CN109761859B - 一种有机胺氧化物的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种有机胺氧化物的制备方法，包括有以下步骤：（1）以有机胺为原料，将有机胺、溶剂和磷钨杂多酸季铵盐催化剂加入到容器中，升温（25‑100℃）；（2）滴加过氧化氢溶液，滴加大约1.5小时，滴加完毕保温反应；（3）气相色谱检测反应液，当有机胺的含量降低到0.5％时，停止反应，反应过滤出催化剂、有机相蒸馏得有机胺氧化物。本发明所述的一种有机胺氧化物的制备方法，其生产工艺简单，能耗低，催化剂可重复使用，能有效降低生产成本，提高经济效益。
Description
技术领域
本发明涉及化工合成技术领域，尤其涉及一种有机胺氧化物的制备方法。
背景技术
有机胺氧化物是一类重要的有机化合物，主要用做多功能弱阳离子表面活性剂。这类原料除了具有改善浴露肤感外，还有调节浴露黏度、发泡力以及降低阴、阳离子活性剂的刺激性，因而在皂基及表面活性剂型浴用品中广泛应用。此外也作为中间体进一步合成其他有机化合物。
有机胺氧化物一般通过在催化剂过氧化氢氧化有机胺的方法制备，常用的催化剂主要为碳酸氢钠（JP 11042/1967）、钨酸钠（US3274252）、二氧化碳（EP0307184）、固体碱（B.M.Choudary， J. Mol. Catal，217（2004）81-85）等。上述催化剂主要存在以下缺陷：（1）不能回用，如碳酸钠、钨酸钠，导致操作成本高；（2）反应过程容易堵塞管道，如二氧化碳；（3）制备过程复杂等，如固体碱。鉴于现有中的技术缺陷，因而找到一种新的催化体系是非常重要的迫切的。
发明内容
本发明的目的在于，克服现有技术的不足之处，提供一种有机胺氧化物的制备方法，其生产工艺简单，能耗低，催化剂可重复使用，能有效降低生产成本，提高经济效益。
本实用新型所述的一种有机胺氧化物的制备方法，包括有以下步骤：
（1）以有机胺为原料，将有机胺、溶剂和磷钨杂多酸季铵盐催化剂加入到容器中，升温25-100℃；
（2）滴加过氧化氢溶液，滴加大约1.5小时，滴加完毕保温反应；
（3）气相色谱检测反应液，当有机胺的含量降低到0.5％时，停止反应，反应过滤出催化剂、有机相蒸馏得有机胺氧化物。
所述的有机胺结构为R1R2R3N，其中R1、R2、R3为甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、苄基、十二烷基、十四烷基、十六烷基或十八烷基；其中胺类为三乙胺、十二烷基二甲基胺。
所述的催化剂结构式为Q3-[PO4(WO3)4]，其中Q为（C3H7）4N、（C6H13）4N、C5H5NC16H33或C18H37N(CH2Ph)(CH3)2。
所述的Q优选C5H5NC16H33。
所述的溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、乙腈、水、甲醇、乙醇、叔丁醇。
所述的溶剂优选水和二氯甲烷。
反应摩尔配比为胺：H2O2：催化剂=1：（1-2）：（0.0001-0.05）。
反应摩尔配比优选胺：H2O2：催化剂=1：（1-1.2）：（0.0001-0.02）。
所述的步骤1中，升温40-80℃。
本发明所述的一种有机胺氧化物的制备方法，其生产工艺简单，能耗低，催化剂可重复使用，能有效降低生产成本，提高经济效益。
具体实施方式
实施例1：
将三乙胺99％1mol、二氯甲烷150ml、（C5H5NC16H33）3[PO4(WO3)4]0.0023mol加入到500ml装有恒压滴液漏斗、回流冷凝器的三口瓶中，升温到40℃，开始滴加30%过氧化氢溶液1.1mol，滴加约1.5h，滴加完毕保温反应，气相色谱检测反应液，当三乙胺的含量降低到0.5%时，停止反应，反应过滤出催化剂、有机相蒸馏得三乙胺氧化物，收率为98.8%。
实施例2
将三乙胺99％1mol、二氯甲烷150ml、实施例1回收催化剂0.002mol加入到500ml装有恒压滴液漏斗、回流冷凝器的三口瓶中，升温到40℃，开始滴加30%过氧化氢溶液1.1mol，滴加约1.5h，滴加完毕保温反应，气相色谱检测反应液，当三乙胺的含量降低到0.5%时，停止反应，反应过滤出催化剂、有机相蒸馏得三乙胺氧化物，收率98.5%。
实施例3
将三乙胺99％1mol、二氯甲烷150ml、实施例2回收催化剂0.002mol加入到500ml装有恒压滴液漏斗、回流冷凝器的三口瓶中，升温到40℃，开始滴加30%过氧化氢溶液1.1mol，滴加约1.5h，滴加完毕保温反应，气相色谱检测反应液，当三乙胺的含量降低到0.5%时，停止反应，反应过滤出催化剂、有机相蒸馏得三乙胺氧化物，收率99.0%。
实施例4-9，详见以下表格
本发明所述的一种有机胺氧化物的制备方法，其生产工艺简单，能耗低，催化剂可重复使用，能有效降低生产成本，提高经济效益。
Claims (5)
1.一种有机胺氧化物的制备方法，其特征在于，包括有以下步骤：
（1）以有机胺为原料，将有机胺、溶剂和磷钨杂多酸季铵盐催化剂加入到容器中，升温到25-100℃；所述的有机胺结构为R1R2R3N，其中R1、R2、R3为甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、苄基、十二烷基、十四烷基、十六烷基或十八烷基；所述的溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、乙腈、水、甲醇、乙醇、叔丁醇；所述的催化剂结构式为Q3-[PO4(WO3)4]，其中Q为（C3H7）4N、（C6H13）4N、C5H5NC16H33或C18H37N(CH2Ph)(CH3)2；
（2）滴加过氧化氢溶液，滴加1.5小时，滴加完毕保温反应；
（3）气相色谱检测反应液，当有机胺的含量降低到0.5％时，停止反应，反应过滤出催化剂、有机相蒸馏得有机胺氧化物。
2.根据权利要求1所述的一种有机胺氧化物的制备方法，其特征在于：所述的Q为C5H5NC16H33。
3.根据权利要求1所述的一种有机胺氧化物的制备方法，其特征在于：反应摩尔配比为胺：H2O2：催化剂=1：（1-2）：（0.0001-0.05）。
4.根据权利要求1所述的一种有机胺氧化物的制备方法，其特征在于：反应摩尔配比为胺：H2O2：催化剂=1：（1-1.2）：（0.0001-0.02）。
5.根据权利要求1所述的一种有机胺氧化物的制备方法，其特征在于：所述的步骤1中，升温到40-80℃。
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