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CN109196085A - 含有甲醇官能的三硅氧烷的洗涤剂组合物 - Google Patents

含有甲醇官能的三硅氧烷的洗涤剂组合物 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种洗涤剂组合物，其包含具有至少一个甲醇官能团的三硅氧烷。三硅氧烷包含(A)初始三硅氧烷和(B)有机化合物的反应产物。组分(A)具有选自氢原子、含环氧基的基团、烯键式不饱和基团和胺基团的侧链硅键合的官能团。通常，组分(A)不含某些末端硅键合的官能团，并且不含聚氧化烯基团。组分(B)具有与组分(A)的侧链硅键合的官能团反应的官能团，并且具有至少一个羟基官能团。三硅氧烷可以由以下通式(I)表示：(R1 3SiO1/2)(R1R3SiO2/2)(R1 3SiO1/2)(I)。在式(I)中，每个R1是独立地选择的烃基基团。R3可选自本文所述的基团(i)至(x)，每个基团具有至少一个甲醇基团。通常，三硅氧烷具有1至6个甲醇基团。

Description

含有甲醇官能的三硅氧烷的洗涤剂组合物
本发明一般涉及洗涤剂组合物，并且更具体地涉及包含具有至少一个甲醇官能团的三硅氧烷的洗涤剂组合物。三硅氧烷通常不含聚氧化烯基团，例如三硅氧烷不含PEG，并且可用作洗涤剂组合物中的洗涤剂添加剂，同时通常符合欧洲议会和理事会关于洗涤剂的法规(EC)第648/2004号的要求。
已知三硅氧烷聚醚材料是有效的表面活性剂。它们可在低浓度下将水溶液的表面能降低至约20达因/厘米。这使它们可用于各种应用，诸如农业辅助剂、油墨和涂料。
遗憾的是，三硅氧烷聚醚材料的化学组成存在许多问题。例如，在许多洗涤剂应用中使用三硅氧烷聚醚材料受到限制，因为大多数商业三硅氧烷聚醚材料是可溶解的或易于分散在水中。根据欧盟(EU)洗涤剂指令(即欧洲议会和理事会关于洗涤剂的法规(EC)第648/2004号)，这将三硅氧烷聚醚材料分类为“表面活性剂”。因此，三硅氧烷聚醚材料通过EU洗涤剂指令中定义的方法一定可容易地生物降解。基于常用的生物降解方法，已知三硅氧烷聚醚材料不能充分生物降解以满足EU洗涤剂指令。因此，在这些应用中使用三硅氧烷聚醚材料受到限制。
鉴于前述内容，仍保留提供用于洗涤剂组合物的改善的三硅氧烷材料的机会。还保留提供包含这种三硅氧烷材料的洗涤剂组合物的机会。
发明内容
提供了包含三硅氧烷的洗涤剂组合物。三硅氧烷具有至少一个甲醇官能团。三硅氧烷包含(A)初始三硅氧烷和(B)有机化合物的反应产物。组分(A)具有侧链硅键合的官能团。侧链硅键合的官能团通常选自氢原子、含环氧基的基团、烯键式不饱和基团和胺基团。通常，组分(A)不含选自氢原子、含环氧基的基团、烯键式不饱和基团和胺基团的末端硅键合的官能团。组分(A)通常也不含聚氧化烯基团。组分(B)具有与组分(A)的侧链硅键合的官能团反应的官能团。组分(B)还具有至少一个羟基官能团。
三硅氧烷受到以下前提条件约束。如果组分(A)的侧链硅键合的官能团是氢原子，则组分(B)的官能团是烯键式不饱和基团。如果组分(A)的侧链硅键合的官能团是含环氧基的基团，则组分(B)的官能团是胺基团。如果组分(A)的侧链硅键合的官能团是烯键式不饱和基团，则组分(B)的官能团是氢原子。如果组分(A)的侧链硅键合的官能团是胺基团，则组分(B)的官能团是含环氧基的基团。
在各种实施方案中，三硅氧烷由以下通式(I)表示：
(R1 3SiO1/2)(R1R3SiO2/2)(R1 3SiO1/2) (I)。
在上式(I)中，每个R1是独立地选择的烃基基团。R3可选自以下基团(i)至(x)：
附图说明
图1是示出形成三硅氧烷的方法的反应方案；
图2是示出形成三硅氧烷的另一种方法的反应方案；并且
图3是示出实施例三硅氧烷的表面活性确定的流程图，其中根据为EU洗涤剂指令开发的方案，实施例三硅氧烷被认为是表面活性剂。
具体实施方式
术语“环境温度”或“室温”是指介于约20℃和约30℃之间的温度。通常，室温的范围为约20℃至约25℃。除非另外指明，否则本文所指的所有粘度测量结果均在25℃下测量。以下缩写在本文中具有这些含义：“Me”表示甲基，“Et”表示乙基，“Pr”表示丙基，“Bu”表示丁基，“g”表示克，“ppm”表示份每百万份，“h”表示小时，“GC/MS”表示气相色谱和质谱，并且“NMR”表示核磁共振。
“烃基”是指可被取代或未取代的一价烃基团。烃基基团的具体示例包括烷基基团、烯基基团、炔基基团、芳基基团、芳烷基基团，等等。
“烷基”是指无环、支链或非支链的饱和一价烃基团。烷基的例子有但不限于Me、Et、Pr(例如iso-Pr和/或n-Pr)、Bu(例如iso-Bu、n-Bu、tert-Bu和/或sec-Bu)、戊基(例如异戊基、新戊基和/或叔戊基)、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基和十二烷基以及具有6至12个碳原子的支链饱和单价烃基团。烷基基团可具有1至30个、或者1至24个、或者1至20个、或者1至12个、或者1至10个、或者1至6个碳原子。
“烯基”是指具有一个或多个碳-碳双键的无环、支链或非支链的一价烃基团。烯基的例子有但不限于乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、丙烯基和己烯基。烯基基团可具有2至30个、或者2至24个、或者2至20个、或者2至12个、或者2至10个、或者2至6个碳原子。
“炔基”是指具有一个或多个碳-碳三键的无环、支链或非支链的一价烃基团。炔基的例子有但不限于乙炔基、丙炔基和丁炔基。炔基基团可具有2至30个、或者2至24个、或者2至20个、或者2至12个、或者2至10个、或者2至6个碳原子。
“芳基”是指环状的完全不饱和烃基团。芳基的例子有但不限于环戊二烯基、苯基、蒽基以及萘基。单环芳基基团可具有5至9个、或者6至7个、或者5至6个碳原子。多环芳基基团可具有10至17个、或者10至14个、或者12至14个碳原子。
“芳烷基”是指具有侧链芳基基团和/或末端芳基基团的烷基基团或具有侧链烷基基团的芳基基团。示例性芳烷基基团包括甲苯基、二甲苯基、2，4，6-三甲苯基、苄基、苯乙基、苯基丙基和苯丁基。
“亚烯基”是指具有一个或多个碳-碳双键的无环、支链或非支链的二价烃基团。“亚烷基”是指无环、支链或非支链的饱和二价烃基团。“亚炔基”是指具有一个或多个碳-碳三键的无环、支链或非支链的二价烃基团。“亚芳基”是指环状的完全不饱和二价烃基团。
“碳环”和“碳环的”各自表示烃环。碳环可以是单环的，或者可以是稠合的、桥联的或螺多环。单环碳环可具有3至9个、或者4至7个、或者5至6个碳原子。多环碳环可具有7至17个、或者7至14个、或者9至10个碳原子。碳环可以是饱和或部分不饱和的。
“环烷基”表示饱和碳环。单环环烷基基团的例子有环丁基、环戊基和环己基。“亚环烷基”是指二价饱和碳环。
如相对于另一个基团(例如，烃基团)所用，除非另外指明，否则术语“取代的”是指烃基基团中的一个或多个氢原子已被置换为另一个取代基。此类取代基的示例包括例如卤素原子，诸如氯、氟、溴和碘；含卤素原子的基团，诸如氯甲基、全氟丁基、三氟乙基和九氟己基；氧原子；含氧原子的基团，诸如(甲基)丙烯酸和羧基；氮原子；含氮原子的基团，诸如胺、氨基官能团、酰胺基官能团和氰基官能团；硫原子；和含硫原子的基团，诸如巯基基团。
M、D、T和Q单元通常表示为RuSiO(4-u)/2，其中对于M、D、T和Q，u分别为3、2、1和0，并且R是独立地选择的烃基基团。M、D、T、Q表示与硅原子共价键合的一个(单)、两个(二)、三个(三)或四个(四)氧原子，其连接到分子结构的其余部分。
洗涤剂组合物
提供了包含三硅氧烷的洗涤剂组合物。该洗涤剂组合物可简称为洗涤剂。术语“洗涤剂”通常是指含有用于洗涤和清洁过程的皂和/或其它表面活性剂的任何物质、组合物、制剂或制备物。合适的洗涤剂组合物可以是任何形式(例如液体、凝胶、粉末、糊状物、条、饼、模制件、形状等)，并且在家庭、机构或工业目的中销售或使用。
洗涤剂组合物不限于特定形式。通常，洗涤剂组合物在形式上适于餐具洗涤、衣物洗涤或硬质表面洗涤。术语“洗涤”通常是指清洗衣物、织物、餐具和其它软或硬质表面。在各种实施方案中，洗涤剂组合物为液体(包括浓缩和稀释形式)、凝胶或粉末的形式。还可利用形式的组合，诸如小袋或袋，包括例如选自液体、凝胶和/或粉末(包括自由流动和压缩粉末)的至少两种形式。
通常被认为是洗涤剂的其它产品包括：辅助洗涤制剂，其通常用于浸泡(预洗)、漂洗、清洁或漂白衣物、家用亚麻布等；衣物洗涤织物柔软剂，通常用于改变织物在对织物洗涤的补充的过程中的感觉；清洁制剂，通常用于家庭所有用途的清洁剂和/或其它表面清洁(例如材料、产品、机械、机械器具、运输工具和相关设备、仪器、装置等)；和其它清洁和洗涤制备物，通常用于任何其它洗涤和清洁过程。
三硅氧烷
三硅氧烷可称为洗涤剂添加剂。在许多实施方案中，三硅氧烷符合欧洲议会和理事会关于洗涤剂的法规(EC)第648/2004号的要求，其通过引用并入本文以及随后的任何修订/附件，包括EC No.907/2006和551/2009。三硅氧烷通常不是根据EC No.648/2004定义的“表面活性剂”。具体地，参考EC No.648/2004，术语“表面活性剂”通常定义为用于洗涤剂中的任何有机物质和/或制备物，其具有表面活性性质并且由这种性质和大小的一种或多种亲水性基团和一种或多种疏水性基团组成，使得其能够降低水的表面张力，并且在水/空气界面形成扩散或吸附单层，以及形成乳液和/或微乳液和/或胶束，以及在水固界面吸收。参考下面的实施例部分可理解这方面的另外的方面。
提供的三硅氧烷具有至少一个甲醇官能团。术语“甲醇”是指与碳原子(C-OH)结合的羟基基团，并且与结合到硅原子(Si-OH)的羟基基团分化。甲醇官能团通常通过不可水解的部分与硅氧烷主链连接。三硅氧烷也可称为甲醇官能的三硅氧烷、羟基官能的三硅氧烷，并且在某些情况下，称为多元醇官能的三硅氧烷。
如有机硅领域所理解的，三硅氧烷通常包括D单元，每个D单元侧接M单元，即末端M单元。此外，三硅氧烷通常不含T和Q单元两者。
在各种实施方案中，三硅氧烷具有一(1)至六(6)个、或者两(2)至五(5)个、或者三(3)至四(4)个甲醇官能团。通常，三硅氧烷的甲醇官能团至少在掺入洗涤剂组合物之前，更通常在掺入之后和最终使用洗涤剂组合物之前(例如用于洗涤)保持游离。甲醇官能团由于其亲水性通常可用于含水应用，而硅氧烷主链可用于其疏水性。
三硅氧烷包含(A)初始三硅氧烷和(B)有机化合物的反应产物。术语“初始”是指组分(A)不同于本发明的三硅氧烷，其通过组分(A)和(B)的反应形成。术语“有机”是指组分(B)包含碳，或者包含碳和氢。在许多实施方案中，组分(B)不含硅。
在各种实施方案中，反应产物基本上由组分(A)和(B)组成。如本文所用，短语“基本上由...组成”通常包括用于特定实施方案的具体列举的元素/组分。此外，短语“基本上由...组成”通常包括并允许存在实质上不影响该特定实施方案的基本和/或新颖特征的另外的或任选的元件/组件。在某些实施方案中，“基本上由...组成”允许存在基于反应产物的总重量的≤10、≤5或≤1重量％(wt％)的另外的或任选的组分。在其它实施方案中，反应产物由组分(A)和(B)组成。
如本文所用，名称“(A)”和“(B)”不应被解释为要求特定顺序或指示一个组分相对于另一个组分的特定重要性。具体地，列举可用在各种实施方案的描述中。除非另有明确说明，否则使用列举不应被解释为将本发明限制于组分的任何特定顺序或数量。也不应将列举的使用解释为从本发明的范围中排除可能与所列举的组分或步骤组合或进入所列举的组分或步骤的任何另外的组分或步骤。
组分(A)
组分(A)具有侧链硅键合的官能团。侧链硅键合的官能团通常选自氢原子、含环氧基的基团、烯键式不饱和基团和胺基团。“侧链”硅键合的官能团与三硅氧烷的D单元连接。
在某些实施方案中，侧链硅键合的官能团是氢原子。在其它实施方案中，侧链硅键合的官能团是含环氧基的基团。含环氧基的基团可以是环氧基团或通过非可水解部分与有机硅主链连接的环氧基团。在其它实施方案中，侧链硅键合的官能团是烯键式不饱和基团。组分(A)的合适的烯键式不饱和基团包括烯基基团，例如乙烯基、烯丙基、甲基烯丙基、丙烯基、己烯基等。在某些实施方案中，组分(A)具有侧链硅键合的烯基基团，例如烯丙基基团。在其它实施方案中，侧链硅键合的官能团是胺基团。
通常，组分(A)不含选自氢原子、含环氧基的基团、烯键式不饱和基团和胺基团的末端硅键合的官能团。如果它们存在，这种“末端”硅键合的官能团将与三硅氧烷的M单元中的至少一个连接。
通常，组分(A)不含聚氧化烯基团。如果它们存在，聚氧化烯基团可通过例如环氧乙烷(EO)、环氧丙烷(PO)、环氧丁烷(BO)、1，2-环氧己烷、1，2-环氧辛烷(1，2-epoxyoctance)和/的环状的环氧化物诸如环己烯氧化物或外-2，3-环氧降莰烷(exo-2，3-epoxynorborane)的聚合来赋予。本领域中常见的聚氧化烯部分包括氧化乙烯单元(C2H4O)、氧化丙烯单元(C3H6O)、氧化丁烯单元(C4H8O)或它们的混合物。在某些实施方案中，三硅氧烷可被称为不含聚醚，例如不含PEG、不含PEO、不含POE、不含PPG、不含PPOX、不含POP、不含PTMG、不含PTMEG或不含PTHF。这种首字母缩略词在本领域中是理解的。在许多实施方案中，三硅氧烷不含聚氧化烯基团。
在各种实施方案中，组分(A)由以下通式(A1)表示：
(R1 3SiO1/2)(R1R2SiO2/2)(R1 3SiO1/2) (A1)。
在上式(A1)中，每个R1是独立地选择的烃基基团。在某些实施方案中，每个R1为独立地选择的C1-C6烷基基团。在具体的实施方案中，每个R1是甲基基团。R2是侧链硅键合的官能团。
在某些实施方案中，R2是氢原子；因此，组分(A)可称为氢三硅氧烷。在其它实施方案中，R2是含环氧基的基团；因此，组分(A)可称为环氧官能的三硅氧烷。在其它实施方案中，R2是烯键式不饱和基团；因此，组分(A)可称为烯基官能的三硅氧烷。在其它实施方案中，R2是胺基团；因此，组分(A)可称为胺官能的三硅氧烷。
组分(B)
组分(B)具有至少一个羟基(-OH)官能团。羟基官能团相对于组分(A)通常是惰性的。所谓的“通常是惰性的”是指羟基官能团的反应不是预期的。具体地，当羟基官能团与例如Si-H基团是反应性的时，在形成三硅氧烷期间使反应最小化或通常避免，使得所有羟基基团的大部分保持游离。通过本领域已知的方法，诸如通过控制反应条件、添加顺序、临时封闭/封端等，可在形成三硅氧烷期间保护组分(B)的羟基官能团免于副反应。三硅氧烷的甲醇官能团通常与三硅氧烷的D单元连接，并且通常至少由组分(B)的羟基官能团赋予，并且任选地，开环氧环(环氧环在组分(A)和(B)反应之前存在)。羟基官能团可以是末端和/或侧链(相对于来自三硅氧烷的D单元的基团/部分)。
组分(B)还具有与组分(A)的侧链硅键合的官能团反应的官能团具体地，三硅氧烷受到以下前提条件约束。如果组分(A)的侧链硅键合的官能团是氢原子，则组分(B)的官能团是烯键式不饱和基团。如果组分(A)的侧链硅键合的官能团是含环氧基的基团，则组分(B)的官能团是胺基团。如果组分(A)的侧链硅键合的官能团是烯键式不饱和基团，则组分(B)的官能团是氢原子。如果组分(A)的侧链硅键合的官能团是胺基团，则组分(B)的官能团是含环氧基的基团。组分(B)的官能团可以是末端、内部或侧链。在各种实施方案中，组分(B)的官能团是末端。
组分(B)的合适的烯键式不饱和基团包括烯基基团，例如乙烯基、烯丙基、甲基烯丙基、丙烯基、己烯基等。在各种实施方案中，组分(B)具有末端烯基基团，例如烯丙基基团。作为组分(B)的合适烯丙基化合物的具体示例包括烯丙基甘油、烯丙基双甘油、烯丙基缩水甘油醚(AGE)、烯丙基山梨糖醇等。烯丙基甘油也可称为烯丙氧基乙醇。烯丙基甘油也可称为烯丙基单甘油或烯丙氧基1，2-丙二醇。作为组分(B)的其它有用化合物包括环氧化物诸如缩水甘油和4-乙烯基-1-环己烯1，2-环氧化物。还考虑了具有至少一个环氧基和/或至少一个烯键式不饱和基团且通常为1至6个羟基基团的其它化合物。
在其它实施方案中，组分(B)可以是胺化合物，例如仲胺，前体条件是还存在至少一个羟基官能团。作为组分(B)的其它合适的胺化合物包括链烷醇改性的胺，诸如通常：HNRR′，其中R和R′是烷基和/或链烷醇官能团。R或R′中的一个通常含有仲羟基官能团以提供羟基官能团。作为组分(B)的合适烷醇胺的具体示例包括二异丙醇胺(DIPA)、二乙醇胺(DEA)等。还考虑了具有至少一个胺基团和通常1至6个羟基基团的其它化合物。
在各种实施方案中，组分(A)的侧链硅键合的官能团是氢原子，并且组分(B)选自以下组分(BI)至(B6)：
在其它实施方案中，组分(A)的侧链硅键合的官能团是含环氧基的基团，并且组分(B)选自以下组分(B7)至(B10)：
在某些实施方案中，组分(B)是组分：(B1)、(B2)、(B3)、(B4)、(B5)、(B6)、(B7)、(B8)、(B9)、或(B10)。可利用组分(A)和(B)的组合。
在其中组分(A)和(B)的官能团是反相的其它实施方案中，例如，其中组分(A)的侧链硅键合的官能团是胺基团并且组分(B)的官能团是含环氧基的基团，组分(B)是环氧化合物，前体条件是还有至少一个羟基官能团。在这些实施方案中，组分(B)可以是环氧官能的多元醇。这种环氧多元醇可选自类似于组分(B7)至(B10)的组分，但是其中胺基团通常被含环氧基的基团取代，例如，环氧基团(未示出)。虽然以上没有明确说明，但是应当理解，也可利用适合作为组分(B)的其它化合物。
在其它实施方案中，组分(B)具有氢原子，前提条件是还存在至少一个羟基官能团。在这些实施方案中，氢原子是硅键合的氢原子(Si-H)，这通常需要在组分(A)包括烯键式不饱和基团的情况下。组分(B)的这种Si-H官能团可通过首先使初始有机化合物与硅烷、聚硅氧烷等反应来赋予。这些反应是有机硅领域的技术人员所理解的。
三硅氧烷
在各种实施方案中，三硅氧烷由以下通式(I)表示：
(R1 3SiO1/2)(R1R3SiO2/2)(R1 3SiO1/2) (I)。
在上式(I)中，每个R1如上式(A1)所述。R3通常是具有1至6个羟基基团的有机基团。在各种实施方案中，R3选自以下基团(i)至(x)：
在某些实施方案中，上述通式(I)中的R3是基团：(i)、(ii)、(iii)、或(iv)。在其它实施方案中，上述通式(I)中的R3为基团：(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)、或(x)。
在其中组分(A)和(B)的官能团是反相的其它实施方案中，例如，其中组分(A)的侧链硅键合的官能团是胺基团并且组分(B)的官能团是含环氧基的基团，R3可选自类似于基团ii)至iv)或vii)的基团，但其中由胺和含环氧基的基团赋予的部分通常反相/反转(未显示)。本领域技术人员将理解这种反相结构、相关结构和适用于三硅氧烷的其它实施方案的其它结构。
形成三硅氧烷的方法
还提供了形成三硅氧烷的方法。该方法包括步骤1)提供组分(A)和2)提供组分(B)。该方法还包括步骤3)使组分(A)和(B)反应以形成三硅氧烷。组分(A)和组分(B)如上所述。可获得或形成组分(A)和(B)中的每一者。例如，组分(A)和(B)中的一种或两种可从化学供应商商购获得，诸如美国密歇根州米德兰的道康宁公司。另外，组分(A)和(B)中的一种或两种可由各自的原料形成。
在该方法的第一个通用实施方案中，步骤1)进一步定义为1a)在(C)硅氢加成催化剂的存在下使氢三硅氧烷与具有烯键式不饱和基团的环氧化合物反应，形成具有含环氧基的基团的反应中间体。反应中间体是组分(A)，特别是环氧官能的三硅氧烷。此外，步骤3)进一步定义为3a)使组分(B)与步骤1a)中形成的反应中间体反应以形成三硅氧烷。组分(B)是胺化合物。任选地，该方法还包括步骤：1b)去除在步骤1a)之后未反应的环氧化合物，和/或3b)去除在步骤3a)之后未反应的组分(B)。这种去除可通过本领域理解的方法例如，通过汽提、蒸发、抽真空等完成这种去除，其它反应物、载流体和/或反应中间体可根据需要类似地去除。图1中示出了该方法的第一通用实施方案的示例。
在该方法的第二通用实施方案中，步骤2)进一步定义为2a)使具有至少一个羟基官能团的胺化合物与具有烯键式不饱和基团的环氧化合物反应，形成具有烯键式不饱和基团的反应中间体。反应中间体是组分(B)。此外，步骤3)进一步定义为3a)在(C)硅氢加成催化剂的存在下使组分(A)和步骤2a)中形成的反应中间体反应以形成三硅氧烷。组分(A)是氢三硅氧烷(或有机硅氢化物)。任选地，该方法还包括步骤：2b)去除在步骤2a)之后未反应的化合物，和/或3b)去除在步骤3a)之后未反应的组分(A)。同样，这种去除可通过本领域中理解的方法完成。可根据需要类似地去除其它反应物、载流体和/或反应中间体。图2中示出了该方法的第二通用实施方案的示例。
在该方法的第三通用实施方案(未示出)中，步骤1)进一步定义为1a)在(C)硅氢加成催化剂存在下使氢三硅氧烷与具有烯键式不饱和基团的胺化合物反应，以形成具有胺基团的反应中间体。反应中间体是组分(A)，特别是胺官能的三硅氧烷。此外，步骤3)进一步定义为3a)使组分(B)与步骤1a)中形成的反应中间体反应以形成三硅氧烷。组分(B)是环氧化合物，诸如缩水甘油。任选地，该方法还包括步骤：1b)去除在步骤1a)之后未反应的胺化合物，和/或3b)去除在步骤3a)之后未反应的组分(B)。这种去除可通过本领域中理解的方法完成。可根据需要类似地去除其它反应物、载流体和/或反应中间体。在该方法的相关实施方案中，胺官能的三硅氧烷(A)可以本领域中理解的替代方式制备。例如，氯丙基官能的三硅氧烷可与氨反应形成组分(A)。本领域技术人员可容易地理解其中获得适合作为用于形成三硅氧烷的组分(A)的胺官能的三硅氧烷的其它方式。
在该方法的第四通用实施方案(现显示)中，步骤2)进一步定义为2a)使具有至少一个羟基官能团的环氧化合物与具有烯键式不饱和基团的胺化合物反应以形成具有烯键式不饱和基团的反应中间体。反应中间体是组分(B)。此外，步骤3)进一步定义为3a)在(C)硅氢加成催化剂的存在下使组分(A)和步骤2a)中形成的反应中间体反应以形成三硅氧烷。组分(A)是氢三硅氧烷(或有机硅氢化物)。任选地，该方法还包括步骤：2b)去除在步骤2a)之后未反应的化合物，和/或3b)去除在步骤3a)之后未反应的组分(A)。同样，这种去除可通过本领域中理解的方法完成。可根据需要类似地去除其它反应物、载流体和/或反应中间体。
组分(A)和(B)可以各种量反应以形成三硅氧烷。基于各官能团的数量，组分可以1∶1的化学计量比(A∶B)利用。也可利用更高或更低的比率。例如，对于三硅氧烷或包含三硅氧烷的组合物的某些最终用途/应用，可能需要过量组分(A)或(B)。反应条件没有特别限制。在某些实施方案中，使反应在从室温到回流温度的温度下进行1至24小时，或者1至10小时。
组分(C)
硅氢加成(或加成)反应，例如，在Si-H和烯键式不饱和基团之间，通常在(C)硅氢加成催化剂存在下进行。硅氢加成催化剂可以是本领域常规的。例如，硅氢加成催化剂可为含铂族金属的催化剂。所谓“铂族”，其是指钌、铑、钯、锇、铱和铂以及它们的络合物。可用于本文的硅氢加成催化剂的非限制性示例描述于美国专利3,159,601、3,220,972、3,296,291、3,419,593、3,516,946、3,715,334、3,814,730、3,923,705、3,928,629、3,989,668、5,036,117、5,175,325、和6,605,734中，关于它们公开的硅氢加成催化剂的这些专利各自通过引用并入本文。
硅氢加成催化剂可以是铂金属、沉积在载体(诸如硅胶或木炭粉)上的铂金属，或者铂族金属的化合物或络合物。典型的硅氢加成催化剂包括氯铂酸(六水合物形式或无水形式)和/或通过包括使氯铂酸与脂族不饱和有机硅化合物(诸如二乙烯基四甲基二硅氧烷)反应的方法获得的含铂催化剂，或者如美国专利6,605,734中所述的烯烃-铂-甲硅烷基络合物。一个示例是(COD)Pt(SiMeCl2)2，其中“COD”是1，5-环辛二烯。这些烯烃-铂-甲硅烷基络合物可例如通过将0.015摩尔(COD)PtCl2与0.045摩尔COD以及0.0612摩尔HMeSiCl2混合来制备。
一个合适的铂催化剂类型是Karstedt催化剂，其在Karstedt的美国专利3,715,334和3,814,730中进行了描述。Karstedt催化剂是在溶剂诸如甲苯中通常含有约1重量％铂的铂二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物。另一个合适的铂催化剂类型是氯铂酸与含末端脂族不饱和基团的有机硅化合物的反应产物(如美国专利3,419,593中所描述)。
所使用的硅氢加成催化剂的量不受特别限定且通常取决于具体的催化剂。基于一百万份组分(A)或(B)，基于总重量百分比固形物(所有非溶剂成分)，硅氢加成催化剂通常以足以提供至少2ppm，更通常4ppm至200ppm的铂的量利用。在各种实施方案中，以同样的基础计，硅氢加成催化剂以足以提供1-150重量ppm的铂的量存在。可将硅氢加成催化剂作为单一物质或作为两种或更多种不同物质的混合物添加。
组分(D)
三硅氧烷和/或其组分通常在(D)载流体中形成和/或提供。合适的载流体(或载体、稀释剂、溶剂或媒介物)包括有机硅(直链和环状)、有机油、有机溶剂和它们的混合物。溶剂的具体示例可见于美国专利6,200,581，该专利通过引用并入本文用于此目的。在各种实施方案中，载流体包含挥发性硅氧烷、有机溶剂或它们的组合。
在某些实施方案中，载流体是低粘度有机硅、挥发性甲基硅氧烷、挥发性乙基硅氧烷或挥发性甲基乙基硅氧烷，其在25℃下的粘度的范围为1mm2/sec至1,000mm2/sec。合适的有机硅/硅氧烷包括六甲基二硅氧烷、六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷(D4)、十甲基环五硅氧烷(D5)、十二甲基环六硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、十四甲基六硅氧烷、十六甲基七硅氧烷、七甲基-3-{(三甲基甲硅烷基氧基)}三硅氧烷、六甲基-3，3，双{(三甲基甲硅烷基)氧基}三硅氧烷、和五甲基{(三甲基甲硅烷基)氧基}环三硅氧烷、以及聚二甲基硅氧烷、聚乙基硅氧烷、聚甲基乙基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷和聚二苯基硅氧烷。
合适的有机溶剂包括芳族烃类(例如甲苯、二甲苯等)，脂肪或脂环烃(例如正戊烷、正己烷、环己烷等)，醇类(例如甲醇、异丙醇等)，醛，酮，酯，醚，二醇，二醇醚，烷基卤化物和芳族卤化物。合适的烃包括异十二烷、异十六烷、Isopar L(C11-C13)、Isopar H(C11-C12)以及氢化聚癸烯。合适的卤化的烃包括二氯甲烷、、氯仿和四氯化碳。合适的醚和酯包括新戊酸异癸酯、庚酸新戊二醇酯、二硬脂酸二醇酯、碳酸二辛酯、碳酸二乙基己酯、丙二醇正丁基醚、乙基-3乙氧基丙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯、新戊酸十三烷酯、丙二醇甲醚乙酸酯(PGMEA)、丙二醇甲醚(PGME)、新戊酸十八烷酯、己二酸二异丁酯、己二酸二异丙酯、二辛酸丙二醇酯/二癸酸丙二醇酯和棕榈酸辛酯。适合作为独立化合物或作为载流体成分的另外的有机载流体包括脂肪、油、脂肪酸和脂肪醇。合适载体/溶剂的另外的示例在美国专利申请公开2010/0330011中描述为“载流体”，该专利通过引用并入本文用于此目的。
为了防止不期望的副反应/反应产物，载流体相对于用于形成三硅氧烷的反应物/反应中间体应是惰性的。例如，载流体不应具有环氧、Si-H、烯键式不饱和和/或胺官能团。使用的载流体量没有特别限制。可利用载流体的组合。
洗涤剂组合物(洗涤剂)
洗涤剂组合物可用于各种应用，并且通常不限于特定的一种。例如，洗涤剂组合物可以是盘碟洗涤剂组合物(例如自动盘碟洗涤剂(ADW)组合物)、衣物洗涤剂组合物、去污/预处理组合物、或硬质表面洗涤剂组合物(例如，汽车护理洗涤剂)。其它洗涤剂应用包括：个人护理和个人清洁产品(例如沐浴露、洗发水和调理剂)；盘碟洗涤产品，包括手洗盘碟、自动盘碟洗涤和盘碟洗涤添加剂；衣物洗涤护理，包括衣物洗涤剂(例如手洗/自动洗涤剂)、织物柔软剂、地毯清洁剂和衣物洗涤助剂(例如斑点和污渍去除剂)；表面护理，包括多功能清洁剂，对于烤箱、窗户/玻璃、金属、厨房、地板、浴室表面的清洁剂，除垢剂，排水开沟器(drain opener)，擦洗剂，家用防腐剂/消毒剂，以及家庭护理湿巾和地板清洁系统；以及厕所护理产品，包括水箱装置，边缘块和液体，以及用于厕所护理的液体、泡沫、凝胶和片剂。
在各种实施方案中，清洁组合物可以是水溶液、凝胶或粉末。在洗涤过程之前，清洁组合物可原样直接分配到衣物洗涤织物上或通过喷雾、滚涂和/或粘合剂贴剂(也直接在衣物洗涤织物上)分配。这种清洁组合物还可在自动或手动衣物洗涤过程的洗涤和/或漂洗阶段内递送。
三硅氧烷可以各种量用于洗涤剂组合物中。通过常规实验可容易地确定特定最终用途/应用的合适量。可利用三硅氧烷的组合。
在某些实施方案中，三硅氧烷以基于100重量份的洗涤剂组合物的约0.001重量份至约20重量份，或者约0.001重量份至约15重量份，或者约0.001重量份至约10重量份，或者约0.01重量份至约5重量份，或者约0.01重量份至约1重量份的量存在。这些范围通常与“最终”或“消费者”洗涤剂组合物有关。因此，上述量可增加或减少数量级以考虑浓度和/或形式的变化。例如，在洗涤剂组合物为浓缩物、凝胶或粉末形式的实施方案中，上述量可增加约10％、25％、50％、100％、200％、300％、400％、500％或更多。如果稀释洗涤剂组合物，则可以类似方式减少上述量。
在各种实施方案中，洗涤剂组合物还包含至少一种分散剂。可利用与洗涤剂组合物相关的各种类型的常规分散剂。在具体的实施方案中，分散剂包含丙二醇。分散剂可用于增加三硅氧烷的某些实施方案的相容性和/或在洗涤剂组合物中的其量。分散剂还可为溶剂。
在某些实施方案中，分散剂以基于100重量份的洗涤剂组合物的约0.01重量份至约50重量份，或者约0.1重量份至约40重量份，或者约0.1重量份至约30重量份，或者约0.1重量份至约25重量份，或者约1重量份至约20重量份，或者约2重量份至约15重量份，或者约2重量份至约10重量份，或者约2重量份至约5重量份的量存在。这些范围通常与“最终”或“消费者”洗涤剂组合物有关。因此，上述量可增加或减少以考虑浓度和/或形式的变化。例如，在洗涤剂组合物为浓缩物、凝胶或粉末形式的实施方案中，上述量可增加约10％、25％、50％、100％、200％、300％、400％、500％或更多。如果稀释洗涤剂组合物，则可以类似方式减少上述量。
该洗涤剂组合物还可包含本领域中理解的任何数量的常规化合物或添加剂，并且这些组分可以各种量利用。除了三硅氧烷之外，这些另外的组分可以是洗涤剂组合物的伯或仲、补充或辅助组分。下面更详细地描述各种另外的组分。应当理解，某些组分可在不同的技术术语下分类，并且仅仅因为组分在这样的术语下被分类并不意味着它们限于该功能。如果利用，另外的组分可以各种量存在于洗涤剂组合物中。本领域技术人员可容易地确定特定洗涤剂组合物的合适量。
适用于洗涤剂组合物的另外的组分的示例包括表面活性剂，诸如阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子(两性)表面活性剂、非离子表面活性剂或它们的组合。适用于洗涤剂组合物的其它组分包括：研磨剂、酸、碱剂或碱、抗微生物剂、抗再沉积剂、阻垢剂、漂白剂、助洗剂、螯合剂、着色剂、络合剂、腐蚀抑制剂、电解质、酶、增量剂、提取物、织物软化剂、填充剂、荧光增白剂、芳香剂/香料、泡沫抑制剂、配方助剂、水溶助长剂、微纤维、遮光剂、防腐剂、加工助剂、流变改性剂、盐、皂、去污聚合物、溶剂、溶解度改善剂、泡沫控制剂、油、增稠剂、氧化剂、粘度控制剂、或它们的组合。以下是关于这些组分和其它组分的另外的示例。
在各种实施方案中，洗涤剂组合物是含水洗涤剂组合物，包括水(例如脱矿质和/或去离子水)。其它溶剂、载体或稀释剂也可与水一起利用和/或替代利用。其它合适的溶剂包括乙二醇、丙二醇、2-丁氧基乙醇、丁基二甘醇和烷基乙二醇醚。合适溶剂的另外示例包括链烷醇胺和醇类诸如乙醇和异丙醇、或它们的组合。合适的链烷醇胺包括三异丙醇胺、N-甲基二乙醇胺和N-乙基二乙醇胺。在某些实施方案中，链烷醇胺是乙醇胺。合适的乙醇胺的另外示例包括单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙基乙醇胺、三异丙醇胺和二甲基乙醇胺。
在某些实施方案中，水以基于100重量份的洗涤剂组合物的约50重量份至约95重量份、或者约55重量份至约90重量份、或者约60重量份至约80重量份、或者约60重量份至约70重量份的量存在。如上所述，这样的量可增加或减少，例如，考虑到洗涤剂组合物的浓缩或稀释。在一些实施方案中，洗涤剂组合物基本上完全不含水。
用于洗涤剂组合物的合适阴离子表面活性剂的示例包括直链烷基苯磺酸盐(LAS)、醇乙氧基化物和烷基硫酸盐；适用于洗涤剂组合物的非离子表面活性剂包括醇乙氧基化物；适用于洗涤剂组合物的阳离子表面活性剂包括季铵化合物；并且适用于洗涤剂组合物的两性表面活性剂包括咪唑啉和甜菜碱。另外合适的表面活性剂如下所述。
适用于洗涤剂组合物的阴离子表面活性剂包括脂肪醇硫酸盐、烷基硫酸盐、脂肪醇醚硫酸盐/烷基醚硫酸盐、链烷磺酸盐和烷基苯磺酸盐。在该上下文中的另外示例是C12-C18脂肪醇硫酸盐(FAS)，例如来自巴斯夫公司的 K 35，C12脂肪醇醚硫酸盐，例如来自巴斯夫公司的 N70，仲C13-C17链烷磺酸盐(SAS)，例如来自Clariant的 SAS 93，以及线性C8-C18烷基苯磺酸盐，特别是LAS。除了以盐形式存在的相关阴离子化合物外，术语“硫酸盐”和“磺酸盐”还包括游离酸，即特别是相应的烷基硫酸或烷基磺酸。
在某些实施方案中，至少一种阴离子表面活性剂以基于100重量份的洗涤剂组合物的约0.1重量份至约25重量份、或者约1重量份至约15重量份、或者约2重量份至约10重量份、并且或者约3重量份至约7重量份的量存在。如上所述，这样的量可增加或减少，例如，考虑到洗涤剂组合物的浓缩或稀释。
适用于洗涤剂组合物的非离子表面活性剂包括聚环氧烷表面活性剂(也称为聚氧化烯表面活性剂或聚亚烷基二醇表面活性剂)。合适的聚环氧烷表面活性剂包括聚氧丙烯表面活性剂和聚氧乙二醇表面活性剂。合适的这类表面活性剂是合成的有机聚氧丙烯(PO)-聚氧乙烯(EO)嵌段共聚物。这些表面活性剂通常包含二嵌段聚合物，其包含EO嵌段和PO嵌段、PO单元的中心嵌段并且具有接枝到PO单元上的EO嵌段或具有连接的PO嵌段的EO的中心嵌段。此外，该表面活性剂可在分子中具有EO或PO的其它嵌段。表面活性剂还可包括环氧丁烷(BO)嵌段，并且可包括两种或三种环氧烷烃的无规掺入，例如EO/PO/BO、EO/PO/PO、EO/EO/PO等。这种表面活性剂在本领域中可称为“杂环”嵌段表面活性剂。
适用于洗涤剂组合物的另外的非离子表面活性剂包括醇烷氧基化物。合适的醇烷氧基化物包括直链醇乙氧基化物。另外的醇烷氧基化物包括烷基酚乙氧基化物、支链醇乙氧基化物、仲醇乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物、烷基胺乙氧基化物(也称为烷氧基化烷基胺)、牛脂胺乙氧基化物、脂肪酸乙氧基化物、山梨醇油酸酯乙氧基化物、封端的乙氧基化物或它们的组合。另外的非离子表面活性剂包括酰胺，诸如脂肪链烷醇酰胺、烷基二乙醇酰胺、椰子二乙醇酰胺、月桂酰胺二乙醇酰胺、椰油酰胺二乙醇酰胺、聚乙二醇椰油酰胺、油酸二乙醇酰胺或它们的组合。另外的非离子表面活性剂包括聚烷氧基化脂族基、聚烷氧基化酰胺、二醇酯、甘油酯、氧化胺、磷酸酯、醇磷酸酯、脂肪甘油三酯、脂肪甘油三酯、烷基醚磷酸酯、烷基酯、烷基酚乙氧基化磷酸酯、烷基多糖、嵌段共聚物、烷基聚葡萄糖苷(polyglucocides)或它们的组合。
在某些实施方案中，至少一种非离子表面活性剂以基于100重量份的洗涤剂组合物的约0.1重量份至约25重量份、或者约1重量份至约15重量份、或者约2重量份至约10重量份、并且或者约2重量份至约5重量份的量存在。如上所述，这样的量可增加或减少，例如，考虑到洗涤剂组合物的浓缩或稀释。其它类型的表面活性剂也可以相似的量利用。
用于洗涤剂组合物的合适表面活性剂组分的另外非限制性示例可从巴斯夫公司以商品名商购获得，诸如 XP 80、 TO 8、 GD 70；诸如304；诸如 SLF 180和 LF 711；以及诸如 AS 2230。另外的非限制性示例可从Huntsman以如下商品名商购获得：诸如 KB何 KC；诸如 L12；诸如12A；以及诸如 B30和 B35。另外的非限制性示例可从Croda以商品名NatSurfTM诸如NatSurfTM 265商购获得。另外的非限制性示例可从Stepan以如下商品名商购获得：BIO-诸如 N1， N23， N91和BIO- S-101；诸如 SXS；以及诸如 CS-330。另外的非限制性示例可从Air Products以如下商品名商购获得：以及诸如1-7和25-7。
用于洗涤剂组合物的合适研磨剂的示例包括方解石、长石、石英、沙子或它们的组合。用于洗涤剂组合物的合适酸的示例包括有机酸、无机酸或它们的组合。合适的有机酸的另外示例包括直链或支链羧酸，包括乳酸，乙酸，甲酸，抗坏血酸，草酸，羟基马来酸，甲基磺酸，扁桃酸，乙醇酸，水杨酸，吡喃糖苷酸诸如葡糖醛酸或半乳糖醛酸，柠檬酸，酒石酸，双羟萘酸，海藻酸，龙胆酸，乳糖酸，琥珀酸，三氯异氰尿酸，马来酸和丙烯酸的聚合物，以及它们的共聚物。合适的无机酸的示例包括盐酸、次氯酸和亚氯酸、硫酸、亚硫酸、硝酸、磷酸、酰胺基磺酸/氨基磺酸、过酸和亚磷酸。
用于洗涤剂组合物的合适的碱的示例包括氢氧化铵、氢氧化钾、乙醇胺、碳酸钠、氢氧化钠、硅酸钠、或它们的组合。用于洗涤剂组合物的合适抗微生物剂的示例包括松油、季铵化合物、次氯酸钠、三氯卡班、三氯生或它们的组合。用于洗涤剂组合物的合适抗再沉积剂的示例包括羧甲基纤维素、多羧酸盐、聚乙二醇、硅酸钠或它们的组合。用于洗涤剂组合物的合适漂白剂的示例包括氯漂白剂和氧漂白剂，诸如次氯酸钠、过硼酸钠、过碳酸钠或它们的组合。还可利用至少一种漂白活化剂，其特别适用于某些氧漂白剂。
用于洗涤剂组合物的合适的阻垢剂的示例包括某些聚合物组分。聚合物组分在本领域中可称为分散剂和/或阻垢剂。在各种实施方案中，聚合物组分包含羧酸酯官能的聚合物或改性羧酸酯官能的聚合物。在某些实施方案中，聚合物组分包含聚丙烯酸(PAA)和/或丙烯酸/马来酸共聚物。在一个实施方案中，聚合物组分包含PAA。合适的聚合物的其它示例包括分子量为约1,000至约400,000的聚丙烯酸酯和基于丙烯酸与其它部分结合的聚合物。这些包括丙烯酸与马来酸结合；甲基丙烯酸；膦酸盐；马来酸和乙酸乙烯酯；丙烯酰胺；磺基苯甲代烯丙基醚；2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸；2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸和苯乙烯磺酸钠；甲基丙烯酸甲酯、甲代烯丙基磺酸钠和磺基苯甲代烯丙基醚；聚马来酸盐；聚甲基丙烯酸酯；聚天冬氨酸盐；乙二胺二琥珀酸；有机多膦酸及其盐。合适的聚合物组分的示例可从巴斯夫公司以如下商品名商购获得：诸如 CP 5、 CP 42、 CP 50、 PA 25CL，以及PA PA 30CL、 CP 10S、 CP 12S和13S。“CP”通常表示共聚物，而“PA”通常表示聚丙烯酸酯。
用于洗涤剂组合物的合适助洗剂的示例包括金属柠檬酸盐、复合磷酸盐、柠檬酸钠、碳酸钠、硅酸钠、偏硅酸钠、硅铝酸钠(沸石)、或它们的组合。某些助洗剂诸如柠檬酸钠也可用于控制水的硬度。用于洗涤剂组合物的合适螯合剂的示例包括氨基羧酸盐及其盐，诸如甲基甘氨酸-N-N-二乙酸(MGDA)、次氮基三乙酸(NTA)、羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)、N，N-双(羧甲基)-L-谷氨酸(GLDA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)或它们的组合。
用于洗涤剂组合物的合适着色剂的示例包括颜料、染料或它们的组合。用于洗涤剂组合物的合适腐蚀抑制剂的示例是硅酸钠。用于洗涤剂组合物的合适酶的示例包括淀粉酶、脂肪酶、蛋白酶、纤维素酶或它们的组合。用于洗涤剂组合物的合适织物柔软剂的示例包括季铵化合物。用于洗涤剂组合物的合适荧光增白剂(也称为荧光增白剂)的示例包括无色荧光化合物。
用于洗涤剂组合物的合适水溶助长剂的示例包括磺酸盐，诸如二甲苯磺酸盐、枯烯磺酸盐、甲苯磺酸盐和二己基磺酸钠；烷基硫酸盐，诸如辛基硫酸钠；脲；异丙醇和其它醇类诸如乙醇；醇烷氧基化物；二醇，诸如己二醇和丙二醇；和美国专利3,563,901和美国专利4,443,270中描述的那些，这些专利通过引用并入本文用于此目的。合适的水溶助长剂组分的非限制性示例可从巴斯夫公司以商品名诸如842商购获得。
在某些实施方案中，至少一种水溶助长剂以基于100重量份的洗涤剂组合物的约0.1重量份至约25重量份、或者约0.1重量份至约15重量份、或者约0.5重量份至约10重量份、并且或者约1重量份至约5重量份的量存在。如上所述，这样的量可增加或减少，例如，考虑到洗涤剂组合物的浓缩或稀释。
用于洗涤剂组合物的合适遮光剂的示例包括聚合物、二氧化钛、氧化锌或它们的组合。用于洗涤剂组合物的合适防腐剂的示例包括丁基化羟基甲苯、乙二胺四乙酸、戊二醛或它们的组合。用于洗涤剂组合物的合适加工助剂的示例包括粘土、聚合物、硅酸钠、硫酸钠、溶剂、或它们的组合。用于洗涤剂组合物的合适的泡沫控制剂的示例包括泡沫稳定剂和泡沫抑制剂，诸如链烷醇酰胺、烷基胺氧化物、烷基磷酸酯、有机硅、皂或它们的组合。
适用于洗涤剂组合物的另外的类型、形式、用途和组分描述于美国专利号4,492,646、5,750,483、5,762,647、6,169,063、6,274,539、6,521,587、7,867,966、7,994,111、8,158,570、8,246,696、8,268,016、8,512,480、8,691,880、和8,715,369，美国专利申请公开号2004/0005991、2011/0112005、2013/0261043、2013/0274167、2013/0327364、2014/0261561、2014/0106439、和2015/0329802，国际公开号WO2008/122388、WO2011/089410、WO2014/037700、和WO2016/008765，和中国专利号2576300中。各专利通过引用并入本文用于此目的。本领域技术人员认识到可调节常规洗涤剂配方以考虑包含本发明的三硅氧烷。
洗涤剂组合物通常具有约5至约13、或者约6至约12、或者约7至约11、或者约7至约10、或这些值的最低值和最高值之间的任何范围内的pH。洗涤剂组合物的pH通常由用于形成洗涤剂组合物的组分的类型和量来赋予。如果需要，pH缓冲体系，例如，磷酸盐缓冲液或柠檬酸盐缓冲液可用于稳定pH；但是，它们不是必需的。
在某些实施方案中，洗涤剂组合物基本上不含含磷化合物，使洗涤剂组合物更环保。无磷是指不添加含磷化合物的组合物、混合物或成分。如果含磷化合物通过无磷组合物、混合物或成分的污染而存在，则所得洗涤剂组合物中含磷化合物的含量通常各自基于100重量份的洗涤剂组合物小于约0.Swt％、或者小于约0.1wt％、并且或者小于约0.01wt％。在各种实施方案中，洗涤剂组合物完全不含含磷化合物。
在各种实施方案中，洗涤剂组合物不含含氯组分。含氯组分的示例包括氯漂白剂，其通常属于一组强氧化剂，所有这些都在其分子中具有一个或多个氯原子。本领域中使用的氯漂白剂的具体示例包括氯化异氰脲酸酯、氯化磷酸三钠、次氯酸盐和次氯酸钠。通过不含含氯组分，通常是指洗涤剂组合物不含有目的添加包含氯的组分，诸如添加氯漂白剂，例如次氯酸钠。在一些实施方案中，洗涤剂组合物包含一些痕量的氯，诸如一种或多种组分中存在的痕量氯。
在各种实施方案中，洗涤剂组合物包含以各自基于100重量份的洗涤剂组合物的约0.50wt％至接近零(0)wt％、或者约0.25wt％至接近0wt％、或者约0.10wt％至接近0wt％的量的氯。在某些实施方案中，洗涤剂组合物完全不含氯。
在一些实施方案中，洗涤剂组合物不含漂白组分。虽然氯漂白剂往往是常用的漂白组分，但其它漂白剂包括非氯漂白剂，诸如过氧化合物，其在洗涤水中释放活性氧。非氯漂白剂的另外示例包括过硼酸盐/过硼酸钠、单过硫酸氢钾、过碳酸钠、过氧化氢和有机过酸。在各种实施方案中，洗涤剂组合物包含以各自基于100重量份的洗涤剂组合物的约15wt％至接近零(0)wt％、或者约10wt％至接近0wt％、或者约5.0wt％至接近0wt％、或者约1.0wt％至接近0wt％的量的漂白组分。在某些实施方案中，洗涤剂组合物完全排除漂白组分。
形成洗涤剂组合物的方法
洗涤剂组合物可通过各种方法形成。通常，洗涤剂组合物通过简单地组合，例如将所有组分混合在一起形成。洗涤剂组合物不限于任何特定的制造方法。本领域普通技术人员可基于其特定的洗涤剂组合物、形式和/或其最终用途容易地确定合适的制造方法。
以下实施例，说明各种三硅氧烷和相关的形成方法以及包含这种三硅氧烷的洗涤剂组合物，旨在说明而不是限制本发明。
实施例1：七甲基三硅氧烷和2-烯丙氧基乙醇的硅氢加成反应
在氮气吹扫下将13.29g七甲基三硅氧烷(98％，TCI America)和20g甲苯(≥99.5％，Fisher Scientific)添加到反应烧瓶中并用磁力搅拌器混合。将混合物保持在氮气吹扫下并加热至40℃。向注射器中填充7.87g 2-烯丙氧基乙醇(98％，Aldrich)并置于注射器泵中。一旦达到40℃，将2-烯丙氧基乙醇以约250μL/min定量到反应中。添加约5％的2-烯丙氧基乙醇后，添加108.8μL的1％铂络合物的六甲基二硅氧烷。最初反应放热，并且随着添加剩余的2-烯丙氧基乙醇，达到最大温度59.5℃。添加总量为6.82g的2-烯丙氧基乙醇。将反应在60℃下保持3小时，并且然后使冷却。
用活性炭处理所得样品并过滤。使用旋转蒸发仪(Rotovap)将未反应的七甲基三硅氧烷(BisH)和甲苯汽提3小时(75℃，＜10mbar)。然后将样品在室温下在0.15托下保持24小时。1H、29Si和13C证实了目标硅氢加成反应产物，仅剩余痕量异构体。具体地，汽提后的化学组成如下：BisH-2-烯丙氧基乙醇-99.46wt％；和2-烯丙氧基乙醇异构体-0.54wt％。在该实施例中形成的三硅氧烷具有一个羟基官能(-OH)基团。以下紧接着说明该实施例的反应方案。
实施例2：七甲基三硅氧烷和三羟甲基丙烷烯丙基醚的硅氢加成反应
在氮气吹扫下将10.75g七甲基三硅氧烷(98％，TCI America)和20g甲苯(≥99.5％，Fisher Scientific)添加到反应烧瓶中并用磁力搅拌器混合。将混合物保持在氮气吹扫下并加热至40℃。向注射器中填充11.37g三羟甲基丙烷烯丙基醚(98％，Aldrich)并置于注射器泵中。一旦达到40℃，将三羟甲基丙烷烯丙基醚以约250μL/min定量到反应中。添加约5％的三羟甲基丙烷烯丙基醚后，添加87.9μL的1％铂络合物的六甲基二硅氧烷。最初反应放热，并且随着添加剩余的三羟甲基丙烷烯丙基醚，达到最大温度58.9℃。添加9.44g总量的三羟甲基丙烷烯丙基醚。将反应在60℃下保持3小时，并且然后使冷却。
用活性炭处理所得样品并过滤。使用旋转蒸发器将未反应的BisH和甲苯汽提1小时(60℃，＜10mbar)。然后将样品在室温下在0.2托下保持24小时。1H、29Si和13C证实了目标硅氢加成反应产物，以及约4.37wt％异构体和少于0.1wt％剩余的溶剂。具体地，汽提后的化学组成如下：BisH-三羟甲基丙烷烯丙基醚-95.58wt％；三羟甲基丙烷烯丙基醚异构体-4.37wt％；和甲苯-0.05wt％。在该实施例中形成的三硅氧烷具有两个羟基官能团。以下紧接着说明该实施例的反应方案。
实施例3：三硅氧烷单甘油的制备
在氮气吹扫下将125.58g的1，1，1，3，5，5，5-七甲基三硅氧烷(BisH)、22.5g的烯丙基甘油和168g的异丙醇(IPA)添加到反应烧瓶中并通过搅拌器混合。将混合物保持在氮气吹扫下并加热至70℃。添加0.3g 1.1％铂络合物的六甲基二硅氧烷/IPA。反应最初放热。作为第二步，添加25.2g烯丙基甘油、16.8g IPA和0.3g 1.1％铂络合物的六甲基二硅氧烷/IPA。作为第三步，添加25.2g烯丙基甘油、12.6g IPA和0.3g 1.1％铂络合物的六甲基二硅氧烷/IPA。作为第四步，添加16.8g烯丙基甘油、12.6g IPA和0.209g 1.1％铂络合物的六甲基二硅氧烷/IPA。对于总共125.58g的BisH，添加总量为89.7g的烯丙基甘油。将反应在70℃下保持6小时，并且然后使冷却。
用活性炭处理样品并过滤。使用真空泵将未反应的BisH和IPA汽提2小时(80℃，＜10mmHg)。1H、29Si和13C证实了目标硅氢加成反应产物，仅剩余痕量异构体。具体地，汽提后的化学组成如下：BisH-烯丙基甘油-96.50wt％；和烯丙基甘油异构体-3.50wt％。在该实施例中形成的三硅氧烷具有两个羟基官能团，紧接着如下面所示。
实施例4：BisH和烯丙基甘油的硅氢加成反应
在氮气吹扫下将12.096g BisH和20.00g IPA在反应烧瓶中混合并加热至40℃。向注射器中填充7.904g烯丙基甘油，并且然后填充到注射器泵中。一旦达到40℃，将烯丙基甘油以669μL/min定量到反应中。在添加约5％的烯丙基甘油后，添加1％Karstedt催化剂的六甲基二硅氧烷(98.98μL)溶液，得到18ppm Pt催化剂。在添加所有烯丙基甘油后，使反应放热并冷却至60℃。然后将反应在60℃下保持3小时，并且然后使冷却。
使用Rotovap将未反应的BisH和IPA汽提3小时(75℃，3mbar)。汽提后的化学组成如下：BisH-3-烯丙氧基-1，2-丙二醇-95.36wt％；和异构体-4.64wt％。在该实施例中形成的三硅氧烷具有两个羟基官能团。以下紧接着简要说明该实施例的反应方案。
实施例5：七甲基三硅氧烷和烯丙基缩水甘油醚的硅氢加成反应
将71.22g BisH和43.78g烯丙基缩水甘油醚(AGE)在氮气吹扫下在反应烧瓶中混合并加热至60℃。一旦达到60℃，将1％Karstedt催化剂的IPA溶液添加到溶液(24.42μL)中，得到8ppm Pt。使反应放热并冷却至75℃。将反应在75℃下保持3小时，并且然后使冷却。
使用简单的真空蒸馏将未反应的BisH、过量的AGE和AGE异构体汽提3小时(90℃，5mmHg)。汽提后的化学组成如下：BisH-AGE-100.00wt％。以下紧接着简要说明该实施例的反应方案。
实施例6：BisH-AGE和二乙醇胺的环氧开环反应
将83.430g实施例5中制备的环氧官能的三硅氧烷中间体、26.056g二乙醇胺(DEA)和30.000g IPA添加到反应烧瓶。反应在惰性气氛中进行，使用氮气吹扫反应溶液。然后将反应加热至75℃并保持在这些条件下直至完成。
使用简单的真空蒸馏去除IPA 3小时(45℃，约5mmHg)。通过H1NMR跟踪反应进程。一旦环氧树脂上的CH峰完全从约3.1ppm移位为约3.9ppm，则认为反应完成。真空蒸馏后的化学组成如下：BisH-AGE-DEA-99.70wt％；和IPA-0.30wt％。在该实施例中形成的三硅氧烷具有三个羟基官能团。以下紧接着简要说明该实施例的反应方案。
实施例7：BisH-AGE和二异丙醇胺的环氧开环反应
将65.849g实施例5中制备的环氧官能的三硅氧烷中间体、26.052g二异丙醇胺(DIPA)和30.000g IPA添加到反应烧瓶。反应在惰性气氛中进行，使用氮气吹扫反应溶液。然后将反应加热至75℃并保持在这些条件下直至完成。
使用简单的真空蒸馏去除IPA 3小时(45℃，约5mmHg)。通过H1NMR跟踪反应进程。一旦环氧树脂上的CH峰完全从约3.1ppm移位为约3.9ppm，则认为反应完成。真空蒸馏后的化学组成如下：BisH-AGE-DIPA-99.70wt％；和IPA-0.30wt％。在该实施例中形成的三硅氧烷具有三个羟基官能团。以下紧接着简要说明该实施例的反应方案。
实施例8：BisH和烯丙基双甘油的硅氢加成反应
将56.81g BisH和一半烯丙基双甘油(总共71.19g)在氮气吹扫下在反应烧瓶中混合并加热至45℃。一旦达到45℃，添加1％Karstedt催化剂的IPA溶液(25.48μL)，得到8ppmPt。使反应放热并冷却至80℃。将第二半部分的烯丙基双甘油添加到反应溶液。再次使反应放热并冷却至70℃。然后将反应在70℃下保持4小时，并且然后使冷却。
反应后的化学组成如下：BisH-烯丙基双甘油-88.88wt％；和异构体-11.12wt％。在该实施例中形成的三硅氧烷具有三个羟基官能团，紧接着如下面所示。
实施例9：BisH和烯丙基木糖醇的硅氢加成反应
将9.739g烯丙基木糖醇和20.017g IPA在氮气吹扫下在反应烧瓶中混合并加热至50℃。向注射器中填充10.261g BisH，然后填充到注射器泵中。一旦达到50℃，将BisH以881μL/min定量到反应中。在添加约5％的BisH后，添加1％Karstedt催化剂的六甲基二硅氧烷(83.96μL)溶液，得到16ppm Pt。在添加所有BisH后，使反应放热并冷却至60℃。然后将反应在60℃下保持3小时，并且然后使冷却。
使用Rotovap将未反应的BisH和IPA汽提3至5小时(75℃，3mbar)。汽提后的化学组成如下：BisH-烯丙基木糖醇-97.74wt％；和异构体-2.86wt％。在该实施例中形成的三硅氧烷具有四个羟基官能团。以下紧接着简要说明该实施例的反应方案。
实施例10：BisH-AGE-三(羟甲基)氨基甲烷的环氧开环反应
将5.516g实施例5中制备的环氧官能的三硅氧烷中间体、1.984g三(羟甲基)氨基甲烷(Tris)、5.250g甲醇和12.250g IPA添加到反应烧瓶。反应在惰性气氛中进行，使用氮气吹扫反应溶液。然后将反应加热至75℃并保持在这些条件下直至反应完成。
使用Rotovap(75℃，3mbar)汽提IPA和甲醇。通过H1NMR跟踪反应进程。一旦环氧树脂上的CH峰完全从约3.1ppm移位为约3.9ppm，则认为反应完成。汽提后的化学组成如下：BisH-AGE-Tris-99.70wt％；和IPA-0.30wt％。在该实施例中形成的三硅氧烷具有四个羟基官能团。以下紧接着简要说明该实施例的反应方案。
实施例11：BisH-AGE和n-甲基葡糖胺的环氧开环反应
将15.824g实施例5中制备的环氧官能的三硅氧烷中间体、9.176g的N-甲基葡糖胺(NMG)、8.750g的甲醇和16.250g的IPA添加到反应烧瓶。反应在惰性气氛中进行，使用氮气吹扫反应溶液。然后将反应加热至75℃并保持在这些条件下直至反应完成。
使用Rotovap将甲醇和IPA汽提3小时(75℃，3mbar)。通过H1NMR跟踪反应进程。一旦环氧树脂上的CH峰完全从约3.1ppm移位为约3.9ppm，则认为反应完成。汽提后的化学组成如下：BisH-AGE-NMG-98.20wt％；和IPA-1.80wt％。在该实施例中形成的三硅氧烷具有六个羟基官能团。以下紧接着简要说明该实施例的反应方案。
实施例12：AGE和DIPA的环氧开环反应
将12.855g AGE、12.500g DIPA和24.645g甲苯添加到反应烧瓶。反应在惰性气氛中进行，使用氮气吹扫反应溶液。然后将反应加热至75℃并保持在这些条件下直至完成。
使用Rotovap将甲苯汽提3小时(75℃，3mbar)。通过H1NMR跟踪反应进程。一旦环氧树脂上的CH峰完全从约3.1ppm移位为约3.9ppm，则认为反应完成。汽提后的化学组成如下：AGE-DIPA-99.70wt％；和甲苯-0.30wt％。以下紧接着说明该实施例的反应方案(其中每个R是丙醇基团)。
实施例13：BisH和烯丙基AGE-DIPA的硅氢加成反应
将1.2594g BisH、1.266g实施例12中制备的烯丙基AGE-DIPA材料和2.052g IPA在氮气吹扫下在反应烧瓶中混合并加热至60℃。一旦达到60℃，向该溶液中添加1％Karstedt催化剂的六甲基二硅氧烷(20.26μL)溶液，得到30ppm Pt。使反应放热并冷却至70℃。然后将反应保持在70℃直至完成。
当在H1NMR光谱中在约4.56ppm处不再存在未反应的Si-H峰时，认为反应完成。使用Rotovap将IPA汽提4小时(75℃，3mbar)。汽提后的化学组成如下：BisH-AGE-DIPA-89.77wt％；AGE-DIPA异构体-9.99wt％；和IPA-0.24wt％。在该实施例中形成的三硅氧烷具有三个羟基官能团。以下紧接着说明该实施例的反应方案。
实施例14(假想例)：BisH和烯丙基山梨糖醇的硅氢加成反应
将10.3g烯丙基山梨糖醇和20.017g IPA在氮气吹扫下在反应烧瓶中混合并加热至50℃。向注射器中填充10.3g BisH，然后填充到注射器泵中。一旦达到50℃，将BisH以881μL/min定量到反应中。在添加约5％的BisH后，添加1％Karstedt催化剂的六甲基二硅氧烷(83.96μL)溶液，得到16ppm Pt。在添加所有BisH后，使反应放热并冷却至60℃。然后将反应在60℃下保持3小时，并且然后使冷却。
使用Rotovap将未反应的BisH和IPA汽提5小时(75℃，3mbar)。汽提后的化学组成估计如下：BisH-烯丙基山梨糖醇-96.0wt％；和异构体-4.0wt％。在该实施例中形成的三硅氧烷具有五个羟基官能团。以下紧接着说明该实施例的反应方案。
表面评估
考虑到欧盟洗涤剂指令(“指令”；EC No.648/2004)，研究了各种三硅氧烷材料，包括三硅氧烷聚醚材料。发现许多三硅氧烷聚醚材料，特别是含有高含量聚环氧乙烷的那些，根据该指令可归类为“表面活性剂”。因此，这些表面活性剂受指令的相应生物降解性要求的约束。相反，根据该指令，发现其它三硅氧烷材料不在可分类表面活性剂的范围内。因此，这种“非表面活性剂”通常被认为是非水溶性流体或在水中形成固体颗粒，因此不受该指令的相应生物降解性要求的约束。因此，某些非表面活性剂三硅氧烷可在欧洲用于洗涤剂组合物中，因为它们符合该指令。
该指令基本上指出，如果材料被归类为表面活性剂它必须通过某些生物降解协议。表面活性剂通常被定义为能够有以下作用的材料：
1)将水的表面张力降低至在水中材料的0.5wt％的浓度下≤45达因/厘米(或≤45mN/m)；
2)在空气/水界面处形成扩散或吸附单层；
3)形成乳液、微乳液和/或胶束；以及
4)在水/固体界面处吸附。
生物降解要求通常由释放的CO2量/材料摩尔数确定。或者，可通过降解过程中消耗的氧气量来测量生物降解由于有机硅材料通常不会降解释放CO2或消耗氧气，因此它们不能满足这一要求。因此，开发了一种方案以确定有机硅材料是否确实是表面活性剂。利用该方案，现有的三硅氧烷聚醚材料(主要是EO含量高)被认为是表面活性剂，并且通常不通过生物降解标准。
水溶液、流体或混合物的表面张力可通过本领域中理解的各种方法容易地确定。通常，对于稳定的溶液或混合物，可利用平衡方法，诸如Wilhelmy板法或Du Noüy环法。或者，对于更动态的系统，可利用悬滴法。该技术为每次测量产生新的表面。该方法也可用于降低可能影响表面张力测量的不溶解的疏水性杂质或油的可能性，从而导致人为的低表面张力值。
鉴于上述指令和方案，评价了各种三硅氧烷材料，包括含有聚环氧乙烷基团的三硅氧烷聚醚材料和根据上述实施例形成的三硅氧烷。根据为该指令建立的方案，评价的每种含三聚硅氧烷聚醚的聚环氧乙烷材料被分类为表面活性剂。这种“表面活性剂”不能在EU洗涤剂组合物中销售或利用。不受任何特定理论的束缚或限制，认为一些含有所有PO或EO/PO基团的三硅氧烷聚醚在该比率下具有低含量的EO也可能具有低溶解度并因此可根据该方案显示为非表面活性剂。
在图3的流程图中示出了这种表面活性剂评估/分类的示例。参考图3中所示的方案，初始评估是所测试材料的0.5wt％混合物是否可溶解于水。通过在20℃下将0.5％的材料添加蒸馏水中并用磁力搅拌棒混合1小时来制备混合物。如果材料可溶解于水，如所示，例如通过形成透明或略微混浊的混合物，则确定表面张力(σ)。如果σ＞45mN/m，则该材料不被分类为表面活性剂。如果σ≤45mN/m，并且不存在胶束，则该材料不被归类为表面活性剂。相反，如果存在胶束，则该材料被分类为表面活性剂。
如果该材料不溶解于水，并且不存在乳液(例如相反存在固体颗粒或凝胶)，则该材料不被分类为表面活性剂。如果存在乳液(例如存在液滴)并且乳液稳定，则确定σ。如果σ＞45mN/m，则该材料不被分类为表面活性剂。相反，如果σ≤45mN/m，则该材料被归类为表面活性剂。
如果材料不溶解于水，并且存在乳液(例如存在液滴)并且乳液不稳定，则将乳液离心。进一步研究乳液的(透明)主相(或上清液)并测定σ。如果σ＞45mN/m，则该材料不被分类为表面活性剂。相反，如果σ≤45mN/m，并且不存在胶束，则该材料不被归类为表面活性剂。相反，如果存在胶束，则该材料被分类为表面活性剂。
鉴于该方案，实施例1、2、3、4、6-10和13中形成的三硅氧烷被分类为非表面活性剂。具体地，根据上述方案/流程图，这些三硅氧烷中的每一种都不是表面活性剂。这种“非表面活性剂”可在EU洗涤剂组合物中销售或利用。显然，它们也可在世界其它地方使用。
一些三硅氧烷(主要包括具有一个或两个羟基基团的那些)形成一个或多个不稳定和/或不溶解于水的油层。这种油层也可能不在水中形成稳定的乳液或胶束。随着每个三硅氧烷的羟基基团数增加到三个或四个，则情况通常会改变。除了形成不稳定且相分离的单独油层之外，这些材料中的一些可形成固体颗粒或凝胶。即使在混合过夜后，这些材料在水中的0.5wt％混合物也不会溶解。据信实施例14将具有类似的结果。所有这些都被认为是“非表面活性剂”。据认为，含有相似羟基基团数的其它三硅氧烷组合物将表现出类似的非表面活性剂行为。
对于实施例11，根据方案/流程图认为它是表面活性剂。例如，实施例11的三硅氧烷通常是不溶解的，形成混浊的混合物，是稳定的，并产生≤45达因/厘米的含水表面张力。应理解，就这一点而言对此实施例11的进一步评估可产生不同的结果。此外，应理解，这些材料可用于世界其它地方和/或用于不同类型的组合物/应用。
因为以上三硅氧烷材料中一些被认为不溶解于水，所以评估了使它们在洗涤剂底盘或基质中相容的方法。发现改善不溶解的三硅氧烷溶解度的一种选择是增加洗涤剂底盘中分散剂(或增溶剂)的浓度。
以下两个表示出了两种示例性洗涤剂组合物，一种具有低含量的分散剂(表1)，并且第二种呈现具有显着更高含量的分散剂(表2)。三硅氧烷材料，包括实施例1至14的那些，可用于洗涤剂组合物的孔中。
表1
组分(wt％) 洗涤剂组合物1
溶剂 73.9％
分散剂 2.0％
水溶助长剂 2.0％
中和剂 2.4％
阴离子表面活性剂1 6.0％
非离子表面活性剂 3.0％
阴离子表面活性剂2 7.6％
水硬度控制剂 2.0％
孔 1.0％
表2
组分(wt％) 洗涤剂组合物2
溶剂 62.4％
分散剂 16.2％
水溶助长剂 1.8％
中和剂 2.2％
阴离子表面活性剂1 5.3％
非离子表面活性剂 2.7％
阴离子表面活性剂2 6.6％
水硬度控制剂 1.8％
孔 1.0％
溶剂是去离子水。
分散剂是丙二醇，其可从Fisher Scientific商购获得。
水溶助长剂是二甲苯磺酸钠的41％活性溶液，其可从Stepan商购获得。
中和剂是45％KOH溶液，其可从Fisher Scientific商购获得。
阴离子表面活性剂1是直链烷基苯磺酸的96％活性溶液，其可从Stepan商购获得。
非离子表面活性剂是100％活性的乙氧基化C11醇(7摩尔EO平均值)，其可从AirProducts商购获得。
阴离子表面活性剂2是月桂基醚硫酸钠(3摩尔EO平均值)的28％活性溶液，其可从Stepan商购获得。
水硬度控制剂是柠檬酸钠，其可从Fisher Scientific商购获得。
发现在不溶解于洗涤剂组合物1的三硅氧烷中，它们通常可溶解于洗涤剂组合物2中。不受任何特定理论的限制，就这一点而言认为增加的分散剂含量有助于三硅氧烷在这方面的溶解度。本领域技术人员可通过常规实验容易地确定其它合适的洗涤剂组合物。
术语“包含”或“含有”在本文中以其最广泛的意义使用，是指并且涵盖“包括”、“基本上由...组成”和“由...组成”的概念。使用“例如”、“举例来说”、“诸如”和“包括”来列出示例性示例，不意味着仅限于所列出的示例。因此，“例如”或“诸如”是指“例如，但不限于”或“诸如，但不限于”并且涵盖其他类似或等同的示例。如本文所用，术语“约”用于合理地涵盖或描述通过仪器分析测得或作为样品处理的结果的数值的微小变化。此类微小变化可以为数值的大约±0-10、±0-5或±0-2.5％。另外，术语“约”当与值的范围相关时适用于两个数值。另外，术语“约”甚至在未明确说明时也适用于数值。
一般来讲，如本文所用，在值的范围中的连字符“-”或破折号“-”为“至”或“到”；“＞”为“高于”或“大于”；“≥”为“至少”或“大于或等于”；“＜”为“低于”或“小于”；以及“≤”为“至多”或“小于或等于”。前述的专利申请、专利和/或专利申请公开中的每一个各自在一个或多个非限制性实施方案中明确地全文以引用方式并入文本。
应当理解，所附权利要求不限于具体实施方式中描述的专门和特定的化合物、组合物或方法，其可以在落入所附权利要求的范围内的特定实施方案之间变化。就本文为描述各种实施方案的特定特征或方面而依赖的任何马库什群组而言，应当理解，可以从独立于所有其他马库什成员的相应的马库什群组的每个成员获得不同、特殊和/或意料之外的结果。马库什组的每个成员可以被单独地和/或组合地依赖，并且为所附权利要求的范围内的具体实施方案提供足够的支持。
还应当理解，在描述本发明的各种实施方案时依赖的任何范围和子范围独立地且共同地落入所附权利要求的范围内，并且应理解为描述和设想包括其中的整数值和/或分数值在内的所有范围，即使本文未明确写出这样的值。本领域的技术人员容易认识到，列举的范围和子范围充分地描述了本发明的各种实施方案并使它们成为可能，并且这样的范围和子范围可以被进一步描绘成相关的二分之一、三分之一、四分之一、五分之一等。仅作为一个示例，“从0.1至0.9”的范围可以被进一步描绘为下三分之一(即从0.1至0.3)、中三分之一(即从0.4至0.6)和上三分之一(即从0.7至0.9)，其单独地且共同地在所附权利要求的范围内，并且可以被单独地和/或共同地依赖并为所附权利要求的范围内的具体实施方案提供足够的支持。此外，就诸如“至少”、“大于”、“小于”、“不超过”等限定或修饰范围的语言而言，应当理解，此类语言包括子范围和/或上限或下限。作为另一个示例，“至少10”的范围本质上包括至少10至35的子范围、至少10至25的子范围、25至35的子范围等，并且每个子范围可以被单独地和/或共同地依赖并为所附权利要求的范围内的具体实施方案提供足够的支持。最后，在所公开的范围内的独立数值可以被依赖并为所附权利要求的范围内的具体实施方案提供足够的支持。例如，“从1至9”的范围包括诸如3的各个单独的整数，以及诸如4.1的包括小数点(或分数)的单独数，其可以被依赖并为所附权利要求的范围内的具体实施方案提供足够的支持。
本发明在本文中已通过示例性方式进行了描述，并且应当理解，所用术语旨在成为本质上具有描述性的词语，而不是限制性的词语。根据上述教导内容，有可能得出本发明的许多修改形式和变型形式。本发明可以用不同于如在所附权利要求的范围内具体描述的方式实施。本文中明确设想到独立权利要求和从属权利要求(单项从属和多项从属)的所有组合的主题。

Claims (15)

1.一种洗涤剂组合物，所述洗涤剂组合物包含具有至少一个甲醇官能团的三硅氧烷，所述三硅氧烷包含以下物质的反应产物：
(A)初始三硅氧烷，所述初始三硅氧烷具有侧链硅键合的官能团，所述官能团选自氢原子、含环氧基的基团、烯键式不饱和基团和胺基团；以及
(B)有机化合物，所述有机化合物具有与组分(A)的所述侧链硅键合的官能团反应的官能团和至少一个羟基官能团；
受到以下前提条件约束；
如果组分(A)的所述侧链硅键合的官能团是氢原子，则组分(B)的所述官能团是烯键式不饱和基团；
如果组分(A)的所述侧链硅键合的官能团是含环氧基的基团，则组分(B)的所述官能团是胺基团；
如果组分(A)的所述侧链硅键合的官能团是烯键式不饱和基团，则组分(B)的所述官能团是氢原子，并且
如果组分(A)的所述侧链硅键合的官能团是胺基团，则组分(B)的所述官能团是含环氧基的基团；
其中组分(A)不含选自氢原子、含环氧基的基团、烯键式不饱和基团和胺基团的末端硅键合的官能团；并且
其中组分(A)不含聚氧化烯基团。
2.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中组分(A)由以下通式(A1)表示：
(R1 3SiO1/2)(R1R2SiO2/2)(R1 3SiO1/2) (A1)；
其中每个R1是独立地选择的烃基基团，或者每个R1是独立地选择的C1-C6烷基基团，并且R2是以上定义的所述侧链硅键合的官能团。
3.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述三硅氧烷具有1至6个甲醇官能团，或者具有3至4个甲醇官能团。
4.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，其中组分(A)的所述侧链硅键合的官能团是氢原子。
5.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，其中组分(A)的所述侧链硅键合的官能团是氢原子，并且组分(B)选自以下组分(B1)至(B6)：
6.根据权利要求1至3中任一项所述的洗涤剂组合物，其中组分(A)的所述侧链硅键合的官能团式含环氧基的基团。
7.根据权利要求1至3或6中任一项所述的洗涤剂组合物，其中组分(A)的所述侧链硅键合的官能团是含环氧基的基团，并且组分(B)选自以下组分(B7)至(B10)：
8.一种洗涤剂组合物，所述洗涤剂组合物包含由以下通式(I)表示的三硅氧烷：
(R1 3SiO1/2)(R1R3SiO2/2)(R1 3SiO1/2) (I)；
其中每个R1是独立地选择的烃基基团，并且R3选自以下基团(i)至(x)；
9.根据权利要求8所述的洗涤剂组合物，其中每个R1是独立地选择的C1-C6烷基基团，或者每个R1是甲基基团。
10.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述三硅氧烷以基于100重量份的所述洗涤剂组合物的约0.001重量份至约20重量份的量、或者约0.001重量份至约15重量份的量存在。
11.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，还包含至少一种分散剂，或者还包含丙二醇。
12.根据权利要求11所述的洗涤剂组合物，其中所述分散剂以基于100重量份的所述洗涤剂组合物的约0.01重量份至约50重量份的量、或者约0.1重量份至约40重量份的量存在。
13.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，还包含水，并且进一步定义为含水洗涤剂组合物。
14.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，还包含至少一种表面活性剂，或者还包含至少一种阴离子表面活性剂和至少一种非离子表面活性剂。
15.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，进一步定义为盘碟洗涤剂组合物、衣物洗涤剂组合物、去污/预处理组合物或硬质表面清洁组合物，或者进一步定义为自动盘碟洗涤(ADW)洗涤剂组合物。
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