CN101701058B - 一种含三聚氰胺有机硅杂化结构的环氧树脂及其制备方法和应用 - Google Patents
一种含三聚氰胺有机硅杂化结构的环氧树脂及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101701058B CN101701058B CN2009101940206A CN200910194020A CN101701058B CN 101701058 B CN101701058 B CN 101701058B CN 2009101940206 A CN2009101940206 A CN 2009101940206A CN 200910194020 A CN200910194020 A CN 200910194020A CN 101701058 B CN101701058 B CN 101701058B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- epoxy
- resins
- melamine
- organic silicon
- hybrid structure
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 0 *N(*)c1nc(N(*)*)nc(N(*)*)n1 Chemical compound *N(*)c1nc(N(*)*)nc(N(*)*)n1 0.000 description 1
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
本发明涉及环氧树脂，具体涉及一种含三聚氰胺有机硅杂化结构的环氧树脂及其制备方法和应用，所述环氧树脂具有如式(1)所示的结构，其中，R1，R2，R3，R4，R5，R6为氢或者环氧硅烷基；且R1，R2，R3，R4，R5，R6不能同时为氢。该环氧树脂的制备方法是将三聚氰胺和甲醛溶液在pH＝7-10条件下于反应，然后加入催化剂及环氧基硅烷，进行水解缩合反应。该环氧树脂的固化物或与其他环氧树脂复合后的固化物具有优异的阻燃性能和力学性能。
Description
技术领域
本发明涉及环氧树脂，涉及一种含三聚氰胺有机硅杂化结构的环氧树脂及其制备方法和应用。
技术背景
环氧树脂因其具有优异的力学性能，粘结性能，电学性能，稳定性及固化收缩率低等，被广泛应用于建筑，涂料，胶黏剂及电子电器材料等领域。然而，普通环氧树脂的固化物存在脆性，易疲劳，耐热性、阻燃性不足等缺点，例如普通环氧树脂的极限氧指数仅为19.8，属于易燃材料，使得环氧树脂使用时存在着安全隐患。因此，如何提高环氧树脂的的阻燃性能，使之更好的满足日益广泛的应用领域，成为国内外研究的热点。
目前，市场上应用最多的阻燃型环氧树脂是含有卤素的环氧树脂如四溴双酚A环氧树脂，但是此类环氧树脂燃烧过程中会产生多溴二苯并呋喃和多溴代二苯并二噁烷等对人体有毒害的物质。因此，研究无卤阻燃型的环氧树脂成为目前研究的热点。提高环氧树脂阻燃性的方法主要有添加法和反应法两类。添加法即在环氧树脂中加入无卤阻燃剂使得环氧树脂的固化物达到阻燃性的目的，但是添加法所加入的阻燃剂在使用过程中很容易迁移出来，仍然会使得环氧树脂的使用存在安全隐患。反应型的无卤阻燃环氧树脂是将阻燃性的基团通过与环氧树脂或者环氧树脂固化剂反应的方法将阻燃性结构引入到环氧树脂的交联网络中去，这种方法所得到环氧树脂克服了添加法制备的无卤阻燃型环氧树脂在使用过程中因添加剂的流逝而带来的环氧树脂使用时的安全隐患等问题，可以达到良好的阻燃效果，并且具有极好的热稳定性和成碳率。因此利用这种环保阻燃性的环氧树脂来代替含有卤素阻燃性的环氧树脂具有十分重大的意义。
近年来，关于环保阻燃的环氧树脂的研究主要集中在有机硅有机磷改性环氧树脂领域。根据高分子结构与性能关系的原理，这类有机硅或者有机磷改性的环氧树脂相对于普通环氧树脂具有较好的阻燃效果，但是往往会使得环氧树脂的热性能及力学性能下降。
发明内容：
针对上述现有技术存在的技术问题，本发明的目的是提供一种含三聚氰胺有机硅杂化结构的环氧树脂，具有较好的阻燃性，耐热性和力学性能。
本发明的另一个目的是提供上述三聚氰胺有机硅杂化物环氧树脂的制备方法。该环氧树脂是三聚氰胺经甲醛羟甲基化后，与有机硅化合物的水解后的物质进行原位反应得到的。
本发明的再一目的是提供上述环氧树脂的具体应用方式。
为了达到以上目的，本发明提供了如下的技术方案：
一种含三聚氰胺有机硅杂化结构的环氧树脂，其具有如式(1)所示的结构通式：
其中，R1，R2，R3，R4，R5，R6为氢或者
且R1，R2，R3，R4，R5，R6不能同时为氢；R为含有环氧基的C1-10烷基。
本发明还提供一种含三聚氰胺有机硅杂化结构的环氧树脂的制备方法，包括如下步骤：
按照重量份计，将100份的三聚氰胺和64.35-390份的质量分数为20％-37％的甲醛溶液在PH＝7-10条件下于60-90℃反应20-80分钟，然后加入催化剂及150-1200份环氧基硅烷在60-100℃下水解缩合反应1-5小时作为优选，所用的环氧基硅烷的结构如式(2)所示：
式(2)中，R’为3～18个碳的直链或者侧链烃基链结；
R1为甲基、乙基、正丙基、异丙基或丁基；
R2为甲基、乙基、正丙基、异丙基或丁基；
n为0或者1。
作为优选，所述的催化剂包括二丁基二月桂酸锡，三乙氨，三苯基磷，三氯化铝，二氯化锌或三氯化铁。
作为优选，所述催化剂的用量为为反应体系物质总重量的0.05％-1％，更优选0.1-0.5％。
本发明还提供上述含三聚氰胺有机硅杂化结构的环氧树脂的应用，可以是单独或与其他环氧树脂混合使用；所述的其他环氧树脂包括双酚A型环氧树脂，双酚F型环氧树脂，双酚A型酚醛环氧树脂和酚醛环氧树脂中的任一种或两种以上的混合物。
上述应用中，作为优选，所述双酚A型环氧树脂的环氧值为0.10-0.56mol/100g，双酚F型环氧树脂的环氧值为0.40-0.80mol/100g，双酚A型酚醛环氧树脂的环氧值为0.30-0.60mol/100g，酚醛环氧树脂的环氧值为0.3-0.5mol/100g。
作为优选，使用时添加高温固化剂；所述的高温固化剂包括胺类固化剂，双氰胺类和酚醛树脂中的任意一种或者两种以上的混合物；
更优选地，所述的胺类固化剂为间苯二胺，对苯二胺，间苯二甲胺，4，4‘-二氨基二苯基甲烷或4，4‘二氨基二笨砜；
所述的双氰胺类固化剂为双氰双胺或双氰胺衍生物；
所述的酚醛树脂固化剂为线性邻甲酚醛树脂或者酚醛树脂，羟基当量为90-160。
本发明提供的环氧树脂是纳米尺度的杂化物，中间内核有机基团是刚性阻燃性的三聚氰胺基团，外围是含有环氧基的硅烷偶联剂。数均分子量在500-10000之间，能够作为耐热阻燃型的环氧树脂使用，或者与通用的环氧树脂复合使用。本发明与原有的技术相比具有如下的优点：
(1)本发明的环氧树脂的固化物的极限氧指数LOI在19.8-40之间，冲击强度在10.8-28kJ/m2。与纯环氧树脂固化物的极限氧指数19.8及冲击强度10.8kJ/m2相比具有较大提高。
(2)本发明的环氧树脂与其他环氧树脂复合使用时，能够同时提高环氧树脂的阻燃性及韧性。
具体实施例
为了进一步说明本发明，现提供一些本发明的实施例，但是本发明的保护不限于一下实施例。
实施例1
将100g三聚氰胺和37％的甲醛溶液193.5g加入到反应瓶内，调节PH＝8，在65℃下搅拌反应25分钟，然后加入0.293g二丁基二月桂酸锡催化剂，升高温度至80℃下，加入γ-环氧丙氧基三甲氧基硅烷375g，搅拌下反应1.5小时，得到所需要的含三聚氰胺有机硅杂化结构环氧树脂。
其化学结构式为：
红外光谱数据如下所示：
FT-IR(500-4000cm-1)：3365cm-1(-OH，-NH2)，2935cm-11(C-H)，2385-1(C＝N-)，1578cm-1(
环吸收)，1235，1182cm-1(Si-O-Si)，1085，1032cm-1(C-O-C)。
根据分子式计算所得含三聚氰胺有机硅杂化结构的环氧树脂的环氧值为0.377mol/100g，实际测得的数值为0.375mol/100g，与理论值一致。
将上述所制备的含三聚氰胺有机硅杂化结构30g与双酚A环氧树脂(环氧值：0.51mol/100g)70g加入到烧杯中，在30℃下复合后得到含三聚氰胺有机硅杂化结构的环氧树脂，然后这种含三聚氰胺有机硅杂化结构的环氧树脂用4，4‘二氨基二苯基甲烷21.09g进行固化。所得固化物的冲击强度为13.52kJ/m2，LOI为32.7。
实施例2
将100g三聚氰胺和37％的甲醛溶液257.4g加入到反应瓶内，调节PH＝7.5，在70℃下搅拌反应25分钟，然后加入0.293g二丁基二月桂酸锡催化剂，升高温度至75℃下，加入γ-环氧丙氧基三甲氧基硅烷375g，搅拌下反应1小时，得到所需要的含三聚氰胺有机硅杂化结构环氧树脂。其化学结构式为：
由于制备含三聚氰胺有机硅杂化结构的环氧树脂所使用的原理相同，所以本实施例及实施例3，实施例4，实施例5，实施例6，实施例7可以参考实施例1的相关数据，不再提供谱图数据。
实施例2中根据分子式计算所得含三聚氰胺有机硅杂化结构的环氧树脂的环氧值为0.377mol/100g，实际测得的数值为0.36mol/100g，与理论值基本一致。
将上述所制备的含三聚氰胺有机硅杂化结构环氧树脂20g与双酚A环氧树脂(环氧值：0.54mol/100g)80g加入到烧杯中，在80℃下复合后得到含三聚氰胺有机硅杂化结构环氧树脂与双酚A环氧树脂的复合物，然后这种含三聚氰胺有机硅杂化结构的环氧树脂用4，4‘二氨基二苯基甲烷23.36g进行固化。所得固化物的冲击强度为16.03kJ/m2，LOI为28.0。
实施例3
将100g三聚氰胺和37％的甲醛溶液193.5g加入到反应瓶内，调节PH＝8，在60℃下搅拌反应25分钟，然后加入0.290g三乙胺催化剂，升高温度至85℃下，加入γ-环氧丙氧基三乙氧基硅烷441.3g，搅拌下反应1.5小时，得到所需要的含三聚氰胺有机硅杂化结构环氧树脂。其化学结构式为：
根据分子式计算所得含三聚氰胺有机硅杂化结构的环氧树脂的环氧值为0.377mol/100g，实际测得的数值为0.374mol/100g，与理论值基本一致。
将上述所制备的含三聚氰胺有机硅杂化结构环氧树脂40g与双酚A酚醛环氧树脂(环氧值：0.45mol/100g)60g加入到烧杯中，在30℃下复合后得到含三聚氰胺有机硅杂化结构环氧树脂与双酚A酚醛环氧树脂的复合物，然后这种含三聚氰胺有机硅杂化结构环氧树脂与双酚A酚醛环氧树脂复合物用4，4‘二氨基二苯砜19.99g进行固化。所得固化物的冲击强度为21.46kJ/m2，LOI为36.5。
实施例4
将100g三聚氰胺和37％的甲醛溶液387g加入到反应瓶内，调节PH＝8，在75℃下搅拌反应60分钟，然后加入0.293g二丁基二月桂酸锡催化剂，升高温度至80℃下，加入γ-环氧丙氧基三甲氧基硅烷1125g，搅拌下反应1.5小时，得到所需要的含三聚氰胺有机硅杂化结构环氧树脂。其化学结构式为：
其中R1的结构：
根据分子式计算所得到的含三聚氰胺有机硅杂化结构环氧树脂的环氧值为0.410mol/100g，实际测定的环氧值为0.409mol/100g，实际值与理论值基本一致。
将上述所制备的含三聚氰胺有机硅杂化结构环氧树脂10g与双酚A环氧树脂(环氧值：0.51mol/100g)70g与双酚A酚醛环氧树脂(环氧值：0.50mol/100g)20g加入到烧杯中，在35℃下复合后得到含三聚氰胺有机硅杂化结构环氧树脂复合物，然后这种含三聚氰胺有机硅杂化结构环氧树脂复合物用4，4‘二氨基二苯基甲烷23.94g进行固化。所得固化物的冲击强度为19.6kJ/m2，LOI为25.2。
实施例5
将100g三聚氰胺和37％的甲醛溶液193.5g加入到反应瓶内，调节PH＝8，在65℃下搅拌反应25分钟，然后加入0.293g二丁基二月桂酸锡催化剂，升高温度至80℃下，加入γ-环氧丁氧基三甲氧基硅烷318g，搅拌下反应2小时，即得到所需要的含三聚氰胺有机硅杂化结构环氧树脂。其化学结构式为：
根据化学式计算所得到的含三聚氰胺有机硅杂化结构的环氧树脂的环氧值为：0.358mol/100g，实际测定值为：0.355mol/100g，实际值与理论值基本一致。
将上述所制备的含三聚氰胺有机硅杂化结构环氧树脂20g与双酚A环氧树脂(环氧值：0.44mol/100g)20g与双酚A酚醛环氧树脂(环氧值：0.51mol/100g)60g与加入到烧杯中，在60℃下复合后得到含三聚氰胺有机硅杂化结构环氧树脂复合物，然后这种含三聚氰胺有机硅杂化结构环氧树脂复合物用4，4‘二氨基二苯基甲烷2.03g及酚醛树脂(羟基当量：105g/mol)41.38g进行固化。所得固化物的冲击强度为15.82kJ/m2，LOI为30.2。
实施例6
将100g三聚氰胺和37％的甲醛溶液193.5g加入到反应瓶内，调节PH＝8，在85℃下搅拌反应25分钟，然后加入0.293g二丁基二月桂酸锡催化剂，升高温度至90℃下，加入γ-环氧丁氧基甲基二乙氧基硅烷623.81g，搅拌下反应1小时，即得到所需要的含三聚氰胺有机硅杂化结构环氧树脂。其化学结构式为：
根据化学式计算所得到的含三聚氰胺有机硅杂化结构的环氧树脂的环氧值为：0.361mol/100g，实际测定值为：0.359mol/100g，实际值与理论值基本一致。
将上述所制备的含三聚氰胺有机硅杂化结构环氧树脂50g与双酚A环氧树脂(环氧值：0.51mol/100g)30g及双酚A型酚醛环氧树脂(环氧值：0.36mol/100g)20g加入到烧杯中，在50℃下复合后得到含三聚氰胺有机硅杂化结构环氧树脂复合物，然后这种含三聚氰胺有机硅杂化结构环氧树脂复合物用4，4‘二氨基二苯基甲烷6.45g和酚醛树脂(羟基当量：100g/mol)22.50g进行固化。所得固化物的冲击强度为26.83kJ/m2，LOI为38.2。
实施例7
将100g三聚氰胺和37％的甲醛溶液193.5g加入到反应瓶内，调节PH＝8，在65℃下搅拌反应25分钟，然后加入0.293g三氯化铝催化剂，升高温度至80℃下，加入γ-环氧丙氧基三甲氧基硅烷375g，搅拌下反应1.5小时，即得到所需要的含三聚氰胺有机硅杂化结构。其化学结构式为：
根据分子式计算所得含三聚氰胺有机硅杂化结构的环氧树脂的环氧值为0.377mol/100g，实际测得的数值为0.374mol/100g，与理论值一致。
将上述所制备的含三聚氰胺有机硅杂化结构30g与双酚F环氧树脂(环氧值：0.51mol/100g)70g加入到烧杯中，在30℃下复合后得到含三聚氰胺有机硅杂化结构环氧树脂复合物，然后这种含三聚氰胺有机硅杂化结构环氧树脂复合物用酚醛树脂(羟基当量：105mol/g)44.99g进行固化。所得固化物的冲击强度为21.52kJ/m2，LOI为36.9。
对比实施例1
本发明所制备的含三聚氰胺有机硅杂化结构的环氧树脂(N/Si-epoxy)，双酚A型环氧树脂(E-51)30℃下复合后，加入化学计算量的固化剂4，4‘二氨基二苯基甲烷(DDM)进行固化。所谓化学计算量指的是复合体系中的环氧基量和固化剂4，4’二氨基二苯基甲烷中氨基氢的量按照1∶1摩尔比进行计算所得到的4，4‘二氨基二苯基甲烷的量。含三聚氰胺有机硅杂化结构的环氧树脂固化物性能指标如表1所示。表1中所使用的N/Si-epoxy的制备方法如下：按照重量分数计，将100份三聚氰胺与193.05份37％的甲醛溶液在PH＝9条件下进行羟甲基化反应30分钟，然后加入374.60份γ-环氧丙氧基三甲氧基硅烷在0.67g催化剂桂催。
结果表明：在胺类固化剂固化下，所合成的含三聚氰胺有机硅杂化结构环氧树脂与双酚A型环氧树脂相比，冲击强度提高到28.52kJ/m2，极限氧指数提高了近一倍.所制备的含三聚氰胺有机硅杂化结构环氧树脂与双酚A型环氧树脂形成的复合环氧树脂固化物的冲击强度随着含三聚氰胺有机硅杂化结构环氧树脂加入量的提高表现出现升高后下降的趋势，而极限氧指数则是简单的呈现升高的趋势.说明所合成的三聚氰胺有机硅杂化结构环氧树脂可以明显提高环氧树脂的力学性能及阻燃性能.
表1含三聚氰胺有机硅杂化结构环氧树脂固化物性能指标
| 序号 | N/Si-epoxy | E-51 | DDM | 冲击强度/kJ/m2 | 极限氧指数(LOI)/％ |
| 1 | 100 | 0 | 11.65 | 28.52 | 39.8 |
| 2 | 0 | 100 | 25.13 | 10.80 | 19.8 |
| 3 | 10 | 100 | 26.30 | 18.20 | 24.8 |
| 4 | 30 | 100 | 28.63 | 15.47 | 29.6 |
| 5 | 50 | 100 | 30.96 | 12.85 | 35.8 |
对比实施例2
本发明所制备的含三聚氰胺有机硅杂化结构环氧树脂(N/Si-epoxy)不仅可以用氨类固化剂进行固化，而且可以用酚醛树脂进行固化。表2给出了酚醛树脂(PN)固化N/Si-epoxy与双酚A型酚醛树脂(Epoxy)固化物的性能指标。其中双酚A酚醛环氧树脂的环氧值为0.44mol/100g，酚醛树脂固化剂的羟基当量为100，N/Si-epoxy的制备方法如下：将100g三聚氰胺和195g37％的甲醛溶液混合，调节PH＝9，在80℃下反应20分钟，然后再加入催化剂三苯基磷1.5g，及对苯甲基缩水甘油醚三甲氧基硅烷609.52g，在80℃下反应1小时得到含三聚氰胺有机硅杂化结构环氧树脂。
结果表明：在酚醛树脂作为固化剂的条件下，含三聚氰胺有机硅杂化环氧树脂与双酚A型环氧树脂形成的复合环氧树脂的极限氧指数随着含三聚氰胺有机硅杂化结构环氧树脂量的增加而增加，而冲击强度则呈现出先增加而后降低的趋势.说明在三聚氰胺有机硅杂化结构环氧树脂含量一定的条件下，可是使得环氧树脂的力学性能及阻燃性同时提高。
表2含三聚氰胺有机硅杂化结构环氧树脂固化物性能指标
| 序号 | N/Si-epoxy | Epoxy | PN | 冲击强度/kJ/m2 | 极限氧指数(LOI)/％ |
| 1 | 0 | 100 | 44.00 | 11.52 | 20.3 |
| 2 | 20 | 80 | 40.46 | 15.73 | 24.7 |
| 3 | 50 | 50 | 35.16 | 22.44 | 29.6 |
| 4 | 80 | 20 | 29.86 | 25.60 | 35.2 |
| 5 | 100 | 0 | 26.32 | 21.21 | 39.5 |
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种含三聚氰胺有机硅杂化结构的环氧树脂，其特征在于：其具有如式(1)所示的结构通式：
式(1)中，R1，R2，R3，R4，R5，R6为氢或者
且R1，R2，R3，R4，R5，R6不能同时为氢；R为
2.一种根据权利要求1所述的一种含三聚氰胺有机硅杂化结构的环氧树脂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
按照重量份计，将100份的三聚氰胺和64.35-390份的质量分数为20％-37％的甲醛溶液在pH＝7-10条件下于60-90℃反应20-80分钟，然后加入催化剂及150-1200份环氧基硅烷在60-100℃下水解缩合反应1-5小时。
3.根据权利要求2所述的一种含三聚氰胺有机硅杂化结构的环氧树脂的制备方法，其特征在于：所用的环氧基硅烷的结构如式(2)所示：
式(2)中，R’为-CH2CH2CH2-或-CH2CH2CH2CH2-；
R1为甲基、乙基、正丙基、异丙基或丁基；
R2为甲基、乙基、正丙基、异丙基或丁基；
n为0或者1。
4.根据权利要求2或3所述的含三聚氰胺有机硅杂化结构的环氧树脂的制备方法，其特征在于：所述的催化剂为二丁基二月桂酸锡、三乙胺、三苯基磷、三氯化铝、二氯化锌或三氯化铁中的一种。
5.根据权利要求2或3所述的含三聚氰胺有机硅杂化结构的环氧树脂的制备方法，其特征在于：所述催化剂的用量为反应体系物质总重量的0.05％-1％。
6.根据权利要求5所述的含三聚氰胺有机硅杂化结构的环氧树脂的制备方法，其特征在于：所述催化剂的用量为反应体系物质总重量的0.1-0.5％。
7.一种根据权利要求1所述的含三聚氰胺有机硅杂化结构的环氧树脂的应用，其特征在于：是单独或与其他环氧树脂混合使用；
所述的其他环氧树脂包括双酚A型环氧树脂，双酚F型环氧树脂，酚醛环氧树脂中的任一种或两种以上的混合物。
8.根据权利要求7所述的含三聚氰胺有机硅杂化结构的环氧树脂的应用，其特征在于：所述双酚A型环氧树脂的环氧值为0.10-0.56mol/100g，双酚F型环氧树脂的环氧值为0.40-0.80mol/100g，酚醛环氧树脂的环氧值为0.3-0.5mol/100g。
9.根据权利要求7或8任一项所述的含三聚氰胺有机硅杂化结构的环氧树脂的应用，其特征在于：使用时添加高温固化剂；
所述的高温固化剂包括胺类固化剂，双氰胺类和酚醛树脂中的任意一种或者两种以上的混合物；
所述的胺类固化剂为间苯二胺，对苯二胺，间苯二甲胺，4，4‘-二氨基二苯基甲烷或4，4‘-二氨基二苯砜；
所述的双氰胺类固化剂为双氰双胺；
所述的酚醛树脂固化剂为酚醛树脂，羟基当量为90-160。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009101940206A CN101701058B (zh) | 2009-11-19 | 2009-11-19 | 一种含三聚氰胺有机硅杂化结构的环氧树脂及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009101940206A CN101701058B (zh) | 2009-11-19 | 2009-11-19 | 一种含三聚氰胺有机硅杂化结构的环氧树脂及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101701058A CN101701058A (zh) | 2010-05-05 |
| CN101701058B true CN101701058B (zh) | 2011-10-26 |
Family
ID=42155988
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2009101940206A Expired - Fee Related CN101701058B (zh) | 2009-11-19 | 2009-11-19 | 一种含三聚氰胺有机硅杂化结构的环氧树脂及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101701058B (zh) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101962448B (zh) * | 2010-09-16 | 2012-05-30 | 中科院广州化学有限公司 | 含羟甲基化三聚氰胺硅化物的复合阻燃剂及其制备方法与应用 |
| CN102604109A (zh) * | 2011-01-20 | 2012-07-25 | 浙江华亿工程设计有限公司 | 一种含氮的有机硅阻燃剂及其制备方法 |
| KR101252063B1 (ko) | 2011-08-25 | 2013-04-12 | 한국생산기술연구원 | 알콕시실릴기를 갖는 에폭시 화합물, 이의 제조 방법, 이를 포함하는 조성물과 경화물 및 이의 용도 |
| JP2015502919A (ja) | 2011-11-01 | 2015-01-29 | コリア インスティチュート オブ インダストリアル テクノロジー | アルコキシシリル基を有するイソシアヌレートエポキシ化合物、その製造方法、それを含む組成物、該組成物の硬化物及び該組成物の用途 |
| WO2013137663A1 (ko) | 2012-03-14 | 2013-09-19 | 한국생산기술연구원 | 알콕시실릴기를 갖는 에폭시 화합물, 이를 포함하는 조성물, 경화물, 이의 용도 및 알콕시실릴기를 갖는 에폭시 화합물의 제조방법 |
| EP2835373B1 (en) | 2012-04-02 | 2019-09-11 | Korea Institute of Industrial Technology | Epoxy compound having alkoxysilyl group, composition and hardened material comprising same, use for same, and production method for epoxy compound having alkoxysilyl group |
| KR101863111B1 (ko) | 2012-07-06 | 2018-06-01 | 한국생산기술연구원 | 노볼락계 에폭시 화합물, 이의 제조 방법, 이를 포함하는 조성물, 경화물 및 이의 용도 |
| CN105176005B (zh) * | 2015-10-23 | 2017-10-17 | 绵阳惠利电子材料有限公司 | 一种低吸水率双氰胺固化环氧复合物 |
| KR102232340B1 (ko) | 2019-11-15 | 2021-03-26 | 한국생산기술연구원 | 알콕시실릴기를 갖는 에폭시 수지의 조성물 및 이의 복합체 |
| CN115181124B (zh) * | 2022-08-12 | 2024-05-31 | 西华大学 | 一种自迁移性的阻燃、防水化合物及其制备方法 |
| CN117126462A (zh) * | 2023-08-28 | 2023-11-28 | 广州工程技术职业学院 | 氧化石墨烯/有机硅/三聚氰胺杂化物阻燃环氧树脂及其应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005105939A1 (en) * | 2004-04-27 | 2005-11-10 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Preparation and use of reactive organosilicon compounds |
| CN101108912A (zh) * | 2007-06-05 | 2008-01-23 | 华东理工大学 | 一种阻燃环氧树脂纳米复合物材料 |
| CN101307155A (zh) * | 2007-05-17 | 2008-11-19 | 财团法人工业技术研究院 | 阻燃性交联剂及无卤无磷阻燃的环氧树脂组合物 |
-
2009
- 2009-11-19 CN CN2009101940206A patent/CN101701058B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005105939A1 (en) * | 2004-04-27 | 2005-11-10 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Preparation and use of reactive organosilicon compounds |
| CN101307155A (zh) * | 2007-05-17 | 2008-11-19 | 财团法人工业技术研究院 | 阻燃性交联剂及无卤无磷阻燃的环氧树脂组合物 |
| CN101108912A (zh) * | 2007-06-05 | 2008-01-23 | 华东理工大学 | 一种阻燃环氧树脂纳米复合物材料 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| JP特开2001-123120A 2001.05.08 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101701058A (zh) | 2010-05-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101701058B (zh) | 一种含三聚氰胺有机硅杂化结构的环氧树脂及其制备方法和应用 | |
| CN101712749B (zh) | 一种氮硅杂化型环氧树脂固化剂及其制备方法和应用 | |
| CN101200573B (zh) | 无卤膨胀型阻燃环氧树脂组合物 | |
| CN103073725B (zh) | 一种膨胀阻燃剂及其制备方法 | |
| CN108997714B (zh) | 用于环氧树脂的反应型阻燃剂及其阻燃环氧树脂 | |
| JP5485487B2 (ja) | 難燃性リン元素含有エポキシ樹脂組成物 | |
| CN101445520B (zh) | 一种含磷有机硅化合物及其制备方法与应用 | |
| KR20140124773A (ko) | 수지 조성물 및 그것을 성형하여 이루어지는 반도체 실장 기판 | |
| CN101928380B (zh) | 制备阻燃性多聚环氧化合物的方法 | |
| JPWO2007141877A1 (ja) | アミノ基含有リン酸エステル化合物の製造方法、難燃性樹脂及び難燃性樹脂組成物 | |
| CN104311876A (zh) | 聚合型含磷阻燃剂及其制备方法和作为环氧树脂阻燃剂的应用 | |
| CN103073889B (zh) | 一种阻燃热固性树脂及其制备方法 | |
| CN105348742B (zh) | 含三聚氰胺型苯并噁嗪树脂的热固性树脂组合物、半固化片及层压板 | |
| CN113956614A (zh) | 一种低发烟阻燃环氧树脂组成物 | |
| JP2003064180A (ja) | ジヒドロベンゾキサジン環構造を有する硬化性樹脂及び耐熱性硬化樹脂 | |
| CN101665571B (zh) | 一种聚苯基甲基硅氧烷改性环氧树脂及其高性能电子封装材料的制法 | |
| CN101274998B (zh) | 一种耐热阻燃环氧型电子聚合物材料用含磷硅杂化固化剂及其制备方法 | |
| CN104418995B (zh) | 含磷环氧树脂及组合物、固化物 | |
| CN101580627B (zh) | 一种印制电路覆铜板用无卤含磷阻燃环氧基料及其制备方法 | |
| CN103313997A (zh) | 端氨基膦酰胺寡聚物及其阻燃组合物 | |
| CN111635618A (zh) | 一种基于磷腈的有机金属配合物阻燃环氧树脂及其制备方法 | |
| CN105601857B (zh) | 一种大分子膨胀阻燃剂的制备方法 | |
| CN105218812A (zh) | 一种交联型不溶性无卤阻燃剂及其制备方法和应用 | |
| CN110156958A (zh) | 一种生物基磷杂菲固化剂阻燃环氧树脂材料及其制备方法 | |
| CN114031940A (zh) | 一种低介电常数无卤阻燃环氧-氰酸酯树脂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C56 | Change in the name or address of the patentee | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 510650 Guangdong city of Guangzhou province Tianhe District Xing Branch Road No. 368 Patentee after: Guangzhou Chemistry Co., Ltd. Chinese Academy of Sciences Address before: 510650 Guangdong city of Guangzhou province Tianhe District Xing Branch Road No. 368 Patentee before: Guangzhou Inst. of Chemistry, Chinese Academy of Sciences |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20111026 Termination date: 20201119 |