于：其中二氰蒽醌与代森联的重量比为10～40︰20～50。

5. 根据权利要求1所述的含有二氰蒽醌的杀菌组合物，其特征在于：该杀菌组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。

6. 根据权利要求1所述的含有二氰蒽醌的杀菌组合物用于防治霜霉病、黑星病、炭疽病、斑点落叶病、叶斑病的应用。