CN101836626A - 一种含有氟啶胺的农药水悬浮剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开一种含有氟啶胺的农药水悬浮剂及其制备方法，它是由50.0％氟啶胺，3.5％烷基芳基聚氧乙烯醚磷酸酯，0.15％增稠剂WJZ-04，3％消泡剂8431，6.0％防冻剂乙二醇，水补足至100％原料组成。本发明的水悬浮剂经低温和热贮稳定性实验，外观无明显分层，水中分散性良好，各项指标符合悬浮剂相关标准。悬浮剂以水为分散介质，不会发生由有机溶剂产生的易燃和药害问题。悬浮剂的分散性和展着性都比较好，悬浮率高，粘附在植物体表面的能力比较强，耐雨水冲刷，因而药效较比湿性粉剂显著且也比较持久，同时更有利于保护自然环境，减轻对环境造成的破坏。

Description

一种含有氟啶胺的农药水悬浮剂及其制备方法

技术领域

本发明属于有机农药应用技术领域，涉及含有氟啶胺的农药剂型，尤其是一种含有氟啶胺的农药水悬浮剂及其制备方法与应用。

背景技术

二十一世纪，农药的使用仍是人类在农业生产中同病虫草害作斗争的主要手段之一。随着农药的大量使用，大量的有机溶剂对环境造成了污染，随着人们环保意识和安全知识的不断增强，目前，农药剂型已经朝着水基化、粒状化、缓释性、多功能、省力化和环保型的方向发展，特别是水悬浮剂的剂型越来越受到人们的宠爱和重视。农药水悬浮剂(Suspension Concentrate，SC)是一种以水为介质的对环境友好的环保农药剂型，是由不溶于或微溶于水的固体农药借助某些助剂，采用湿法超微粉碎比较均匀地分散于水中，形成一种粒径很细的高悬浮、可流动、稳定的液固态制剂。由于农药水悬浮剂具有良好的环境相容性、药效高、成本低和加工使用安全，在水基性制剂中脱颖而出，具有很大的发展潜力。

目前国外已有数百种悬浮剂开发投入生产，但在我国，乳油、可湿性粉剂、粉剂等传统剂型仍占绝对优势，水悬浮剂较少，并且大多存在不够稳定的问题，本发明所制含氟啶胺的农药水悬浮剂经低温和热贮稳定性实验，外观无明显分层，水中分散性良好，各项指标符合悬浮剂相关标准。本发明对我国农药剂型的发展将会起到一定的推动作用，其发明的应用，也会给企业带来很好的经济效益。

氟啶胺化学名称为3-氯-N-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)-α，α，α-三氟-2，6-二硝基-对甲苯胺。氟啶胺有广谱的杀菌活性。对交链孢属、葡萄孢属、疫霉属、单轴霉属、核盘菌属和黑垦菌属菌非常有效，对抗苯并咪唑类和二羧酰亚胺类杀茵剂的灰葡萄孢也有良好效果，兼有优良的控制植食性螨类的作用，对十字花科植物根肿病也有卓越的防效，对由根霉菌引起的水稻猝倒病也有很好的防效。其分子式为：C₁₃H₄Cl₂F₆N₄O₄，结构式如下：

发明内容

本发明的一个目的是提供一种含有氟啶胺的农药水悬浮剂。

本发明的另一个目的是提供一种含有氟啶胺农药水悬浮剂的制备方法及其防治植物病害方面的应用。为实现上述目的，本发明公开的技术内容如下：

一种含有氟啶胺的农药水悬浮剂，其特征在于它是由下述原料组成：

氟啶胺        40～50％，

润湿分散剂    1～10％，

稳定剂        0.01～0.06％，

防冻剂        1～8％，

增稠剂        0.1～1％，

消泡剂        0.1～1％，

水补足至      100％；

本发明更加优选的农药水悬浮剂是由下述原料组成：50.0％氟啶胺，10％十二烷基苯磺酸钠，0.06％稳定剂山梨酸钠，0.2％增稠剂改性黄原胶，0.1％消泡剂8431，6.0％防冻剂乙二醇，水补足至100％。其中悬浮粒径在2～5μm。

本发明所述的农药水悬浮剂，其中的润湿分散剂为烷基芳基聚氯丙烯聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙、壬基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、木质素磺酸钙、壬基酚聚氧乙烯醚或烷基芳基聚氧乙烯醚磷酸酯。

其中的稳定剂为山梨酸钠、山梨酸钾或山梨酸钙；增稠剂为黄原胶XG、WJZ-04或CMC。

其中的防冻剂为丙三醇或乙二醇；消泡剂为硅酮8431。

本发明所述农药水悬浮剂的制备方法，其特征在于按如下的步骤进行

(1)按照配方要求，将原药氟啶胺、稳定剂、润湿分散剂、防冻剂、消泡剂及水混合调浆，用高剪切乳化机预分散；

(2)将所得浆料移入砂磨罐，通入冷却水进行砂磨，砂磨至物料的悬浮粒径在2～5μm达98％以上后，过滤，浆料备用；

(3)把增稠剂配制成不同比例的水溶液(1～2％)，加入到过滤后的浆料中，调试后检测，合格即为成品。

下面对本发明的氟啶胺悬浮剂组方的筛选过程作进一步的详细说明：

1实验材料与方法

1.1实验材料

氟啶胺原药：黄色结晶粉末，有效成份含量95％。

润湿分散剂：烷基芳基聚氯丙烯聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙、壬基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、木质素磺酸钙、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯醚磷酸酯。

增稠剂：黄原胶XG、WJZ-04、CMC。

防冻剂：丙三醇、乙二醇。

消泡剂：8431。

1.2实验仪器

砂磨机(0.1L、0.3L、1.5L)、实验室高速剪切乳化机、NDJ-1粘度计、PH计、实验室离心机、激光粒度测定仪。

1.3实验方法

采用湿法砂磨超微粉碎。按照配方要求，将原药、助剂及水混合调浆，用高剪切乳化机预分散后，将浆料移入砂磨罐，通入冷却水进行砂磨，砂磨至物料的粒径合格后，过滤，备用。把增稠剂配制成不同比例的水溶液，加入到过滤后的浆料中，调试后检测，合格即为成品。

1.4水悬浮剂理化性能的测定

水悬浮剂的分散性、离心稳定性、粘度、pH值、倾倒性、悬浮率、冷贮稳定性、热贮稳定性的测定方法均参照《农药剂型加工丛书》(第三版)中的悬浮剂质量标准及检验方法进行，氟啶胺含量分析采用液相色谱法。

2配方筛选

2.1润湿分散剂的选择

农药水悬浮剂的悬浮液体系介于胶体分散体系和粗分散之间，源于一种热力学不稳定体系。水悬浮剂的粒径一般有几个微米大小，由于粒径很小，粒子的表面自由能很大，粒子间易吸附凝聚。为了增加水悬浮剂的稳定性，通常须加入一定量的润湿分散剂，在分散相粒子的周围形成坚固的保护膜，或形成双电层，使农药颗粒表面带电，带电粒子间相互排斥而使分散体系趋于稳定，使之在贮存过程中不发生凝聚和结底现象。即使有少量分层，经过轻轻摇动仍可以变成稳定的悬浮体系，并且具有良好的在分散性。

根据氟啶胺的物化性能及其类似产品加工的研究经验，我们选择不同的非离子和阴离子润湿分散剂进行了筛选(表1)

表1润湿分散剂选择试验(单位：％)

项目％	1#	2#	3#	4#	5#	6#	7#	8#
									氟啶胺％	50.5	50.5	50.5	50.5	50.5	50.5	50.5	50.5
木质素磺酸钙		7	5.5	4.0		3
									壬基酚聚氧乙烯醚								8.0
烷基芳基聚氧乙烯醚磷酸酯							3.5
									十二烷基苯磺酸钙	1.5	2.5	2.0		1.5	1.0
烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚		2.5		2.5	4.0	2.5
									壬基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚	2.5		3.5		3.5	2.5
悬浮率	75	83	91	72	92	88	96	91
									分散性	可	可	可	可	可	可	良	可
离心稳定性	劣	良	劣	劣	劣	劣	良	良
									热贮稳定性	差	差	差	差	差	差	可	可

2.2增稠剂的选择

悬浮剂的粘度是影响产品贮存稳定性的一个重要因素。粘度太小，产品放置一段时间后易分层、易结块；粘度太大，产品不易倾倒挂壁严重，给加工和使用带来困难。为了改善产品的倾倒性，提高悬浮率和贮存稳定性，须使产品有一个合适的粘度。为此，根据以往开发悬浮剂的经验，在7#配方的基础上，我们筛选几种增稠剂进行了稳定性试验，发现选用WJZ-04增稠剂效果较好，其结果见表2。

从筛选结果可知，以XG(0.4％)和WJZ-04时制剂离心稳定性最好。但是加入0.4％XG时制剂粘度较高，不易流动且粘壁；加WJ-04时，制剂流动性较好，故最终确定WJZ-04作为50％氟啶胺SC的增稠剂，其用量为0.2％。

表2增稠剂选择试验

增稠剂品种	用量	粘度(mpa.s)	离心稳定性
				XG	0.15	275	劣
XG	0.4	1350	优
				WJZ-04	0.10	650	劣
WJZ-04	0.15	1050	优
				WJZ-04	0.18	1300	劣
CMC	2.2	375	劣
				CMC	5.0	750	良

2.3防冻剂的选择

以水为介质的农药水悬浮剂，其配方不仅要适合于在南方高温条件下贮存和使用，而且也要适合于北方地区寒冷下的贮存及使用。前者可以少加防冻剂，而后者必须添加适量的防冻剂，以保证正常使用效果。

我们对常用的乙二醇、丙三醇做了对比试验，两者用量匀为6.0％。试验发现以丙三醇做防冻剂时，冷储时虽然水悬浮剂外观无变化，但流动性明显下降，而乙二醇不存在这种情况。因此，本配方选择乙二醇作为防冻剂，其用量为6.0％。

2.4消泡剂的选择

农药悬浮剂的生产工艺多采用湿法多级砂磨超微研磨，高速旋转的分散盘把大量的空气带入并分散成极微小的气泡，使悬浮剂体积迅速膨胀。这些微小气泡不仅会影响粘度(流动性变差)，计量和包装，而且将显著的降低生产效率。如果不能消泡，这可能使塑流型变成胀流型流体。所以，在制剂配方中加入一定量的消泡剂，并要求消泡剂必须能同制剂的各组分有很好的相溶性。本配方用8431，其特点是消泡效果好，与制剂的各组分相溶性好，用量少，加量3.0％，价格低。

3优选配方的确定及验证

3.150％氟啶胺水悬浮剂的技术指标

表3技术指标

项目	指标
		外观	白色、可流动、粘稠液体。
氟啶胺含量，％	50.0±2.5
		悬浮率，％	≥90
pH值	5.0～8.0
		粒径(3～5μm)	≥90％
倾倒性	合格
		热贮稳定性	合格
冷贮稳定性	合格

3.2优惠配方通过对前几步的交叉筛选和热贮稳定性试验，得到了优惠配方，其配方如下：50.0％氟啶胺，3.5％烷基芳基聚氧乙烯醚磷酸酯，0.15％增稠剂WJZ-04，3％消泡剂8431，6.0％防冻剂乙二醇，水补足至100％。

按优惠配方配制的样品，检测其各项技术指标，其结果如表4

表4样品检测结果

序号	pH值	悬浮率(％)	粒径(μm)	倾倒性	分散性	冷贮稳定性	热贮稳定性
								1	6.3	96.2	4.51	良	良	合格	合格
2	6.8	96.7	4.73	良	良	合格	合格
								3	6.7	95.9	3.97	良	良	合格	合格
4	6.5	95.4	4.22	良	良	合格	合格

4.结果

(1)本研究确定了优惠配方如下：

50.0％氟啶胺，3.5％烷基芳基聚氧乙烯醚磷酸酯，0.15％增稠剂WJZ-04，3％消泡剂8431，6.0％防冻剂乙二醇，水补足至100％。

(2)该配方检测效果如下：

制剂经低温和热贮稳定性实验，外观无明显分层，水中分散性良好，各项指标符合悬浮剂相关标准。

本发明提供的含有氟啶胺的农药水悬浮剂的积极效果在于：

(1)改变氟啶胺的剂型为悬浮剂，使用时，无粉尘危害，对操作者和环境安全。

(2)改变氟啶胺的剂型，可以使农民在使用本产品时更方便，快捷。

(3)悬浮剂以水为分散介质，不会发生由有机溶剂产生的易燃和药害问题。

(4)悬浮剂的分散性和展着性都比较好，悬浮率高，粘附在植物体表面的能力比较强，耐雨水冲刷，因而药效较可湿性粉剂显著且也比较持久。

(5)改变氟啶胺剂型，有利于保护自然环境，减轻对环境造成的破坏。

改变氟啶胺农药水悬浮剂相关技术指标如下表所示：

附图说明

图1为农药水悬浮剂制备流程图。

具体实施方式

为了更充分的解释本发明的实施，提供下述制备方法实施实例。这些实施实例仅仅是解释、而不是限制本发明的范围，所用原料均有市售。

实施例1-4

实施例5

实施例1-4的制备方法

(1)按上述照配方要求，将原药40～50％氟啶胺、稳定剂、润湿分散剂、防冻剂、消泡剂及水混合调浆，用高剪切乳化机预分散；

(2)将所得浆料移入砂磨罐，通入冷却水进行砂磨，砂磨至物料的悬浮粒径在2～5μm达98％以上后，过滤，浆料备用；

(3)把增稠剂配制成不同比例的水溶液(1～2％)，加入到过滤后的浆料中，调试后检测，合格即为成品。

实施例6

施药参数：

施药结果：

名称	50％氟啶胺	叶片	茎	薯块
					马铃薯	27-33毫升/亩	水浸状绿褐色斑点消失	褐色条斑消失	薯块良好
马铃薯	0	水浸状绿褐色斑点	褐色条斑	紫褐色大块病斑

本发明在详细说明的较佳实施例之后，熟悉该项技术人士可清楚地了解，在不脱离上述申请专利范围与精神下可进行各种变化与修改，凡依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均属于本发明技术方案的范围。且本发明亦不受限于说明书中所举实例的实施方式。

Claims (8)

1.一种含有氟啶胺的农药水悬浮剂，其特征在于它是由下述原料组成：

氟啶胺        40～50％，

润湿分散剂    1～10％，

稳定剂        0.01～0.06％，

防冻剂        1～8％，

增稠剂        0.1～1％，

消泡剂        0.1～1％，

水补足至      100％；其中悬浮粒径在2～5μm。

2.权利要求1所述的农药水悬浮剂，其特征在于它是由下述原料组成：

氟啶胺        45～50％，

润湿分散剂    5～10％，

稳定剂        0.03～0.06％，

防冻剂        6～8％，

增稠剂        0.2～1％，

消泡剂        0.1～0.5％，

水补足至      100％；其中悬浮粒径在2～5μm。

3.权利要求1或2所述的农药水悬浮剂，其中的润湿分散剂为烷基芳基聚氯丙烯聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙、壬基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、木质素磺酸钙、壬基酚聚氧乙烯醚或烷基芳基聚氧乙烯醚磷酸酯。

4.权利要求1所述的农药水悬浮剂，其中的稳定剂为山梨酸钠、山梨酸钾或山梨酸钙；增稠剂为黄原胶XG、WJZ-04或CMC。

5.权利要求1所述的农药水悬浮剂，其中的防冻剂为丙三醇或乙二醇；消泡剂为有机硅酮8431。

6.如权利要求1或2所述的农药水悬浮剂，其特征在于它是由下述原料组成：50.0％氟啶胺，10％十二烷基苯磺酸钠，0.06％稳定剂山梨酸钠，0.2％增稠剂改性黄原胶，0.1％消泡剂8431，6.0％防冻剂乙二醇，水补足至100％，其中粒径在2～5μm。

7.权利要求1或2所述农药水悬浮剂的制备方法，其特征在于按如下的步骤进行

(1)按上述照配方要求，将原药氟啶胺、稳定剂、润湿分散剂、防冻剂、消泡剂及水混合调浆，用高剪切乳化机预分散；

(2)将所得浆料移入砂磨罐，通入冷却水进行砂磨，砂磨至物料的悬浮粒径在2～5μm达98％以上后，过滤，浆料备用；

(3)把增稠剂配制成1～2％水溶液，加入到过滤后的浆料中，调试后检测，合格即为成品。

8.权利要求1所述含有氟啶胺的农药水悬浮剂在防治植物病害方面的应用。

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