CN101189207B - 通过利用催化剂除去区和富集区生产富集组合物的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种生产富集羧酸组合物的方法，使包含羧酸的组合物与富集料在富集区接触，从而形成富集羧酸组合物。本发明还涉及从羧酸组合物中除去催化剂从而形成催化剂除去后组合物的方法和所得组合物。
Description
对相关申请的交叉引用
本申请要求2005年5月19日提交的美国临时申请系列No.60/682,653的优先权，其全部公开内容在此引入作为参考。
发明领域
本发明涉及通过使羧酸组合物与富集进料在富集区接触从而形成富集羧酸组合物的方法和由此形成的所得富集羧酸组合物。本发明还涉及从冷却的羧酸组合物中除去催化剂的方法和所得的组合物。
发明背景
在商业上，对苯二甲酸通过在至少一种催化剂(比如，例如为Co、Mn和Br催化剂)和溶剂(一般为乙酸)存在下氧化对二甲苯得到形成。对苯二甲酸一般通过除去由于氧化对二甲苯而形成的杂质的方式得到形成。
对苯二甲酸(TPA)是生产缩聚物和共聚物中的中间体，特别是用于塑料、纤维、薄膜、涂料、容器和其它制品的聚酯和共聚酯。商业上特别重要的是聚(对苯二甲酸乙二酯)，称为PET，TPA和乙二醇(EG)的聚酯以及相关共聚酯。制造TPA的工业化生产过程通常基于对二甲苯的多价过渡金属催化氧化，通常在乙酸溶剂中使用溴化物促进剂。由于在实际氧化条件下TPA在乙酸中具有有限的溶解度，因此在氧化反应器中通常形成主要包含TPA的晶体团块浆液。一般地，将TPA氧化剂浆液从反应器中取出，和利用常规的固液分离工艺将TPA固体从氧化剂母液中分离出来。然后，将含有在该工艺中使用的大部分催化剂和促进剂的氧化剂母液流循环至氧化反应器中。除了催化剂和促进剂之外，氧化剂母液流中还含有溶解的TPA和多种副产品、杂质和其它化合物。这些其它化合物、氧化副产品和杂质部分来自少量存在于对二甲苯物料流中的化合物。其它化合物和氧化副产品由对二甲苯的不完全氧化产生，导致部分氧化产品。其它化合物和氧化副产品由将对二甲苯氧化为对苯二甲酸中的竞争副反应产生。公开了生产对苯二甲酸的专利，比如U.S专利#4,158,738和#3,996,271的全部内容在与在此所述不相抵触的程度上都在此引入作为参考。
进行循环的氧化剂母液流中的多种化合物都对进一步氧化相对惰性，但是它们对其它反应(包括降解和转化为其它化合物)并不惰性。所述化合物包括，例如间苯二甲酸(IPA)、苯甲酸和酞酸。在氧化剂母液流中的可以进行进一步氧化的化合物也可以存在，比如，例如在氧化对二甲苯(亦称1，4-二甲苯)的情形中，比如4-羧基苯甲醛、p-甲苯甲酸、p-甲苯甲醛和对苯二甲醛。对氧化相对惰性并且在工艺中没有被除去的化合物倾向于通过循环在氧化剂母液流中积累。
通常，粗对苯二甲酸(CTA)通过以下方式进行纯化，或者将其转化为二甲酯，或者通过溶解在水中，随后通过标准加氢催化剂进行氢化。最近，将二级氧化处理而不是氢化作用用于生产聚合物等级的TPA中。其可以合意地最小化母液中的杂质浓度，从而有利于随后的TPA的纯化。在一些情形中，除非利用一些装置将杂质从氧化剂母液流中除去，否则不能生产纯化的聚合物等级TPA。
在化学处理工业中通常使用的除去杂质的一种工艺是抽取或者“清除”部分母液流作为再循环液流。一般地，将清除流简单地除掉，或者如果在经济学上得到证明时，使其经受多种处理，从而除去不期望的杂质，同时回收有价值的组分。该清除方法的一种实例是U.S.专利#4,939,297，在与本文所述不相抵触的程度上，其全部内容在此引入作为参考。
纯化CTA生产纯化的对苯二甲酸(PTA)升高了PTA的制造成本。可以合意地将对苯二甲酸中的副产品、杂质和其它化合物的浓度最大化至对苯二甲酸仍然有效的程度，特别是在生产聚(对苯二甲酸乙二酯)(PET)聚合物和由此形成的制品中，比如薄膜、容器和纤维。
本发明实用性的一种实例是改良了羧酸工艺中的产率，特别是对苯二甲酸工艺。本发明的另一实用性是控制工艺中具体化合物的目的地的适应性。例如，可以将部分具体化合物保持在催化剂除去区中的产品中和/或富集在富集区的产品中，从而使得它们与产品流一起排出，或者使它们离开所述工艺。本发明的另一实用性是该工艺允许任选将非TPA工艺中的化合物置于产品流中。本发明的另一实用性是任选将共聚单体加入到TPA产品流中，例如，可以加入IPA。
发明概述
在本发明的第一实施方案中，提供了生产富集组合物的方法，该方法包括：
(a)使所述冷却的羧酸组合物、洗涤料和任选的富集料通过催化剂除去区，从而形成催化剂除去后的组合物、洗涤流体和催化剂富集流体；
(b)使所述催化剂除去后组合物通过富集区，从而形成所述的富集组合物。
在本发明的另一实施方案中，提供了生产富集组合物的方法，该方法包括：
(a)在主氧化区中氧化芳香原料，从而形成粗羧酸组合物；
(b)任选使所述粗羧酸组合物经过液体置换区，从而形成浆液组合物；
(c)在冷却区中冷却和任选富集所述浆液组合物或者所述粗羧酸组合物，从而形成冷却的羧酸组合物；
(d)使所述冷却的羧酸组合物、洗涤料和任选的富集料通过催化剂除去区，从而形成催化剂除去后组合物和催化剂富集流体；
(e)使所述催化剂除去后组合物通过富集区，从而形成所述的富集组合物。
在本发明的另一实施方案中，提供了生产富集组合物的方法，该方法包括：
(a)在主氧化区中氧化芳香原料，从而形成粗羧酸组合物；
(b)任选使所述粗羧酸组合物经过液体置换区，从而形成浆液组合物；
(c)在结晶区中结晶所述分阶段的氧化组合物，从而形成结晶的浆液组合物；
(d)使所述冷却的羧酸组合物、洗涤料和任选的富集料通过催化剂除去区，从而形成催化剂除去后组合物；
(e)使所述催化剂除去后组合物通过富集区，从而形成富集组合物。
在本发明的另一实施方案中，提供了生产催化剂除去后组合物的方法，该方法包括：
(a)在主氧化区中氧化芳香原料，从而形成粗羧酸组合物；
(b)任选使所述粗羧酸组合物经过液体置换区，从而形成浆液组合物；
(c)在分阶段的氧化区中氧化所述浆液组合物或者所述粗羧酸组合物，从而形成分阶段的氧化组合物；
(d)使所述冷却的羧酸组合物、洗涤料和任选的富集料通过催化剂除去区，从而形成催化剂除去后组合物；
(e)使所述催化剂除去后组合物通过富集区，从而形成富集组合物。
在本发明的另一实施方案中，提供了生产富集组合物的方法，该方法包括：
(a)在主氧化区中氧化芳香原料，从而形成粗羧酸组合物；
(b)任选使所述粗羧酸组合物经过液体置换区，从而形成浆液组合物；
(c)使所述冷却的羧酸组合物、洗涤料和任选的富集料通过催化剂除去区，从而形成催化剂除去后组合物；
(d)使所述催化剂除去后组合物通过富集区，从而形成富集组合物。
在阅读本发明公开内容之后，这些实施方案和其它实施方案对于本领域普通技术人员而言将是显而易见的。
附图简要说明
图1A和B图解说明了本发明的实施方案，其中形成了无水的羧酸组合物280。
图2图解说明了本发明的多种实施方案，其中可以使用多重液体置换区40。
图3图解说明了本发明的一种实施方案，其中结晶的浆液组合物160可以通过多种不同的方法生成。
图4图解说明了本发明的一种实施方案，其中粗羧酸组合物或者浆液组合物可以通过多种不同的方法生成。
图5图解说明了本发明的一种实施方案，其中催化剂除去后组合物200由羧酸组合物214在催化剂除去区180中生成。
图6图解说明了本发明的一种实施方案，其中同时使用催化剂除去区180和富集区210，从而由冷却的羧酸组合物170生产富集组合物240。
图7图解说明了本发明的一种实施方案，其中富集组合物240由催化剂除去后组合物200在富集区210中生成。
图8图解说明了表明存在多个富集料220点的本发明实施方案。
图9图解说明了本发明的多种实施方案，其中羧酸组合物214和/或结晶的浆液组合物160得到了富集。
图10图解说明了本发明的多种实施方案，其中羧酸组合物214在延伸的富集区213中得到了富集。
图11图解说明了本发明的多种实施方案，其中可以将富集区210和催化剂除去区180合并成至少一个合并的催化剂除去/富集区181或者至少一个可以同时实现这两个功能的装置。
图12、13、14和15图解说明了在给定工艺中显示多重富集料220的本发明实施方案。
图16图解说明了本发明的一种实施方案，其中富集组合物240被直接传送至酯化反应区310。
图17图解说明了本发明的一种实施方案，其中水湿滤饼组合物246被直接传送至酯化反应器区310。
图18图解说明了本发明的一种实施方案，其中使用芳香原料10生成催化剂除去后组合物200。
图19图解说明了本发明的一种实施方案，其中使用芳香原料10生成富集组合物240。
图20A&B图解说明了本发明的一种实施方案，其中催化剂除去区180是任选的，和富集区210是需要的。
发明详述
通过参考本发明的以下优选实施方案详述和本文中包含的实施例和参考附图及其先前和随后说明，本发明可以更易于得到理解。
在公开和描述本发明化合物、组合物、制品、设备和/或方法之前，应当理解本发明并不限于具体的合成方法、具体的工艺或者具体的装置，其当然可以变化。同样应当理解，在此使用的术语仅仅是为了描述具体实施方案的目的，并不意图用于进行限制。
在此说明书和随后的权利要求中，将参照多种应当定义为具有以下含义的术语：
除非在上下文中另外进行了清楚说明，在说明书和附属权利要求书中使用的单数形式包括复数形式。由此，例如，提到的催化剂除去区包括一个或多个催化剂除去区。
在本文中，范围可以表达为从“约”一个具体值开始，和/或至“约”另一个具体值。当表述为所述范围时，另一实施方案包括从一个具体值开始和/或至另一个具体值。类似地，当通过使用在先的“约”将数值表示为近似值时，应当理解该具体值形成另一实施方案。另外，应当理解，各个范围的端点相对另一端点和独立于另一端点都是有效的。
“任选的”或者“任选地”是指随后描述的事件或者条件可以存在或者可以不存在，并且所述描述包括其中事件存在和其中条件不存在的情况。例如，短语“任选加热的”是指该材料可以被加热或者可以不进行加热，并且该短语包括加热和不加热工艺。尽管在本发明宽泛范围内所列的数值范围和参数都是近似值，但是列于具体实施例中的数值都尽可能精确地进行了记录。然而，任何数值都必然固有地含有某些源于在其相应的试验测量中发现的标准偏差的某些误差。
在本说明书和权利要求中所述的范围意图包括具体的整个范围，而非仅仅端点。例如，描述为0～10的范围意图公开0～10之间的所有整数，比如，例如为1、2、3、4等等，0～10之间的所有分数，例如1.5、2.3、4.57、6.113等等，和端点0和10。并且，与化学取代基团相关的范围，比如，例如为“C1～C5烃类”，意图包括和公开C1和C5烃类以及C2、C3和C4烃类。
在本发明的实施方案中，催化剂除去后组合物200任选与富集料220在富集区210中接触。浆液组合物70或者结晶的浆液组合物160或者冷却的羧酸组合物170或者粗羧酸组合物30可以以本领域已知的形成羧酸组合物的任何常规方法进行制备。然后，所得到的浆液组合物70或者结晶的浆液组合物160或者冷却的羧酸组合物170或者粗羧酸组合物30随后用于形成无水的羧酸组合物280或者富集组合物240或者脱水滤饼组合物260。例如，制备催化剂除去后组合物200的一种方法提供于图1A和B中。
图1A中的步骤(a)包括在主氧化区20中氧化芳香原料10，从而形成粗羧酸组合物30。芳香原料10包含至少一种可氧化的化合物、至少一种溶剂和至少一种催化剂。本发明的一种实施方案涉及可氧化化合物的液相部分氧化。优选所述氧化在包含于搅拌反应器中的多相反应介质的液相中进行。适宜的搅拌反应器包括，例如，鼓泡-搅拌反应器(例如，泡罩塔反应器)和机械搅拌反应器(例如，连续搅拌罐反应器)。所述液相氧化优选在泡罩塔反应器中进行。
在此使用的术语“泡罩塔反应器”应当表示用于在多相反应介质中促进化学反应的反应器，其中反应介质的搅拌主要通过气泡向上运动穿过反应介质提供。在此使用的术语“搅拌”应当理解为分散入反应介质中引起流体流动和/或混合的操作。在此使用的术语“多数”、“主要”和“占优势地”应当是指大于百分之五十。
存在于芳香原料10中的可氧化化合物优选包括至少一种烃基基团。更优选所述可氧化的化合物为芳香化合物。更优选所述可氧化的化合物是具有至少一个连接的烃基基团或者至少一个连接的取代烃基基团或者至少一个连接的杂原子或者至少一个连接的羧酸官能(-COOH)的芳香化合物。进一步更优选，所述可氧化化合物是具有至少一个连接的烃基基团或者至少一个连接的取代烃基基团的芳香化合物，各个连接的基团各自含有1～5个碳原子。进一步更优选，所述可氧化化合物是具有仅仅两个连接的基团的芳香化合物，所述连接的基团各自包含仅仅一个碳原子并且由甲基和/或取代甲基和/或至多一个羧基组成。进一步更优选，所述可氧化化合物为对二甲苯、间二甲苯、对甲苯甲醛、间甲苯甲醛、对甲苯甲酸、间甲苯甲酸和/或乙醛。最优选所述可氧化化合物为对二甲苯。
在此定义的“烃基基团”是至少一个碳原子仅仅键接氢原子或者键接其它碳原子。在此定义的“取代烃基基团”是至少一个碳原子键接至少一个杂原子和至少一个氢原子。在此定义的“杂原子”是非碳和氢原子的所有原子。在此定义的“芳香化合物”包括芳环，优选具有至少6个碳原子，更优选仅仅以碳原子作为环的部分。所述芳环的适宜实例包括但不限于苯、联苯、三联苯、萘和其它基于碳的稠合芳环。
可氧化化合物的适宜实例包括脂肪族烃(例如，烷烃、支链烷烃、环烷烃、脂族烯烃、支链烯烃和环烯烃)；脂族醛(例如，乙醛、丙醛、异丁醛和正丁醛)；脂族醇(例如，乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇和异丁醇)；脂族酮(例如，二甲基酮、乙基甲基酮、二乙基甲酮和异丙基甲基酮)；脂族酯(例如，甲酸甲酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯)；脂族过氧化物、过酸和氢过氧化物(例如，叔丁基氢过氧化物、过乙酸和二叔丁基氢过氧化物)；具有上述脂族物质加上其它杂原子相结合的基团的脂族化合物(例如，结合钠、溴、钴、锰和锆的包含一个或多个烃类分子片段、醛、醇、酮、酯、过氧化物、过酸和/或氢过氧化物脂族化合物)；多种苯环、萘环、联苯、三联苯和其它具有一个或者多个连接的烃基基团的芳香基团(例如，甲苯、乙苯、异丙基苯、正丙基苯、新戊基苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、三甲基苯的所有异构体、四甲基苯的所有异构体、五甲基苯、六甲基苯、乙基甲苯的所有异构体、二乙基苯的所有异构体、乙基二甲基苯的所有异构体、二甲基萘的所有异构体、乙基甲基萘的所有异构体、二乙基萘的所有异构体、二甲基联苯的所有异构体、乙基甲基联苯的所有异构体和二乙基联苯的所有异构体、茋和具有一个或者多个连接的烃基基团的茋、芴和具有一个或多个连接的烃基基团的芴、蒽和具有一个或者多个连接的烃基基团的蒽、和二苯基乙烷和具有一个或者多个连接的烃基基团的二苯基乙烷)；多种苯环、萘环、联莽、三联苯和其它具有一个或者多个连接的烃基基团和/或一个或多个连接的杂原子的芳香基团，其可以连接在其它原子或者原子团上(例如，苯酚，甲基苯酚的所有异构体、二甲基苯酚的所有异构体、萘酚的所有异构体、苄基甲基醚、溴苯酚的所有异构体、溴苯、溴甲苯所有异构体(包括α-溴甲苯)、二溴苯、环烷酸钴和溴联苯的所有异构体)；多种苯环、萘环、联苯、三联苯和其它具有一个或者多个连接的烃基基团和/或一个或多个连接的杂原子和/或一个或多个连接的取代烃基的芳香基团(例如，苯甲醛、溴苯甲醛的所有异构体、溴化甲苯甲醛的所有异构体(包括α-溴甲苯甲醛的所有异构体)、羟基苯甲醛的所有异构体、溴-羟基苯甲醛的所有异构体、苯二甲醛的所有异构体、苯三甲醛的所有异构体、对甲苯甲醛、间甲苯甲醛、邻甲苯甲醛、甲苯二甲醛的所有异构体、甲苯三甲醛的所有异构体、甲苯四甲醛的所有异构体、二甲基苯二甲醛的所有异构体、二甲基苯三甲醛的所有异构体、二甲基苯四甲醛的所有异构体、三甲基苯三甲醛的所有异构体、乙基甲苯甲醛的所有异构体、三甲基苯二甲醛的所有异构体、四甲基苯二甲醛、羟甲基苯、羟甲基甲苯的所有异构体、羟甲基-溴甲苯的所有异构体、羟甲基-甲苯甲醛的所有异构体、羟甲基-溴甲苯甲醛的所有异构体、苄基氢过氧化物、氢过氧苯甲酸、甲苯基甲基-氢过氧化物的所有异构体和甲基苯酚甲基-氢过氧化物的所有异构体)；多种苯环、萘环、联苯、三联苯和其它具有一个或者多个连接的选定基团的芳香基团，所述选定的基团是指烃基基团和/或连接的杂原子和/或取代的烃基基团和/或羧基和/或过氧酸基团(例如，苯甲酸、对甲苯甲酸、间甲苯甲酸、邻甲苯甲酸、乙基苯甲酸的所有异构体、丙基苯甲酸的所有异构体、丁基苯甲酸的所有异构体、戊基苯甲酸的所有异构体、二甲基苯甲酸的所有异构体、乙基甲基苯甲酸的所有异构体、三甲基苯甲酸的所有异构体、四甲基苯甲酸的所有异构体、五甲基苯甲酸、二乙基苯甲酸的所有异构体、苯二甲酸的所有异构体、苯三甲酸的所有异构体、甲苯二甲酸的所有异构体、二甲基二甲酸的所有异构体、甲基苯三甲酸的所有异构体、溴苯甲酸的所有异构体、二溴苯甲酸的所有异构体、溴甲苯酸的所有异构体(包括α-溴甲苯酸)、甲苯基乙酸、羟基苯甲酸异构体的所有异构体、羟甲基-苯甲酸的所有异构体、羟基甲苯酸的所有异构体、羟甲基-甲苯酸的所有异构体、羟甲基-苯二甲酸的所有异构体、羟基溴苯甲酸的所有异构体、羟基溴甲苯酸的所有异构体、羟甲基-溴苯甲酸的所有异构体、羧基苯甲醛的所有异构体、二羧基苯甲醛的所有异构体、过苯甲酸、氢过氧甲基-苯甲酸的所有异构体、氢过氧甲基-羟基苯甲酸异构体的所有异构体、氢过氧羰基-苯甲酸的所有异构体、氢过氧羰基-甲苯的所有异构体、甲基联苯甲酸的所有异构体、二甲基联苯甲酸的所有异构体、甲基联苯基二甲酸的所有异构体、联苯基三甲酸的所有异构体、具有一个或者多个连接的选定基团的茋的所有异构体、具有一个或多个连接的选定基团的芴酮的所有异构体、具有一个或多个连接的选定基团的萘的所有异构体、二苯乙二酮、具有一个或多个连接的选定基团的二苯乙二酮的所有异构体、二苯甲酮、具有一个或多个连接的选定基团的二苯甲酮的所有异构体、蒽醌，具有一个或多个连接的选定基团的蒽醌的所有异构体、具有一个或多个连接的选定基团的二苯基乙烷的所有异构体、苯并香豆素、具有一个或多个连接的选定基团的苯并香豆素的所有异构体)。
应当理解，存在于液相料中的可氧化化合物可以包括两个或者更多个不同的可氧化化学品的组合。这些两种或者更多种不同的化学物质可以混合在芳香原料10中进料或者可以在多进料流中分别进料。例如，可以经单个入口管或者多个分离的入口管将包括对二甲苯、间二甲苯、对甲苯甲醛、对甲苯甲酸和乙醛的芳香原料进料到反应器中。
优选存在于芳香原料10中的溶剂包括酸组分和水组分。在本发明的实施方案中，优选溶剂以约60～约98重量百分数的浓度范围存在于芳香原料10中，更优选约80～约96重量百分数的范围，并且最优选为85～94重量百分数的范围。优选溶剂的酸组分为具有1-6个碳原子的有机低分子量一元羧酸，更优选2个碳原子。最优选溶剂的酸组分为乙酸。优选酸组分构成溶剂的至少约75重量百分数，更优选溶剂的至少约80重量百分数，并且最优选溶剂的85～98重量百分数，用水平衡。
适宜的溶剂包括但不限于脂族一元羧酸(优选含有2～6个碳原子)或者苯甲酸及其混合物，和这些化合物与水的混合物。
优选存在于芳香原料10中的催化剂体系为能够促进可氧化化合物氧化(包括部分氧化)的均相、液相催化剂体系。更优选所述催化剂体系包括至少一种多价过渡金属。进一步更优选所述多价过渡金属包括钴。进一步更优选所述催化剂体系包括钴和溴。最优选所述催化剂体系包括钴、溴和锰。
当钴存在于催化剂体系中时，优选存在于芳香原料10中的钴的量是使得在主氧化区20中的反应介质的液相中的钴的浓度保持在按重量计百万分之约300～约6,000(ppmw)的范围内，更优选在约700～约4,200ppmw的范围内，并且最优选在1,200～3,000ppmw的范围内。当溴存在于催化剂体系中时，优选存在于芳香原料10中的溴的量是使得在反应介质的液相中的溴的浓度保持在约300～约5,000ppmw的范围内，更优选在约600～约4,000ppmw的范围内，并且最优选在900～3,000ppmw的范围内。当锰存在于催化剂体系中时，优选存在于芳香原料10中的锰的量是使得在反应介质的液相中的锰的浓度保持在约20～1,000ppmw的范围内，更优选在约40～约500ppmw的范围内，并且最优选在50～200ppmw的范围内。
以上提供的反应介质的液相中的钴、溴和/或锰的浓度基于时间平均和体积平均表示。在此使用的术语“时间平均”应当表示在连续100秒时间区间内，进行至少10次测定的平均值。在此使用的术语“体积平均”应当表示在整个某一体积内的均匀三维空间内进行的至少10次测量的平均值。
优选在引入到主氧化区20内的催化剂体系中的钴与溴的重量比(Co∶Br)在约0.25∶1～约4∶1的范围内，更优选在约0.5∶1～约3∶1的范围内，并且最优选在0.75∶1～2∶1的范围内。优选在引入到主氧化区20内的催化剂体系中的钴与锰的重量比(Co∶Mn)在约0.3∶1～40∶1的范围内，更优选在约5∶1～约30∶1的范围内，并且最优选在10∶1～25∶1的范围内。
引入到主氧化区20中的芳香原料10可以包括少量的以下化合物，比如，例如为间二甲苯、邻二甲苯、甲苯、乙苯、4-羧基苯甲醛(4-CBA)、苯甲酸、对甲苯甲酸、对甲苯甲醛、α溴对甲苯甲酸、间苯二甲酸、酞酸、偏苯三酸、多环芳烃和/或悬浮颗粒物。
步骤(b)任选包括在液体置换区40中从粗羧酸组合物30中除去至少一部分氧化副产品，从而形成浆液组合物70。
粗羧酸组合物30包括至少一种羧酸、至少一种催化剂、至少一种溶剂和至少一种氧化副产品，该副产品的至少一部分经管线60抽出。氧化副产品一般包含至少一种或者多种以下种类的化合物和它们的异构体：羧酸、醛、羟醛、羧醛、酮、醇和烃。在氧化对二甲苯的情形中，氧化副产品一般包括至少一种以下化合物：4-羧基苯甲醛、对甲苯甲酸、对甲苯甲醛、间苯二甲酸、酞酸、苯甲酸、偏苯三酸、4，4’-二羧基联苯、2，6-和2，7-二羧基芴酮、2，6-二羧基蒽醌、4，4’-二羧基二苯甲酮、4，4’-二羧基联苯和α-溴-对甲苯甲酸。溶剂一般包括乙酸，但是可以是先前记载的任何溶剂。
粗羧酸组合物30通过在主氧化区20中氧化芳香原料10得到形成。在一种实施方案中，芳香原料10包括对二甲苯。主氧化区20包括至少一个氧化反应器。粗羧酸组合物30包括至少一种羧酸。
在本发明的实施方案中，氧化反应器可以在约110℃～200℃的温度下操作；另一范围是约140℃～约170℃。一般地，在芳香原料10中的可氧化化合物为对二甲苯，和形成的羧酸是对苯二甲酸。在本发明的一种实施方案中，主氧化区20包括泡罩塔。
羧酸包括经控制氧化有机物质形成的芳香羧酸或者通过氧化先前记载的可氧化化合物形成的羧酸。所述芳香羧酸包括具有至少一个连接在为芳环部分的碳原子上的羧基的化合物，优选所述芳环具有至少6个碳原子，更优选仅仅具有碳原子。所述芳环的适宜实例包括但不限于苯、联苯、三联苯、萘和其它基于碳的稠合芳环。适宜的羧酸的实例包括但不限于对苯二甲酸、苯甲酸、对甲苯甲酸、酞酸、间苯二甲酸、偏苯三酸、萘二甲酸和2，5-二苯基-对苯二甲酸。
粗对苯二甲酸浆液通常在适宜的氧化催化剂存在下，经对二甲苯的液相氧化作用得到形成。在本发明的另一实施方案中，适宜的催化剂包括但不限于可以溶于选择的溶剂中的钴、锰和溴化合物。
任选将导管30中的粗羧酸组合物进料到能够除去部分包含于粗羧酸组合物30中的液体的液体置换区40，从而在导管70中形成浆液组合物。在本发明的实施方案中，部分是指按重量计至少5％的液体得到除去。在本发明的另一实施方案中，部分是指按重量计至少10％的液体得到除去。在本发明的另一实施方案中，部分是指按重量计至少15％的液体得到除去。在本发明的另一实施方案中，部分是指按重量计至少25％的液体得到除去。在本发明的另一实施方案中，部分是指按重量计至少35％的液体得到除去。在本发明的另一实施方案中，部分是指按重量计至少45％的液体得到除去。在本发明的另一实施方案中，部分是指按重量计至少55％的液体得到除去。在本发明的另一实施方案中，部分是指按重量计至少65％的液体得到除去。在本发明的另一实施方案中，部分是指按重量计至少75％的液体得到除去。在本发明的另一实施方案中，部分是指按重量计至少85％的液体得到除去。在本发明的另一实施方案中，部分可以是指按重量计至高达并且包括全部的液体得到除去的任何部分。
除去部分液体从而形成导管70中的浆液组合物可以通过本领域已知的任何方法实现。一般地，液体置换区40包括选自沉降式离心机、圆盘堆离心机、真空带式过滤器、回转真空过滤机、旋转压滤器和离心脱水机等等的固体-液体分离器。导管30中的粗羧酸组合物被进料到包括至少一个固体-液体分离器的液体置换区40中。在本发明的实施方案中，固体-液体分离器可以在约5℃～200℃的温度下操作。在另一范围中，固体-液体分离器可以在约90℃～约170℃下操作。在另一范围中，固体-液体分离器可以在约140℃～约170℃下操作。固体-液体分离器可以在高达200psig的压力下操作。在另一范围内，固体液体分离器可以在约30psig～约200psig的压力下操作。液体置换区40中的固体-液体分离器可以以连续或者分批方式操作，不过应当理解，对于工业化生产，优选连续方式。
部分氧化副产品在液体置换区40从母液中被置换并且经管线60被抽出。在本发明的一种实施方案中，另外的溶剂经管线50被进料到液体置换区40，从而使得粗羧酸组合物30再成浆和形成浆液组合物70。母液60经管线60从液体置换区40中被抽出，其包括溶剂(一般是乙酸)、催化剂和至少一种氧化副产品。管线60中的母液可以被传送进行处理，经未显示的管线浆杂质从氧化溶剂中分离出去，或者经未显示的管线被循环到催化剂体系中。在化学处理工业中通常使用的从母液60中除去杂质的一种工艺是抽取或者“清除”部分再循环液流。一般地，将清除流简单地除掉，或者如果在经济学上得到证明时，使其经受多种处理，从而除去不期望的杂质，同时回收有价值的组分。去除杂质的方法的实例包括U.S.专利#4,939,297和U.S.专利4,356,319，它们在与本文不抵触的程度上引入作为参考。
在本发明的实施方案中，描述了以下工艺，其可以使得至少一种选定化合物、副产品或者杂质在过滤母液、洗涤进料和对苯二甲酸湿滤饼中得到控制分配，同时可以实现氧化催化剂和氧化反应溶剂或者介质的回收。
并且，在本发明实施方案中，通过富集具有选定化合物的催化剂除去后组合物200，清除工艺可以得到显著减少或者得到消除。富集工艺导致这些化合物被携带在富集组合物240或者无水羧酸组合物280中，由此大大降低或者除去清除工艺。富集可以在催化剂除去工艺之后进行。
应当指出，所述液体置换区40是任选的，并且可以位于该工艺的多个位置上，如图2虚线所示。在本发明的另一实施方案中，比如，例如在主氧化区20和分阶段氧化区80之间存在多于一个液体置换区40，和另一置换区40可以位于分阶段氧化区80之后或者位于结晶区120之后。可以如图2所示存在三个液体置换区40，或者存在如图2所示的任何组合。
步骤(c)任选包括在分阶段氧化区80中氧化浆液组合物70或者粗羧酸组合物30，从而形成分阶段氧化组合物110。
在本发明的一种实施方案中，经管线70将浆液组合物70或者粗羧酸组合物30抽至分阶段氧化区80，和可以将其加热至约140℃～约280℃。另一范围是约160℃～约240℃，另一范围是约170℃～约200℃，并且通过管线106利用空气进行进一步氧化，从而形成分阶段氧化组合物110。另一范围为约180℃～约280℃。
分阶段氧化区80包括至少一个分阶段氧化反应器容器。浆液组合物70被进料到分阶段氧化区80。术语“分阶段”是指氧化在先前论述的主氧化区20以及分阶段氧化区80中都发生。例如，分阶段氧化区80可以包括串联的分阶段氧化反应器容器。
当羧酸为对苯二甲酸时，分阶段氧化区80包括可以加热至约140℃～280℃或者约160℃～约240℃、或者约170℃～约200℃或者约160℃～约210℃的氧化反应器，和进一步通过管线106利用空气或者进料的分子氧源进行氧化，从而形成分阶段的氧化组合物110。在本发明的实施方案中，分阶段氧化区80中的氧化在高于主氧化区20的温度下进行，从而增强杂质的去除。分阶段氧化区80以及流30和70可以用溶剂蒸汽或者蒸汽直接进行加热，或者通过本领域已知的方法间接进行加热。分阶段氧化区80中的纯化通过涉及重结晶或者晶体生长和杂质氧化的机制进行。
另外的空气或者分子氧可以经导管106以至少将部分氧化产物的一部分进行氧化所需的量进料到分阶段氧化区80中，比如将粗羧酸组合物30或者浆液组合物70中的4-羧基苯甲醛(4-CBA)和对甲苯甲酸氧化成相应的羧酸。通常，在分阶段氧化区80中将按重量计至少70％的4-CBA转化为对苯二甲酸。优选在分阶段氧化区80中将按重量计至少80％的4-CBA转化为对苯二甲酸。4-羧基苯甲醛和对甲苯甲酸在对苯二甲酸产品中的显著浓度对聚合过程是特别有害的，因为它们在生产聚对苯二甲酸乙二酯(PET)中对苯二甲酸和乙二醇的缩合反应期间起链终止剂的作用。
当对苯二甲酸颗粒在分阶段氧化区80中溶解和重结晶时，粗羧酸组合物30或者浆液组合物70中的杂质进入溶液中。分阶段氧化区80中的废气被抽出并且可以将其进料到回收系统中，其中溶剂从包含挥发性有机物(VOCs)的废气中被除去。包括溴代甲烷的VOCs可以，例如，在催化氧化单元中通过焚烧进行处理。所述废气还可以在经管线110将分阶段氧化区80中的分阶段氧化组合物110抽出之前进行处理。
步骤(d)任选包括在结晶区120中结晶浆液组合物70或者粗羧酸组合物30或者分阶段氧化组合物110，从而形成结晶的浆液组合物160。通常，结晶区120包括至少一个结晶器。来自于结晶区120中的蒸汽产品可以在至少一个冷凝器中冷凝和返回到结晶区120中。任选，来自于冷凝器的液体或者来自于结晶区120的蒸汽产品可以进行循环，或者可以将其抽出或者传送到能量回收设备。
此外，将结晶器废气除去和可以将其送往回收系统中，在此溶剂得到除去和包含VOCs的结晶器废气可以得到处理，例如，通过在催化氧化单元中进行焚烧得到处理。
分阶段氧化区80中的分阶段氧化组合物110可以经管线110进行抽出和进料到含有至少一个结晶器的结晶区120中，在此其被冷却至约110℃～约190℃的温度，从而形成结晶的浆液组合物160，优选冷却至约140℃～约180℃的温度，和最优选约150℃～约170℃。
来自结晶区120中的结晶浆液组合物160经管线160进行抽出。然后，一般地，将结晶的浆液组合物160直接进料到容器中和进行冷却，从而形成冷却的羧酸组合物170。当羧酸为对苯二甲酸时，在将该组合物170引入到将对苯二甲酸作为干燥粉末或者湿滤饼的回收工艺之前，一般在容器中将冷却的羧酸组合物170冷却至约160℃或者更低的温度，优选约100℃或者更低的温度。
步骤(e)任选包括在冷却区165中冷却结晶的浆液组合物160或者分阶段氧化组合物110或者浆液组合物70或者粗羧酸组合物30，从而形成冷却的羧酸组合物170。
将结晶的浆液组合物160或者分阶段氧化组合物110或者浆液组合物70或者粗羧酸组合物30进料到冷却区165中和冷却至约5℃～约160℃的温度范围内，或约5℃～约90℃，或者约5℃～约195℃或者约20℃～约160℃，从而形成冷却的羧酸组合物170。在本发明的另一实施方案中，将结晶的浆液组合物160或者分阶段氧化组合物110或者浆液组合物70或者粗羧酸组合物30进料到冷却区165中并且冷却至约20℃～约90℃的温度范围内，从而形成冷却的羧酸组合物170。在本发明的另一实施方案中，将结晶的浆液组合物160或者分阶段氧化组合物110或者浆液组合物70或者粗羧酸组合物30进料到冷却区165中并且冷却至约20℃～约120℃的温度范围内，从而形成冷却的羧酸组合物170。在本发明的另一实施方案中，将结晶的浆液组合物160或者分阶段氧化组合物110或者浆液组合物70或者粗羧酸组合物30进料到冷却区165中并且冷却至约10℃～约90℃的温度范围内，从而形成冷却的羧酸组合物170。在本发明的另一实施方案中，将结晶的浆液组合物160或者分阶段氧化组合物110或者浆液组合物70或者粗羧酸组合物30进料到冷却区165中并且冷却至约20℃～约60℃的温度范围内，从而形成冷却的羧酸组合物170。在本发明的另一实施方案中，将结晶的浆液组合物160或者分阶段氧化组合物110或者浆液组合物70或者粗羧酸组合物30进料到冷却区165中并且冷却至约20℃～约40℃的温度范围内，从而形成冷却的羧酸组合物170。
在本发明的另一实施方案中，任选经导管163将部分溶剂从结晶的浆液组合物160或者分阶段氧化组合物110或者浆液组合物70或者粗羧酸组合物30中除去，从而形成冷却的羧酸组合物170。在本发明的一种实施方案中，部分可以指高达并且包括全部的任何部分。部分可以意指至少按重量计5％的溶剂得到除去。在本发明的另一实施方案中，部分可以指按重量计至少10％的溶剂得到除去。在本发明的另一实施方案中，部分可以指按重量计至少25％的溶剂得到除去。在本发明的另一实施方案中，部分可以指按重量计至少50％的溶剂得到除去。在本发明的另一实施方案中，部分可以指按重量计至少75％的溶剂得到除去。在本发明的另一实施方案中，部分可以指按重量计至少85％的溶剂得到除去。在本发明的另一实施方案中，部分可以指按重量计至少90％的溶剂从结晶浆液组合物160或者分阶段氧化组合物110或者浆液组合物70或者粗羧酸组合物30中得到除去。
溶剂的除去可以通过本领域已知的任何方法实现。例如，可以通过蒸发或者通过闪蒸和在真空下除去溶剂来除去溶剂。
在本发明的另一实施方案中，同时应用冷却和溶剂除去。
步骤(a)～步骤(d)和步骤(a)～(e)用于说明其中冷却的羧酸组合物170得到形成的本发明实施方案。还应当指出，液体置换区40、分阶段氧化区80和结晶区120在本发明的该实施方案中都是任选的。例如，可以使用其它形成冷却的羧酸组合物170、或者结晶的浆液组合物160、或者分阶段氧化组合物110、或者浆液组合物70或者粗羧酸组合物30的方法。所述方法描述在US专利5,877,346、4,158,738、5,840,965、5,877,346、US 5,527,957和US 5,175,355中，它们在不与本文所述相抵触的程度上在此引入作为参考。因此，如图3所示，可以使用本领域已知的能够形成结晶的浆液组合物160的任何方法。此外，如图4所示，可以使用本领域已知的能够形成粗羧酸组合物30或者浆液组合物70的任何方法。
通常，如图5所示，可以在步骤(f)中使用任何羧酸组合物214，条件是羧酸组合物或者冷却的羧酸组合物170包括至少一种羧酸、至少一种溶剂和至少一种催化剂。所述羧酸包括先前公开的任何羧酸或者能够通过氧化先前公开的可氧化化合物形成的任何羧酸。溶剂一般为乙酸，但是可以是先前公开的任何溶剂。催化剂是先前公开的任何催化剂。图6显示了在步骤(f)中使用冷却的羧酸组合物170的方法。
步骤(f)包括使冷却的羧酸组合物170、或者结晶的浆液组合物160、或者分阶段氧化组合物110或者浆液组合物70或者粗羧酸组合物30与洗涤料175和任选的富集料220在催化剂除去区180中接触，从而形成催化剂富集流体185、洗涤流体流62、任选贫化的富集流体流230和催化剂除去后组合物200。
使冷却的羧酸组合物170、或者结晶的浆液组合物160、或者分阶段氧化组合物110或者浆液组合物70、或者粗羧酸组合物30在催化剂除去区180中与洗涤料175接触。在本发明的实施方案中，冷却的羧酸组合物170可以为干燥粉末、湿滤饼、液体或者气体夹带液体、固体、浆液、溶液或者其组合的形式。
使洗涤料175与冷却的羧酸组合物170、或者结晶的浆液组合物160、或者分阶段氧化组合物110或者浆液组合物70、或者粗羧酸组合物30在催化剂除去区180中接触，从而从冷却的、纯化羧酸组合物170中除去部分催化剂，从而形成催化剂除去后组合物200。在本发明的实施方案中，催化剂除去后组合物200包括羧酸、溶剂、催化剂和任选一种或者多种选自间苯二甲酸、酞酸、偏苯三酸、羟甲基苯甲酸异构体、羟基苯甲酸异构体、苯甲酸和甲苯甲酸异构体的化合物。在本发明的另一实施方案中，催化剂除去后组合物200包括羧酸、溶剂、催化剂和任选一种或者多种选自以下的化合物：间苯二甲酸、酞酸、偏苯三酸、苯甲酸、4-羟基苯甲酸、4-羟甲基苯甲酸、4，4’-二羧基联苯、2，6-二羧基蒽醌、4，4’-二羧基茋、2，5，4’-三羧基联苯、2，5，4’-三羧基二苯甲酮、4，4’-二羧基二苯甲酮、4，4’-二羧基二苯基乙二酮、甲酸酯基-乙酸酯基-羟基苯甲酸、乙酸酯基-羟甲基苯甲酸、α-溴-对甲苯甲酸、溴苯甲酸、溴乙酸、对甲苯甲醛和对苯二甲醛。在本发明的实施方案中，催化剂除去后组合物200可以为干燥粉末、湿滤饼、浆液、溶液、液体、气体-夹带液体或者固体的形式。在本发明的另一实施方案中，催化剂除去后组合物200可以包含适于形成随后将描述的无水羧酸组合物280的任何组合物。
部分催化剂经催化剂富集流体185和洗涤流体62从冷却的羧酸组合物170、或者结晶的浆液组合物160、或者分阶段氧化组合物110或者浆液组合物70、或者粗羧酸组合物30中得到除去，从而产生催化剂浓度小于按重量计1000ppm的催化剂除去后组合物200。催化剂富集流体185包括溶剂、催化剂和氧化副产品。洗涤流体62包括至少一种溶剂、至少一种催化剂和至少一种氧化副产品。在本文中使用的催化剂可以为先前所述的催化剂体系中的至少一种催化剂。在本发明的另一实施方案中，催化剂可以是在芳香原料的氧化反应中使用的任何催化剂。在本发明的另一实施方案中，当催化剂除去后组合物200的催化剂浓度小于按重量计500ppm时，部分催化剂就得到了除去。在本发明的另一实施方案中，部分是指被除去催化剂的量，其从而使得催化剂除去后组合物200的催化剂浓度小于按重量计250ppm。在本发明的另一实施方案中，部分是指被除去催化剂的量，其从而使得催化剂除去后组合物200的催化剂浓度小于按重量计75ppm。另一范围是小于按重量计50ppm。在其它范围中，催化剂除去后组合物200的催化剂浓度小于按重量计20ppm或者小于按重量计10ppm。在其它范围内，催化剂浓度小于按重量计5ppm或者小于按重量计1ppm。在此使用的“催化剂浓度”是指在组合物中的所有催化剂的总浓度。
洗涤料175包括能够形成先前公开的催化剂除去后组合物200的组合物。在本发明的实施方案中，洗涤料175可以为液体或者可冷凝蒸汽或者溶液的形式。在本发明的另一实施方案中，洗涤料175是重量大于50％的水。在本发明的另一实施方案中，洗涤料175是重量大于75％的水。在本发明的另一实施方案中，洗涤料175是重量大于90％的水。在本发明的另一实施方案中，洗涤料175是重量大于50％的溶剂。在本发明的另一实施方案中，洗涤料175是重量大于75％的溶剂。在本发明的另一实施方案中，洗涤料175是重量大于90％的溶剂。在本发明的另一实施方案中，洗涤料175包括至少一种溶剂和任选至少一种选自苯甲酸、间苯二甲酸、酞酸、偏苯三酸、羟基苯甲酸异构体、羟基甲基苯甲酸异构体和对甲苯甲酸的化合物。在本发明的另一实施方案中，洗涤料175包括足以形成随后公开的无水羧酸组合物280的组合物。在本发明的另一实施方案中，洗涤料175包括至少一种溶剂和任选至少一种选自间苯二甲酸、酞酸、偏苯三酸、羟基甲基苯甲酸异构体、羟基苯甲酸异构体、苯甲酸和甲苯甲酸异构体的化合物，并且其中至少一种所述化合物被富集高于催化剂除去后组合物200的浓度。在本发明的另一实施方案中，洗涤料175包括至少一种溶剂和任选一种或者多种选自以下的化合物：间苯二甲酸、酞酸、偏苯三酸、苯甲酸、4-羟基苯甲酸、4-羟甲基苯甲酸、4，4’-二羧基联苯、2，6-二羧基蒽醌、4，4’-二羧基茋、2，5，4’-三羧基联苯、2，5，4’-三羧基二苯甲酮、4，4’-二羧基二苯甲酮、4，4’-二羧基二苯基乙二酮、甲酸酯基-乙酸酯基-羟基苯甲酸、乙酸酯基-羟甲基苯甲酸、α-溴-对甲苯甲酸、溴苯甲酸、溴乙酸、对甲苯甲醛和对苯二甲醛。
在本发明的实施方案中，洗涤料的温度范围为溶剂的凝固点～约90℃，或者约5℃～约90℃，或者约5℃～约195℃，或者约5～约100℃，或者溶剂的凝固点～约70℃，或者约5℃～约70℃，或者约30℃～约70℃，或者溶剂的凝固点～约30℃。
在本发明的实施方案中，洗涤比为约0.2～约6.0，或者约0.2～约4.0，或者约0.2～约1.0，或者约0.4～约1，或者约0.5～约2.0，或者约1～约3。在此使用的“洗涤比”是指洗涤料175的总质量除以催化剂除去后组合物200以无水固体计的质量。
催化剂除去区180包括至少一个能够使冷却的羧酸组合物170或者结晶的浆液组合物160、或者分阶段氧化组合物110或者浆液组合物70、或者粗羧酸组合物30与洗涤料175接触从而形成催化剂除去后组合物200的固体液体分离设备。
例如，催化剂除去区180包括其中催化剂除去后组合物200得到形成和然后用洗涤溶剂洗涤的固体液体分离设备。其实例包括但不限于旋转真空转鼓吸滤机、真空带式过滤器、旋转压滤器、压滤器和叶片式压滤机。当与再成浆设备联用时，还可以使用可以产生滤饼但是不允许洗涤的固体液体分离设备。比如固体转鼓式离心机的固体液体分离设备可以用于形成滤饼，所述滤饼可以在分离的混合器中用洗涤溶剂进行再成浆，从而通过稀释实现洗涤。通过稀释进行的洗涤通常需要滤饼形成和随后再成浆的以逆流方式操作的多个步骤。
步骤(g)任选包括使催化剂除去后组合物200与富集料220在富集区210中接触，从而形成贫化的富集流230和富集组合物240；其中富集组合物240包括一种或者多种选自间苯二甲酸、酞酸、偏苯三酸、羟甲基莽甲酸异构体、羟基苯甲酸异构体、苯甲酸和甲苯甲酸异构体的化合物，并且其中至少一种化合物被富集至高于催化剂除去后组合物200中的浓度。在本发明的另一实施方案中，富集组合物240包括一种或者多种选自以下的化合物：间苯二甲酸、酞酸、偏苯三酸、苯甲酸、4-羟基苯甲酸、4-羟甲基苯甲酸、4，4’-二羧基联苯、2，6-二羧基蒽醌、4，4’-二羧基茋、2，5，4’-三羧基联苯、2，5，4’-三羧基二苯甲酮、4，4’-二羧基二苯甲酮、4，4’-二羧基二苯基乙二酮、甲酸酯基-乙酸酯基-羟基苯甲酸、乙酸酯基-羟甲基苯甲酸、α-溴-对甲苯甲酸、溴苯甲酸、溴乙酸、对甲苯甲醛和对苯二甲醛。
术语“富集的”是指从富集区或者多个富集区或者在本文中记载的任何区或者任何输送器中离开的主出口流具有比进入富集区或者多个富集区的主入口流更高的任意选定富集化合物的浓度，其中富集化合物包括至少一种选自以下的化合物：对苯二甲酸、间苯二甲酸、酞酸、苯-三羧酸异构体、苯甲酸、羟基苯甲酸异构体、羟甲基苯甲酸异构体、二羧基联苯异构体、二羧基茋异构体、三羧基联苯异构体、三羧基二苯甲酮异构体、二羧基二苯甲酮异构体、二羧基二苯乙二酮异构体、甲酸酯基-乙酸酯基-羟基苯甲酸异构体、乙酸酯基-羟甲基苯甲酸异构体、a-溴-甲苯甲酸异构体、溴苯甲酸、溴乙酸、甲苯甲醛异构体和对苯二甲醛异构体。在本发明的另一实施方案中，富集化合物或者富集料220还可以包括单体、共聚单体、添加剂或者用于形成聚酯的任何化合物或者其任何组合。例如，在图1a和1b中所示的本发明实施方案中，主出口流为富集组合物240和主入口流为催化剂除去后组合物200。在图9所示的本发明实施方案中，主入口流为羧酸组合物214或者结晶的浆液组合物160，和主出口流为富集羧酸流280。在图10所示的本发明实施方案中，主入口流为羧酸组合物214和主出口流为富集羧酸组合物216。
在本发明的其它实施方案中，术语“富集的”是指主出口流中先前所述的任何选定化合物的浓度高于主入口流至少5ppmw，或者至少10ppmw，或者至少100ppmw，或者至少1000ppmw，或者至少5wt％，或者至少10wt％，或者至少25wt％，或者至少30wt％或者至少50wt％，所有都基于无水物质计。
富集料220包括足以富集至少一种选自以下的化合物的化合物：对苯二甲酸、间苯二甲酸、酞酸、苯-三羧酸异构体、苯甲酸、羟基苯甲酸异构体、羟甲基苯甲酸异构体、二羧基联苯异构体、二羧基茋异构体、三羧基联苯异构体、三羧基二苯甲酮异构体、二羧基二苯甲酮异构体、二羧基二苯乙二酮异构体、甲酸酯基-乙酸酯基-羟基苯甲酸异构体、乙酸酯基-羟甲基苯甲酸异构体、a-溴-甲苯甲酸异构体、溴苯甲酸、溴乙酸、甲苯甲醛异构体、苄醇异构体、甲基苄醇异构体和对苯二甲醛异构体。在本发明的另一实施方案中，富集料220还可以包括单体、共聚单体、添加剂或者用于形成聚酯的任何化合物或者其任何组合。在本发明的另一实施方案中，富集化合物或者富集料220包括一种或者多种选自芴异构体、二苯甲烷异构体、二苯乙烷异构体和饱和芳香异构体的化合物。饱和芳香异构体的实例包括但不限于环己烷羧酸和1，4-环己烷二羧酸。
在本发明的另一实施方案中，富集料220包括足以如图7所示富集催化剂除去后组合物200的化合物，从而使得，基于无水固体，富集组合物240包括等同于随后所述的无水羧酸组合物280的成分。对于富集料220的状况并没有具体限制，除了它包括足以富集具有先前详述的富集化合物的催化剂除去后组合物200的化合物之外。例如，富集料220可以是，但不限于滤饼、粉末、固体、洗涤料、浆液、溶液、浆料或者气体夹带的固体或者液体。
应当指出，并不需要将富集料220引入到富集区210中。如图8所示，富集料220可以在多个位置中被引入，包括但不限于富集区210、脱水区250、干燥区270和在聚酯工艺中，或者更明确而言在PET工艺中。已经开发了多种聚酯工艺。如U.S.专利No.2,905,707中所述，早期致力于使用反应活性蒸馏，和如U.S.专利No.2,829,153中所述，使用乙二醇(“EG”)蒸气作为反应物进行反应活性蒸馏以形成PET：这两个专利都在与本文不相抵触的程度上引入作为参考。如U.S.专利No.4,110,316中所述，已经公开了使用多重搅拌罐以实现对反应的进一步控制，其在与本文不相抵触的程度上在此引入作为参考。U.S.专利No.3,054,776公开了在PET工艺中在反应器之间使用降低的压力降，同时U.S.专利No.3,385,881公开了在一个反应器筒体中使用多个反应器行程，这两个专利在与本文不相抵触的程度上在此引入作为参考。这些设计都有助于解决雾沫夹带或者堵塞、热联合、传热、反应时间、反应器数目等等问题，如U.S.专利Nos.3,118,843、3,582,244、3,600,137、3,644,096、3,689,461、3,819,585、4,235,844、4,230,818和4,289,895中所述；它们在与本文不相抵触的程度上在此引入作为参考。
在如图8所示的PET工艺400中，可以将富集料220引入到浆料罐、酯化反应器和/或该工艺中的其它位置中。富集料220可以同时或者随时间逐渐引入到多个位置或者仅仅一个位置中。
由对苯二甲酸(TPA)制造分阶段生长聚合物和共聚物的原料包括单体和共聚单体、催化剂和添加剂。单体和共聚单体包括但不限于二胺、二醇和二酸等等。可以使用TPA作为单体或者共聚单体制备的重要市售分阶段生长聚合物包括聚酰胺、聚酯，特别是聚(对苯二甲酸乙二酯)(PET)、共聚酰胺、共聚酯和共聚酯-酰胺。可以有利地与对苯二甲酸一起引入单体或者共聚单体、催化剂和/或添加剂和实现它们的充分混合，从而不必与TPA分离加入到聚合工艺中。已经发明了一种工艺，允许以粉末、浆料、湿滤饼或者浆液的形式生产对苯二甲酸，并且其富集有某些单体或者共聚单体、催化剂和/或添加剂。该工艺通过与TPA精细混合得到实现，从而排除了在PET制造工艺中分离加入各种物质的需要。
以下说明书将关于PET进行说明，但是可以以直接地方式延伸至使用TPA制备的其它分阶段生长聚合物和共聚物。PET的制造涉及对苯二甲酸与乙二醇进行酯化作用、形成预聚物和进行缩聚作用，从而形成分子量高至足以进行随后的聚合物加工和应用的PET，所述加工和应用可以包括涂料、纤维、薄膜、容器和其它制品。还可以使用某些单体或者共聚单体、催化剂和/或添加剂。除了乙二醇(EG)之外，最常用的共聚单体为间苯二甲酸(IPA或者PIA)和环己烷二甲醇(CHDM)。对于PET制造，最常用的催化剂是锑和钛。可以用于制造PET的添加剂包括但不限于磷化合物、染料、颜料、着色剂、再加热试剂、多分散性调节剂、抗氧化剂和稳定剂(热、氧化、UV等等稳定剂)、偶联或者链增长剂、端封试剂、远螯调节剂(比如，例如为金属配位硫代-间苯二甲酸)、乙醛还原剂、乙醛清除剂、缓冲液、减少二乙二醇(DEG)形成的试剂、抗净电剂、滑动或者抗阻断试剂、障碍调节剂、成核剂、二氧化钛和其它填料/遮光剂、防翳剂、荧光增白剂等等。所述共聚单体、催化剂和/或添加剂的引入一般在PET制造工艺中与TPA加入相分离的多种位点进行。然而，可以有利地与TPA一起引入某些添加剂，即，在PET制造工艺之前，特别是共聚单体，比如间苯二甲酸和对热稳定的染料或者着色剂。由此，共聚单体、催化剂和添加剂可以在TPA制造工艺期间而不是PET制造工艺期间与TPA一起引入和进行密切混合。其中添加剂的密切引入可以得到实现的具体TPA制造步骤包括在用于分离TPA滤饼的固液分离设备、在任何干燥设备之上、或在任何传送管线或者工艺管线之中并且在将TPA产品发送入任何容器之前加入。由此，任何形式的TPA产品，无论是干燥固体(具有残留水或者乙酸)、湿滤饼(具有一些液体水或者甲醇、或乙二醇、或者一些其它二醇或者共聚单体或者其混合物)、湿式浆料(具有一些液体水或者甲醇或者EG或者一些其它二醇或者共聚单体或者其混合物)或者浆液(具有水或者甲醇或者EG或者一些其它二醇或者共聚单体或者其混合物)，都可以于在PET制造中使用之前进行富集。
此外，图9表明，在从结晶浆液组合物160至无水羧酸组合物280的任何点，富集料220都可以被引入和发生富集。
本发明的另一实施方案提供于图10中。富集工艺可以在延伸的富集区213上对羧酸组合物214进行，从而形成富集的羧酸组合物216。富集料220可以包括先前或者随后公开的任何组分。除了羧酸组合物214包括羧酸、任选的溶剂和任选催化剂之外，对羧酸组合物没有任何限制。在本发明的另一实施方案中，羧酸组合物可以用于形成无水羧酸组合物280。
还应当指出，在本发明的另一实施方案中，可以将富集区210和催化剂除去区180合并成包含至少一个实现该两种功能的设备的一个区，如图11所示。
除了它具有适用于富集催化剂除去后组合物200的组分之外，对富集料220没有具体限制。例如，富集料220可以是固体、洗涤料、浆液、浆料、固体、溶液或者气体夹带的液体或者固体。在本发明的实施方案中，富集料220包括能够制备无水羧酸滤饼组合物280的组分。在本发明的另一实施方案中，富集料220仅仅为固体并且可以在一点或者整个工艺中加入，从而形成无水羧酸滤饼组合物280。
图12、13、14和15图解说明了本发明的一种实施方案，该实施方案表明了富集料220可以如何获得和富集料220如何在整个工艺中使用。在图12、13、14和15中，富集料被描述为流220。这是为了说明，富集料220可以取自于多种来源或者一种来源，和富集料可以具有多种不同的组分、不同的物理形态和在工艺中具有不同的加入点。并且所述富集料220可以一次加入、间歇加入或者在整个工艺中逐渐加入。
图15图解说明了富集料220可以如何获得的本发明的一种实施方案。将至少一部分催化剂富集流体185进料到冷却和/或浓缩区300，从而形成浓缩的母液流310和溶剂流311。在冷却和/或浓缩区300实现充分地溶剂除去，从而使得浓缩的催化剂富集流310可以具有按重量计10％～按重量计45％的％固体范围。
将一部分浓缩的母液流310和提取溶剂流323进料到提取区320中，从而形成催化剂富集流324和催化剂贫化流350。将均衡的浓缩母液流310和洗涤流331进料到固液分离区(SLS区)，产生湿滤饼流340和洗涤流体流332，包括母液和洗涤流体。可以将湿滤饼流340用作富集料220，和可以将一部分湿滤饼流340传送至产品过滤器或者产品干燥器中，从而富集具有至少一部分湿滤饼流340含量的产品流。另外地，可以将一部分湿滤饼流340和一部分催化剂贫化流350进料到任选的混合区，其中将两种物流混合形成富集流220，并且将一部分该物流传送至产品过滤器或产品干燥器中，从而富集具有至少一部分富集流220含量的产品流。
提取区320包括至少一个提取器。在提取器中使用的提取溶剂323应当基本上不溶于水，从而最小化溶于含水组分中的有机溶剂的量。另外，优选提取溶剂323是用于促进从有机提取物中进行溶剂回收的共沸试剂。已经证实的特别有效的溶剂是C1～C6烷基乙酸酯，特别是乙酸正丙酯(n-PA)、乙酸异丙酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸乙酯和乙酸正丁酯，不过也可以使用其它具有适当密度和充分低沸点的不溶于水的有机溶剂，比如对二甲苯。特别优选乙酸正丙酯和乙酸异丙酯，因为它们具有相对低的水溶性、优良的共沸行为和它们具有从含水混合物中除去剩余乙酸以及高沸点有机杂质的能力。
取决于提取器进料组成，提取作用可以通过相对于每份提取器进料使用约1～约4重量份数溶剂的溶剂比例得到实现。向提取器中总进料的空间速度通常为约1～3hr-1。虽然提取可以在环境温度和压力下进行，不过可以将溶剂和提取器加热至约30℃～约70℃，或者约40℃～约60℃。
图12、13和14图解说明了本发明的一种实施方案，该实施方案表明了富集料220可以如何在整个工艺中使用。将包含反应物和催化剂的芳香原料10进料到主氧化区20中，从而形成粗羧酸组合物30。将粗羧酸组合物30和溶剂流50进料到液体置换区40中，从而实现将存在于流30中的部分氧化溶剂替换为纯溶剂的部分溶剂交换，产生置换溶剂流60和浆液组合物流70。将浆液组合物70和含有氧的气流106进料到分阶段氧化区80，从而形成分阶段氧化组合物110。将分阶段氧化组合物110和溶剂流101进料到液体置换区100中，从而实现将存在于分阶段氧化组合物110中的一部分氧化溶剂替换为纯溶剂的部分溶剂交换，产生置换溶剂流102和溶剂交换后分阶段氧化组合物115。将溶剂交换后分阶段氧化组合物115进料至结晶区120，产生结晶的浆液组合物流160、任选的溶剂蒸汽流121和任选的液体溶剂流122。将结晶的浆液组合物流160和任选的富集料220进料到冷却区165，在此冷却的羧酸组合物流170和任选的氧化溶剂流163得到形成。将冷却的羧酸组合物170、洗涤料175和任选的富集料220进料至催化剂除去区180，从而形成催化剂除去后组合物200、催化剂富集流体185和洗涤流体62以及贫化的富集料230。将催化剂除去后组合物200、交换溶剂流201和任选的富集料220进料到任选的溶剂交换区205，从而形成交换溶剂流体202和溶剂交换后组合物206。将溶剂交换后组合物206和富集料220进料至富集区210，从而形成富集的羧酸组合物流240和贫化的富集料230。将富集组合物240和任选的富集料220进料至任选的脱水区250，从而形成脱水羧酸组合物260。
催化剂除去区180、溶剂交换区205、富集区210、脱水区250和任选的干燥区270可以在单个固液分离设备中实现，优选是连续的加压或者真空过滤器，并且最优选为真空带式过滤器。还可以使用连续的压力转鼓式滤器或者旋转的真空转鼓吸滤机。将脱水的富集羧酸组合物260和任选的富集料220进料到任选的干燥区270，从而形成无水的富集羧酸组合物280和溶剂蒸汽流275。
在本发明的另一实施方案中，富集料220包括按重量计大于50％的量的水。在本发明的另一实施方案中，富集料220包括按重量计大于75％的量的水。在本发明的另一实施方案中，富集料220包括按重量计大于95％的量的水。在本发明的另一实施方案中，富集料220包括按重量计大于99％的量的水。
在本发明的另一实施方案中，催化剂除去后组合物200进入到约200℃～富集料220的凝固点的温度范围内的富集区210中。在本发明的另一实施方案中，催化剂除去后组合物200进入到约100℃～富集料220的凝固点的温度范围内的富集区210中。在本发明的另一实施方案中，催化剂除去后组合物200进入到约200℃～约0℃的温度范围内的富集区210中。在本发明的另一实施方案中，催化剂除去后组合物200进入到约0℃～100℃的温度范围内的富集区210中。其它范围为小于100℃～20℃；和40℃～小于100℃。
富集区210包括至少一个足以在富集料220和催化剂除去后组合物200之间提供充分量的接触时间的设备，从而使得至少一种选自苯甲酸、间苯二甲酸、酞酸、偏苯三酸、羟基苯甲酸异构体、羟甲基苯甲酸异构体和甲苯甲酸异构体的化合物得到富集。在本发明的另一实施方案中，富集区210或者延伸的富集区213包括在富集料和催化剂除去后组合物200或者羧酸组合物214之间提供充分量的接触时间的设备，从而使得单体、共聚单体、添加剂和其它可以在聚酯生产中使用的化合物得到富集。在本发明的另一实施方案中，富集区210或者延伸的富集区213包括至少一种选自带式过滤器、压滤器、旋转压滤器、能够加入固体和/或洗涤流的离心机(比如过滤式离心机、圆盘层叠离心机等等)等等。
在本发明的另一实施方案中，基于无水固体，富集组合物240包括在该说明书中随后所述的无水羧酸组合物280的组分的所有可能组合。基于无水固体将随后在该说明书中进行描述。
所有组分基于无水固体进行测量，这将在本说明书中随后进行描述。所有以ppm计的测量和权利要求都基于无水固体按重量计的ppm。
步骤(h)任选包括在脱水区250中对富集组合物240进行脱水，从而形成脱水的催化剂除去后组合物260。
脱水可以通过本领域已知的任何方法进行。脱水产生湿度小于按水份重量计25％的脱水的催化剂除去后组合物260。其它湿度范围是小于按水份重量计15％或者小于按水份重量计10％或者小于按水份重量计5％。在本发明的另一实施方案中，脱水可以主要通过使用用于干燥的大多数机械方法得到实现，并且其中大部分干燥并不通过蒸发实现。在此使用的大部分是指大于50％。
步骤(i)包括在过滤和干燥区270中过滤和任选干燥富集组合物240或者脱水的催化剂除去后组合物260，从而从富集组合物240或者脱水的催化剂除去后组合物260中除去部分溶剂，从而形成无水的羧酸组合物280。
将富集组合物240或者脱水的催化剂除去后组合物260从富集区210或者脱水区250中抽出并进料到过滤和干燥区270中。
在本发明的一种实施方案中，使过滤滤饼通过初始的溶剂除去步骤，然后用酸洗涤液冲洗以除去残余的催化剂，和然后在送往干燥器中之前再次将溶剂除去。
干燥区270包括至少一个干燥器并且可以通过本领域已知的任何能够将残留在滤饼中的挥发物蒸发至少10％从而产生无水羧酸组合物280的方法得到实现。例如，可以使用包括旋转蒸汽管干燥器、Single Shaft
Processor干燥器和Bepex
Processor的间接接触干燥器进行干燥，从而形成无水的羧酸组合物280。包括流化床干燥器并且在传送管线中干燥的直接接触干燥器可以用于进行干燥，从而产生无水的羧酸组合物280。在本发明的另一实施方案中，干燥可以在固液分离设备(比如真空带式过滤器或者旋转加压转鼓式滤器)中通过使气流通过滤饼，由此除去挥发物得到实现。在本发明的另一实施方案中，固液分离设备可以包含以下区的任意组合：催化剂除去区、富集区、脱水区和干燥区。无水羧酸组合物可以是含有小于5％水份的羧酸组合物，优选小于2％水份，并且更优选小于1％水份，并且更为优选小于0.5％，并且更进一步优选小于0.1％。
在本发明的实施方案中，无水羧酸组合物280具有小于约9.0的b*。在本发明的另一实施方案中，无水羧酸组合物280的b*颜色小于约6.0。在本发明的另一实施方案中，无水羧酸组合物280的b*颜色小于约5.0。在本发明的另一实施方案中，无水羧酸组合物280的b*颜色小于约4.0。在本发明的另一实施方案中，无水羧酸组合物280的b*颜色小于约3。b*颜色是在基于光谱反射比的仪器上测量的三色属性之一。反射比模式的Hunter Ultrascan XE仪器是一般的测量装置。正读数象征黄色度(或者蓝色的吸收)，和负读数象征蓝色度(或者黄色的吸收)。
包含至少一种羧酸的组合物
I.在本发明的实施方案中，无水羧酸组合物280包括：
(1)按重量计大于50％的量的羧酸，或者按重量计大于60％，或者按重量计大于70％，或者按重量计大于80％，或者按重量计大于90％，或者按重量计大于95％，或者大于97％，或者大于98％，或者大于98.5％，或者大于99％，或者按重量计大于99.5％；和任选的
(2)(a)量为1ppm～1000ppm的羧基苯甲醛(CBA)异构体，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(b)量为1ppm～1000ppm的甲苯甲酸(TA)异构体，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(c)以下二者：
(i)量为1ppm～1000ppm的羧基苯甲醛异构体，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
(ii)量为1ppm～500ppm的甲苯甲酸异构体，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
其中羧基苯甲醛和甲苯甲酸异构体的总浓度为1ppm～2000ppm，1ppm～1000ppm，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；和
(3)下述的至少一种，或者至少两种，或者至少三种，或者至少四种，或者至少五种，或者至少六种，或者至少七种，或者至少八种，或者至少九种，或者至少十种，或者至少十一种，或者至少十二种，或者至少十三种，或者至少十四种，或者至少十五种，或者至少十六种，或者至少十七种，或者至少十八种，或者至少十九种，或者至少二十种，或者以下全部：
(a)量为至少50ppm的对苯二甲酸，或者50ppm～2000ppm，或者75ppm～1500ppm，或者100ppm～1000ppm，或者150ppm～500ppm；
(b)量为至少50ppm的间苯二甲酸，或者50ppm～2000ppm，或者75ppm～1500ppm，或者100ppm～1000ppm，或者150ppm～500ppm；
(c)量为至少20ppm的酞酸，或者至少50ppm，或者至少100ppm，或者20ppm～1000ppm，或者50ppm～750ppm，或者100ppm～500ppm；
(d)量为至少125ppm的苯-三羧酸异构体，或者125ppm～1000ppm，或者150ppm～750ppm，或者175ppm～500ppm；
(e)量为至少50ppm的苯甲酸，或者至少75ppm，或者至少100ppm；或者50ppm～500ppm，或者75ppm～400ppm，或者100ppm～300ppm；
(f)量为至少3ppm的羟基苯甲酸异构体，至少5ppm，或者至少20ppm，或者3ppm～200ppm，或者5ppm～175ppm，或者20ppm～150ppm；
(g)量为至少40ppm的羟甲基苯甲酸异构体，或者至少80ppm，或者至少100ppm，或者40ppm～200ppm，或者80ppm～180ppm，或者100ppm～160ppm；
(h)量为20ppm～150ppm的二羧基联苯异构体，或者25ppm～100ppm，或者25ppm～75ppm；
(i)量为大于7ppm的二羧基茋异构体；或者大于10ppm；
(j)量为8ppm～100ppm的三羧基联苯异构体，或者9ppm～50ppm，或者10ppm～25ppm；
(k)量为5ppm～100ppm的三羧基二苯甲酮异构体，或者6ppm～75ppm，或者7ppm～60ppm；
(l)量为10ppm～150ppm的二羧基二苯甲酮异构体，或者12ppm～100ppm，或者15ppm～75ppm；
(m)量为1ppm～30ppm的二羧基二苯乙二酮异构体，或者2ppm～20ppm，或者3ppm～10ppm；
(n)量为1ppm～20ppm的甲酸酯基-乙酸酯基-羟基苯甲酸异构体，或者2ppm～15ppm，或者3ppm～10ppm；
(o)量为1ppm～30ppm的乙酸酯基-羟甲基苯甲酸异构体，或者2ppm～20ppm，或者3ppm～15ppm；
(p)量为1ppm～100ppm的a-溴-甲苯甲酸异构体，或者2ppm～50ppm，或者5ppm～25ppm；
(q)量为5ppm～50ppm的溴苯甲酸，或者10ppm～40ppm，或者15ppm～35ppm；
(r)量为1ppm～10ppm的溴-乙酸；
(s)量为7ppm～50ppm的甲苯甲醛异构体，或者8ppm～25ppm，或者9ppm～20ppm；
(t)量为0.25ppm～10ppm的苯二甲醛异构体，或者0.5ppm～5ppm，或者0.75ppm～2ppm；
其中选自(3)中的化合物不同于选自(1)和(2)中的化合物；和任选地
(4)下述的至少一种，或者至少两种，或者至少三种，或者至少四种，或者至少五种，或者至少六种，或者至少七种，或者至少八种，或者以下全部：
(a)量为至少1ppm的对苯二甲酸，或者1ppm～5000ppm，或者5ppm～2500ppm，或者10ppm～2000ppm，或者15ppm～1000ppm，或者20ppm～500ppm；
(b)量为至少1ppm的间苯二甲酸，或者1ppm～5000ppm，或者5ppm～2500ppm，或者10ppm～2000ppm，或者15ppm～1000ppm，或者20ppm～500ppm；
(c)量为至少1ppm的酞酸，或者1ppm～3000ppm，或者2ppm～2000ppm，或者3ppm～1000ppm，或者4ppm～500ppm；
(d)量为至少1ppm的苯-三羧酸异构体，或者1ppm～3000ppm，或者5ppm～2000ppm，或者10ppm～1000ppm，或者20ppm～500ppm；
(e)量为至少1ppm的苯甲酸，或者1ppm～3000ppm，或者5ppm～2000ppm，或者10ppm～1000ppm，或者20ppm～500ppm；
(f)量为至少1ppm的羟基苯甲酸异构体，或者1ppm～500ppm，或者5ppm～400ppm，或者10ppm～200ppm；
(g)量为至少1ppm的羟甲基苯甲酸异构体，或者1ppm～500ppm，或者5ppm～400ppm，或者10ppm～200ppm；
(h)量为至少1ppm的二羧基联苯异构体，或者1ppm～500ppm，或者5ppm～400ppm，或者10ppm～200ppm；
其中选自(4)的化合物不同于选自(3)的化合物。
II.在本发明的另一实施方案中，无水羧酸组合物280包括：
(1)按重量计大于50％的量的羧酸，或者按重量计大于60％，或者按重量计大于70％，或者按重量计大于80％，或者按重量计大于90％，或者按重量计大于95％，或者大于97％，或者大于98％，或者大于98.5％，或者大于99％，或者按重量计大于99.5％；和
(2)(a)量为1ppm～1000ppm的羧基苯甲醛(CBA)异构体，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(b)量为1ppm～1000ppm的甲苯甲酸(TA)异构体，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(c)以下二者：
(1)量为1ppm～1000ppm的羧基苯甲醛(CBA)异构体，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
(2)量为1ppm～500ppm的甲苯甲酸异构体(TA)，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
其中CBA和TA的总浓度为1ppm～2000ppm，1ppm～1000ppm，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；和
(3)下述的至少两种，或者至少三种，或者至少四种，或者至少五种，或者至少六种，或者七种，或者以下全部：
(a)量为至少50ppm的间苯二甲酸，或者50ppm～2000ppm，或者75ppm～1500ppm，或者100ppm～1000ppm，或者150ppm～500ppm，或者从50ppm、或者75ppm、或者100ppm、或者150ppm～500ppm、或者1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％，或者从500ppm、或者1000ppm～2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
(b)量为140ppm～1000ppm的苯-三羧酸异构体，或者175ppm～750ppm，或者200ppm～500ppm，或者150ppm、或者175ppm、或者200ppm～500ppm、或者750ppm、或者1000ppm；
(c)量为20ppm～150ppm的二羧基联苯异构体，或者25ppm～100ppm，或者25ppm～75ppm，或者从200ppm、或者300ppm、或者500ppm～1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
(d)量为至少20ppm的酞酸，或者至少50ppm，或者至少100ppm，或者20ppm～1000ppm，或者50ppm～750ppm，或者100ppm～500ppm，或者从20ppm、50ppm、100ppm～500ppm、或者750ppm、或者1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％，或者从500ppm、或者750ppm、或者1000ppm～2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
(e)量为3ppm～200ppm的羟基苯甲酸异构体，或者5ppm～175ppm，或者20ppm～150ppm，或者从3ppm、或者5ppm或者20ppm～150ppm、或者175ppm、或者200ppm、或者500ppm、或者1000ppm；
(f)量为至少40ppm的羟甲基苯甲酸异构体，或者至少80ppm，或者至少100ppm，或者40ppm～200ppm，或者80ppm～180ppm，或者100ppm～160ppm，或者从40ppm、或者80ppm、或者100ppm～500ppm、或者1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
(g)量为60ppm～500ppm的苯甲酸，或考75ppm～400ppm，或者100ppm～300ppm，或者从60ppm、或者75ppm、或者100ppm～300ppm、或者500ppm、或者1000ppm。
(h)量为至少20ppm的对苯二甲酸，或者至少50ppm，或者至少100ppm，或者20ppm～1000ppm，或者50ppm～750ppm，或者100ppm～500ppm，或者从20ppm、50ppm、100ppm～500ppm、或者750ppm、或者1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％，或者从500ppm、或者750ppm、或者1000ppm～2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
III.在本发明的实施方案中，无水羧酸组合物280包括：
(1)按重量计大于50％的量的羧酸，或者按重量计大于60％，或者按重量计大于70％，或者按重量计大于80％，或者按重量计大于90％，或者按重量计大于95％，或者大于97％，或者大于98％，或者大于98.5％，或者大于99％，或者按重量计大于99.5％；和
(2)(a)量为1ppm～1000ppm的羧基苯甲醛(CBA)异构体，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(b)量为1ppm～1000ppm的甲苯甲酸(TA)异构体，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(c)以下二者：
(1)量为1ppm～1000ppm的羧基苯甲醛异构体(CBA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
(2)量为1ppm～500ppm的甲苯甲酸异构体(TA)，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
其中CBA和TA的总浓度为1ppm～2000ppm，1ppm～1000ppm，或者从1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；和
(3)下述的至少两种，或者至少三种，或者至少四种，或者五种，或者以下全部：
(a)量为至少50ppm的间苯二甲酸，或者50ppm～2000ppm，或者75ppm～1500ppm，或者100ppm～1000ppm，或者150ppm～500ppm，或者从50ppm、或者75ppm、或者100ppm、或者150ppm～500ppm、或者1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％，或者从500ppm、或者1000ppm～2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
(b)量为140ppm～1000ppm的苯-三羧酸异构体，或者175ppm～750ppm，或者200ppm～500ppm，或者150ppm、或者175ppm、或者200ppm～500ppm、或者750ppm、或者1000ppm；
(c)量为20ppm～150ppm的二羧基联苯异构体，或者25ppm～100ppm，或者25ppm～75ppm，或者从200ppm、或者300ppm、或者500ppm～1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
(d)量为至少20ppm的酞酸，或者至少50ppm，或者至少100ppm，或者20ppm～1000ppm，或者50ppm～750ppm，或者100ppm～500ppm，或者从20ppm、50ppm、100ppm～500ppm、或者750ppm、或者1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％，或者从500ppm、或者750ppm、或者1000ppm～2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
(e)量为60ppm～500ppm的苯甲酸，或者75ppm～400ppm，或者100ppm～300ppm，或者从60ppm、或者75ppm、或者100ppm～300ppm、或者500ppm、或者1000ppm。
(f)量为至少20ppm的对苯二甲酸，或者至少50ppm，或者至少100ppm，或者20ppm～1000ppm，或者50ppm～750ppm，或者100ppm～500ppm，或者从20ppm、50ppm、100ppm～500ppm、或者750ppm、或者1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％，或者从500ppm、或者750ppm、或者1000ppm～2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
IV.在本发明的实施方案中，无水羧酸组合物280包括：
(1)按重量计大于50％的量的羧酸，或者按重量计大于60％，或者按重量计大于70％，或者按重量计大于80％，或者按重量计大于90％，或者按重量计大于95％，或者大于97％，或者大于98％，或者大于98.5％，或者大于99％，或者按重量计大于99.5％；和
(2)(a)量为1ppm～1000ppm的羧基苯甲醛(CBA)异构体，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(b)量为1ppm～1000ppm的甲苯甲酸(TA)异构体，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(c)以下二者：
(1)量为1ppm～1000ppm的羧基苯甲醛异构体(CBA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
(2)量为1ppm～500ppm的甲苯甲酸异构体(TA)，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
其中CBA和TA的总浓度为1ppm～2000ppm，1ppm～1000ppm，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；和
(3)下述的至少两种，或者至少三种，或者至少四种，或者以下全部：
(a)量为至少50ppm的间苯二甲酸，或者50ppm～2000ppm，或者75ppm～1500ppm，或者100ppm～1000ppm，或者150ppm～500ppm，或者从50ppm、或者75ppm、或者100ppm、或者150ppm～500ppm、或者1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％，或者从500ppm、或者1000ppm～2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
(b)量为140ppm～1000ppm的苯-三羧酸异构体，或者175ppm～750ppm，或者200ppm～500ppm，或者从150ppm、或者175ppm、或者200ppm～500ppm、或者750ppm、或者1000ppm；
(c)量为20ppm～150ppm的二羧基联苯异构体，或者25ppm～100ppm，或者25ppm～75ppm，或者从200ppm、或者300ppm、或者500ppm～1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
(d)量为至少20ppm的酞酸，或者至少50ppm，或者至少100ppm，或者20ppm～1000ppm，或者50ppm～750ppm，或者100ppm～500ppm，或者从20ppm、50ppm、100ppm～500ppm、或者750ppm、或者1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％，或者从500ppm、或者750ppm、或者1000ppm～2000ppm、或者0.5wt％、或考1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
(e)量为至少20ppm的对苯二甲酸，或者至少50ppm，或者至少100ppm，或者20ppm～1000ppm，或者从50ppm～750ppm，或者100ppm～500ppm，或者从20ppm、50ppm、100ppm～500ppm、或者750ppm、或者1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％，或者从500ppm、或者750ppm、或者1000ppm～2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
V.在本发明的实施方案中，无水羧酸组合物280包括：
(1)按重量计大于50％的量的羧酸，或者按重量计大于60％，或者按重量计大于70％，或者按重量计大于80％，或者按重量计大于90％，或者按重量计大于95％，或者大于97％，或者大于98％，或者大于98.5％，或者大于99％，或者按重量计大于99.5％；和
(2)(a)量为1ppm～1000ppm的羧基苯甲醛(CBA)异构体，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(b)量为1ppm～1000ppm的甲苯甲酸(TA)异构体，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(c)以下二者：
(1)量为1ppm～1000ppm的羧基苯甲醛异构体(CBA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
(2)量为1ppm～500ppm的甲苯甲酸异构体(TA)，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
其中CBA和TA的总浓度为1ppm～2000ppm，1ppm～1000ppm，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；和
(3)下述的至少两种，或者至少三种，或者以下全部：
(a)量为至少50ppm的间苯二甲酸，或者50ppm～2000ppm，或者75ppm～1500ppm，或者100ppm～1000ppm，或者150ppm～500ppm，或者从50ppm、或者75ppm、或者100ppm、或者150ppm～500ppm、或者1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％，或者从500ppm、或者1000ppm～2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
(b)量为140ppm～1000ppm的苯-三羧酸异构体，或者175ppm～750ppm，或者200ppm～500ppm，或者从150ppm、或者175ppm、或者200ppm～500ppm、或者750ppm、或者1000ppm；
(c)量为20ppm～150ppm的二羧基联苯异构体，或者25ppm～100ppm，或者25ppm～75ppm，或者从200ppm、或者300ppm、或者500ppm～1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
(d)量为至少50ppm的对苯二甲酸，或者50ppm～2000ppm，或者75ppm～1500ppm，或者100ppm～1000ppm，或者150ppm～500ppm，或者从50ppm、或者75ppm、或者100ppm、或者150ppm～500ppm、或者1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％，或者从500ppm、或者1000ppm～2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
VI.在本发明的实施方案中，无水羧酸组合物280包括：
(1)按重量计大于50％的量的羧酸，或者按重量计大于60％，或者按重量计大于70％，或者按重量计大于80％，或者按重量计大于90％，或者按重量计大于95％，或者大于97％，或者大于98％，或者大于98.5％，或者大于99％，或者按重量计大于99.5％；和
(2)(a)量为1ppm～1000ppm的羧基苯甲醛(CBA)异构体，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(b)量为1ppm～1000ppm的甲苯甲酸(TA)异构体，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(c)以下二者：
(1)量为1ppm～1000ppm的羧基苯甲醛异构体(CBA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
(2)量为1ppm～500ppm的甲苯甲酸异构体(TA)，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
其中CBA和TA的总浓度为1ppm～2000ppm，1ppm～1000ppm，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；和
(3)下述的至少两种，或者以下全部：
(a)量为至少50ppm的间苯二甲酸，或者50ppm～2000ppm，或者75ppm～1500ppm，或者100ppm～1000ppm，或者150ppm～500ppm，或者从50ppm、或者75ppm、或者100ppm、或者150ppm～500ppm、或者1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％，或者从500ppm、或者1000ppm～2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
(b)量为140ppm～1000ppm的苯-三羧酸异构体，或者175ppm～750ppm，或者200ppm～500ppm，或者从150ppm、或者175ppm、或者200ppm～500ppm、或者750ppm、或者1000ppm；
(c)量为20ppm～150ppm的二羧基联苯异构体，或者25ppm～100ppm，或者25ppm～75ppm，或者从200ppm、或者300ppm、或者500ppm～1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
VII.在本发明的实施方案中，无水羧酸组合物280包括：
(1)按重量计大于50％的量的羧酸，或者按重量计大于60％，或者按重量计大于70％，或者按重量计大于80％，或者按重量计大于90％，或者按重量计大于95％，或者大于97％，或者大于98％，或者大于98.5％，或者大于99％，或者按重量计大于99.5％；和
(2)(a)量为1ppm～1000ppm的羧基苯甲醛异构体(CBA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(b)量为1ppm～1000ppm的甲苯甲酸(TA)异构体，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(c)以下二者：
(1)量为1ppm～1000ppm的羧基苯甲醛异构体(CBA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
(2)量为1ppm～500ppm的甲苯甲酸异构体(TA)，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
其中CBA和TA的总浓度为1ppm～2000ppm，1ppm～1000ppm，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；和
(3)以下二者：
(a)量为至少50ppm的间苯二甲酸，或者50ppm～2000ppm，或者75ppm～1500ppm，或者100ppm～1000ppm，或者150ppm～500ppm，或者从50ppm、或者75ppm、或者100ppm、或者150ppm～500ppm、或者1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％，或者从500ppm、或者1000ppm～2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
(b)量为140ppm～1000ppm的苯-三羧酸异构体，或者175ppm～750ppm，或者200ppm～500ppm，或者从150ppm、或者175ppm、或者200ppm～500ppm、或者750ppm、或者1000ppm；
VIII.在本发明的实施方案中，无水羧酸组合物280包括：
(1)按重量计大于50％的量的羧酸，或者按重量计大于60％，或者按重量计大于70％，或者按重量计大于80％，或者按重量计大于90％，或者按重量计大于95％，或者大于97％，或者大于98％，或者大于98.5％，或者大于99％，或者按重量计大于99.5％；和
(2)(a)量为1ppm～1000ppm的羧基苯甲醛(CBA)异构体，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(b)量为1ppm～1000ppm的甲苯甲酸(TA)异构体，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(c)以下二者：
(1)量为1ppm～1000ppm的羧基苯甲醛异构体(CBA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
(2)量为1ppm～500ppm的甲苯甲酸异构体(TA)，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
其中CBA和TA的总浓度为1ppm～2000ppm，1ppm～1000ppm，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；和
(3)以下二者：
(a)量为至少50ppm的间苯二甲酸，或者50ppm～2000ppm，或者75ppm～1500ppm，或者100ppm～1000ppm，或者150ppm～500ppm，或者从50ppm、或者75ppm、或者100ppm、或者150ppm～500ppm、或者1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％，或者从500ppm、或者1000ppm～2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
(b)量为20ppm～150ppm的二羧基联苯异构体，或者25ppm～100ppm，或者25ppm～75ppm，或者从200ppm、或者300ppm、或者500ppm～1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
IX.在本发明的实施方案中，无水羧酸组合物280包括：
(1)按重量计大于50％的量的羧酸，或者按重量计大于60％，或者按重量计大于70％，或者按重量计大于80％，或者按重量计大于90％，或者按重量计大于95％，或者大于97％，或者大于98％，或者大于98.5％，或者大于99％，或者按重量计大于99.5％；和
(2)(a)量为1ppm～1000ppm的羧基苯甲醛(CBA)异构体，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(b)量为1ppm～1000ppm的甲苯甲酸(TA)异构体，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(c)以下二者：
(1)量为1ppm～1000ppm的羧基苯甲醛异构体(CBA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
(2)量为1ppm～500ppm的甲苯甲酸异构体(TA)，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
其中CBA和TA的总浓度为1ppm～2000ppm，1ppm～1000ppm，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；和
(3)以下二者：
(a)量为140ppm～1000ppm的苯-三羧酸异构体，或者175ppm～750ppm，或者200ppm～500ppm，或者从150ppm、或者175ppm、或者200ppm～500ppm、或者750ppm、或者1000ppm；
(b)量为20ppm～150ppm的二羧基联苯异构体，或者25ppm～100ppm，或者25ppm～75ppm，或者从200ppm、或者300ppm、或者500ppm～1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
X.在本发明的实施方案中，无水羧酸组合物280包括：
(1)按重量计大于50％的量的羧酸，或者按重量计大于60％，或者按重量计大于70％，或者按重量计大于80％，或者按重量计大于90％，或者按重量计大于95％，或者大于97％，或者大于98％，或者大于98.5％，或者大于99％，或者按重量计大于99.5％；和
(2)(a)量为1ppm～1000ppm的羧基苯甲醛(CBA)异构体，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(b)量为1ppm～1000ppm的甲苯甲酸(TA)异构体，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(c)以下二者：
(1)量为1ppm～1000ppm的羧基苯甲醛异构体(CBA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
(2)量为1ppm～500ppm的甲苯甲酸异构体(TA)，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
其中CBA和TA的总浓度为1ppm～2000ppm，1ppm～1000ppm，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；和
(3)下述的至少两种，或者以下全部：
(a)量为至少50ppm的对苯二甲酸，或者50ppm～2000ppm，或者75ppm～1500ppm，或者100ppm～1000ppm，或者150ppm～500ppm，或者从50ppm、或者75ppm、或者100ppm、或者150ppm～500ppm、或者1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％，或者从500ppm、或者1000ppm～2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
(b)量为140ppm～1000ppm的苯-三羧酸异构体，或者175ppm～750ppm，或者200ppm～500ppm，或者从150ppm、或者175ppm、或者200ppm～500ppm、或者750ppm、或者1000ppm；
(c)量为20ppm～150ppm的二羧基联苯异构体，或者25ppm～100ppm，或者25ppm～75ppm，或者从200ppm、或者300ppm、或者500ppm～1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
XI.在本发明的实施方案中，无水羧酸组合物280包括：
(1)按重量计大于50％的量的羧酸，或者按重量计大于60％，或者按重量计大于70％，或者按重量计大于80％，或者按重量计大于90％，或者按重量计大于95％，或者大于97％，或者大于98％，或者大于98.5％，或者大于99％，或者按重量计大于99.5％；和
(2)(a)量为1ppm～1000ppm的羧基苯甲醛(CBA)异构体，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(b)量为1ppm～1000ppm的甲苯甲酸(TA)异构体，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(c)以下二者：
(1)量为1ppm～1000ppm的羧基苯甲醛异构体(CBA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
(2)量为1ppm～500ppm的甲苯甲酸异构体(TA)，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
其中CBA和TA的总浓度为1ppm～2000ppm，1ppm～1000ppm，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；和
(3)以下二者：
(a)量为至少50ppm的对苯二甲酸，或者50ppm～2000ppm，或者75ppm～1500ppm，或者100ppm～1000ppm，或者150ppm～500ppm，或者从50ppm、或者75ppm、或者100ppm、或者150ppm～500ppm、或者1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％，或者从500ppm、或者1000ppm～2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
(b)量为140ppm～1000ppm的苯-三羧酸异构体，或者175ppm～750ppm，或者200ppm～500ppm，或者从150ppm、或者175ppm、或者200ppm～500ppm、或者750ppm、或者1000ppm；
XII.在本发明的实施方案中，无水羧酸组合物280包括：
(1)按重量计大于50％的量的羧酸，或者按重量计大于60％，或者按重量计大于70％，或者按重量计大于80％，或者按重量计大于90％，或者按重量计大于95％，或者大于97％，或者大于98％，或者大于98.5％，或者大于99％，或者按重量计大于99.5％；和
(2)(a)量为1ppm～1000ppm的羧基苯甲醛(CBA)异构体，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(b)量为1ppm～1000ppm的甲苯甲酸(TA)异构体，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(c)以下二者：
(1)量为1ppm～1000ppm的羧基苯甲醛异构体(CBA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
(2)量为1ppm～500ppm的甲苯甲酸异构体(TA)，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
其中CBA和TA的总浓度为1ppm～2000ppm，1ppm～1000ppm，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；和
(3)以下二者：
(a)量为至少50ppm的对苯二甲酸，或者50ppm～2000ppm，或者75ppm～1500ppm，或者100ppm～1000ppm，或者150ppm～500ppm，或者从50ppm、或者75ppm、或者100ppm、或者150ppm～500ppm、或者1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％，或者从500ppm、或者1000ppm～2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
(b)量为20ppm～150ppm的二羧基联苯异构体，或者25ppm～100ppm，或者25ppm～75ppm，或者从200ppm、或者300ppm、或者500ppm～1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
XIII.在本发明的另一实施方案中，无水羧酸组合物280包括：
(1)按重量计大于50％的量的羧酸，或者按重量计大于60％，或者按重量计大于70％，或者按重量计大于80％，或者按重量计大于90％，或者按重量计大于95％，或者大于97％，或者大于98％，或者大于98.5％，或者大于99％，或者按重量计大于99.5％；和
(2)量为1ppm～500ppm的羧基苯甲醛异构体(CBA)，和
(3)以下全部：
(a)量为至少50ppm的酞酸异构体，或者50ppm～2000ppm，或者75ppm～1500ppm，或者100ppm～1000ppm，或者150ppm～500ppm，或者从50ppm、或者75ppm、或者100ppm、或者150ppm～500ppm、或者1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％，或者从500ppm、或者1000ppm～2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
(b)量为140ppm～1000ppm的苯-三羧酸异构体，或者175ppm～750ppm，或者200ppm～500ppm，或者从150ppm、或者175ppm、或者200ppm～500ppm、或者750ppm、或者1000ppm；
(c)量为20ppm～150ppm的二羧基联苯异构体，或者25ppm～100ppm，或者25ppm～75ppm，或者从200ppm、或者300ppm、或者500ppm～1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
间苯二甲酸组合物
I.在本发明的实施方案中，无水羧酸组合物280包括：
(1)按重量计大于50％的量的间苯二甲酸，或者按重量计大于60％，或者按重量计大于70％，或者按重量计大于80％，或者按重量计大于90％，或者按重量计大于95％，或者大于97％，或者大于98％，或者大于98.5％，或者大于99％，或者按重量计大于99.5％；和
(2)(a)量为1ppm～1000ppm的3-羧基苯甲醛(3-CBA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(b)量为1ppm～1000ppm的间甲苯甲酸(m-TA异构体)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(c)以下二者：
(1)量为1ppm～1000ppm的3-羧基苯甲醛(3-CBA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
(2)量为1ppm～500ppm的间-甲苯甲酸异构体(m-TA)，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
其中3-CBA和m-TA的总浓度为1ppm～2000ppm，1ppm～1000ppm，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；和
(3)下述的至少一种，或者至少两种，或者至少三种，或者至少四种，或者至少五种，或者至少六种，或者至少七种，或者至少八种，或者至少九种，或者至少十种，或者至少十一种，或者至少十二种，或者至少十三种，或者至少十四种，或者至少十五种，或者至少十六种，或者至少十七种，或者至少十八种，或者至少十九种，或者以下全部：
(a)量为至少50ppm的对苯二甲酸，或者50ppm～2000ppm，或者75ppm～1500ppm，或者100ppm～1000ppm，或者150ppm～500ppm；
(b)量为至少20ppm的酞酸，或者至少50ppm，或者至少100ppm，或者20ppm～1000ppm，或者50ppm～750ppm，或者100ppm～500ppm；
(c)量为至少140ppm的苯-三羧酸异构体，或者140ppm～1000ppm，或者175ppm～750ppm，或者200ppm～500ppm；
(d)量为至少50ppm的苯甲酸，或者至少75ppm，或者至少100ppm；或者50ppm～500ppm，或者75ppm～400ppm，或者100ppm～300ppm；
(e)量为至少3ppm的3-羟基苯甲酸，至少5ppm，或者至少20ppm，或者3ppm～200ppm，或者5ppm～175ppm，或者20ppm～150ppm；
(f)量为至少40ppm的3-羟甲基苯甲酸，或者至少80ppm，或者至少100ppm，或者40ppm～200ppm，或者80ppm～180ppm，或者100ppm～160ppm；
(g)量为20ppm～150ppm的3，3’-二羧基联苯异构体，或者25ppm～100ppm，或者25ppm～75ppm；
(h)量小于1ppm的二羧基蒽醌，或者小于0.5ppm，或者小于0.4ppm，或者小于0.35ppm；
(i)量大于7ppm的二羧基茋异构体；或者大于10ppm；
(j)量为8ppm～100ppm的三羧基联苯异构体，或者9ppm～50ppm，或者10ppm～25ppm；
(k)量为5ppm～100ppm的三羧基二苯甲酮异构体，或者6ppm～75ppm，或者7ppm～60ppm；
(l)量为10ppm～150ppm的二羧基二苯甲酮异构体，或者12ppm～100ppm，或者15ppm～75ppm；
(m)量为1ppm～30ppm的二羧基二苯乙二酮异构体，或者2ppm～20ppm，或者3ppm～10ppm；
(n)量为1ppm～20ppm的甲酸酯基-乙酸酯基-羟基苯甲酸异构体，或者2ppm～15ppm，或者3ppm～10ppm；
(o)量为1ppm～30ppm的乙酸酯基-羟甲基苯甲酸异构体，或者2ppm～20ppm，或者3ppm～15ppm；
(p)量为1ppm～100ppm的a-溴-间-甲苯甲酸异构体，或者2ppm～50ppm，或者5ppm～25ppm；
(q)量为5ppm～50ppm的溴苯甲酸，或者10ppm～40ppm，或者15ppm～35ppm；
(r)量为1ppm～10ppm的溴-乙酸；
(s)量为7ppm～50ppm的间-甲苯甲醛，或者8ppm～25ppm，或者9ppm～20ppm；
(t)量为0.25ppm～10ppm的间苯二甲醛，或者0.5ppm～5ppm，或者0.75ppm～2ppm；和任选地
(4)下述的至少一种，至少两种，或者至少三种，或者至少四种，或者至少五种，或者至少六种，或者至少七种，或者以下全部：
(a)量为至少1ppm的对苯二甲酸，或者1ppm～5000ppm，或者5ppm～2500ppm，或者10ppm～2000ppm，或者15ppm～1000ppm，或者20ppm～500ppm；
(b)量为至少1ppm的酞酸，或者1ppm～3000ppm，或者2ppm～2000ppm，或者3ppm～1000ppm，或者4ppm～500ppm；
(c)量为至少1ppm的苯-三羧酸异构体，或者1ppm～3000ppm，或者5ppm～2000ppm，或者10ppm～1000ppm，或者20ppm～500ppm；
(d)量为至少1ppm的苯甲酸，或者1ppm～3000ppm，或者5ppm～2000ppm，或者10ppm～1000ppm，或者20ppm～500ppm；
(e)量为至少1ppm的3-羟基苯甲酸，或者1ppm～500ppm，或者5ppm～400ppm，或者10ppm～200ppm；
(f)量为至少1ppm的3-羟甲基苯甲酸，或者1ppm～500ppm，或者5ppm～400ppm，或者10ppm～200ppm；
(g)量为至少1ppm的3，3’-二羧基联苯，或者1ppm～500ppm，或者5ppm～400ppm，或者10ppm～200ppm；
(h)量为至少0.1ppm的二羧基蒽醌异构体，或者0.1ppm～5ppm，或者0.2ppm～4ppm，或者0.3ppm～3ppm；
其中选自(4)中的化合物不同于选自(3)中的化合物。
II.在本发明的实施方案中，无水羧酸组合物280包括：
(1)按重量计大于50％的量的间苯二甲酸，或者按重量计大于60％，或者按重量计大于70％，或者按重量计大于80％，或者按重量计大于90％，或者按重量计大于95％，或者大于97％，或者大于98％，或者大于98.5％，或者大于99％，或者按重量计大于99.5％；和
(2)(a)量为1ppm～1000ppm的3-羧基苯甲醛(3-CBA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(b)量为1ppm～1000ppm的间甲苯甲酸(m-TA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(c)以下二者：
(1)量为1ppm～1000ppm的3-羧基苯甲醛(3-CBA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
(2)量为1ppm～500ppm的间-甲苯甲酸(m-TA)，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
其中3-CBA和m-TA的总浓度为1ppm～2000ppm，1ppm～1000ppm，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；和
(3)下述的至少两种，或者至少三种，或者至少四种，或者至少五种，或者至少六种，或者以下全部：
(a)量为至少50ppm的对苯二甲酸，或者50ppm～2000ppm，或者75ppm～1500ppm，或者100ppm～1000ppm，或者150ppm～500ppm，或者从50ppm、或者75ppm、或者100ppm、或者150ppm～500ppm、或者1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％，或者从500ppm、或者1000ppm～2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
(b)量为140ppm～1000ppm的苯-三羧酸异构体，或者175ppm～750ppm，或者200ppm～500ppm，或者从150ppm、或者175ppm、或者200ppm～500ppm、或者750ppm、或者1000ppm；
(c)量为20ppm～150ppm的3，3’-二羧基联苯，或者25ppm～100ppm，或者25ppm～75ppm，或者从200ppm、或者300ppm、或者500ppm～1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
(d)量为至少20ppm的酞酸，或者至少50ppm，或者至少100ppm，或者20ppm～1000ppm，或者50ppm～750ppm，或者100ppm～500ppm，或者从20ppm、50ppm、100ppm～500ppm、或者750ppm、或者1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％，或者从500ppm、或者750ppm、或者1000ppm～2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
(e)量为3ppm～200ppm的3-羟基苯甲酸，或者5ppm～175ppm，或者20ppm～150ppm，或者从3ppm、或者5ppm或者20ppm～150ppm、或者175ppm、或者200ppm、或者500ppm、或者1000ppm；
(f)量为至少40ppm的3-羟甲基苯甲酸，或者至少80ppm，或者至少100ppm，或者40ppm～200ppm，或者80ppm～180，或者100ppm～160ppm，或者从40ppm、或者80ppm、或者100ppm～500ppm、或者1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
(g)量为60ppm～500ppm的苯甲酸，或者75ppm～400ppm，或者100ppm～300ppm，或者从60ppm、或者75ppm、或者100ppm～300ppm、或者500ppm、或者1000ppm。
III.在本发明的实施方案中，无水羧酸组合物280包括：
(1)按重量计大于50％的量的间苯二甲酸，或者按重量计大于60％，或者按重量计大于70％，或者按重量计大于80％，或者按重量计大于90％，或者按重量计大于95％，或者大于97％，或者大于98％，或者大于98.5％，或者大于99％，或者按重量计大于99.5％；和
(2)(a)量为1ppm～1000ppm的3-羧基苯甲醛(3-CBA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(b)量为1ppm～1000ppm的间甲苯甲酸(m-TA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(c)以下二者：
(1)量为1ppm～1000ppm的3-羧基苯甲醛(3-CBA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
(2)量为1ppm～500ppm的间-甲苯甲酸(m-TA)，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
其中3-CBA和m-TA的总浓度为1ppm～2000ppm，1ppm～1000ppm，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；和
(3)下述的至少两种，或者至少三种，或者至少四种，或者以下全部：
(a)量为至少50ppm的对苯二甲酸，或者50ppm～2000ppm，或者75ppm～1500ppm，或者100ppm～1000ppm，或者150ppm～500ppm，或者从50ppm、或者75ppm、或者100ppm、或者150ppm～500ppm、或者1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％，或者从500ppm、或者1000ppm～2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
(b)量为140ppm～1000ppm的苯-三羧酸异构体，或者175ppm～750ppm，或者200ppm～500ppm，或者从150ppm、或者175ppm、或者200ppm～500ppm、或者750ppm、或者1000ppm；
(c)量为20ppm～150ppm的3，3’-二羧基联苯，或者25ppm～100ppm，或者25ppm～75ppm，或者从200ppm、或者300ppm、或者500ppm～1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
(d)量为至少20ppm的酞酸，或者至少50ppm，或者至少100ppm，或者20ppm～1000ppm，或者50ppm～750ppm，或者100ppm～500ppm，或者从20ppm、50ppm、100ppm～500ppm、或者750ppm、或者1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％，或者从500ppm、或者750ppm、或者1000ppm～2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
(e)量为60ppm～500ppm的苯甲酸，或者75ppm～400ppm，或者100ppm～300ppm，或者从60ppm、或者75ppm、或者100ppm～300ppm、或者500ppm、或者1000ppm。
IV.在本发明的实施方案中，无水羧酸组合物280包括：
(1)按重量计大于50％的量的间苯二甲酸，或者按重量计大于60％，或者按重量计大于70％，或者按重量计大于80％，或者按重量计大于90％，或者按重量计大于95％，或者大于97％，或者大于98％，或者大于98.5％，或者大于99％，或者按重量计大于99.5％；和
(2)(a)量为1ppm～1000ppm的3-羧基苯甲醛(3～CBA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(b)量为1ppm～1000ppm的间甲苯甲酸(m-TA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(c)以下二者：
(1)量为1ppm～1000ppm的3-羧基苯甲醛(3-CBA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
(2)量为1ppm～500ppm的间-甲苯甲酸(m-TA)，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
其中3-CBA和m-TA的总浓度为1ppm～2000ppm，1ppm～1000ppm，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；和
(3)下述的至少两种，或者至少三种，或者以下全部：
(a)量为至少50ppm的对苯二甲酸，或者50ppm～2000ppm，或者75ppm～1500ppm，或者100ppm～1000ppm，或者150ppm～500ppm，或者从50ppm、或者75ppm、或者100ppm、或者150ppm～500ppm、或者1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者小于49wt％，或者从500ppm、或者1000ppm～2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
(b)量为140ppm～1000ppm的苯-三羧酸异构体，或者175ppm～750ppm，或者200ppm～500ppm，或者从150ppm、或者175ppm、或者200ppm～500ppm、或者750ppm、或者1000ppm；
(c)量为20ppm～150ppm的3，3’-二羧基联苯，或者25ppm～100ppm，或者25ppm～75ppm，或者从200ppm、或者300ppm、或者500ppm～1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
(d)量为至少20ppm的酞酸，或者至少50ppm，或者至少100ppm，或者20ppm～1000ppm，或者50ppm～750ppm，或者100ppm～500ppm，或者从20ppm、50ppm、100ppm～500ppm、或者750ppm、或者1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％，或者从500ppm、或者750ppm、或者1000ppm～2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
V.在本发明的实施方案中，无水羧酸组合物280包括：
(1)按重量计大于50％的量的间苯二甲酸，或者按重量计大于60％，或者按重量计大于70％，或者按重量计大于80％，或者按重量计大于90％，或者按重量计大于95％，或者大于97％，或者大于98％，或者大于98.5％，或者大于99％，或者按重量计大于99.5％；和
(2)(a)量为1ppm～1000ppm的3-羧基苯甲醛(3-CBA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(b)量为1ppm～1000ppm的间甲苯甲酸(m-TA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(c)以下二者：
(1)量为1ppm～1000ppm的3-羧基苯甲醛(3-CBA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
(2)量为1ppm～500ppm的间-甲苯甲酸(m-TA)，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
其中3-CBA和m-TA的总浓度为1ppm～2000ppm，1ppm～1000ppm，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；和
(3)下述的至少两种，或者以下全部：
(a)量为至少50ppm的对苯二甲酸，或者50ppm～2000ppm，或者75ppm～1500ppm，或者100ppm～1000ppm，或者150ppm～500ppm，或者从50ppm、或者75ppm、或者100ppm、或者150ppm～500ppm、或者1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％，或者从500ppm、或者1000ppm～2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
(b)量为140ppm～1000ppm的苯-三羧酸异构体，或者175ppm～750ppm，或者200ppm～500ppm，或者从150ppm、或者175ppm、或者200ppm～500ppm、或者750ppm、或者1000ppm；
(c)量为20ppm～150ppm的3，3’-二羧基联苯，或者25ppm～100ppm，或者25ppm～75ppm，或者从200ppm、或者300ppm、或者500ppm～1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
VI.在本发明的实施方案中，无水羧酸组合物280包括：
(1)按重量计大于50％的量的间苯二甲酸，或者按重量计大于60％，或者按重量计大于70％，或者按重量计大于80％，或者按重量计大于90％，或者按重量计大于95％，或者大于97％，或者大于98％，或者大于98.5％，或者大于99％，或者按重量计大于99.5％；和
(2)(a)量为1ppm～1000ppm的3-羧基苯甲醛(3-CBA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(b)量为1ppm～1000ppm的间甲苯甲酸(m-TA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(c)以下二者：
(1)量为1ppm～1000ppm的3-羧基苯甲醛(3-CBA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
(2)量为1ppm～500ppm的间-甲苯甲酸(m-TA)，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
其中3-CBA和m-TA的总浓度为1ppm～2000ppm，1ppm～1000ppm，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；和
(3)以下二者：
(a)量为至少50ppm的对苯二甲酸，或者50ppm～2000ppm，或者75ppm～1500ppm，或者100ppm～1000ppm，或者150ppm～500ppm，或者从50ppm、或者75ppm、或者100ppm、或者150ppm～500ppm、或者1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者小于49wt％，或者从500ppm、或者1000ppm～2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
(b)量为140ppm～1000ppm的苯-三羧酸异构体，或者175ppm～750ppm，或者200ppm～500ppm，或者从150ppm、或者175ppm、或者200ppm～500ppm、或者750ppm、或者1000ppm；
VII.在本发明的实施方案中，无水羧酸组合物280包括：
(1)按重量计大于50％的量的间苯二甲酸，或者按重量计大于60％，或者按重量计大于70％，或者按重量计大于80％，或者按重量计大于90％，或者按重量计大于95％，或者大于97％，或者大于98％，或者大于98.5％，或者大于99％，或者按重量计大于99.5％；和
(2)(a)量为1ppm～1000ppm的3-羧基苯甲醛(3-CBA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(b)量为1ppm～1000ppm的间甲苯甲酸(m-TA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(c)以下二者：
(1)量为1ppm～1000ppm的3-羧基苯甲醛(3-CBA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
(2)量为1ppm～500ppm的间-甲苯甲酸(m-TA)，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
其中3-CBA和m-TA的总浓度为1ppm～2000ppm，1ppm～1000ppm，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；和
(3)以下二者：
(a)量为至少50ppm的对苯二甲酸，或者50ppm～2000ppm，或者75ppm～1500ppm，或者100ppm～1000ppm，或者150ppm～500ppm，或者从50ppm、或者75ppm、或者100ppm、或者150ppm～500ppm、或者1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％，或者从500ppm、或者1000ppm～2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
(b)量为20ppm～150ppm的3，3’-二羧基联苯，或者25ppm～100ppm，或者25ppm～75ppm，或者从200ppm、或者300ppm、或者500ppm～1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
VIII.在本发明的实施方案中，无水羧酸组合物280包括：
(1)按重量计大于50％的量的间苯二甲酸，或者按重量计大于60％，或者按重量计大于70％，或者按重量计大于80％，或者按重量计大于90％，或者按重量计大于95％，或者大于97％，或者大于98％，或者大于98.5％，或者大于99％，或者按重量计大于99.5％；和
(2)(a)量为1ppm～1000ppm的3-羧基苯甲醛(3-CBA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(b)量为1ppm～1000ppm的间甲苯甲酸(m-TA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(c)以下二者：
(1)量为1ppm～1000ppm的3-羧基苯甲醛(3-CBA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
(2)量为1ppm～500ppm的间-甲苯甲酸(m-TA)，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
其中3-CBA和m-TA的总浓度为1ppm～2000ppm，1ppm～1000ppm，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；和
(3)以下二者：
(a)量为140ppm～1000ppm的苯-三羧酸异构体，或者175ppm～750ppm，或者200ppm～500ppm，或者从150ppm、或者175ppm、或者200ppm～500ppm、或者750ppm、或者1000ppm；
(b)量为20ppm～150ppm的3，3’-二羧基联苯，或者25ppm～100ppm，或者25ppm～75ppm，或者从200ppm、或者300ppm、或者500ppm～1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
IX.在本发明的另一实施方案中，无水羧酸组合物280包括：
(1)按重量计大于50％的量的间苯二甲酸，或者按重量计大于60％，或者按重量计大于70％，或者按重量计大于80％，或者按重量计大于90％，或者按重量计大于95％，或者大于97％，或者大于98％，或者大于98.5％，或者大于99％，或者按重量计大于99.5％；和
(2)量为1ppm～500ppm的3-羧基苯甲醛(3-CBA)，和
(3)以下全部：
(a)量为至少50ppm的对苯二甲酸，或者50ppm～2000ppm，或者75ppm～1500ppm，或者100ppm～1000ppm，或者150ppm～500ppm，或者从50ppm、或者75ppm、或者100ppm、或者150ppm～500ppm、或者1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％，或者从500ppm、或者1000ppm～2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
(b)量为140ppm～1000ppm的苯-三羧酸异构体，或者175ppm～750ppm，或者200ppm～500ppm，或者从150ppm、或者175ppm、或者200ppm～500ppm、或者750ppm、或者1000ppm；
(c)量为20ppm～150ppm的3，3’-二羧基联苯，或者25ppm～100ppm，或者25ppm～75ppm，或者从200ppm、或者300ppm、或者500ppm～1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
对苯二甲酸组合物
I.在本发明的实施方案中，无水羧酸组合物280包括：
(1)按重量计大于50％的量的对苯二甲酸，或者按重量计大于60％，或者按重量计大于70％，或者按重量计大于80％，或者按重量计大于90％，或者按重量计大于95％，或者大于97％，或者大于98％，或者大于98.5％，或者大于99％，或者按重量计大于99.5％；和
(2)(a)量为1ppm～1000ppm的4-羧基苯甲醛(4-CBA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(b)量为1ppm～1000ppm的对甲苯甲酸(p-TA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(c)以下二者：
(1)量为1ppm～1000ppm的4-羧基苯甲醛(4-CBA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
(2)量为1ppm～500ppm的对-甲苯甲酸(p-TA)，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
其中4-CBA和p-TA的总浓度为1ppm～2000ppm，1ppm～1000ppm，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；和
(3)下述的至少一种，或者至少两种，或者至少三种，或者至少四种，或者至少五种，或者至少六种，或者至少七种，或者至少八种，或者至少九种，或者至少十种，或者至少十一种，或者至少十二种，或者至少十三种，或者至少十四种，或者至少十五种，或者至少十六种，或者至少十七种，或者至少十八种，或者至少十九种，或者以下全部：
(a)量为至少50ppm的间苯二甲酸，或者50ppm～2000ppm，或者75ppm～1500ppm，或者100ppm～1000ppm，或者150ppm～500ppm；
(b)量为至少20ppm的酞酸，或者至少50ppm，或者至少100ppm，或者20ppm～1000ppm，或者50ppm～750ppm，或者100ppm～500ppm；
(c)量为至少140ppm的偏苯三酸，或者140ppm～1000ppm，或者175ppm～750ppm，或者200ppm～500ppm；
(d)量为至少50ppm的苯甲酸，或者至少75ppm，或者至少100ppm；或者50ppm～500ppm，或者75ppm～400ppm，或者100ppm～300ppm；
(e)量为至少3ppm的4-羟基苯甲酸，至少5ppm，或者至少20ppm，或者3ppm～200ppm，或者5ppm～175ppm，或者20ppm～150ppm；
(f)量为至少40ppm的4-羟甲基苯甲酸，或者至少80ppm，或者至少100ppm，或者40ppm～200ppm，或者80ppm～180，或者100ppm～160ppm；
(g)量为20ppm～150ppm的4，4’-二羧基联苯，或者25ppm～100ppm，或者25ppm～75ppm；。
(h)量小于1ppm的2，6-二羧基蒽醌，或者小于0.5ppm，或者小于0.4ppm，或者小于0.35ppm；
(i)量大于7ppm的4，4’-二羧基茋；或者大于10ppm；
(j)量为8ppm～100ppm的2，5，4’-三羧基联苯，或者9ppm～50ppm，或者10ppm～25ppm；
(k)量为5ppm～100ppm的2，5，4’-三羧基二苯甲酮，或者6ppm～75ppm，或者7ppm～60ppm；
(l)量为10ppm～150ppm的4，4’-二羧基二苯甲酮，或者12ppm～100ppm，或者15ppm～75ppm；
(m)量为1ppm～30ppm的4，4’-二羧基二苯乙二酮，或者2ppm～20ppm，或者3ppm～10ppm；
(n)量为1ppm～20ppm的甲酸酯基-乙酸酯基-羟基苯甲酸，或者2ppm～15ppm，或者3ppm～10ppm；
(o)量为1ppm～30ppm的乙酸酯基-羟甲基苯甲酸，或者2ppm～20ppm，或者3ppm～15ppm；
(p)量为1ppm～100ppm的a-溴-对-甲苯甲酸，或者2ppm～50ppm，或者5ppm～25ppm；
(q)量为5ppm～50ppm的溴苯甲酸，或者10ppm～40ppm，或者15ppm～35ppm；
(r)量为1ppm～10ppm的溴-乙酸；
(s)量为7ppm～50ppm的对-甲苯甲醛，或者8ppm～25ppm，或者9ppm～20ppm；
(t)量为0.25ppm～10ppm的对苯二甲醛，或者0.5ppm～5ppm，或者0.75ppm～2ppm；和任选地，
(4)下述的至少一种，至少两种，或者至少三种，或者至少四种，或者至少五种，或者至少六种，或者至少七种，或者以下全部：
(a)量为至少1ppm的间苯二甲酸，或者1ppm～5000ppm，或者5ppm～2500ppm，或者10ppm～2000ppm，或者15ppm～1000ppm，或者20ppm～500ppm；
(b)量为至少1ppm的酞酸，或者1ppm～3000ppm，或者2ppm～2000ppm，或者3ppm～1000ppm，或者4ppm～500ppm；
(c)量为至少1ppm的偏苯三酸，或者1ppm～3000ppm，或者5ppm～2000ppm，或者10ppm～1000ppm，或者20ppm～500ppm；
(d)量为至少1ppm的苯甲酸，或者1ppm～3000ppm，或者5ppm～2000ppm，或者10ppm～1000ppm，或者20ppm～500ppm；
(e)量为至少1ppm的4-羟基苯甲酸，或者1ppm～500ppm，或者5ppm～400ppm，或者10ppm～200ppm；
(f)量为至少1ppm的4-羟甲基苯甲酸，或者1ppm～500ppm，或者5ppm～400ppm，或者10ppm～200ppm；
(g)量为至少1ppm的4，4’-二羧基联苯，或者1ppm～500ppm，或者5ppm～400ppm，或者10ppm～200ppm；
(h)量为至少0.1ppm的2，6-二羧基蒽醌，或者0.1ppm～5ppm，或者0.2ppm～4ppm，或者0.3ppm～3ppm；
其中选自(4)中的化合物不同于选自(3)中的化合物。
II.在本发明的实施方案中，无水羧酸组合物280包括：
(1)按重量计大于50％的量的对苯二甲酸，或者按重量计大于60％，或者按重量计大于70％，或者按重量计大于80％，或者按重量计大于90％，或者按重量计大于95％，或者大于97％，或者大于98％，或者大于98.5％，或者大于99％，或者按重量计大于99.5％；和
(2)(a)量为1ppm～1000ppm的4-羧基苯甲醛(4-CBA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(b)量为1ppm～1000ppm的对甲苯甲酸(p-TA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(c)以下二者：
(1)量为1ppm～1000ppm的4-羧基苯甲醛(4-CBA)，或者
1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
(2)量为1ppm～500ppm的对-甲苯甲酸(p-TA)，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
其中4-CBA和p-TA的总浓度为1ppm～2000ppm，1ppm～1000ppm，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；和
(3)下述中的至少两种，或者至少三种，或者至少四种，或者至少五种，或者至少六种，或者以下全部：
(a)量为至少50ppm的间苯二甲酸，或者50ppm～2000ppm，或者75ppm～1500ppm，或者100ppm～1000ppm，或者150ppm～500ppm，或者从50ppm、或者75ppm、或者100ppm、或者150ppm～500ppm、或者1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％，或者从500ppm、或者1000ppm～2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
(b)量为140ppm～1000ppm的偏苯三酸，或者175ppm～750ppm，或者200ppm～500ppm，或者从150ppm、或者175ppm、或者200ppm～500ppm、或者750ppm、或者1000ppm；
(c)量为20ppm～150ppm的4，4’-二羧基联苯，或者25ppm～100ppm，或者25ppm～75ppm，或者从200ppm、或者300ppm、或者500ppm～1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
(d)量为至少20ppm的酞酸，或者至少50ppm，或者至少100ppm，或者20ppm～1000ppm，或者50ppm～750ppm，或者100ppm～500ppm，或者从20ppm、50ppm、100ppm～500ppm、或者750ppm、或者1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％，或者从500ppm、或者750ppm、或者1000ppm～2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
(e)量为3ppm～200ppm的4-羟基苯甲酸，或者5ppm～175ppm，或者20ppm～150ppm，或者从3ppm、或者5ppm或者20ppm～150ppm、或者175ppm、或者200ppm、或者500ppm、或者1000ppm；
(f)量为至少40ppm的4-羟甲基苯甲酸，或者至少80ppm，或者至少100ppm，或者40ppm～200ppm，或者80ppm～180，或者100ppm～160ppm，或者从40ppm、或者80ppm、或者100ppm～500ppm、或者1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
(g)量为60ppm～500ppm的苯甲酸，或者75ppm～400ppm，或者100ppm～300ppm，或者从60ppm、或者75ppm、或者100ppm～300ppm、或者500ppm、或者1000ppm。
III.在本发明的实施方案中，无水羧酸组合物280包括：
(1)按重量计大于50％的量的对苯二甲酸，或者按重量计大于60％，或者按重量计大于70％，或者按重量计大于80％，或者按重量计大于90％，或者按重量计大于95％，或者大于97％，或者大于98％，或者大于98.5％，或者大于99％，或者按重量计大于99.5％；和
(2)(a)量为1ppm～1000ppm的4-羧基苯甲醛(4-CBA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(b)量为1ppm～1000ppm的对甲苯甲酸(p-TA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(c)以下二者：
(1)量为1ppm～1000ppm的4-羧基苯甲醛(4-CBA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
(2)量为1ppm～500ppm的对-甲苯甲酸(p-TA)，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
其中4-CBA和p-TA的总浓度为1ppm～2000ppm，1ppm～1000ppm，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；和
(3)下述的至少两种，或者至少三种，或者至少四种，或者以下全部：
(a)量为至少50ppm的间苯二甲酸，或者50ppm～2000ppm，或者75ppm～1500ppm，或者100ppm～1000ppm，或者150ppm～500ppm，或者从50ppm、或者75ppm、或者100ppm、或者150ppm～500ppm、或者1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％，或者从500ppm、或者1000ppm～2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
(b)量为140ppm～1000ppm的偏苯三酸，或者175ppm～750ppm，或者200ppm～500ppm，或者从150ppm、或者175ppm、或者200ppm～500ppm、或者750ppm、或者1000ppm；
(c)量为20ppm～150ppm的4，4’-二羧基联苯，或者25ppm～100ppm，或者25ppm～75ppm，或者从200ppm、或者300ppm、或者500ppm～1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
(d)量为至少20ppm的酞酸，或者至少50ppm，或者至少100ppm，或者20ppm～1000ppm，或者50ppm～750ppm，或者100ppm～500ppm，或者从20ppm、50ppm、100ppm～500ppm、或者750ppm、或者1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％，或者从500ppm、或者750ppm、或者1000ppm～2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
(e)量为60ppm～500ppm的苯甲酸，或者75ppm～400ppm，或者100ppm～300ppm，或者从60ppm、或者75ppm、或者100ppm～300ppm、或者500ppm、或者1000ppm。
IV.在本发明的实施方案中，无水羧酸组合物280包括：
(1)按重量计大于50％的量的对苯二甲酸，或者按重量计大于60％，或者按重量计大于70％，或者按重量计大于80％，或者按重量计大于90％，或者按重量计大于95％，或者大于97％，或者大于98％，或者大于98.5％，或者大于99％，或者按重量计大于99.5％；和
(2)(a)量为1ppm～1000ppm的4-羧基苯甲醛(4-CBA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(b)量为1ppm～1000ppm的对甲苯甲酸(p-TA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(c)以下二者：
(1)量为1ppm～1000ppm的4-羧基苯甲醛(4-CBA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
(2)量为1ppm～500ppm的对-甲苯甲酸(p-TA)，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
其中4-CBA和p-TA的总浓度为1ppm～2000ppm，1ppm～1000ppm，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；和
(3)下述的至少两种，或者至少三种，或者以下全部：
(a)量为至少50ppm的间苯二甲酸，或者50ppm～2000ppm，或者75ppm～1500ppm，或者100ppm～1000ppm，或者150ppm～500ppm，或者从50ppm、或者75ppm、或者100ppm、或者150ppm～500ppm、或者1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％，或者从500ppm、或者1000ppm～2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
(b)量为140ppm～1000ppm的偏苯三酸，或者175ppm～750ppm，或者200ppm～500ppm，或者从150ppm、或者175ppm、或者200ppm～500ppm、或者750ppm、或者1000ppm；
(c)量为20ppm～150ppm的4，4’-二羧基联苯，或者25ppm～100ppm，或者25ppm～75ppm，或者从200ppm、或者300ppm、或者500ppm～1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
(d)量为至少20ppm的酞酸，或者至少50ppm，或者至少100ppm，或者20ppm～1000ppm，或者50ppm～750ppm，或者100ppm～500ppm，或者从20ppm、50ppm、100ppm～500ppm、或者750ppm、或者1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％，或者从500ppm、或者750ppm、或者1000ppm～2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
V.在本发明的实施方案中，无水羧酸组合物280包括：
(1)按重量计大于50％的量的对苯二甲酸，或者按重量计大于60％，或者按重量计大于70％，或者按重量计大于80％，或者按重量计大于90％，或者按重量计大于95％，或者大于97％，或者大于98％，或者大于98.5％，或者大于99％，或者按重量计大于99.5％；和
(2)(a)量为1ppm～1000ppm的4-羧基苯甲醛(4-CBA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(b)量为1ppm～1000ppm的对甲苯甲酸(p-TA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(c)以下二者：
(1)量为1ppm～1000ppm的4-羧基苯甲醛(4-CBA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
(2)量为1ppm～500ppm的对-甲苯甲酸(p-TA)，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
其中4-CBA和p-TA的总浓度为1ppm～2000ppm，1ppm～1000ppm，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；和
(3)下述的至少两种，或者以下全部：
(a)量为至少50ppm的间苯二甲酸，或者50ppm～2000ppm，或者75ppm～1500ppm，或者100ppm～1000ppm，或者150ppm～500ppm，或者从50ppm、或者75ppm、或者100ppm、或者150ppm～500ppm、或者1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％，或者从500ppm、或者1000ppm～2000ppm、或者0，5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
(b)量为140ppm～1000ppm的偏苯三酸，或者175ppm～750ppm，或者200ppm～500ppm，或者从150ppm、或者175ppm、或者200ppm～500ppm、或者750ppm、或者1000ppm；
(c)量为20ppm～150ppm的4，4’-二羧基联苯，或者25ppm～100ppm，或者25ppm～75ppm，或者从200ppm、或者300ppm、或者500ppm～1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
VI.在本发明的实施方案中，无水羧酸组合物280包括：
(1)按重量计大于50％的量的对苯二甲酸，或者按重量计大于60％，或者按重量计大于70％，或者按重量计大于80％，或者按重量计大于90％，或者按重量计大于95％，或者大于97％，或者大于98％，或者大于98.5％，或者大于99％，或者按重量计大于99.5％；和
(2)(a)量为1ppm～1000ppm的4-羧基苯甲醛(4-CBA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(b)量为1ppm～1000ppm的对甲苯甲酸(p-TA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(c)以下二者：
(1)量为1ppm～1000ppm的4-羧基苯甲醛(4-CBA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
(2)量为1ppm～500ppm的对-甲苯甲酸(p-TA)，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
其中4-CBA和p-TA的总浓度为1ppm～2000ppm，1ppm～1000ppm，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；和
(3)以下二者：
(a)量为至少50ppm的间苯二甲酸，或者50ppm～2000ppm，或者75ppm～1500ppm，或者100ppm～1000ppm，或者150ppm～500ppm，或者从50ppm、或者75ppm、或者100ppm、或者150ppm～500ppm、或者1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％，或者从500ppm、或者1000ppm～2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
(b)量为140ppm～1000ppm的偏苯三酸，或者175ppm～750ppm，或者200ppm～500ppm，或者从150ppm、或者175ppm、或者200ppm～500ppm、或者750ppm、或者1000ppm；
VII.在本发明的实施方案中，无水羧酸组合物280包括：
(1)按重量计大于50％的量的对苯二甲酸，或者按重量计大于60％，或者按重量计大于70％，或者按重量计大于80％，或者按重量计大于90％，或者按重量计大于95％，或者大于97％，或者大于98％，或者大于98.5％，或者大于99％，或者按重量计大于99.5％；和
(2)(a)量为1ppm～1000ppm的4-羧基苯甲醛(4-CBA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(b)量为1ppm～1000ppm的对甲苯甲酸(p-TA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(c)以下二者：
(1)量为1ppm～1000ppm的4-羧基苯甲醛(4-CBA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
(2)量为1ppm～500ppm的对-甲苯甲酸(p-TA)，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
其中4-CBA和p-TA的总浓度为1ppm～2000ppm，1ppm～1000ppm，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；和
(3)以下二者：
(a)量为至少50ppm的间苯二甲酸，或者50ppm～2000ppm，或者75ppm～1500ppm，或者100ppm～1000ppm，或者150ppm～500ppm，或者从50ppm、或者75ppm、或者100ppm、或者150ppm～500ppm、或者1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％，或者从500ppm、或者1000ppm～2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
(b)量为20ppm～150ppm的4，4’-二羧基联苯，或者25ppm～100ppm，或者25ppm～75ppm，或者从200ppm、或者300ppm、或者500ppm～1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
VIII.在本发明的实施方案中，无水羧酸组合物280包括：
(1)按重量计大于50％的量的对苯二甲酸，或者按重量计大于60％，或者按重量计大于70％，或者按重量计大于80％，或者按重量计大于90％，或者按重量计大于95％，或者大于97％，或者大于98％，或者大于98.5％，或者大于99％，或者按重量计大于99.5％；和
(2)(a)量为1ppm～1000ppm的4-羧基苯甲醛(4-CBA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(b)量为1ppm～1000ppm的对甲苯甲酸(p-TA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；或者
(c)以下二者：
(1)量为1ppm～1000ppm的4-羧基苯甲醛(4-CBA)，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
(2)量为1ppm～500ppm的对-甲苯甲酸(p-TA)，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；
其中4-CBA和p-TA的总浓度为1ppm～2000ppm，1ppm～1000ppm，或者1ppm～500ppm，或者1ppm～250ppm，或者1ppm～125ppm；和
(3)以下二者：
(a)量为140ppm～1000ppm的偏苯三酸，或者175ppm～750ppm，或者200ppm～500ppm，或者从150ppm、或者175ppm、或者200ppm～500ppm、或者750ppm、或者1000ppm；
(b)量为20ppm～150ppm的4，4’-二羧基联苯，或者25ppm～100ppm，或者25ppm～75ppm，或者从200ppm、或者300ppm、或者500ppm～1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
IX.在本发明的另一实施方案中，无水羧酸组合物280包括：
(1)按重量计大于50％的量的对苯二甲酸，或者按重量计大于60％，或者按重量计大于70％，或者按重量计大于80％，或者按重量计大于90％，或者按重量计大于95％，或者大于97％，或者大于98％，或者大于98.5％，或者大于99％，或者按重量计大于99.5％；和
(2)量为1ppm～500ppm的4-羧基苯甲醛(4-CBA)，和
(3)以下全部：
(a)量为至少50ppm的间苯二甲酸，或者50ppm～2000ppm，或者75ppm～1500ppm，或者100ppm～1000ppm，或者150ppm～500ppm，或者从50ppm、或者75ppm、或者100ppm、或者150ppm～500ppm、或者1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％，或者从500ppm、或者1000ppm～2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
(b)量为140ppm～1000ppm的偏苯三酸，或者175ppm～750ppm，或者200ppm～500ppm，或者从150ppm、或者175ppm、或者200ppm～500ppm、或者750ppm、或者1000ppm；
(c)量为20ppm～150ppm的4，4’-二羧基联苯，或者25ppm～100ppm，或者25ppm～75ppm，或者从200ppm、或者300ppm、或者500ppm～1000ppm、或者2000ppm、或者0.5wt％、或者1wt％、或者2wt％、或者3wt％、或者5wt％、或者10wt％、或者25wt％、或者49wt％；
在本发明的另一实施方案中，所有先前所述的无水羧酸组合物280的组分都进一步包括小于1000ppm、或者500ppm、或者250ppm或者100ppm的催化剂组合物。其它范围是小于85ppm，和小于50ppm。还有其它范围是小于25ppm，或者小于15ppm，或者小于10ppm或者小于5ppm。在本发明的另一实施方案中，催化剂包括钴和锰。在本发明的另一实施方案中，催化剂包括钴。
在整个公开文本和权利要求书中，所有浓度都基于无水固体。TPA产品的物理形态可以是无水固体、湿滤饼、浆料或者浆液。为了一致性起见，当描述其组成时，任何存在于TPA产品中的液体都忽略不计。组分将基于无水固体表示为重量百分数或者ppmw(按重量计百万分之)，假定在产品中没有水份。例如，在TPA产品中的500ppmw对-甲苯甲酸是指对于每1,000,000克产品中的非液体质量，存在500克对-甲苯甲酸，与产品的实际物理形态无关。所有表示为ppm的测量都是按重量计ppm。因此，在整个公开文本中ppm等价于ppmw。
在本发明的另一实施方案中，所有先前所述的组成都是稳态运行期间连续时间内的平均组成。在本发明的另一实施方案中，先前公开的组成都是在连续运转期间14天周期或者7天周期内获得的时间平均组成。在本发明的另一实施方案中，先前公开的组合物可以包括取自1吨分组(1,000kg)和/或运输容器的任何样品。
在本发明的实施方案中，我们已经详细说明的物质组分将用于制备PET，其随后可以用于生产涂料、树脂、纤维、薄膜、片材、容器或者其它成形制品。
在本发明的实施方案中，先前公开的组合物可以在PET聚合反应中具有0～至少3个官能度。用于聚酯和共聚酯以及聚酰胺、共聚酰胺和其它共缩聚聚合物缩聚聚合反应的官能团包括活性羧基和活性羟基。以下论述将集中于多种杂质或者氧化副产品对例如聚(对苯二甲酸乙二酯)(PET)的制造和性能的影响。
零官能杂质在PET制造中或者经清除工艺除去或者在PET中终结为稀释物质。单和三官能物质可能在熔融相和固态下影响聚合速率，但是通常在固态时更是如此，这是因为难于获得高分子量，特别是当单官能、链终止物质存在时。取决于其浓度，单和三官能物质还可以通过改变PET分子量的聚合度多分散性影响PET制品的性能。
例如，对-甲苯甲酸(p-TA)是用PET工艺聚合催化剂的PET聚合反应中的单官能杂质。与此相反，当与Sb(锑)催化剂在PET聚合反应使用时，4-羧基苯甲醛(4-CBA)是单官能物质，但是当与Ti(钛)催化剂在PET聚合反应中使用时，其可以是二或者三官能物质，因为它可以将醛基转化为半缩醛或者缩醛。偏苯三酸(1，2，4-苯三甲酸，或者TMA)是三官能杂质。大致上，单和三官能杂质对PET聚合反应具有偏移(offsetting)作用。也就是说，单官能杂质的增加量，比如对-甲苯甲酸、苯甲酸、单羧基芴酮、溴苯甲酸、溴-乙酸和4-CBA(与Sb催化剂)可以通过升高三或者更多官能杂质的浓度得到补偿，比如偏苯三酸、2，5，4’-三羧基联苯、2，5，4’-三羧基二苯甲酮和4-CBA(与Ti催化剂)。当就具有不是两个官能度的杂质比较对聚合物反应的影响时，以及当官能度大于1，比较反应基团(主要为羧基官能度)的相对反应性时，必须使用摩尔浓度而非基于重量的浓度。幸运地，以显著浓度(大于几ppmw)存在于PTA中的大多数杂质都是双官能，由此，由于它们的官能度，对PET聚合反应不具有不利的影响，和由于它们的低浓度，对PET聚合物的性能不具有不利的影响。特别是，假定是Sb-催化的PET聚合工艺，那么由于分子量上的差异，每1.0ppmw TMA将大约偏移大约0.60ppmw苯甲酸(BA)或者0.65ppmw p-TA。如果PTA杂质的分析信息是已知的，即，杂质的浓度和它们的官能度是已知的，那么可以对它们对PET聚合反应的相对总体影响进行评估。
应当指出，对于IPA而不是TPA，化合物将是3-羟基苯甲酸、3-羟甲基苯甲酸、3，3’-二羧基联苯、二羧基蒽醌异构体和3，3’-二羧基茋等等。类似地，对于羧酸，化合物将是羟基苯甲酸异构体、羟甲基苯甲酸异构体、二羧基联苯异构体、二羧基蒽醌异构体和二羧基茋异构体等等。
在本发明的另一实施方案中，先前公开的包含对苯二甲酸或者间苯二甲酸或者任何二官能羧酸的羧酸组合物将具有小于0.5mole％的总单官能化合物浓度，或者小于0.25mole％，或者小于0.1mole％，或者小于0.05mole％，或者小于0.025mole％，或者小于0.01mole％，或者小于0.005mole％。
在本发明的另一实施方案中，先前公开的包含对苯二甲酸或者间苯二甲酸或者任何二官能羧酸的羧酸组合物将具有小于5000ppm的总单官能化合物浓度，或者小于2500ppm，或者小于1000ppm，或者小于500ppm，或者小于250ppm，或者小于100ppm，或者小于50ppm。
在本发明的另一实施方案中，先前公开的包含对苯二甲酸或者间苯二甲酸或者任何二官能羧酸的羧酸组合物将具有小于0.5mole％的总三官能或者高于三官能化合物的浓度，或者小于0.25mole％，或者小于0.1mole％，或者小于0.05mole％，或者小于0.025mole％，或者小于0.01mole％，或者小于0.005mole％。
在本发明的另一实施方案中，先前公开的包含对苯二甲酸或者间苯二甲酸或者任何二官能羧酸的羧酸组合物将具有小于5000ppm的总三官能或者高于三官能的化合物的浓度，或者小于2500ppm，或者小于1000ppm，或者小于500ppm，或者小于250ppm，或者小于100ppm，或者小于50ppm。
在本发明的另一实施方案中，先前公开的包含对苯二甲酸或者间苯二甲酸或者任何二官能羧酸的羧酸组合物将具有小于0.5mole％的总零官能化合物浓度，或者小于0.25mole％，或者小于0.1mole％，或者小于0.05mole％，或者小于0.025mole％，或者小于0.01mole％，或者小于0.005mole％。
在本发明的另一实施方案中，先前公开的包含对苯二甲酸或者间苯二甲酸或者任何二官能羧酸的羧酸组合物将具有小于5000ppm的总零官能化合物浓度，或者小于2500ppm，或者小于1000ppm，或者小于500ppm，或者小于250ppm，或者小于100ppm，或者小于50ppm。
在本发明的另一实施方案中，先前公开的包含对苯二甲酸或者间苯二甲酸或者任何二官能羧酸的羧酸组合物将具有至少1.995或者更高的平均官能度(不包括零官能度物质)，或者至少1.996或者更高，或者至少1.997或者更高，或者至少1.998或者更高，或者至少1.999或者更高，或者至少1.9995或者更高，或者至少1.9999或者更高。
在本发明的另一实施方案中，先前公开的包含对苯二甲酸或者间苯二甲酸或者任何二官能羧酸的羧酸组合物将具有在1.995、或者1.996、或者1.997、或者1.998、或者1.999、或者1.9995、或者1.9999和2.0000、或者2.0001、或者2.0005、或者2.001、或者2.002、或者2.003、或者2.004、或者2.005之间的平均官能度(不包括零官能度物质)。
在本发明的另一实施方案中，先前公开的包含对苯二甲酸或者间苯二甲酸或者任何二官能羧酸的羧酸组合物将具有至少1.995或者更高的平均羧基官能度(不包括零羧基官能度的物质)，或者至少1.996或者更高，或者至少1.997或者更高，或者至少1.998或者更高，或者至少1.999或者更高，或者至少1.9995或者更高，或者至少1.9999或者更高。
在本发明的另一实施方案中，先前公开的包含对苯二甲酸或者间苯二甲酸或者任何二官能羧酸的羧酸组合物将具有在1.995、或者1.996、或者1.997、或者1.998、或者1.999、或者1.9995、或者1.9999和2.0000、或者2.0001、或者2.0005、或者2.001、或者2.002、或者2.003、或者2.004、或者2.005之间的平均羧基官能度(不包括零羧基官能度物质)。
在本发明的另一实施方案中，提供了如图20A和20B所示的生产富集组合物240的工艺。在该实施方案中，如图20a和b所示，催化剂除去区180是任选的和富集区210是需要的。图20A和B中的所有区都在该公开文本中先前进行了描述。应当理解，先前所述的工艺区可以以任何逻辑次序用于生产无水的羧酸组合物280。还应当理解，当工艺区被重新排列时，工艺条件可能改变。还应当理解，所述工艺区可以独立地使用。
在本发明的另一实施方案中，各个实施方案可以任选包括另外的步骤，包括对羧酸或者酯化羧酸进行脱色。优选通过氢化实现脱色。所述脱色可以发生在主氧化区20之后的任何位置。
羧酸浆液或者酯化羧酸的脱色可以通过本领域已知的任何方法实现，并不限于氢化。然而，例如，在本发明的一种实施方案中，脱色可以通过使已经受酯化处理的羧酸(例如，用乙二醇)与分子氢在氢化催化剂存在下，在脱色反应器区中反应得到实现，从而形成脱色的羧酸溶液或者脱色的酯产品。对于脱色反应器区，对其外形或者构造并没有具体限制，只要允许氢气源在脱色反应器区中实现羧酸或者酯产品与催化剂的密切接触的装置即可。一般地，氢化催化剂通常是一种VIII族金属或者VIII族金属的组合。优选氢化催化剂选自钯、钌、铑及其组合。脱色反应器区包括在足以将部分特征黄色化合物氢化为无色衍生物的温度和压力下操作的加氢反应器。
在本发明的另一实施方案中，并不使用如先前所公开的干燥区，可以直接将富集组合物240送往酯化反应区310中，如图16所示。在该实施方案中，富集组合物240中的潮湿物质主要是水，和乙酸在富集组合物240中的重量％小于10％，优选小于2％，并且最优选小于0.1％。在此使用的“主要”是指占总潮湿物质大于85％的量。
因此，替代干燥过程，在本发明的实施方案中，步骤(i)包括将导管600中的二醇加入到在酯化反应器区610中的富集组合物240中，从而经导管620除去一部分湿气，从而在酯化反应器区610中形成羧酸和二醇的混合物。羧酸和二醇反应形成羟基烷基酯流630。羟基烷基酯流630包括羟基烷基酯化合物。
导管600中的二醇以将湿气置换的方式作为主要成浆液体被引入。这可以通过在约150℃～约300℃的温度范围内，经导管600引入为饱和液体的二醇得到实现。优选导管600中的二醇在约150℃～约300℃的温度范围内以具有充分热焓的形式作为饱和或者过热蒸汽引入，所述热焓足以将水蒸发，从而使其经导管320离开。导管600中的二醇选自乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、环己烷二甲醇、新戊二醇、其它用于制备聚酯和共聚酯的二醇及其混合物。优选导管600中的二醇为乙二醇。另外地，可以使用外部热源引入足以蒸发水的充分热焓，从而使其经导管620离去。羟烷基酯流混合物经导管流630离去。
酯化反应反应器区610在约240℃或者更高的温度下操作。优选酯化反应反应器区610在约260℃～约280℃的温度范围下操作。酯化反应反应器区610在约40psia～约100psia的压力下操作，从而实现对苯二甲酸和二醇混合物的酯化反应，从而形成对苯二甲酸的羟乙基酯。
在本发明的另一实施方案中，并不使用如先前所公开的干燥区，可以直接将富集组合物240送往液体交换区500中，如图17所示。在该实施方案中，富集组合物240中的潮湿物质具有显著量的溶剂。在此使用的“显著量”是指大于1％，或者大于2％，或者大于5％或者大于10％或者大于15％。
在液体交换区500中，用交换溶剂对富集组合物240进行洗涤或者“清洗”，其中将部分初始溶剂替换为交换溶剂，从而形成交换溶剂被富集的组合物246。交换溶剂包括水、甲醇、乙二醇和任何与聚酯或者共聚酯制造工艺相容的二醇或者单体。交换溶剂富集的组合物246优选含有按重量计0.5-30％的潮湿物质，更优选按重量计约1-20％的潮湿物质，并且最优选按重量计1-5％的潮湿物质。交换溶剂富集的组合物206的残留潮湿物质可以含有小于按重量计约2％的溶剂，另一范围是小于按重量计5％或者小于按重量计10％，或者小于20％。
在本发明的实施方案中，交换溶剂被引入到液体交换区500中。优选交换溶剂被连续地引入。对交换溶剂地温度或者压力并没有任何限制，包括使用蒸发的水、蒸汽或者水和蒸汽的组合作为洗涤物。
液体交换区500包括至少一个固液分离设备。固液分离设备一般可以包括但不限于以下类型的设备：离心机、旋流器、转筒式过滤器、带式过滤器、压滤器等等。固液分离设备可以在约5℃～195℃的温度范围内操作。液体交换区和催化剂除去区可以在相同的设备内，例如在带式过滤器内。随后，将交换溶剂富集的组合物246送往先前已述的酯化反应区610中。
实施例
通过本发明优选实施方案的以下实施例，本发明的实施方案可以得到进一步说明，不过应当理解，这些实施例仅仅是为了例证说明，并不意图限制其范围。
PTA保持试验
该组试验的目的是确定冷却的羧酸组合物流170中的IPA保留如何随催化剂除去区180中洗涤料流175的洗涤温度和洗涤比的变化而变化。所有试验都使用台秤(bench scale)Pannevis真空滤器装置。冷却的羧酸组合物流170通过以下方式进行制备：提取固体重量百分数为30的结晶浆液组合物流160浆液，和蒸发溶剂直至固体达到50％。然后，将浆液冷却至30℃，从而产生冷却的羧酸组合物流170，和将其充入真空过滤器中，然后用洗涤料流175进行洗涤。在试验中，对洗涤比和洗涤温度进行改变。使用1和0.5的洗涤比。使用90℃和10℃的洗涤温度。洗涤料为90％乙酸和10％水。将加入洗涤料之后直至观察到干燥滤饼顶部的时间称为干燥顶部时间并且对其进行记录。分析催化剂除去后组合物200的样品中的ppm wt IPA。
试验1(未洗涤)
将700.10g结晶的浆液组合物流160充入不锈钢烧杯中。对浆液进行加热，直至浆液的重量降低至420gms为止。使用湿式冰将上述浆液迅速冷却至30℃，从而产生冷却的羧酸组合物流170。将冷却的羧酸组合物流170进料到台秤Pannevis真空滤器中。将冷却的羧酸组合物流170进料至真空滤器中之后，16.5克冷却的羧酸组合物流170保留在不锈钢烧杯中。进料到过滤器中的冷却的羧酸组合物流170的实际质量为403.5克(420克-16.5克)。催化剂除去前组合物流的湿滤饼的重量为266.38克。湿滤饼固体％为94.2％。对湿滤饼样品进行IPA分析。
试验2(洗涤比0.5，洗涤温度90℃)
将700.04g结晶的浆液组合物流160充入不锈钢烧杯中。对浆液进行加热，直至浆液的重量降低至420.73gms为止。使用湿式冰将上述浆液迅速冷却至30℃，从而产生冷却的羧酸组合物流170。将冷却的羧酸组合物流170进料到台秤Pannevis真空滤器中。将冷却的羧酸组合物流170进料至真空滤器中之后，16.5克冷却的羧酸组合物流170保留在不锈钢烧杯中。进料到过滤器中的冷却的羧酸组合物流170的实际质量为405.94克(420.73克-14.79克)。用100.18gms 90℃的乙酸/水溶液洗涤料流175对滤饼进行洗涤。催化剂除去后组合物流200湿滤饼重量为232.83克。催化剂除去后组合物流200湿滤饼的固体％为99.2％。对湿滤饼样品进行IPA分析。
试验3(洗涤比1.0，洗涤温度90℃)
将700.39g结晶的浆液组合物流160充入不锈钢烧杯中。对浆液进行加热，直至浆液的重量降低至420.25gms为止。使用湿式冰将上述浆液迅速冷却至30℃，从而产生冷却的羧酸组合物流170。将冷却的羧酸组合物流170进料到台秤Pannevis真空滤器中。在向真空滤器中进料流170之后，12.69克流170残留在不锈钢烧杯中。进料到过滤器中的流170的实际质量为407.56克(420.25克-12.69克)。用200.14gms 90℃的乙酸/水溶液洗涤料流175对滤饼进行洗涤。催化剂除去后组合物流200湿滤饼重量为226.61克。催化剂除去后组合物流200湿滤饼的固体％为95.4％。对催化剂除去后组合物200的样品进行IPA分析。
试验4(洗涤比0.5，洗涤温度10℃)
将700.3g结晶的浆液组合物流160充入不锈钢烧杯中。对浆液进行加热，直至浆液的重量降低至420.3gms为止。使用湿式冰将上述浆液迅速冷却至30℃，从而产生冷却的羧酸组合物流170。将流170进料到台秤Pannevis真空滤器中。在向真空滤器中进料流170之后，15.29克流170残留在不锈钢烧杯中。进料到过滤器中的流170的实际质量为405.01克(420.3克-15.29克)。用100.37克10℃的乙酸/水溶液洗涤料流175对滤饼进行洗涤。催化剂除去后组合物流200湿滤饼重量为248.84克。催化剂除去后组合物流200湿滤饼的固体％为90.75％。对催化剂除去后组合物200的样品进行IPA分析。
试验5(洗涤比1.0，洗涤温度10℃)
将700.44g结晶的浆液组合物流160充入不锈钢烧杯中。对浆液进行加热，直至浆液的重量降低至420.35gms为止。使用湿式冰将上述浆液迅速冷却至30℃，从而产生冷却的羧酸组合物流170。将冷却的羧酸组合物流170进料到台秤Pannevis真空滤器中。在向真空滤器中进料流170之后，9.3克流170残留在不锈钢烧杯中。进料到过滤器中的流170的实际质量为411.05克(420.35克-9.3克)。用200.06克10℃的乙酸/水溶液洗涤料流175对滤饼进行洗涤。催化剂除去后组合物流200湿滤饼重量为225.06克。催化剂除去后组合物流200湿滤饼的固体％为89.55％。对催化剂除去后组合物200的样品进行IPA分析。
结果
| 试验 | 洗涤温度 | 洗涤比 | IPA(ppmw) | 干燥顶部(秒) |
| 1 | 未洗涤 | 未洗涤 | 3249 | Na |
| 2 | 90℃ | 0.5 | 146 | 5 |
| 3 | 90℃ | 1.0 | 25 | 10 |
| 4 | 10℃ | 0.5 | 39 | 9 |
| 5 | 10℃ | 1.0 | 20 | 17 |
显然，IPA的保留随洗涤温度和洗涤比的变化而变化，由此可以控制催化剂除去后组合物流200中的IPA含量。取决于洗涤料的量和温度，在上述试验中，流200中的IPA含量范围从146ppm变化到20ppm变化。选定的氧化副产品的保留可以通过应用到催化剂除去区180中的洗涤料流175的温度、组成和量进行控制。该数据应用IPA作为实例表明了氧化副产品在催化剂除去区中的保留。认为IPA是代表性的，从而，其它氧化副产品可以在特定的洗涤温度和洗涤比组合下显示出类似的保留行为。
含有间苯二甲酸的PTA富集
该试验的目的是表明对苯二甲酸的富集。
在试验1中，将冷却的羧酸组合物170浆液充入台秤Pannevis真空滤器装置中，并且分析所得催化剂除去后组合物200的IPA含量。
在试验2和3中，将冷却的羧酸组合物170浆液充入台秤Pannevis真空滤器装置中，用洗涤料流175对所得湿滤饼进行洗涤并且分析催化剂除去后组合物流200的IPA含量。洗涤料流175含有按重量计90％乙酸和10％水。
在试验4和5中，将冷却的羧酸组合物170浆液充入台秤Pannevis真空滤器装置中，并且用热洗涤料流175对所得湿滤饼进行洗涤。然后，用富集料流220对所得催化剂除去后组合物流200湿滤饼进行洗涤，并且分析所得富集羧酸组合物的IPA含量。催化剂除去区180和富集区210都通过台秤Pannevis真空滤器装置实现。
在试验4和5中使用的富集料流220按照以下方式进行制备。将乙酸加热至80℃和将充足量的IPA加入其中，直至IPA不再溶解为止。
试验1(未进行滤饼洗涤，未进行富集洗涤)
在23.9℃下，将401.67克冷却的羧酸流170进料到为台秤Pannevis真空滤器的催化剂除去区180中。这里不存在洗涤料流175。流200湿滤饼重量为145.55克，和固体％为89.4％。对湿滤饼样品进行分析，进行IPA分析。
试验2(80℃滤饼洗涤，未进行富集洗涤)
在29.3℃下，将400.33克冷却的羧酸组合物流170浆液进料到为台秤Pannevis真空滤器的催化剂除去区180中。用100.11克80.2℃的洗涤料流175对滤饼进行洗涤。所得催化剂除去后流200的重量为139.49g，和固体％为99.94％。对催化剂除去后组合物200的样品进行IPA分析。
试验3(80℃滤饼洗涤，未进行富集洗涤)
在24℃下，将401.17克冷却的羧酸组合物流170进料到为台秤Pannevis真空滤器的催化剂除去区180中。用100.05克80.0℃的洗涤料流175对滤饼进行洗涤。所得催化剂除去后组合物的重量为124.07克，和固体％为99.95％。对催化剂除去后组合物200的样品进行IPA分析。
试验4(80℃滤饼洗涤，80℃富集洗涤)
在24.3℃下，将400.45克冷却的羧酸组合物流170进料到为台秤Pannevis真空滤器的催化剂除去区180中。用100.11克80.1℃的洗涤料流175对滤饼进行洗涤。然后，用100.52gms 80.2℃的富集料流220对湿滤饼进行富集。所得富集羧酸组合物流240的重量为131.33克，和固体％为99.9％。对富集羧酸组合物流240的样品进行IPA分析。
试验5(80℃滤饼洗涤，80℃富集洗涤)
在24.4℃下，将400.55克冷却的羧酸组合物流170进料到为台秤Pannevis真空滤器的催化剂除去区180中。用100.28克80.2℃的洗涤料流175对滤饼进行洗涤。然后，用100.54gms 80.0℃的富集料流220对湿滤饼进行富集。所得富集羧酸组合物流240的重量为144.54克，和固体％为98.8％。对富集羧酸组合物流240的样品进行IPA分析。
结果
| 试验# | Ppm IPA |
| 1 | 2199 |
| 2 | 1087 |
| 3 | 804 |
| 4 | 4676 |
| 5 | 5535 |
在试验1中，湿滤饼未进行洗涤，结果得到了2199ppm的IPA浓度。在试验2和3中，湿滤饼用流175进行了洗涤，形成了平均IPA浓度为约900ppm的催化剂除去后组合物200。在试验4和5中，催化剂除去后组合物200用富集流220进行了富集，从而形成了平均IPA浓度为约5000ppm的富集羧酸组合物240。由此数据显然可以看出，在流240中，IPA被富集至高于催化剂除去后组合物的浓度。该数据应用IPA作为实例表明了氧化副产品在富集区中的富集。IPA被认为代表了其它氧化副产品，由此，其它氧化副产品在催化剂除去区中的保留会受洗涤条件(包括洗涤比、洗涤溶剂组成和洗涤温度)以及滤饼厚度和影响滤饼孔隙度的粒径分布的影响。
Claims (17)
1.一种生产富集组合物的方法，所述方法由下列组成：
(a)在主氧化区中氧化芳香原料，从而形成粗羧酸组合物；
(b)任选使所述粗羧酸组合物经过液体置换区，从而形成浆液组合物；
(c)在冷却区中冷却和任选富集所述浆液组合物或者所述粗羧酸组合物，从而形成冷却的羧酸组合物；
(d)使所述冷却的羧酸组合物、洗涤料和任选的富集料通过催化剂除去区，从而形成催化剂除去后组合物和催化剂富集流体；
(e)使所述催化剂除去后组合物通过富集区，从而形成所述的富集组合物。
2.根据权利要求1的方法，其中所述芳香原料包括对二甲苯。
3.根据权利要求1的方法，其中所述芳香原料包括间二甲苯。
4.根据权利要求3的方法，其中所述粗羧酸组合物包括间苯二甲酸。
5.根据权利要求2的方法，其中所述粗羧酸组合物包括对苯二甲酸。
6.根据权利要求1的方法，其中所述催化剂除去区具有0.2～6的洗涤比。
7.根据权利要求1的方法，其中所述催化剂除去区具有0.2～2的洗涤比。
8.根据权利要求1的方法，其中所述冷却的羧酸组合物被冷却至5℃～195℃的温度范围。
9.根据权利要求1的方法，其中所述洗涤料处于20℃～90℃的温度范围。
10.根据权利要求1的方法，其中所述洗涤料处于5℃～195℃的温度范围。
11.根据权利要求1的方法，其中所述富集料包括至少一种选自以下的化合物：对苯二甲酸、间苯二甲酸、酞酸、苯-三羧酸异构体、苯甲酸、羟基苯甲酸异构体、羟甲基苯甲酸异构体、二羧基联苯异构体、二羧基茋异构体、三羧基联苯异构体、三羧基二苯甲酮异构体、二羧基二苯甲酮异构体、二羧基二苯乙二酮异构体、甲酸酯基-乙酸酯基-羟基苯甲酸异构体、乙酸酯基-羟甲基苯甲酸异构体、a-溴-甲苯甲酸异构体、溴苯甲酸、溴乙酸、甲苯甲醛异构体、苄醇异构体、甲基苄醇异构体和苯二甲醛异构体。
12.一种生产富集组合物的方法，所述方法由下列组成：
(a)在主氧化区中氧化芳香原料，从而形成粗羧酸组合物；
(b)任选使所述粗羧酸组合物经过液体置换区，从而形成浆液组合物；
(c)在冷却区中冷却和任选富集所述浆液组合物或者所述粗羧酸组合物，从而形成冷却的羧酸组合物；
(d)使所述冷却的羧酸组合物、洗涤料和任选的富集料通过催化剂除去区，从而形成催化剂除去后组合物和催化剂富集流体；
(e)使所述催化剂除去后组合物通过富集区，从而形成所述的富集组合物；和
(f)在分阶段氧化区中在140℃～280℃的温度下氧化浆液组合物，从而形成分阶段氧化组合物。
13.根据权利要求1的方法，其中所述主氧化区包括至少一个在110℃～200℃的温度下操作的氧化反应器。
14.根据权利要求12的方法，其中所述分阶段氧化区包括至少一个在190℃～280℃的温度下操作的分阶段氧化设备。
15.一种生产富集组合物的方法，所述方法由下列组成：
(a)在主氧化区中氧化芳香原料，从而形成粗羧酸组合物；
(b)任选使所述粗羧酸组合物经过液体置换区，从而形成浆液组合物；
(c)在冷却区中冷却和任选富集所述浆液组合物或者所述粗羧酸组合物，从而形成冷却的羧酸组合物；
(d)使所述冷却的羧酸组合物、洗涤料和任选的富集料通过催化剂除去区，从而形成催化剂除去后组合物和催化剂富集流体；
(e)使所述催化剂除去后组合物通过富集区，从而形成所述的富集组合物；和
(f)在分阶段氧化区中在140℃～280℃的温度下氧化浆液组合物，从而形成分阶段氧化组合物；和
(g)在结晶区中结晶选自所述粗羧酸组合物，所述浆液组合物或者所述分阶段氧化组合物的料，从而形成结晶的浆液组合物。
16.根据权利要求15的方法，其中所述结晶区包括至少一个在110℃～190℃的温度下操作的结晶器。
17.根据权利要求1的方法，其中所述冷却的羧酸组合物被冷却至20℃～90℃的温度范围。
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