Nothing Special   »   [go: up one dir, main page]

CN101908632A - 三元掺杂改性speek质子交换膜制备方法 - Google Patents

三元掺杂改性speek质子交换膜制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101908632A
CN101908632A CN2010102277152A CN201010227715A CN101908632A CN 101908632 A CN101908632 A CN 101908632A CN 2010102277152 A CN2010102277152 A CN 2010102277152A CN 201010227715 A CN201010227715 A CN 201010227715A CN 101908632 A CN101908632 A CN 101908632A
Authority
CN
China
Prior art keywords
exchange membrane
speek
ether
ternary doping
ketone
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2010102277152A
Other languages
English (en)
Inventor
郭强
董云凤
李丹
叶小燕
邵先立
李夏
李萌
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
University of Shanghai for Science and Technology
Original Assignee
University of Shanghai for Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by University of Shanghai for Science and Technology filed Critical University of Shanghai for Science and Technology
Priority to CN2010102277152A priority Critical patent/CN101908632A/zh
Publication of CN101908632A publication Critical patent/CN101908632A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Landscapes

  • Conductive Materials (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)

Abstract

本发明涉及一种三元掺杂改性磺化聚醚醚酮SPEEK质子交换膜及其制备方法。该交换膜的组分及质量百分含量为：磺化度为40％-80％的磺化聚醚醚酮80％-98.5％；三元掺杂物1.5％-20％。1、本发明采用中等磺化度的SPEEK作为基体材料，以克服过高磺化度SPEEK存在的吸水率过高，复合膜稳定性较差的缺点，并保证复合膜具有一定的吸水率；2、采用离子液体、稀土金属氧化物氧化钇及磷钨酸三元掺杂的方式，使SPEEK基体与该掺杂材料之间发生作用，以提高复合膜的综合性能。3、通过高温强磁场处理，使掺杂材料在磁场作用下发生取向，形成质子传导通道，提高复合膜的质子传导率。

Description

三元掺杂改性SPEEK质子交换膜制备方法
技术领域
本发明涉及一种磺化聚醚醚酮SPEEK质子交换膜及制备方法，特别是一种三元掺杂改性磺化聚醚醚酮SPEEK质子交换膜及其制备方法。
背景技术
质子交换膜是燃料电池的核心部件，主要起分割燃料和传导质子的作用，其性能的优劣直接决定着燃料电池的发展。
目前应用最广泛的是以DuPont公司的Nafion膜为代表的全氟磺酸膜，但是其在使用温度超过80℃时，质子传导率明显下降，限制了全氟磺酸膜在燃料电池中的进一步应用。为此，需进一步制备质子传导率高的质子交换膜。
磺化聚醚醚酮材料由于具有高机械强度、较好的热稳定性及化学稳定性而成为直接甲醇燃料电池用质子交换膜的重点研究材料。用磺化试剂对PEEK进行磺化，将磺酸基团引入到PEEK主链上，由于磺酸基亲水相与聚合物骨架上苯环、醚键等疏水相的存在，可使得SPEEK材料具有一定的质子传导率，且SPEEK材料相对较低的成本、较高的机械强度、耐热稳定性及优异的阻醇性能可满足燃料电池对质子交换膜材料的要求。但是此种材料的磺化度(DS)会直接影响质子交换膜的性能，因此要选择合适的DS来进行掺杂制膜。在SPEEK质子交换膜的方案设计上，通常需要对SPEEK磺化度及改性的方式进行综合考虑，得到最佳的质子交换膜。
发明内容
本发明的目的之一在于提供一种三元掺杂改性磺化聚醚醚酮SPEEK质子交换膜。
本发明的目的之二在于提供该质子交换膜的制备方法。
为达到上述目的，本发明所依据的机理为：根据相关文献，离子液体是最近获得广泛研究的一种室温熔融盐，它是由阴阳离子组成的，具有导电性、难挥发、不燃烧、电化学稳定、电位窗口比其它电解质水溶液大很多等特点。因此，将离子液体应用于电化学研究时可以减轻放电，作为电池电解质使用温度远远低于熔融盐。因此掺入SPEEK基体膜中，可以提高质子传导率。磷钨酸是一种杂多酸，内部含有大量的吸附水、结晶水及结构水，而大量水分子的存在会对质子交换膜的质子传导起到促进作用，因此磷钨酸能显著提高质子交换膜的质子传导率。氧化钇是稀土氧化物，在磁场作用下会产生取向，形成质子传导的通道，有利于提高膜的质子传导率。此外氧化钇能使SPEEK质子交换膜的结构更为致密，从而改善其阻醇性能，且纳米级的氧化钇在SPEEK膜中的分散性较好，不易发生沉聚。
根据上述理论，本发明采用如下技术方案：
一种三元掺杂改性磺化聚醚醚酮质子交换膜，其特征在于该交换膜的组分及质量百分含量为：
磺化度为40％-80％的磺化聚醚醚酮        80％-98.5％；
三元掺杂物                             1.5％-20％；
所述的三元掺杂物由氧化钇、磷钨酸和离子液体组成，其中氧化钇的质量占交换膜总质量的0.5％-5％，磷钨酸的质量占交换膜总质量的0.5％-5％，离子液体的质量占交换膜总质量的0.5％-10％。
上述的离子液体为：1-丁基-3-甲基咪唑甲磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-甲基-3-丁基咪唑六氟磷酸盐或1-羧甲基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐。
上述的氧化钇的粒径为10-200nm。
一种制备上述的三元掺杂改性磺化聚醚醚酮质子交换膜的方法，其特征在于该方法的具体步骤为：将磺化度为40％-80％的磺化聚醚醚酮和三元掺杂物分散于制膜溶剂中，配制成固含量为5％-20％的制膜液，充分搅拌均匀后，将该制膜液经流延制膜、干燥、冷却后的交换膜；将该膜在磁场中进行诱导处理，冷却后得到三元掺杂改性磺化聚醚醚酮质子交换膜；其中在磁场中进行诱导处理的工艺参数为：
处理温度：100℃～150℃；
磁场强度：6T～12T；
磁场方向：垂直于交换膜方向；
处理时间：1～15小时。。
说明：
1.磺化聚醚醚酮SPEEK磺化度(DS)：SPEEK每重复单元所含的磺酸基团数。根据反应时间不同，可制备出不同DS的磺化聚醚醚酮。本实验中，采用同一DS的SPEEK进行制膜，磺化度可通过核磁共振测得。附图中给出了SPEEK的红外图谱，证明磺酸基团已成功引入到聚合物中。
2.固含量：磺化聚醚醚酮SPEEK、氧化钇与磷钨酸H3PW12O40与离子液体四种组分的总质量在制膜溶液中的百分含量。
3.使用的离子液体种类有1-丁基-3-甲基咪唑甲磺酸盐，1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐，1-甲基3-丁基咪唑六氟磷酸盐，1-羧甲基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐。
本发明的改性磺化聚醚醚酮质子交换膜及制备方法的优点在于：1、采用中等磺化度的SPEEK作为基体材料，以克服过高磺化度SPEEK存在的吸水率过高，复合膜稳定性较差的缺点，并保证复合膜具有一定的吸水率；2、采用离子液体、稀土金属氧化物氧化钇及磷钨酸三元掺杂的方式，使SPEEK基体与该掺杂材料之间发生作用，以提高复合膜的综合性能。3、通过高温强磁场处理，使掺杂材料在磁场作用下发生取向，形成质子传导通道，提高复合膜的质子传导率。
附图说明
图1是本发明制备的磺化聚醚醚酮的红外图谱。
具体实施方式
实施例一：本实施例的组成配方和制备工艺如下：
1.组成配方
A.复合膜基体材料：磺化度为40％-80％的SPEEK材料，质量百分比为80％-98.5％。
B.三元掺杂固体或液体：离子液体、纳米氧化钇和H3PW12O40，质量百分比为1.5％-20％。
2.磺化度为40％-80％的SPEEK材料的合成：将10gPEEK粉末、200ml浓硫酸加入到250mL的三口瓶中，在60℃下机械搅拌反应6h，待反应液冷却到室温后，将反应液倒入4.5L的冰水混合物中析出产物，用大量的去离子水冲洗5-10次，用PH试纸测试产物呈中性，此时过滤出粉红色的SPEEK固体，将产物在50℃下干燥24h，100℃下真空干燥4h。
3.材料的预处理：将剪碎后的SPEEK材料在120℃下干燥4h。
4.复合膜的制备：称取8.5502gSPEEK、0.4505g1-丁基-3-甲基咪唑甲磺酸盐(或1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐或1-甲基-3-丁基咪唑六氟磷酸盐或1-羧甲基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐)置于磨口瓶中，再用移液管移取54mlDMAc加入上述磨口瓶中，密封后搅拌24h，取9ml制膜液浇铸于10cm×6cm玻璃板上，流延成膜，首先在50℃下干燥24h，然后在120℃干燥4h后，从烘箱中取出，待其自然冷却至室温后，揭膜。
5.将制得的膜放入强磁场中，选择处理温度100℃～150℃，磁场强度6T～12T，垂直磁场方向，处理时间1～15小时，冷却后得到最终的膜。
由该方法制备的复合膜，吸水率为19.92％，甲醇渗透系数为5.35×10-7cm2/s，质子传导率为8.01×10-3S/cm。
实施例二：本实施例的组成配方和制备工艺如下：
1.组成配方
A.复合膜基体材料：磺化度为40％-80％的SPEEK材料，质量百分比为80％-98.5％。
B.三元掺杂固体或液体：离子液体、纳米氧化钇和H3PW12O40，质量百分比为1.5％-20％。
2.磺化度为40％-80％的SPEEK材料的合成：将10gPEEK粉末、200ml浓硫酸加入到250mL的三口瓶中，在60℃下机械搅拌反应6h，待反应液冷却到室温后，将反应液倒入4.5L的冰水混合物中析出产物，用大量的去离子水冲洗5-10次，用PH试纸测试产物呈中性，此时过滤出粉红色的SPEEK固体，将产物在50℃下干燥24h，100℃下真空干燥4h。
3.材料的预处理：将剪碎后的SPEEK材料在120℃下干燥4h，将磷钨酸用研钵研磨成粉末状。
4.复合膜的制备：称取8.3702gSPEEK、0.4525g1-丁基-3-甲基咪唑甲磺酸盐(或1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐或1-甲基-3-丁基咪唑六氟磷酸盐或1-羧甲基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐)、0.1804g磷钨酸置于磨口瓶中，再用移液管移取54mlDMAc加入上述磨口瓶中，密封后搅拌24h，取9ml制膜液浇铸于10cm×6cm玻璃板上，流延成膜，首先在50℃下干燥24h，然后在120℃干燥4h后，从烘箱中取出，待其自然冷却至室温后，揭膜。
5.将制得的膜放入强磁场中，选择处理温度100℃～150℃，磁场强度6T～12T，垂直磁场方向，处理时间1～15小时，冷却后得到最终的膜。
由该方法制备的复合膜，吸水率为16.92％，甲醇渗透系数为4.89×10-7cm2/s，质子传导率为5.09×10-3S/cm。
实施例三：本实施例的组成配方和制备工艺如下：
1.组成配方
A.复合膜基体材料：磺化度为40％-80％的SPEEK材料，质量百分比为80％-98.5％。
B.三元掺杂固体或液体：离子液体、纳米氧化钇和H3PW12O40，质量百分比为1.5％-20％。
2.磺化度为40％-80％的SPEEK材料的合成：将10gPEEK粉末、200ml浓硫酸加入到250mL的三口瓶中，在60℃下机械搅拌反应6h，待反应液冷却到室温后，将反应液倒入4.5L的冰水混合物中析出产物，用大量的去离子水冲洗5-10次，用PH试纸测试产物呈中性，此时过滤出粉红色的SPEEK固体，将产物在50℃下干燥24h，100℃下真空干燥4h。
3.材料的预处理：将剪碎后的SPEEK材料在120℃下干燥4h，将氧化钇80℃下干燥48h。
4.复合膜的制备：称取8.4602gSPEEK、0.4538g1-丁基-3-甲基咪唑甲磺酸盐(或1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐或1-甲基-3-丁基咪唑六氟磷酸盐或1-羧甲基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐)、0.0904g氧化钇置于磨口瓶中，再用移液管移取54mlDMAc加入上述磨口瓶中，密封后搅拌24h，取9ml制膜液浇铸于10cm×6cm玻璃板上，流延成膜，首先在50℃下干燥24h，然后在120℃干燥4h后，从烘箱中取出，待其自然冷却至室温后，揭膜。
5.将制得的膜放入强磁场中，选择处理温度100℃～150℃，磁场强度6T～12T，垂直磁场方向，处理时间1～15小时，冷却后得到最终的膜。
由该方法制备的复合膜，吸水率为16.07％，，甲醇渗透系数为5.05×10-7cm2/s，质子传导率为4.87×10-3S/cm。
实施例四：本实施例的组成配方和制备工艺如下：
1.组成配方
A.复合膜基体材料：磺化度为40％-80％的SPEEK材料，质量百分比为80％-98.5％。
B.三元掺杂固体或液体：离子液体、纳米氧化钇和H3PW12O40，质量百分比为1.5％-20％。
2.磺化度为40％-80％的SPEEK材料的合成：将10gPEEK粉末、200ml浓硫酸加入到250mL的三口瓶中，在60℃下机械搅拌反应6h，待反应液冷却到室温后，将反应液倒入4.5L的冰水混合物中析出产物，用大量的去离子水冲洗5-10次，用PH试纸测试产物呈中性，此时过滤出粉红色的SPEEK固体，将产物在50℃下干燥24h，100℃下真空干燥4h。
3.材料的预处理：将剪碎后的SPEEK材料在120℃下干燥4h，并将纳米氧化钇在80℃下干燥48h，将磷钨酸用研钵研磨成粉末状。
4.复合膜的制备：称取8.2802gSPEEK、0.4545g-1丁基-3-甲基咪唑甲磺酸盐(或1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐或1-甲基-3-丁基咪唑六氟磷酸盐或1-羧甲基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐)、0.1824g磷钨酸、0.0904g氧化钇置于磨口瓶中，再用移液管移取54mlDMAc加入上述磨口瓶中，密封后搅拌24h，取9ml制膜液浇铸于10cm×6cm玻璃板上，流延成膜，首先在50℃下干燥24h，然后在120℃干燥4h后，从烘箱中取出，待其自然冷却至室温后，揭膜。
5.将制得的膜放入强磁场中，选择处理温度100℃～150℃，磁场强度6T～12T，垂直磁场方向，处理时间1～15小时，冷却后得到最终的膜。
由该方法制备的复合膜，吸水率为14.73％，甲醇渗透系数为4.49×10-7cm2/s，质子传导率为4.33×10-3S/cm。

Claims (4)

1.一种三元掺杂改性磺化聚醚醚酮质子交换膜，其特征在于该交换膜的组分及质量百分含量为：
磺化度为40％-80％的磺化聚醚醚酮    80％-98.5％；
三元掺杂物                         1.5％-20％；
所述的三元掺杂物由氧化钇、磷钨酸和离子液体组成，其中氧化钇的质量占交换膜总质量的0.5％-5％，磷钨酸的质量占交换膜总质量的0.5％-5％，离子液体的质量占交换膜总质量的0.5％-10％。
2.根据权利要求1所述的三元掺杂改性磺化聚醚醚酮质子交换膜，其特征在于所述的离子液体为：1-丁基-3-甲基咪唑甲磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-甲基-3-丁基咪唑六氟磷酸盐或1-羧甲基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐。
3.根据权利要求1所述的三元掺杂改性磺化聚醚醚酮质子交换膜，其特征在于所述的氧化钇的粒径为10-200nm。
4.一种制备根据权利要求1所述的三元掺杂改性磺化聚醚醚酮质子交换膜的方法，其特征在于该方法的具体步骤为：将磺化度为40％-80％的磺化聚醚醚酮和三元掺杂物分散于制膜溶剂中，配制成固含量为5％-20％的制膜液，充分搅拌均匀后，将该制膜液经流延制膜、干燥、冷却后的交换膜；将该膜在磁场中进行诱导处理，冷却后得到三元掺杂改性磺化聚醚醚酮质子交换膜；其中在磁场中进行诱导处理的工艺参数为：
处理温度：100℃～150℃；
磁场强度：6T～12T；
磁场方向：垂直于交换膜方向；
处理时间：1～15小时。
CN2010102277152A 2010-07-15 2010-07-15 三元掺杂改性speek质子交换膜制备方法 Pending CN101908632A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2010102277152A CN101908632A (zh) 2010-07-15 2010-07-15 三元掺杂改性speek质子交换膜制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2010102277152A CN101908632A (zh) 2010-07-15 2010-07-15 三元掺杂改性speek质子交换膜制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101908632A true CN101908632A (zh) 2010-12-08

Family

ID=43264016

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2010102277152A Pending CN101908632A (zh) 2010-07-15 2010-07-15 三元掺杂改性speek质子交换膜制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101908632A (zh)

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103474688A (zh) * 2013-09-22 2013-12-25 上海大学 纳米氧化铈改性磺化聚苯硫醚质子交换膜及其制备方法
CN103746133A (zh) * 2013-09-22 2014-04-23 上海大学 咪唑类离子液体掺杂改性磺化聚苯硫醚质子交换膜材料及其制备方法
CN104362373A (zh) * 2014-10-21 2015-02-18 上海交通大学 一种离子液体掺杂型聚合物固体电解质材料及其制备方法
CN104466237A (zh) * 2014-12-09 2015-03-25 上海交通大学 一种封装离子液体的复合介孔二氧化硅及其制备和应用
CN105670018A (zh) * 2016-02-25 2016-06-15 天津大学 磺化聚醚醚酮/mil101负载磷钨酸杂化膜及制备和应用
CN106252696A (zh) * 2016-10-21 2016-12-21 长春工业大学 燃料电池用无机‑有机复合型质子交换膜及其制备方法
CN106496617A (zh) * 2016-11-11 2017-03-15 广东电网有限责任公司电力科学研究院 一种交联聚醚醚酮高温质子传导膜及其制备方法
CN107248584A (zh) * 2017-06-22 2017-10-13 长春工业大学 新型多孔结构的壳聚糖‑磷钨酸‑离子液体复合质子交换膜及其制备方法
CN109078501A (zh) * 2018-07-11 2018-12-25 天津大学 一种具有有序离子传导结构的离子交换膜的制备方法
CN110071313A (zh) * 2019-05-05 2019-07-30 吉林大学 聚苯并咪唑基多组分纳米高温质子交换复合膜、制备方法及其应用
CN112133946A (zh) * 2020-09-18 2020-12-25 长春工业大学 一种含羧基磺化聚芳醚酮砜/负载磷钨酸-离子液体金属有机框架复合膜及其制备方法
CN113506904A (zh) * 2021-06-02 2021-10-15 华南理工大学 一种质子交换膜及其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040038105A1 (en) * 2000-12-13 2004-02-26 Volker Hennige Cation-conducting or proton-conducting ceramic membrane infiltrated with an ionic liquid, method for the production thereof and use of the same
CN101224396A (zh) * 2007-10-26 2008-07-23 上海大学 强磁场作用下制备磺化聚醚醚酮质子交换膜的方法
CN101719553A (zh) * 2009-11-03 2010-06-02 上海大学 二元掺杂改性磺化聚醚醚酮质子交换膜及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040038105A1 (en) * 2000-12-13 2004-02-26 Volker Hennige Cation-conducting or proton-conducting ceramic membrane infiltrated with an ionic liquid, method for the production thereof and use of the same
CN101224396A (zh) * 2007-10-26 2008-07-23 上海大学 强磁场作用下制备磺化聚醚醚酮质子交换膜的方法
CN101719553A (zh) * 2009-11-03 2010-06-02 上海大学 二元掺杂改性磺化聚醚醚酮质子交换膜及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《Journal of The Electrochemical Society》 20001231 Marc Doyle .etal 《High-Temperature Proton Conducting Membranes Based on Perfluorinated Ionomer Membrane-Ionic Liquid Composites》 第34-37页 1-4 第147卷, 第1期 2 *

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103746133A (zh) * 2013-09-22 2014-04-23 上海大学 咪唑类离子液体掺杂改性磺化聚苯硫醚质子交换膜材料及其制备方法
CN103746133B (zh) * 2013-09-22 2016-08-17 上海大学 咪唑类离子液体掺杂改性磺化聚苯硫醚质子交换膜材料及其制备方法
CN103474688A (zh) * 2013-09-22 2013-12-25 上海大学 纳米氧化铈改性磺化聚苯硫醚质子交换膜及其制备方法
CN104362373A (zh) * 2014-10-21 2015-02-18 上海交通大学 一种离子液体掺杂型聚合物固体电解质材料及其制备方法
CN104466237A (zh) * 2014-12-09 2015-03-25 上海交通大学 一种封装离子液体的复合介孔二氧化硅及其制备和应用
CN105670018A (zh) * 2016-02-25 2016-06-15 天津大学 磺化聚醚醚酮/mil101负载磷钨酸杂化膜及制备和应用
CN105670018B (zh) * 2016-02-25 2018-08-14 天津大学 磺化聚醚醚酮/mil101负载磷钨酸杂化膜及制备和应用
CN106252696B (zh) * 2016-10-21 2019-02-01 长春工业大学 燃料电池用无机-有机复合型质子交换膜及其制备方法
CN106252696A (zh) * 2016-10-21 2016-12-21 长春工业大学 燃料电池用无机‑有机复合型质子交换膜及其制备方法
CN106496617A (zh) * 2016-11-11 2017-03-15 广东电网有限责任公司电力科学研究院 一种交联聚醚醚酮高温质子传导膜及其制备方法
CN107248584A (zh) * 2017-06-22 2017-10-13 长春工业大学 新型多孔结构的壳聚糖‑磷钨酸‑离子液体复合质子交换膜及其制备方法
CN109078501A (zh) * 2018-07-11 2018-12-25 天津大学 一种具有有序离子传导结构的离子交换膜的制备方法
WO2020010660A1 (zh) * 2018-07-11 2020-01-16 天津大学 一种具有有序离子传导结构的离子交换膜的制备方法
CN110071313A (zh) * 2019-05-05 2019-07-30 吉林大学 聚苯并咪唑基多组分纳米高温质子交换复合膜、制备方法及其应用
CN110071313B (zh) * 2019-05-05 2022-04-01 吉林大学 聚苯并咪唑基多组分纳米高温质子交换复合膜、制备方法及其应用
CN112133946A (zh) * 2020-09-18 2020-12-25 长春工业大学 一种含羧基磺化聚芳醚酮砜/负载磷钨酸-离子液体金属有机框架复合膜及其制备方法
CN113506904A (zh) * 2021-06-02 2021-10-15 华南理工大学 一种质子交换膜及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101908632A (zh) 三元掺杂改性speek质子交换膜制备方法
CN106252696B (zh) 燃料电池用无机-有机复合型质子交换膜及其制备方法
CN102516531B (zh) 咪唑类离子液体接枝speek质子交换膜材料及其制备方法
CN101188301A (zh) 一种直接甲醇燃料电池用质子交换膜及其制备方法
CN105670018B (zh) 磺化聚醚醚酮/mil101负载磷钨酸杂化膜及制备和应用
CN106058175A (zh) 一种高功率长寿命动力型铅酸蓄电池及其制备方法
CN101719553B (zh) 二元掺杂改性磺化聚醚醚酮质子交换膜及其制备方法
CN103746108B (zh) 空心镍锰酸锂结构掺杂锂离子电池正极材料的制备方法
CN101562251A (zh) 一种直接甲醇燃料电池用质子交换膜及其制备方法
CN107383404A (zh) 一种含氟支化磺化聚酰亚胺质子导电膜的制备方法
CN105489910A (zh) 一种热电池电解质片的制备方法
CN101207213A (zh) 高温燃料电池用有机—无机复合型质子交换膜的制备方法
CN101901917B (zh) 质子导电复合玻璃膜及其制备方法
CN101254425B (zh) CeO2改性磺化聚醚醚酮质子交换膜及其制备方法
CN102623734B (zh) 一种燃料电池用高性能复合质子交换膜的制备方法
CN101225181B (zh) Y2o3改性磺化聚醚醚酮质子交换膜及其制备方法
KR100752072B1 (ko) 연료전지용 유기-무기 복합체 고분자 전해질막 및 이의제조방법
CN114031870B (zh) 一种质子交换膜及其制备方法和应用
CN103474688A (zh) 纳米氧化铈改性磺化聚苯硫醚质子交换膜及其制备方法
CN103490084B (zh) 三元掺杂改性磺化聚苯硫醚质子交换膜及其制备方法
CN103474682A (zh) 纳米氧化钇与吡啶离子液体二元掺杂改性磺化聚苯硫醚质子交换膜及其制备方法
CN108192120B (zh) 一种适用于中低温环境下的高质子电导率的质子交换膜及其制备方法
CN103456972A (zh) 强磁场下制备磺化聚苯硫醚质子交换膜的方法
CN106543458B (zh) 一种基于反相胶束构筑oh-传输通道的阴离子膜制备方法
CN110474031A (zh) 一种利用高分子络合剂制备铜掺杂四氧化三锰复合材料的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20101208