CN101381288A

CN101381288A - 形成乙醚的方法

Info

Publication number: CN101381288A
Application number: CNA2008101349264A
Authority: CN
Inventors: 瓦克亚尼·马纳菲·霍辛; 赛达黑阿尼·扎德赫·卡比兹; 巴赫蒂亚里·雷扎·哈米德; 戈蒂尼·雷扎·哈米德; 设拉兹·拉来赫; 扎玛利严·阿克巴; 哈克普尔·马哈穆德
Original assignee: Research Institute of Petroleum Industry (RIPI)
Current assignee: Research Institute of Petroleum Industry (RIPI)
Priority date: 2007-08-07
Filing date: 2008-08-07
Publication date: 2009-03-11
Also published as: EP2022774A1; EP2022774B1; US20090048468A1; MY145831A; US8350095B2; JP2009079036A

Abstract

本发明提供一种形成乙醚的方法，包括将第一含甲醇的流体进料至预反应器，预反应器具有固定床固态酸性触媒结构使至少部分甲醇形成乙醚及水；将至少部分的预反应器的产物流体进料至蒸馏柱反应器，预反应器的产物流体系液态及/或气态；以蒸馏柱反应器中的蒸馏反应区内的固定床固态酸性触媒结构，使预反应器的产物流体中至少部分的甲醇催化反应形成乙醚与水；分馏乙醚、水、与未反应物；收集蒸馏柱反应器中的乙醚作为第一含乙醚的流体；以及收集水及未反应物作为第二流体。上述方法可改善乙醚制程的效率。特别的是，上述制程可与制造甲醇的制程结合。

Description

形成乙醚的方法

技术领域

本发明系关于一种形成乙醚的方法。

背景技术

由于市售乙醚的制造方法已揭露于多篇研究主题中，其可由多种方式制造。此外，亦有多种制程以乙醚作为中间体化合物。

此处用以形成乙醚的方法系将甲醇脱水而成，即所谓的反应蒸馏系统(reactive distillation，简称RD)。RD系统只需单一反应器/蒸馏塔即可同时制备与纯化乙醚，技术上称之为反应蒸馏柱(reactive distillation column)。见参考书目:Kai/Kienle，Achim所著的Reactive distillation Status and Future Directions(2003年12月印刷第1版，ISBN-13：978-3-527-30579-7，Weinheim的出版商Wiley-VCH发行)。

以RD系统将甲醇脱水形成乙醚的方法已揭露于Smith等人申请的欧洲专利EP 407038A及Nemphos等人申请的美国专利US 5,684,213中。

在EP 407038A中，揭露了适用于不同温度及压力的多种酸性催化剂。先将烷基醇流体(stream)加入RD塔的中间部分，于触媒床上方同时进行反应及分离。RD塔顶部含有乙醚的部分可通过冷凝器冷凝后，再收集于收集器中。RD塔底部主要为水。此参例以再沸腾器(reboiler)回收底部的产物。

US 5,684,213与前篇专利几乎相同，差别在加入氢气流体以增进系统效率。在此专利中，形成烷基醚的操作条件为130-300℃的温度与140-6800kPa的压力。

可通过调整回流率控制塔中上层的乙醚浓度，亦可通过调整蒸汽使用量控制再沸腾率来控制塔中底部的温度。

在美国专利US 5,705,711A中，揭露了以甲醇及第三丁醇形成甲基第三丁基醚的形成方法。在此篇专利中，并未揭露如何制备乙醚。

如上述公知技术所示，已揭露了如何设计RD塔的任一部分以完成最佳系统，且须同时考虑操作及动力学变量。

举例来说，调整塔压牵扯到改变塔的操作温度。同理可知，冷凝器、再沸腾器、以及它们的功能亦有类似状况。公知技术强调多种操作温度及压力以及回流率。

以公知技术的系统中的RD制备乙醚，缺点在于各种有效变量之间的复杂关系。因此，任何一种能简化系统的改变都是值得的。

此技术的控制系统中，回流流体量可用来调整产物浓度。而再沸腾器中的蒸汽量可控制再沸腾流体量，进而调整反应床温度。已知的RD塔控制系统非常复杂也因此而昂贵。

由于操作条件与液气相浓度不同，使公知技术中乙醚制程与甲醇制程的结合非常复杂。

此外，公知技术形成乙醚的方法十分耗费能源。

发明内容

本发明提供一种形成乙醚的方法，包括(a)将第一含甲醇的流体进料至预反应器，预反应器具有固定床固态酸性触媒结构使至少部分甲醇形成乙醚及水；(b)将至少部分的预反应器的产物流体进料至蒸馏柱反应器，预反应器的产物流体系液态及/或气态；(c)以蒸馏柱反应器中的蒸馏反应区内的固定床固态酸性触媒结构，使预反应器的产物流体中至少部分的甲醇催化反应形成乙醚与水；(d)分馏乙醚、水、与未反应物；(e)收集蒸馏柱反应器中的乙醚作为第一含乙醚的流体；以及(f)收集水及未反应物作为第二流体。

本发明的形成乙醚的方法，其特征在于，该预反应器的产物流体系分成至少二次流体，且该些次流体系进料至该蒸馏柱反应器的不同区域。

本发明的形成乙醚的方法，其特征在于，进料至该蒸馏柱反应器的该预反应器的产物流体包括20至小于100重量百分比的甲醇。

本发明的形成乙醚的方法，其特征在于，更包括将一第二含甲醇的流体加入该蒸馏柱反应器，且该第二含甲醇的流体包括气态。

本发明的形成乙醚的方法，其特征在于，该预反应器及/或该蒸馏柱反应器包括酸性树脂。

本发明的形成乙醚的方法，其特征在于，该蒸馏柱反应器的压力介于8巴至10巴。

本发明的形成乙醚的方法，其特征在于，该蒸馏柱反应器的蒸馏反应区的温度介于130℃至150℃。

本发明的形成乙醚的方法，其特征在于，至少部分该第一含乙醚的流体回流至该蒸馏柱反应器。

本发明的形成乙醚的方法，其特征在于，包括至少一气体出口。

本发明的形成乙醚的方法，其特征在于，包括以一冷凝器冷凝该蒸馏柱反应器的乙醚产物，且该气体出口位于该冷凝器中或该冷凝器位于该气体出口与该蒸馏柱反应器之间。

本发明的形成乙醚的方法，其特征在于，更包括以一直接蒸汽代替再沸腾器，且该直接蒸气系施加于该蒸馏柱反应器底部。

本发明的形成乙醚的方法，其特征在于，更包括以一直接蒸汽加热该蒸馏柱反应器的进料口。

本发明的形成乙醚的方法，其特征在于，更包括结合一形成甲醇的制程。

上述方法可改善乙醚制程的效率，所形成的产物具有高纯度。特别的是，上述制程可与制造甲醇的制程结合。上述结合可改善能源消耗，并可简化整个制程。

附图说明

图1系本发明中形成乙醚的较佳制程。

附图标记说明：1～直接蒸汽；2～进料流体；3～气体出口；5～产物流体；6～回流流体；10～蒸馏柱反应器；11～气液分离槽；12～预反应器；13～冷凝器；14～再沸腾流体。

具体实施方式

本发明的目的在于提供更有效率的方法形成乙醚。此外，本发明的目的在于使乙醚制程的控制简单化。本发明的另一目的在于更高阶的控制并稳定制造甲醇设备及其它设备的浓度、压力、流率、温度，使其能作为进料来源。

本发明另一目的提供一种乙醚的制造方法，其可结合甲醇的制造方法。上述方法特别与气体燃料(gas to fuel，简称GTF)制程有关，可在制程中段及后段得到系将不同纯度等级的甲醇流体。

更进一步来说，本发明的目的在于提供一种乙醚的制造方法，其只需少量能源及较少成本。

完成上述目的的主要手段已详述于权利要求中。此外，本发明与下述项目有关。

一种改善乙醚形成方法的制程，包括下列步骤：

1.(a)将第一含甲醇的流体进料至预反应器，预反应器具有固定床固态酸性触媒结构使至少部分甲醇形成乙醚及水；(b)将至少部分的预反应器的产物流体进料至蒸馏柱反应器，预反应器的产物流体系液态及/或气态；(c)以蒸馏柱反应器中的蒸馏反应区内的固定床固态酸性触媒结构，使预反应器的产物流体中至少部分的甲醇催化反应形成乙醚与水；(d)分馏乙醚、水、与未反应物；(e)收集蒸馏柱反应器中的乙醚作为第一含乙醚的流体；以及(f)收集水及未反应物作为第二流体。此外，解决公知问题的方法还包括下列各项：

2.如第1项所述的制程，其中进料至蒸馏柱反应器的预反应器的产物流体为液及/或气态。

3.如第1及/或2项所述的制程，其中预反应器的产物流体系分成至少二次流体(sub stream)，且该些次流体系进料至蒸馏柱反应器的不同区域。

4.如上述任一项所述的制程，其中进料至蒸馏柱反应器的预反应器的产物流体含有20至小于100重量百分比的甲醇。

5.如上述任一项所述的制程，其中进料至蒸馏柱反应器的预反应器的产物流体含有0至50重量百分比的乙醚。

6.如上述任一项所述的制程，其中蒸馏柱反应器的蒸馏反应区的温度介于120℃至150℃。

7.如上述任一项所述的制程，更包括将第二含甲醇的流体加入蒸馏柱反应器。

8.如第7项所述的制程，其中第二含甲醇的流体系气态。

9.如第7或8项所述的制程，其中第二含甲醇的流体温度介于150至220℃。

10.如第7、8、或9项所述的制程，其中进料至蒸馏柱反应器的预反应器的产物流体，与第二含甲醇的流体，两者的重量比介于1.5至3.3之间。

11.如上述任一项所述的制程，其中预反应器包括酸性树脂作为固定床固态酸性触媒结构。

12.如上述任一项所述的制程，其中蒸馏柱反应器的压力介于8至10巴(bar)。。

13.如上述任一项所述的制程，其中蒸馏柱反应器的反应区温度介于130至150℃之间。

14.如上述任一项所述的制程，其中至少部分第一含乙醚的流体回流至该蒸馏柱反应器。

15.如上述任一项所述的制程，其中蒸馏柱反应器的触媒为酸性树脂。

16.如上述任一项所述的制程，其中该系统包括至少一气体出口。

17.如第16项所述的制程，其中该系统包含冷凝器自蒸馏柱反应器冷凝乙醚产物，而气体出口系位于冷凝器中，或者冷凝器位于蒸馏柱反应器与气体出口之间。

18.如上述任一项所述的制程，其中含有甲醇的气相流体系注入蒸馏柱反应器底部的液面的下。

19.如上述任一项所述的制程，更包括结合形成甲醇的制程。

本发明的制程与制造甲醇的制程可轻易结合。上述结合可改善能源消耗，并可简化整个制程。

惊人的是，本发明的方法所形成的产物具有高纯度。

本发明的预反应器可将不同浓度的进料液体中的甲醇转换成产物，因此可将浓度调整至配合RD塔操作条件的最佳值。

另一方面，预反应器可缩减RD柱的反应区。

在一较佳实施例中，减少不可冷凝的气态物质可简化乙醚制程与其它需要的制程之间的整合。

在一较佳实施例中，通过测量可帮助处理不可凝气体与不同流体的浓度变化，进而有助于改善制程。

如此一来，整合RD的乙醚制程与多种其它制程如非流动(non-FT)GTL将会十分重要。上述整合需要RD的乙醚制程单元以处理不同浓度的甲醇进料。为了整合RD制程与其它单元，在考虑到不同单元之间的流体特性下，本发明的制程使系统能与不同浓度的流体兼容，且能处理无法冷凝的气相流体。

本发明可通过进料气相流体如施加直接蒸汽(open steam)于塔底，以及进料两种以上含有不同浓度的甲醇流体以进一步改良乙醚制程。预加热直接蒸汽及利用直接蒸汽作为再沸腾流体的好处在于，可节省其它设备如进料部分的热交换器及再沸腾器。此外，上述特征使本发明的系统在进料的水含量上更具有弹性，且可增加系统的可控性。

在本发明一较佳实施例中，施加气相流体如直接蒸汽至塔底可简化控制系统。只通过塔底蒸汽的流量即可控制塔温。不论直接蒸汽注入的位置为液面上或下，较佳为液面下，均可达成控制塔温的目的。在本发明另一实施例中，系利用设置于恰当位置的喷嘴将直接蒸汽注入液面下。此外，通过注入全部或部分蒸汽至进料流体，可加热进料而不需热交换器或其它类似设备。如此一来，进料后的部分将不致产生不稳定的浓度及/或温度。

在本发明中，产品浓度的控制系利用回流使至少部分的第一含乙醚的流体回到蒸馏柱反应器。如此一来将简化RD塔的控制变量，任何人只需测量消耗的蒸汽阀门的开关程度以及控制塔内的液体等级即可简单控制RD系统。上述的回流率较佳介于5至9之间。

通过上述方法，可利用原料流体如不同浓度的气态或液态的甲醇及/或不可冷凝物质作为RD乙醚制程的进料。这可减少或省去纯化、调整气压、分离气态物质的设备。举例来说，可省去的设备包括闪蒸槽(flash tank)、泵浦、或热交换器。本发明的制程不只可省去上述设备，还比公知系统具有较低的制程温度及压力变化。

除了上述特征及优点外，可通过来自设备的冷凝水与由低压至高压的蒸汽调整塔的操作温度。较佳以低压蒸汽与冷却水分别使系统升温或降温。

如此一来，进料气态流体如直接蒸汽，可取代公知技术中系统的某些设备如再沸腾器与热交换器。若整合至其它制程，净化气体洗涤器可取代泵浦与相关设备，净化气体可取代闪蒸槽，且甲醇蒸馏塔与相关设备可直接省去。此外，由于本发明不似公知系统会在不同的单元间产生温度及压力的变化，因此可降低整合单元的操作成本。

如上所述，本发明的制程将第一含甲醇流体进料至预反应器，使预反应器内的固定床固态酸性触媒结构催化反应至少部分的甲醇以形成乙醚与水。

在一较佳实施例中，预反应器可含有1、2、3、或更多出口使液态流体自某些预定的点离开预反应器。此较佳预反应器可调整进料至RD柱的组成。

此外，预反应器较佳包含催化结构如贝氏推迭(Balepacking)，用以处理乙醚蒸汽。

含有甲醇的流体较佳以气态加入预反应器。第一批进料的甲醇含量可介于20至100重量百分比，更佳介于80至100重量百分比。

预反应器包含固定床固态酸性触媒结构的催化剂。上述催化剂已为人熟知，如酸性树脂或分子筛。适用的分子筛包含沸石矿族群的多孔结晶立体铝硅化物。上述催化剂已揭露于US5,684,213及EP-A-0 407 308两篇专利中。

接下来，至少部分的预反应器的产物流体进料至蒸馏柱反应器。上述进料至RD塔的流体较佳包含20至100重量百分比的甲醇，更佳包含80至90重量百分比的甲醇，以及包含0至50重量百分比的乙醚，更佳包含0.1至5重量百分比的乙醚。若进料流体的成份浓度不适合RD塔的条件，将会先进料至预反应器直到成份浓度符合RD塔的条件再进料至RD塔。若进料流体在一开始即符合RD塔的操作条件，则不需进入预反应器。直接进料的流体中，至少部分的甲醇将与蒸馏柱反应器中的蒸馏反应区内的固定床固态酸性触媒结构进行催化反应形成乙醚与水。之后在蒸馏柱反应塔内对产物混合物进行分馏。

进料至蒸馏柱反应器的预反应器产物流体其温度较佳介于120至150℃，更佳介于125至135℃。进料至蒸馏柱反应器的预反应器产物流体可为气态。

此外，至少部分自蒸馏柱反应器产生的第二含甲醇的流体可再加回蒸馏柱反应器。第二含甲醇的流体较佳为气态，且其甲醇含量比进料至蒸馏柱反应器的预反应器产物流体的甲醇含量低。在本发明一较佳实施例中，进料至蒸馏柱反应器的预反应器产物流体与第二含甲醇的流体的重量比较佳介于1.5至3.3之间，更佳介于2.5至3.2之间。此外，进料至蒸馏柱反应器的第二含甲醇的流体温度介于120至220℃之间，更佳介于150至220℃之间。自蒸馏柱反应器所得的第二含甲醇的流体，可注入蒸馏柱反应器塔底的液面下。将第二含甲醇的进料与第一进料混合，其甲醇比例介于20至小于100重量百分比之间，较佳介于80至90重量百分比之间。

在一较佳实施例中，预反应器的产物流体可分成至少两股次流体，再加入蒸馏柱反应器的不同进料区。此实施例可通过调整反应温度改善对系统的控制。

此外，蒸馏柱反应器可直接加入未经预反应器反应的甲醇进料。此直接加入的甲醇进料其甲醇浓度，较佳高于进料至蒸馏柱反应器的预反应器的产物流体。

如上所述，加入蒸馏柱反应器的进料流体可为气相流体。气相流体较佳注入蒸馏柱反应器底部的液面下。

操作蒸馏柱反应器的模式如条件的剧烈程度，系决定于操作者想要的结果。首先增加柱中压力直到可反应的程度。蒸馏柱反应器的压力较佳介于8至10巴(bar)。另一方面，反应系统的温度取决于施加压力。蒸馏柱反应器的反应区温度较佳介于130至150°C。蒸馏柱反应器含有固定床固态酸性触媒结构如前所述的酸性阳离子交换树脂或分子筛，已见于本发明之前述段落。较佳的触媒结构为贝氏堆栈。

形成乙醚的反应中，必需移开乙醚产物与水以完成反应。反应混合物的底部为可能含有醇类的水，而其顶部为乙醚。由于本发明实施例中的水不会与乙醚形成共沸物，可简化回收产物的步骤。

一般而言，本发明的系统包含一冷凝器以冷凝来自蒸馏柱反应器的乙醚产物。气相的蒸馏柱反应器产物的冷凝温度介于30℃至50°C之间，较佳介于37℃至45℃之间。上述系统较佳含有至少一气体出口位于冷凝器中，或者冷凝器位于蒸馏柱反应器与气体出口之间。气体出口系用以排出冷凝器无法冷凝的气体。上述气体被称作「无法冷凝的气体」，且无法作为燃料或作为形成其它化合物的反应物。

上述系统较佳含有回流器。回流率介于0.5至25:1之间，较佳介于5:1至9:1之间。实际操作上，较高回流率可补偿较短的触媒床。

此实施例的另一优点为可自塔底部的水中蒸馏甲醇，以实质上移除水中甲醇。这可减少蒸馏柱反应器的穿通(pass-through)现象，并可取代自水中回收甲醇的蒸馏塔。

上述的较佳实施例可结合一形成甲醇的制程。

本发明中形成乙醚的较佳制程如第1图所示。此系统含有预反应器12、蒸馏柱反应器10、冷凝器13、气液分离槽11、以及气体出口3，该些组件功能如上所述。

如第1图所示的制程，一含有甲醇的气相流体如直接蒸汽可作为加热流体。上述含有甲醇的气相流体的压力介于800至1400千帕(kPa)。上述的气相流体提供了塔底的再沸腾流体14，并加热进料流体2。上述加热进流流体的步骤可由直接蒸汽1或热交换器完成。

为了将进料浓度调整至最佳值，预反应器可采用与蒸馏柱反应器相同或不同的触媒系统。在较佳实施例中，系以酸性树脂堆栈于预反应器中。

冷凝系统可在各种流体的平衡沸点与操作压力下提供回流流体，使液态流体具有所需的纯度。

无法冷凝的气体可通过气体开口3或其它合适的开口离开冷凝器。

在塔的底部，直接蒸汽扮演的角色为再沸腾流体。塔底产物为包含无法转换的甲醇的液态流体。可通过不同的流体量与不同等级的超饱合流体，使塔底产物在卸载后的纯度维持在许可范围，以利后续纯化。

在第1图中，蒸馏柱反应器的堆栈床系所谓的贝氏堆栈，其含有缝合织物，且织物包含酸性树脂触媒或其它合适触媒。

通过调整温度与浓度，可使蒸馏柱反应器达到最佳的流体力学条件。上述调整取决于回流流体6的用量，进入塔中的再沸腾流体14的用量，以及进料流体进入塔前分为多少股。

塔顶部的回流流体6其最佳回流率介于5至9之间。通过调整塔压(8至10巴)与乙醚回流流体6，可使塔中不同部分的对应温度最佳化。富含部分(enrichment section)的最佳温度为38至130°C之间，洗涤部分(stripping section)的最佳温度为150至170℃之间，且反应部分(reaction section)的最佳温度为130至150℃之间。利用贝氏堆栈触媒床可使塔内的气体及液体的移动范围变广，且触媒床不会有过干或过湿的问题。

利用泵浦可使含甲醇的进料流体2达到最佳压力如8至10巴。除了泵浦外，亦可采用自甲醇设备制备的高压甲醇流体。为了达到所需的进料温度(操作压力下的平衡沸点)，可在进料流体中注入含甲醇的气相流体。为了达成上述目的，亦可结合直接蒸汽或其它加热设备。

进料流体其甲醇含量介于20至100重量百分比，较佳介于80至90重量百分比以符合最佳反应条件。当压力达到8至10巴时，系统其它部分将以此为基准最佳化其它操作条件。通过预反应器与分流进料的概念，可轻易达到较宽的进料条件范围。

根据进料流体的甲醇浓度，可将部分或全部的进料加入预反应器接着进入蒸馏柱反应器。进料在加入预反应器12后，预反应器将使进料浓度达到最佳值以适于加入蒸馏柱反应器。完成上述目的的方法为将进料中部分甲醇转换成乙醚。为了更有效的应用触媒床，在考虑到进料中甲醇与水的含量下，预反应器的产物流体将分为二股以上的次流体2’及2”后，再由适当位置加入蒸馏柱反应器。如此一来，流体力学-浓度参数可保证蒸馏柱反应器的操作稳定。为了使成份浓度及气液移动量兼容，相关调整如下述。

当进料流体的甲醇浓度较低时，其加入蒸馏柱反应器的位置较低，且不需使用直接蒸汽。反之若进料流体的甲醇浓度较高时，其加入蒸馏柱反应器的位置较高，且需伴随使用直接蒸汽。

通过冷凝器可液化蒸馏柱反应器上部的产物流体5，部分液体将作为回流流体6回收至蒸馏柱反应器10，其余液体将保留作为产物。

气液分离槽11可进行气液分离，其可为独立组件或冷凝器13的一部分。

本发明可采用塔底部分产物作为再沸腾流体，其成份主要为水。另一方面，可利用直接蒸汽气化再沸腾流体。

本发明亦可将在液面上注入直接蒸汽，不需额外经过液体如再沸腾流体。

虽然本发明已以多个实施例揭露如上，然其并非用以限定本发明，任何所属技术领域中的普通技术人员，在不脱离本发明的精神和范围内，当可作任意的更动与润饰，因此本发明的保护范围当视后附的权利要求所界定的为准。

Claims

1.一种形成乙醚的方法，其特征在于包括:

步骤a:将一第一含甲醇的流体进料至一预反应器，该预反应器具有一固定床固态酸性触媒结构使至少部分甲醇形成乙醚及水；

步骤b:将至少部分的一预反应器的产物流体进料至一蒸馏柱反应器，该预反应器的产物流体系液态及/或气态；

步骤c:以该蒸馏柱反应器中的蒸馏反应区内的固定床固态酸性触媒结构，使该预反应器的产物流体中至少部分的甲醇催化反应形成乙醚与水；

步骤d:分馏乙醚、水、与未反应物；

步骤e:收集该蒸馏柱反应器中的乙醚作为一第一含乙醚的流体；以及

步骤f:收集水及未反应物作为一第二流体。

2.根据权利要求1所述的形成乙醚的方法，其特征在于，该预反应器的产物流体系分成至少二次流体，且该些次流体系进料至该蒸馏柱反应器的不同区域。

3.根据权利要求1-2中任一项所述的形成乙醚的方法，其特征在于，进料至该蒸馏柱反应器的该预反应器的产物流体包括20至小于100重量百分比的甲醇。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的形成乙醚的方法，其特征在于，更包括将一第二含甲醇的流体加入该蒸馏柱反应器，且该第二含甲醇的流体包括气态。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的形成乙醚的方法，其特征在于，该预反应器及/或该蒸馏柱反应器包括酸性树脂。

6.根据权利要求1-5中任一项所述的形成乙醚的方法，其特征在于，该蒸馏柱反应器的压力介于8巴至10巴。

7.根据权利要求第1-6项中任一项所述的形成乙醚的方法，其特征在于，该蒸馏柱反应器的蒸馏反应区的温度介于130℃至150℃。

8.根据权利要求第1-7项中任一项所述的形成乙醚的方法，其特征在于，至少部分该第一含乙醚的流体回流至该蒸馏柱反应器。

9.根据权利要求第1-7项中任一项所述的形成乙醚的方法，其特征在于，包括至少一气体出口。

10.根据权利要求第9项所述的形成乙醚的方法，其特征在于，包括以一冷凝器冷凝该蒸馏柱反应器的乙醚产物，且该气体出口位于该冷凝器中或该冷凝器位于该气体出口与该蒸馏柱反应器之间。

11.根据权利要求第1-10项中任一项所述的形成乙醚的方法，其特征在于，更包括以一直接蒸汽代替再沸腾器，且该直接蒸气系施加于该蒸馏柱反应器底部。

12.根据权利要求第1-11项中任一项所述的形成乙醚的方法，其特征在于，更包括以一直接蒸汽加热该蒸馏柱反应器的进料口。

13.根据权利要求第1-12项中任一项所述的形成乙醚的方法，其特征在于，更包括结合一形成甲醇的制程。