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CN108026334A - 软管用橡胶组合物、软管用层叠体和软管 - Google Patents

软管用橡胶组合物、软管用层叠体和软管 Download PDF

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CN108026334A
CN108026334A CN201680056311.7A CN201680056311A CN108026334A CN 108026334 A CN108026334 A CN 108026334A CN 201680056311 A CN201680056311 A CN 201680056311A CN 108026334 A CN108026334 A CN 108026334A
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Abstract

本发明提供一种软管用橡胶组合物，作为在保持橡胶特性的同时还改善了与金属丝的粘合性的软管用橡胶组合物，其特征在于包含：丁腈橡胶(NBR)作为橡胶组分，并且进一步包含硫磺、秋兰姆系化合物和水滑石，其中水滑石的含量相对于100质量份的橡胶组分为5质量份以下。

Description

软管用橡胶组合物、软管用层叠体和软管
技术领域
本发明涉及软管用橡胶组合物、软管用层叠体和软管。
背景技术
目前，液压软管广泛用于诸如建筑机械和工业机械等液压驱动机械。液压软管通常需要耐高压、正确且迅速地传递驱动力(压力)。液压软管具有高耐油性和由于压力引起的低体积膨胀也是重要的。由于机械工作时液压油的温度很高，液压软管还需要具有耐热性。典型的液压软管具有如下层叠结构：从内侧起依次层叠由橡胶制成并与液压油接触的内面橡胶层、用于承受液压油的压力的增强层、和用于防止增强层和内面橡胶层损伤的外面橡胶层。
考虑到与液压油接触的液压软管的内面橡胶层的耐热性和耐油性的重要性，通常具有这些特性良好平衡的丁腈橡胶(NBR)系橡胶组合物主要用于内面橡胶层。另外，镀黄铜丝主要用于增强层。
例如，特开2001-116173号公报(下述专利文献1)公开了以下技术：为了得到满足诸如耐热性、耐油性、耐压性、和密封性等性能要求的纤维增强软管，内侧橡胶层(内面橡胶层)和外侧橡胶层(外面橡胶层)的至少一者使用丙烯酸系橡胶，并将水滑石化合物添加至丙烯酸系橡胶中。水滑石化合物的添加改善了耐热劣化性。
特开2001-123031号公报(下述专利文献2)公开了以下软管：由于NBR不具有令人满意的耐热性和耐沉降性，内层(内面橡胶层)使用含有氯化聚乙烯的橡胶组合物作为橡胶组分，并且该橡胶组合物中进一步含有水滑石化合物。水滑石化合物的添加改善了耐热劣化性和耐沉降性。
特开2001-206987号公报(下述专利文献3)公开了以下技术：为了提供具有增强的耐热性、耐油性和耐臭氧性的软管，软管使用含有丁腈橡胶和三元乙丙橡胶(EPDM)作为橡胶组分且还含有有机过氧化物和硫磺或硫化促进剂的橡胶组合物，并且该橡胶组合物中进一步含有水滑石化合物。水滑石化合物的添加改善了耐热劣化性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：特开2001-116173号公报
专利文献2：特开2001-123031号公报
专利文献3：特开2001-206987号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，根据本发明人的研究，专利文献1～3公开的软管在内面橡胶层与由金属丝制成的增强层之间的粘合性不足。
因此，提供一种在保持橡胶特性的同时还改善了与金属丝的粘合性的软管用橡胶组合物会是有帮助的。
提供使用该软管用橡胶组合物的高耐久性的软管用层叠体和软管也会是有帮助的。
用于解决问题的方案
本发明提供以下来解决上述问题。
根据本发明的软管用橡胶组合物包含：丁腈橡胶(NBR)作为橡胶组分；硫磺；秋兰姆系化合物；和水滑石，其中水滑石的含量相对于100质量份的橡胶组分为5质量份以下。
本发明的软管用橡胶组合物在保持橡胶特性的同时还改善了与金属丝的粘合性。
本发明的软管用橡胶组合物的优选实例中，水滑石的含量相对于100质量份的橡胶组分为0.1～3质量份。在这种情况下，与金属丝的粘合性进一步改善，具有良好的橡胶特性。
本发明的软管用橡胶组合物的优选实例中，丁腈橡胶(NBR)中的丙烯腈含量(AN含量)为15～45质量％。在这种情况下，耐油性改善，具有良好的低温特性和耐疲劳性。
本发明的软管用橡胶组合物的优选实例中，橡胶组分中的丁腈橡胶(NBR)的比例为80质量％以上。在这种情况下，与金属丝的粘合性进一步改善。
根据本发明的软管用层叠体包含：橡胶层，其由上述软管用橡胶组合物制成；和增强层，其由镀黄铜丝制成，其中橡胶层和增强层彼此粘合。本发明的软管用层叠体具有高耐久性。
根据本发明的软管使用上述的软管用层叠体。本发明的软管具有高耐久性。
发明的效果
因此，可以提供在保持橡胶特性的同时还改善了与金属丝的粘合性的软管用橡胶组合物。
还可以提供高耐久性的软管用层叠体和软管。
附图说明
附图中：
图1是示出根据本发明的一个实施方案的使用软管用橡胶组合物的软管的层叠结构的透视图。
具体实施方式
以下详细说明根据本发明的一个实施方案的软管用橡胶组合物、软管用层叠体和软管。
<软管用橡胶组合物>
根据本发明的软管用橡胶组合物包括丁腈橡胶(NBR)作为橡胶组分，并且进一步包括硫磺、秋兰姆系化合物和水滑石，其中水滑石的含量相对于100质量份的橡胶组分为5质量份以下。
根据本发明的软管用橡胶组合物包括作为硫化促进剂的秋兰姆系化合物，加之作为硫化剂的硫磺。在橡胶组合物中添加硫磺和秋兰姆系化合物改善了橡胶组合物与金属丝的粘合性，尽管原因并不完全清楚。即使橡胶组合物包括硫磺和秋兰姆系化合物，然而，如果橡胶组合物中的水分含量高，与金属丝的粘合性也可能降低。橡胶组合物中的水分源自原料，或者保管期间浸入橡胶组合物中。鉴于此，根据本发明的软管用橡胶组合物进一步包括水滑石，其吸附源自原料或保管期间浸入橡胶组合物中的水分。由于水滑石吸附水分，无论原料和保管条件，根据本发明的软管用橡胶组合物与金属丝的粘合性高，并且防止与金属丝的粘合性不稳定。此外，在根据本发明的软管用橡胶组合物中，水滑石的含量相对于100质量份的橡胶组分为5质量份以下，从而诸如断裂伸长率(Eb)和断裂拉伸强度(Tb)等橡胶特性几乎不受水滑石的影响。
因此，根据本发明的软管用橡胶组合物在保持橡胶特性的同时还改善了与金属丝的粘合性。
即使在用作橡胶组分的NBR通过乳液聚合制造且乳化剂残留在NBR中的情况下，水滑石还吸附乳化剂。这防止乳化剂影响软管用橡胶组合物与金属丝之间的粘合性，有助于实现稳定的粘合性。
根据本发明的软管用橡胶组合物包括丁腈橡胶(NBR)作为橡胶组分。NBR可以具有改性或未改性的分子链末端。根据本发明的软管用橡胶组合物中的橡胶组分可以仅包括NBR，或者进一步包括其他橡胶组分。
对橡胶组分中NBR的比例没有限制，但是就软管用橡胶组合物与金属丝的粘合性而言，优选为80～100质量％，更优选为90～100质量％。如果NBR的比例为80质量％以上，软管用橡胶组合物与金属丝的粘合性进一步改善。
对NBR没有限制，可以适当地选择任何已知的NBR。NBR中的丙烯腈含量(AN含量)优选为15～45质量％，更优选为28～41质量％，还更优选为35～41质量％。如果NBR中的AN含量为45质量％以下，低温特性和耐疲劳性高。如果AN含量为15质量％以上，获得充分的耐油性。
根据本发明的软管用橡胶组合物可以任选地含有除了NBR以外的其他橡胶组分作为橡胶组分。这样的橡胶组分的实例包括已知的天然橡胶(NR)；如丁苯橡胶(SBR)、异戊二烯橡胶(IR)、丁二烯橡胶(BR)、三元乙丙橡胶(EPDM)、丁基橡胶(IIR)、环氧化天然橡胶、聚硫橡胶、硅橡胶、氟橡胶和聚氨酯橡胶等的合成橡胶；和这些天然橡胶或合成橡胶的分子链末端改性而得的那些。在使用这些橡胶组分的情况下，它们在橡胶组分中的比例优选为20质量％以下，进一步优选为10质量％以下。
根据本发明的软管用橡胶组合物进一步包括硫磺。硫磺起硫化剂的作用。硫磺的含量相对于100质量份的橡胶组分优选为1.5～3质量份，更优选为1.5～2.5质量份，还更优选为1.7～2.2质量份。如果硫磺的含量为3质量份以下，耐热性良好。如果硫磺的含量为1.5质量份以上，粘合性进一步改善。
根据本发明的软管用橡胶组合物进一步包括秋兰姆系化合物。秋兰姆系化合物起硫化促进剂的作用。秋兰姆系化合物还与硫磺一起改善了与通常软管增强用的金属丝、特别是镀黄铜丝、和镀黄铜丝的合股帘线的粘合性。金属丝的材质优选为金属。
秋兰姆系化合物优选为具有>N-C(＝S)-部位且由例如下述通式(1)表示的化合物：
式(1)中，m为1以上的整数，优选为1或2，R独立地为取代或未取代的烃基，优选为烷基、芳基或芳烷基。作为烷基，优选为甲基、乙基或丁基。作为芳基，优选为苯基。作为芳烷基，优选为苄基。
更具体地，秋兰姆系化合物的优选实例包括二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)、一硫化四甲基秋兰姆(TMTM)、二硫化四乙基秋兰姆(TETD)、二硫化四丁基秋兰姆(TBTD)、二硫化四苄基秋兰姆(TBZTD)和二硫化四(2-乙基己基)秋兰姆。秋兰姆系化合物可以是市售品。实例包括由Ouchi Shinko Chemical Industrial Co.,Ltd制造的NOCCELER TT(TMTD)、NOCCELER TS(TMTM)、NOCCELER TET(TETD)、NOCCELER TBT(TBTD)、NOCCELER TBZTD(TBZTD)和NOCCELER TOT-N[二硫化四(2-乙基己基)秋兰姆]。这些秋兰姆系化合物可以单独使用或者两种以上组合使用。
秋兰姆系化合物的含量相对于100质量份的橡胶组分优选为0.5～5质量份，更优选为0.8～2.5质量份。如果秋兰姆系化合物的含量为5质量份以下，抑制橡胶硬度的过度增加，并且硫化后秋兰姆系化合物的残渣渗出的可能性降低。如果秋兰姆系化合物的含量为0.5质量份以上，实现充分的硫化速度，橡胶组合物与金属丝的粘合性进一步改善。
根据本发明的软管用橡胶组合物进一步包括水滑石。如上所述，水滑石吸附水分，并且如果存在乳化剂，还吸附源自原料的橡胶组分这样的乳化剂。
水滑石通常是一类天然粘土矿物，但也可以是合成的。在本发明中，可以使用天然物和合成物的任何一种。例如，水滑石优选为由下述通式(2)表示的双氢氧化物：
M1 8-xM2 x(OH)16CO2·nH2O…(2)
式(2)中，M1为Mg2+、Fe2+、Zn2+、Ca2+、Ni2+、Co2+、或Cu2+等，M2为Al3+、Fe3+、或Mn3+等，2≤x≤5和n≥0。
更具体地，水滑石的实例包括Mg4.5Al2(OH)13CO3·3.5H2O、Mg4.5Al2(OH)13CO3、Mg4Al2(OH)12CO3·3.5H2O、Mg6Al2(OH)16CO3·4H2O、Mg5Al2(OH)14CO3·4H2O、Mg3Al2(OH)10CO3·1.7H2O、Mg3ZnAl2(OH)12CO3·wH2O(w是0以上的数)和Mg3ZnAl2(OH)12CO3。市售的含水水滑石包括，例如，由Kyowa Chemical Industry Co.,Ltd.制造的“DHT-4A”、“DHT-4A-2”、“DHT-4C”、“DHT-6”、“KW-2000”、“KW-2100”和“KW-2200”。
水滑石的含量相对于100质量份的橡胶组分为5质量份以下，优选为0.1～3质量份。如果水滑石的含量相对于100质量份的橡胶组分超过5质量份，橡胶特性可能受到不利影响。如果水滑石的含量相对于100质量份的橡胶组分为0.1质量份以上，吸附水分和乳化剂的能力高，并且粘合性进一步改善。如果水滑石的含量相对于100质量份的橡胶组分为3质量份以下，获得良好的橡胶特性。
根据本发明的软管用橡胶组合物可以含有除了上述橡胶组分、硫磺、秋兰姆系化合物和水滑石以外的各种配混剂。这样的配混剂的实例包括硫磺以外的硫化剂、秋兰姆系化合物以外的硫化促进剂、如氧化锌等的硫化促进助剂、如炭黑等的增强填料、防老剂、增塑剂、石油树脂、硫化延迟剂、蜡、抗氧化剂、填料、发泡剂、油、润滑剂、增粘剂、紫外线吸收剂、分散剂、相容剂和均化剂。
硫化促进助剂的含量相对于100质量份的橡胶组分优选为0.5～10质量份，更优选为0.5～3质量份。如果硫化促进助剂的含量为0.5质量份以上，硫化速度增加。如果硫化促进助剂的含量为10质量份以下，粘合性进一步改善。
增强填料的含量相对于100质量份的橡胶组分优选为50～150质量份，更优选为80～120质量份。如果增强填料的含量为50质量份以上，强度改善。如果增强填料的含量为150质量份以下，橡胶组合物的未硫化粘度充分低，混炼、压延和挤出的作业性良好。
根据本发明的软管用橡胶组合物可以通过例如使用诸如开放式混炼辊、或密闭式班伯里混炼机或捏和机等混炼机混炼上述各组分而得到。
<软管用层叠体>
根据本发明的软管用层叠体包括：由上述软管用橡胶组合物制成的橡胶层；和由镀黄铜丝制成的增强层，其中橡胶层和增强层彼此粘合。根据本发明的软管用层叠体具有高耐久性，因为与金属丝的粘合性高的橡胶组合物粘合至由金属丝制成的增强层。
金属丝可以是任何镀黄铜丝。黄铜镀覆改善了增强层与由软管用橡胶组合物制成的橡胶层之间的粘合性。对黄铜镀覆中的铜含量和锌含量没有限制。镀覆方法例如是电镀或化学镀。进行黄铜镀覆的金属丝例如是钢丝。
<软管>
根据本发明的软管使用上述软管用层叠体。根据本发明的软管可以在任何部位包括软管用层叠体，但优选软管用层叠体的橡胶层对应于内面橡胶层(内管橡胶)。由于使用上述高耐久性的软管用层叠体，根据本发明的软管具有高耐久性。
例如，软管用层叠体的橡胶层是内面橡胶层(内管橡胶)的根据本发明的一个实施方案的软管1，如图1所示，包括内面橡胶层(内管橡胶)2、内面橡胶层2的径向外侧的增强层3、和增强层3的径向外侧的外面橡胶层(外覆盖橡胶)4。软管用层叠体的增强层对应于软管1的增强层3。本实施方案的软管1是液压软管。
例如，这样的软管可以通过以下方法制造。
首先，将根据本发明的软管用橡胶组合物挤出在具有与软管内径大约相同的直径的芯体(芯轴)的外侧上以覆盖芯轴，由此形成内面橡胶层(内管橡胶)2(内管挤出步骤)。然后，将给定数的镀黄铜丝编织在内管挤出步骤中形成的内面橡胶层2的外侧上，从而层叠增强层3(编织步骤)，将外面橡胶层(外覆盖橡胶)用橡胶组合物挤出在增强层3的外侧上，从而形成外面橡胶层(外覆盖橡胶)4(外覆盖挤出步骤)。另外，在外覆盖挤出步骤中形成的外面橡胶层4在外侧任选地涂覆有树脂(树脂模具涂覆步骤)，然后在通常的条件下硫化结构体(硫化步骤)。硫化之后，将涂覆的树脂剥离(树脂模具剥离步骤)，并且将芯轴移除(芯轴取出步骤)。这样获得了在内面橡胶层2和外面橡胶层4之间具有增强层3的软管1。
软管1的结构可以是上述的从内侧起依次层叠内面橡胶层2、增强层3和外面橡胶层4的三层结构。或者，在更高强度等是必要的情况下，虽然未示出，但是软管的结构可以是五层结构，其中增强层由两层构成并且中间橡胶层(中间橡胶)配置在两个增强层之间。该结构可以根据软管的要求特性等适当设定。
实施例
以下使用实施例更详细地说明本发明的技术，但本发明不限于这些实施例。
<橡胶组合物的制备和评价>
将表1中列出的橡胶组分和配混剂(除硫磺和硫化促进剂以外的所有原料)投入至密炼机中，混炼直至混炼物的温度达到170℃，然后冷却至约40℃以下。
此后，投入硫磺和硫化促进剂，混炼直至混炼物的温度达到110℃，从而制备了橡胶组合物。
(1)初期粘合性
将未硫化的橡胶组合物压延以形成150mm×150mm×2mm的片材，将7根切成φ0.33mm×100mm的镀黄铜丝以其间无间隙配置在橡胶片材上。然后，在用胶带固定的状态下，将它们在150℃×60分钟的条件下硫化。硫化后，取出样品并在室温下放置24小时。之后，将7根金属丝中除了两端的2根金属丝以外的5根金属丝同时以90度撕离。此时橡胶对金属丝整个表面的附着率(金属丝的与橡胶的接触面的橡胶覆盖率)以百分率表示。数值越大，表示初期粘合性越高。
关于粘合性，将样品评价为
橡胶附着率为90％以上的情况为优异“○”，
橡胶附着率为80％以上且小于90％的情况为良好“△”，和
橡胶附着率小于80％的情况为差“×”。
(2)橡胶特性
将得到的橡胶组合物在150℃×60分钟的条件下硫化，然后按照JIS K6251在室温(23℃)下进行拉伸试验，从而测量断裂伸长率(Eb)和断裂拉伸强度(Tb)。各结果用以比较例1的结果设定为100的指数表示。指数值越大，表示断裂伸长率或断裂拉伸强度越大。
关于橡胶特性，将样品评价为
Eb和Tb的指数值均为90以上的情况为优异“○”
Eb和Tb的至少一个指数值小于90的情况为差“×”。
综合评价如下。将样品评价为
粘合性和橡胶特性均优异(○)的情况为优异“○”，
粘合性良好(△)、橡胶特性优异(○)的情况为良好“△”
粘合性和橡胶特性的至少一个为差(×)的情况为差“×”。
[表1]
*1 NBR 1：由LANXESS制造的“PERBUNAN 2870F”，AN含量＝28质量％
*2 NBR 2：由JSR Corporation制造的“JSR N230SV”，AN含量＝35质量％
*3 SBR：由JSR Corporation制造“JSR 1500”
*4炭黑：由Asahi Carbon Co.,Ltd.制造的“Asahi#50”，SRF级炭黑
*5防老剂：由Ouchi Shinko Chemical Industrial Co.,Ltd.制造的“NOCRAC224”
*6石油树脂：由Tonen Chemical Corporation制造的“ESCOREZ 1102”，具有4～5个碳的烃馏分聚合物
*7增塑剂：由New Japan Chemical Co.,Ltd.制造的“Sansocizer DOA”，己二酸二辛酯(DOA)
*8硫磺：由Tsurumi Chemical Industry Co.,Ltd.制造的“SULFAX 5”
*9硫化促进剂1：由Ouchi Shinko Chemical Industrial Co.,Ltd.制造的“NOCCELER TS”，硫化促进剂TMTM，一硫化四甲基秋兰姆，由式(1)表示的化合物，其中m是1且四个R各自是甲基
*10硫化促进剂2：由Ouchi Shinko Chemical Industrial Co.,Ltd.制造的“NOCCELER DM”，硫化促进剂MBTS，二硫化二-2-苯并噻唑
*11氧化锌：由Toho Zinc Co.,Ltd.制造的“Ginrei SR”
*12硫化延迟剂：由Monsanto Company制造的“Santogard PVI”
*13水滑石1：由Kyowa Chemical Industry Co.,Ltd.制造的“DHT-4A-2”(BET比表面积：12m2/g)
*14水滑石2：由Kyowa Chemical Industry Co.,Ltd.制造的“KW-2100”(BET比表面积：190m2/g)
*15氧化镁：由Kyowa Chemical Industry Co.,Ltd.制造的“KYOWAMAG30”
*16氧化钙：由Ohmi Chemical Industry Co.,Ltd.制造的“CML#21”
从表1可以理解，根据本发明的各实施例的橡胶组合物在保持橡胶特性的同时还改善了与金属丝的粘合性。
产业上的可利用性
根据本发明的软管用橡胶组合物可以用于软管的各个部位。根据本发明的软管用橡胶组合物优选用于在由镀黄铜丝制成的增强层上层叠的橡胶层，并且特别适用于液压软管的内面橡胶层(内管橡胶)。根据本发明的软管用层叠体可以用于具有层叠结构的各种软管。根据本发明的软管适用于例如工业机械和建筑机械等的各种液压驱动机械。
附图标记说明
1 软管
2 内面橡胶层(内管橡胶)
3 增强层
4 外面橡胶层(外覆盖橡胶)

Claims (6)

1.一种软管用橡胶组合物，其包含：
丁腈橡胶(NBR)作为橡胶组分；
硫磺；
秋兰姆系化合物；和
水滑石，
其中所述水滑石的含量相对于100质量份的所述橡胶组分为5质量份以下。
2.根据权利要求1所述的软管用橡胶组合物，其中所述水滑石的含量相对于100质量份的所述橡胶组分为0.1～3质量份。
3.根据权利要求1或2所述的软管用橡胶组合物，其中所述丁腈橡胶(NBR)中的丙烯腈含量，即AN含量，为15～45质量％。
4.根据权利要求1～3任一项所述的软管用橡胶组合物，其中所述橡胶组分中的所述丁腈橡胶(NBR)的比例为80质量％以上。
5.一种软管用层叠体，其包含：
橡胶层，其由根据权利要求1～4任一项所述的软管用橡胶组合物制成；和
增强层，其由镀黄铜丝制成，
其中所述橡胶层和所述增强层彼此粘合。
6.一种软管，其使用根据权利要求5所述的软管用层叠体。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20230002589A1 (en) 2019-09-30 2023-01-05 Bridgestone Corporation Rubber composition, rubber-metal composite, conveyor belt, hose, crawler, and tire
JP7360883B2 (ja) 2019-09-30 2023-10-13 株式会社ブリヂストン ゴム組成物、複合体、ホース、コンベヤベルト、クローラおよびタイヤ
JP7360882B2 (ja) 2019-09-30 2023-10-13 株式会社ブリヂストン ゴム組成物、複合体、ホース、コンベヤベルト、クローラおよびタイヤ
CN111825896A (zh) * 2020-02-21 2020-10-27 河南汇龙液压科技股份有限公司 一种不含甲醛的钢丝编织管胶料及其制备方法
JP7568496B2 (ja) 2020-12-09 2024-10-16 株式会社ブリヂストン ゴム組成物、ゴム－金属複合体、ホース、コンベヤベルト、ゴムクローラ及びタイヤ
CN114571800A (zh) * 2022-02-14 2022-06-03 浙江铁马科技股份有限公司 一种耐超低温气制动刹车软管及其制作方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08143713A (ja) * 1994-11-17 1996-06-04 Nok Corp ゴム組成物
CN103576500A (zh) * 2012-07-19 2014-02-12 住友橡胶工业株式会社 显影辊
CN103613897A (zh) * 2013-11-06 2014-03-05 安徽江威精密制造有限公司 一种丁腈橡胶电容器密封垫及其制备方法
CN104379659A (zh) * 2012-07-02 2015-02-25 横滨橡胶株式会社 橡胶组合物、使用其的硫化橡胶制品及软管
AU2014217187B2 (en) * 2013-02-13 2016-09-15 Bridgestone Corporation Rubber composition for hoses, and hose

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001206987A (ja) * 2000-01-26 2001-07-31 Tokai Rubber Ind Ltd ゴム組成物、積層体及びホース
JP5423129B2 (ja) * 2009-04-28 2014-02-19 株式会社ブリヂストン ホース用ゴム組成物及びホース
CN103242571B (zh) * 2012-02-02 2016-08-03 住友橡胶工业株式会社 导电性橡胶组合物及使用其的转印辊
JP6357768B2 (ja) * 2013-12-26 2018-07-18 ダイキン工業株式会社 積層体

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08143713A (ja) * 1994-11-17 1996-06-04 Nok Corp ゴム組成物
CN104379659A (zh) * 2012-07-02 2015-02-25 横滨橡胶株式会社 橡胶组合物、使用其的硫化橡胶制品及软管
CN103576500A (zh) * 2012-07-19 2014-02-12 住友橡胶工业株式会社 显影辊
AU2014217187B2 (en) * 2013-02-13 2016-09-15 Bridgestone Corporation Rubber composition for hoses, and hose
CN103613897A (zh) * 2013-11-06 2014-03-05 安徽江威精密制造有限公司 一种丁腈橡胶电容器密封垫及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
（印）鲍米克（BHOWMICK，A. K.）等: "《弹性体手册》", 31 January 2005, 中国石化出版社 *

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