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CN107779142A - 具有较低再活化温度的反应性聚烯烃热熔粘合剂及其在真空深拉层合中的用途 - Google Patents

具有较低再活化温度的反应性聚烯烃热熔粘合剂及其在真空深拉层合中的用途 Download PDF

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CN107779142A
CN107779142A CN201710748791.XA CN201710748791A CN107779142A CN 107779142 A CN107779142 A CN 107779142A CN 201710748791 A CN201710748791 A CN 201710748791A CN 107779142 A CN107779142 A CN 107779142A
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CN
China
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hot
adhesive composition
melt adhesive
weight
wax
Prior art date
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Pending
Application number
CN201710748791.XA
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English (en)
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K·帕斯克考斯基
M·科德斯
D·扬克
J·保罗
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Sika Technology AG
Original Assignee
Sika Technology AG
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Publication date
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Abstract

本发明涉及一种反应性聚烯烃热熔组合物及其在通过薄膜层合，特别是通过真空深拉层合和IMG‑层合方法生产复合元件中的用途。该热熔组合物包含至少一种热塑性的在25℃是固体的含硅烷基团的聚‑α‑烯烃，至少一种软化点不大于120℃的非官能化的无定形丙烯‑乙烯共聚物蜡，和至少一种软化点是80‑130℃的链烷烃蜡。本发明还涉及一种生产包含聚合物膜和载体的复合元件的方法，通过使用该方法可获得的复合元件和该热熔粘合剂组合物用作真空深拉层合或者IMG‑层合方法中的粘合剂的用途。

Description

具有较低再活化温度的反应性聚烯烃热熔粘合剂及其在真空 深拉层合中的用途
技术领域
本发明涉及聚烯烃热熔粘合剂及其通过薄膜层合技术，特别是通过真空深拉层合和IMG-层合方法来生产复合元件的用途。
发明背景
热熔粘合剂已经广泛用于工业中来通过膜层合技术生产复合元件。这些粘合剂具有在它们施用后冷却时立即形成高初始强度的优点，并且它们还通过物理发生的结合而提供良好的热稳定性和耐环境影响性。但是，该热熔粘合剂具有一些缺点，这使得它们不太适于薄膜层合，特别是真空深拉层合方法。在薄膜层合中，粘合剂首先作为薄膜施用到第一基材的表面上，其后将该预涂覆的基材与第二基材的表面接触以在所述基材之间产生粘合结合。在真空深拉层合中，通过在基材之间的空间中施加真空而将基材拉在一起。常规的聚烯烃热熔粘合剂特征在于相对短的开放时间和当作为薄膜施用到基材上时，粘合剂快速凝固并丧失它润湿其他基材表面的能力。粘合剂的短的开放时间在真空深拉层合方法中是特别有害的，该方法中等待时间，即在将粘合剂施用到第一基材表面和将该粘合剂膜与第二基材接触之间的时间是相对长的。
由于上述原因，聚氨酯(PUR)粘合剂已经代替聚烯烃热熔粘合剂广泛用于真空深拉层合方法中，特别是在汽车工业中。PUR粘合剂典型地以分散体和溶剂基粘合剂的形式用于薄膜层合中。这些粘合剂体系特别适于使用加热工具的薄膜层合，因为由于聚氨酯聚合物的高分子量，它们提供高的初始强度，甚至在高的脱模温度下也是如此。另一方面，由于聚氨酯聚合物的高分子量，接触结合的方法典型地用于层合方法中。在接触结合中，粘合剂首先施用到第一基材(载体)表面，其后将该粘合剂层与第二基材(膜)的已经涂覆了底漆的表面接触。在真空深拉层合中使用分散体或者溶剂基PUR-粘合剂的缺点是该粘合剂必须首先施用到载体上，其通常是三维模制制品。所以，必须将粘合剂喷到所述载体上，这是相对复杂的方法并且其由于过喷(overspray)而增加了粘合剂消耗。在一些情况中，过喷是如此关键，以至于PUR分散体粘合剂和溶剂基PUR粘合剂体系不能用于薄膜层合中。
为了解决与接触结合有关的问题，作为反应性热熔粘合剂配制的PUR-粘合剂已经设计用于薄膜层合方法中。这些粘合剂的分子量明显低于分散体或者溶剂基PUR粘合剂，这使得它们更适用于无接触结合的膜层合方法。当使用反应性热熔粘合剂时，不再需要将粘合剂施用到载体，并且将粘合剂仅仅施用到膜表面上就足够了。这明显降低了膜层合方法的复杂性，因为膜通常是二维的，并且粘合剂能够使用任何常规手段而容易地施用到膜上，和因此可以避免过喷。但是，在用PUR-粘合结合非极性基材例如聚乙烯和聚丙烯基材的情况中，由于高极性PUR-粘合剂对于非极性基材的低粘附力，基材表面必须用底漆来处理。
聚烯烃热熔粘合剂，特别是基于无定形聚-α-烯烃的那些，具有高度非极性的性能，并且因此原则上适于层合非极性基材，而无需用底漆预处理该基材。已经用于膜层合方法的一个具体种类的反应性聚烯烃热熔粘合剂是基于硅烷接枝的聚烯烃预聚物。在施用到表面之后，基于硅烷接枝的聚-α-烯烃的热熔粘合剂不仅物理结合(即通过冷却)，而且作为硅烷基团与水反应的结果而化学结合。一旦与水分接触，则聚烯烃预聚物的化学反应性硅烷基团例如甲氧基硅烷基团与水反应形成硅烷醇，其随后经历与其他硅烷醇基团的反应，从而作为缩合反应的一部分而在各个聚合物分子之间形成共价键。由于该物理和化学结合，这些热熔粘合剂表现出比非反应性聚烯烃热熔粘合剂优异的性能，特别是在更好的热稳定性和耐环境影响方面。
对于使用反应性和非反应性热熔粘合剂的薄膜层合来说，通常使用通过热的再活化方法。在这种方法中，粘合剂首先以熔融态施用到第一基材(膜)表面上，在那里它快速固着。第一基材上的粘合剂层随后通过加热而再活化，之后与另一基材(载体)的表面接触。在该再活化步骤中，粘合剂必须熔融到这样的程度，即使得它能够充分润湿载体的表面。在反应性热熔粘合剂的情况中，在预涂覆步骤中加热粘合剂应当仅仅导致该粘合剂部分地交联。否则，该热熔粘合剂不再能在随后的再活化步骤中再熔融来构建膜和载体之间的粘合结合。粘合剂被加热到的温度通常称作再活化温度。
等待时间的长度(即粘合剂通过加热再活化和粘合剂层与载体表面接触之间的时间段)取决于层合方法的类型。在真空深拉层合方法和特别是在IMG-层合(模内压纹)方法中，等待时间是相对长的，典型地是10-15秒。在该再活化步骤后，粘合剂不再被加热并且它的温度开始朝着环境温度下降。因此，真空深拉层合方法中所用的热熔粘合剂必须能够润湿载体表面和在基材之间在相对低的温度下形成粘合结合。在IMG-层合方法中，在等待时间结束时粘合剂的温度可以低到50-70℃。此外，合适的热熔粘合剂必须能够在等待时间结束时提供足够的粘性(tack)，这意味着粘合剂的开放时间必须至少与等待时间一样长。最后，在基材已经彼此接触后，该热熔粘合剂应当能够在短时间内形成高的初始结合强度。
现有技术的反应性聚烯烃热熔粘合剂不适用于其中等待时间相对长的层合方法，例如真空深拉和特别是IMG-层合方法。不适用性主要是短的开放时间以及粘合剂在低温下不能润湿基材表面的结果。典型的现有技术的反应性聚烯烃热熔粘合剂还必须在高温再活化，这增加了方法的运行成本和限制了可用于层合基材中的材料的选择。
最后，现有技术的反应性聚烯烃热熔粘合剂倾向于形成对于层合工具的未涂覆的铝表面非常强的粘附力。在典型的层合方法中，粘合剂不仅与要层合的基材接触，而且在该基材的边缘区域与层合工具表面接触。结果，层合的部件粘附到层合工具上，并且可能需要很大难度从其上除去。与铝表面的粘附性相关的问题原则上可以通过使用拒斥性涂层例如特氟龙或者硅酮涂层来解决。特氟龙涂层具有相对长的寿命期，但是硅涂层倾向于不太耐磨。使用涂层不仅增加了方法投资成本，而且由于涂层修复产生的工艺停机时间而增加了运行成本。
因此需要反应性聚烯烃热熔粘合剂，其更适用于作为真空深拉层合方法和特别是IMG-层合方法中的粘合剂。
发明内容
本发明的目标是提供一种反应性聚烯烃热熔粘合剂，其适于作为真空深拉层合和特别是IMG-层合方法中的粘合剂。换言之，所述目标是提供一种反应性聚烯烃热熔粘合剂，其可以用作层合方法中的粘合剂，其中该粘合剂通过再活化方法使用低的再活化温度来施用，并且在该方法中所述基材在相对长的等待时间之后彼此接触。
具体的，本发明的方法是提供一种反应性聚烯烃热熔粘合剂，其具有低的软化点和相对长的开放时间，但是该粘合剂还表现出高的初始热强度和高的初始结合强度。
再一目标是提供一种反应性聚烯烃热熔粘合剂，其提供对于ABS、木材和对于天然和合成纤维良好的结合，并且该粘合剂适用于使用未涂覆的铝工具来层合基材。
令人惊讶地发现包含硅烷接枝的聚-α-烯烃预聚物，非官能化无定形丙烯-乙烯共聚物蜡和适当选择的另外的组分的热熔组合物能够解决与现有技术的反应性聚烯烃热熔粘合剂有关的问题。
根据本发明的第一方面，提供如权利要求1所定义的热熔粘合剂组合物。
本发明的反应性热熔粘合剂组合物的优点之一是它具有低的软化点和相对长的开放时间。该粘合剂组合物还保持了它的粘性和在低温下能够润湿基材表面，特别是在低于100℃的温度下。此外，该粘合剂组合物表现出高的初始结合强度和高的初始热强度。
本发明的反应性热熔粘合剂组合物还提供对于各种不同的基材，特别是由ABS、木材组成(composed of)的基材和对于天然和合成纤维的良好结合和与铝表面的低的结合。
根据本发明另一方面，提供生产复合元件的方法，使用该方法可获得的复合元件，和该热熔粘合剂组合物作为真空深拉层合或者IMG-层合方法中的粘合剂的用途。
发明详述
以“聚/多”开始的物质名称表示这样的物质，其形式上每个分子包含两个或更多个存在于它们名称中的官能团。例如多元醇指的是具有至少两个羟基的化合物。聚醚指的是具有至少两个醚基的化合物。
术语“α-烯烃”表示分子式CxH2x(x对应于碳原子数)的烯烃，其特征是在第一碳原子(α-碳)处的碳-碳双键。α-烯烃的例子是乙烯，丙烯，1-丁烯，2-甲基-1-丙烯(异丁烯)，1-戊烯，1-己烯，1-庚烯和1-辛烯。例如1，3-丁二烯，2-丁烯或苯乙烯都不能称作本发明的α-烯烃。
术语“聚-α-烯烃”表示通过α-烯烃聚合获得的均聚物和通过多种不同的α-烯烃低聚获得的共聚物。
术语“聚烯烃蜡”表示线性或者支化的具有2-30个碳原子的α-烯烃的低分子量聚合物，其是借助茂金属催化剂制备的。这些低分子量聚合物的分子量是5000-25000g/mol。它们包括所述烯烃的均聚物和这些烯烃彼此以任何比率的共聚物。
这样的聚烯烃蜡可以通过支化或者未支化聚烯烃塑料的热分解或者通过烯烃的直接聚合来获得。合适的聚合方法例如是其中烯烃例如乙烯在高压和高温下反应来产生或多或少支化的蜡的自由基方法，和其中乙烯和/或更高级α-烯烃使用金属-有机催化剂，例如齐格勒-纳塔或者茂金属催化剂聚合以产生未支化的或者支化的蜡的方法。
术语“链烷烃蜡”表示硬的结晶蜡，其主要由饱和链烷烃组成。该链烷烃蜡通常获自石油馏分，其来源于混合基或者链烷烃基类型的矿物油。
术语“多异氰酸酯”表示具有两个或更多个异氰酸酯基团的化合物。
术语“硅烷”表示含有硅的化合物，其中硅原子带有至少一个，例如2或者3个烷氧基。硅烷可以具有至少一个直接键合的有机残余部分，和由此可以具有至少一个Si-C键。
术语“硅烷基团”表示含硅基团，其键合到硅烷的有机残余部分上。硅烷或者它的硅烷基团可以具有接触水分时水解并且由此释放醇的性能。例如硅氧烷或者硅酮不被认为是本发明意义上的硅烷。
术语“接枝度”表示接枝化合物的侧链中的聚合物基团与构成主链的聚合物之比，并且以重量百分比来表达。在本发明中，术语“接枝度”，“接枝程度”和“接枝的程度”是可互换使用的。
术语“官能化聚合物”表示这样的聚合物，其进行了化学改性以在聚合物主链上包含官能团。相反，术语“非官能化聚合物”表示这样的聚合物，其没有进行化学改性以在聚合物主链上包含官能团例如环氧、硅烷、磺酸酯、酰胺或者酸酐。在本发明中，术语“(非)官能化和“(未)改性”是可互换使用的。
术语“开放时间”表示这样的时间长度，在其过程中施用到基材表面上的粘合剂仍然能够在与另一基材接触后形成粘合结合。
术语“再活化温度”表示粘合剂被加热到以再活化的温度。
术语“等待时间”表示在再活化粘合剂和将粘合剂与另一基材表面接触来形成粘合结合之间的时间。
术语“软化点”或者“软化温度”表示化合物软化成橡胶状态的温度，或者化合物中的结晶部分熔融的温度。软化点可以通过根据DINEN1238的环球法来测量。
术语“分子量”表示数均分子量(Mn)。分子量可以通过凝胶渗透色谱法，使用聚苯乙烯作为标准物在聚合物的四氢呋喃溶液中测量。
本发明在本发明第一方面涉及一种热熔粘合剂组合物，其包含：
一种热熔粘合剂组合物，其包含：
a)至少一种热塑性的在25℃是固体的含硅烷基团的聚-α-烯烃，
b)至少一种非官能化无定形丙烯-乙烯共聚物蜡，其根据DIN EN 1238的环球法所测量的软化点不大于120℃，优选不大于100℃，和
c)至少一种链烷烃蜡，其根据DIN EN 1238的环球法所测量的软化点是80-130℃。
该含硅烷基团的聚-α-烯烃是本领域技术人员已知的。例如它们可以通过将不饱和硅烷例如乙烯基三甲氧基硅烷接枝到聚-α-烯烃上来制备。制备硅烷接枝的聚-α-烯烃的详细说明可以例如在US5994474和DE4000695A1中找到。
例如该含硅烷基团的聚-α-烯烃可以是硅烷接枝的共聚物或者三元共聚物，其由至少一种选自乙烯、丙烯、丁烯和异丁烯的单体构成。硅烷接枝的聚-α-烯烃(其在25℃是固体)特别合适的例子包括硅烷接枝的聚乙烯和聚丙烯，特别是硅烷接枝的聚丙烯均聚物和硅烷接枝的聚乙烯均聚物。
含硅烷基团的聚-α-烯烃的软化点可以是60-150℃。优选该热塑性的含硅烷基团的聚-α-烯烃的软化点是80-140℃，更优选90-120℃。
优选含硅烷基团的聚-α-烯烃的分子量(Mn)是7000-25000g/mol。
含硅烷基团的聚-α-烯烃的总量可以大于30.0重量％，优选30.0-90.0重量％，更优选35.0-70.0重量％，最优选40.0-60.0重量％，基于该热熔粘合剂组合物的总重量计。
优选该含硅烷基团的聚-α-烯烃是硅烷接枝的无规立构聚-α-烯烃(APAO)。
该含硅烷基团的聚-α-烯烃可以是通过齐格勒-纳塔催化的聚合获得的聚-α-烯烃，而硅烷基团已经接枝到其上。该含硅烷基团的聚-α-烯烃还可以是通过茂金属催化的聚合获得的聚-α-烯烃，而硅烷基团已经接枝到其上。
所述硅烷接枝的聚-α-烯烃的接枝度优选大于0.5重量％，特别是大于1.5重量％，相对于非官能化的聚-α-烯烃的重量计。如果将依靠齐格勒-纳塔方法生产的硅烷接枝的聚-α-烯烃用作硅烷接枝的聚-α-烯烃，则接枝度优选是1.0-8.0重量％、特别是1.5-5.0重量％。
所述热熔粘合剂组合物可以包含至少两种不同的在25℃是固体的含硅烷基团的聚-α-烯烃。优选该热熔粘合剂组合物包含至少一种低硅烷接枝的聚-α-烯烃，特别是至少一种接枝度是1.0-3.0的硅烷接枝的聚-α-烯烃，和至少一种高硅烷接枝的聚-α-烯烃，特别是至少一种接枝度是3.5-8.0的硅烷接枝的聚-α-烯烃。
该热熔粘合剂组合物可以具有至少一种聚-α-烯烃，其通过将硅烷接枝到聚-α-烯烃(其已经根据齐格勒-纳塔方法生产)上而制备，以及至少一种硅烷接枝的聚-α-烯烃，其通过将硅烷接枝到聚-α-烯烃(其已借助茂金属催化剂来生产)上而制备。
硅烷接枝的聚-α-烯烃的总量可以大于30.0重量％，优选30.0-90.0重量％，更优选35.0-70.0重量％，最优选40.0-60.0重量％，基于该热熔粘合剂组合物的总重量计。
该热熔粘合剂组合物包含至少一种非官能化的无定形丙烯-乙烯共聚物蜡，其的软化点不大于120℃，优选不大于100℃。
优选该无定形非官能化的丙烯-乙烯共聚物蜡通过茂金属催化的聚合来获得。该无定形的丙烯-乙烯共聚物蜡的分子量可以是5000-35000g/mol，更优选5000-30000g/mol。
该非官能化的无定形丙烯-乙烯共聚物蜡在热熔粘合剂组合物中的量没有进行任何具体限制。但是，已经发现增加这种组分在热熔粘合剂组合物中的量倾向于增加对铝表面的粘附力。另一方面，已经发现将非官能化的无定形丙烯-乙烯共聚物蜡的量降低到低于某个限度对于该热熔粘合剂的其他性能具有不利作用，例如到极性和非极性基材上的粘合结合强度。
优选该非官能化的无定形丙烯-乙烯共聚物蜡的总量是0.5-20.0重量％，更优选1.0-15.0重量％，甚至更优选5.0-15.0重量％，最优选7.5-12.5重量％，基于该热熔粘合剂组合物的总重量计。
合适的市售非官能化的无定形丙烯-乙烯共聚物蜡的例子包括例如PP 1302，PP 1502，PP 1602，PP 2602和PP 3602 TP(获自Clariant)。
该热熔粘合剂组合物包含至少软化点是80-130℃，优选90-120℃的链烷烃蜡。
根据一种或多种实施方案，链烷烃蜡是费托蜡。链烷烃蜡在该热熔粘合剂组合物中的量没有进行任何具体限制，除了蜡的量不应当这样高，以至于它导致明显损害热熔粘合剂的粘附力。明显损害在本发明上下文中被理解为表示具有链烷烃蜡的组合物对于同一基材的粘附力比含有代替该链烷烃蜡的、相同量的含硅烷基团的聚-α-烯烃的热熔组合物的情况低了50％以上。
优选链烷烃蜡的总量不大于5.0重量％，基于该热熔粘合剂组合物的总重量计。在这种组分的量更高的情况中，该热熔粘合剂的粘附性明显受到影响，例如对于非极性基材例如聚丙烯的粘附性。优选链烷烃的总量是1.0-5.0重量％，更优选1.0-3.0重量％，基于所述热熔粘合剂组合物的总重量计。
根据一种或多种实施方案，除了含硅烷基团的聚-α-烯烃之外，该热熔粘合剂组合物进一步包含至少一种另外的热塑性聚合物，其在25℃是固体并且其不包含硅烷基团。这种另外的热塑性聚合物可以是例如选自乙烯，丙烯，丁烯，异丁烯，异戊二烯，乙酸乙烯酯和与C3-C12羧酸的乙烯酯和(甲基)丙烯酸酯的不饱和单体的均聚物或者共聚物。在本发明上下文中，术语“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯二者。没有硅烷基团的合适的热塑性聚合物包括乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)，无规立构聚-α-烯烃(APAO)以及聚丙烯和聚乙烯均聚物，处于官能化或者处于非官能化形式的。
这些没有硅烷基团的另外的热塑性聚合物的软化点可以是60-160℃，优选80-140℃，更优选90-120℃。
优选该没有硅烷基团的另外的热塑性聚合物的分子量(Mn)是7000-250000g/mol。
该没有硅烷基团的另外的热塑性聚合物可以是聚-α-烯烃。优选该没有硅烷基团的另外的热塑性聚合物是无规立构聚-α-烯烃(APAO)，其通过茂金属催化的聚合获得。
含硅烷基团的固体聚-α-烯烃与没有硅烷基团的另外的热塑性聚合物的重量比可以是1：1-20：1。所述没有硅烷基团的另外的热塑性聚合物的总量可以是5.0-35.0重量％，优选15.0-30.0重量％，基于该热熔粘合剂组合物的总重量计。
除了非官能化的无定形丙烯-乙烯共聚物蜡之外，该热熔粘合剂组合物可以进一步包含至少一种极性改性的聚烯烃蜡。已经发现加入极性改性的聚烯烃蜡改进了该热熔粘合剂组合物对于极性基材的粘附性。
合适的极性改性的聚烯烃蜡通过将极性烯烃单体例如α-β-不饱和羧酸和/或其衍生物例如(甲基)丙烯酸或者马来酸酐和/或取代的和/或未取代的苯乙烯接枝到聚烯烃蜡上来制得。
根据一种或多种实施方案，该热熔粘合剂组合物进一步包含至少一种马来酸酐官能化的聚烯烃蜡。优选该马来酸酐官能化的聚烯烃蜡是接枝有马来酸酐的乙烯和丙烯均聚物和共聚物蜡，特别是接枝有马来酸酐的聚丙烯或者聚乙烯蜡。
优选该马来酸酐官能化的聚烯烃蜡的软化点不大于150℃，更优选不大于120℃，最优选不大于100℃。例如该马来酸酐官能化的聚烯烃蜡的软化点可以是50-150℃，优选60-120℃，最优选60-100℃。
该马来酸酐官能化的聚烯烃蜡的接枝度可以是至少1重量％，例如至少3重量％，相对于该非官能化的蜡的重量计。例如接枝度可以是2-15重量％，优选4-15重量％，最优选8-12重量％，相对于该非官能化的蜡的重量计。
该马来酸酐官能化的聚烯烃蜡在170℃下的熔融粘度可以是10-10000mPa·s，特别是1000-5000mPa·s。
如果存在于热熔粘合剂组合物中，则马来酸酐官能化的聚烯烃蜡的总量优选不大于10.0重量％，基于该热熔粘合剂组合物的总重量计。优选如果存在于热熔粘合剂组合物中，则马来酸酐官能化的聚烯烃蜡的总量是0.5-10.0重量％，更优选1.0-7.5重量％，最优选1.5-5.0重量％，基于该热熔粘合剂组合物的总重量计。
该热熔粘合剂组合物可以进一步包含至少一种树脂，其是在25℃增粘的。
合适的增粘树脂包括选自烃树脂，聚烯烃，聚酯，聚醚，聚(甲基)丙烯酸酯和氨基树脂的中到高分子量化合物。
所述增粘树脂优选的软化点是50-150℃，更优选70-130℃，最优选80-120℃。
根据一种或多种实施方案，所述热熔粘合剂组合物进一步包含至少一种烃树脂，优选脂肪族的C5-C9-烃树脂或者芳族改性的C5-C9-烃树脂。优选所述烃树脂的软化点是50-150℃，更优选70-130℃，最优选80-120℃。
合适的市售可得的C5-C9-烃树脂包括例如来自于Cray Valley的10和86，来自于Exxon Mobile Chemical的5040，来自于EastmanKodak的A10、R1010和来自于Kolon Industries的A-2115。
其他合适的增粘烃树脂包括例如聚萜烯树脂，例如来自于Arizona Chemical的TR A25，松香酯和/或妥尔油松香酯，例如来自于Arizona Chemical的RE12，RE10，R15，RE20，RE25和RE40。
对烃树脂在热熔粘合剂组合物中的量不进行任何具体限制。但是，已经发现增加烃树脂在热熔粘合剂组合物中的量增加了到铝表面的粘附力。如果存在于该热熔粘合剂组合物中，则优选烃树脂的总量不大于20.0重量％，基于该热熔粘合剂组合物的总重量计。具体的，如果存在于该热熔粘合剂组合物中，则烃树脂的总量优选是1.0-20.0重量％，更优选1.0-15.0重量％，甚至更优选2.5-12.5重量％，最优选5.0-10.0重量％，基于该热熔粘合剂组合物的总重量计。
此外，已经证实了如果烃树脂的总量与含硅烷基团的聚-α-烯烃的总量的重量比小于0.5，则是有利的。优选烃树脂的总量与含硅烷基团的聚-α-烯烃的总量的重量比是0.1-0.35，最优选0.12-0.2。
所述热熔粘合剂组合物可以进一步包含多异氰酸酯与异氰酸酯反应性硅烷(S)的至少一种反应产物(RP)。已经发现，加入该反应产物(RP)改进了热熔粘合剂组合物到极性基材上的粘附力。
合适的异氰酸酯反应性硅烷(S)包括一种异氰酸酯反应性基团，特别的，刚好仅一种选自羟基、巯基和氨基的异氰酸酯反应性基团。优选反应产物(RP)的分子量(Mn)小于1500g/mol。
异氰酸酯反应性硅烷，其具有多个异氰酸酯反应性基团，例如N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷原则上是不合适的，并且优选不用作异氰酸酯反应性硅烷(S)。例如，如果使用具有多个异氰酸酯反应性基团的硅烷，则该多异氰酸酯可以反应多次，其导致高固化的产物，这是不合适的。
多异氰酸酯与异氰酸酯反应性硅烷(S)的具有高分子量例如高于1500g/mol分子量(Mn)的反应产物是不合适的，并且优选不用作反应产物(RP)。可以使用硅烷端接的聚氨酯预聚物(S-PUR)(其可以用于室温固化的聚氨酯密封材料中)，但是优选不用作反应产物(RP)。例如，如果这样的高分子量反应产物单独使用，例如不与示例性反应产物(RP)组合时，相应的热熔粘合剂组合物会在极性基材上不具有或者最多具有不足的粘附性。
优选该反应产物(RP)不增加或者仅仅最小程度增加热熔粘合剂组合物的粘度。例如该反应产物(RP)可以具有低粘度，例如在40℃下小于1000mPa·s。
优选地，通过在热熔粘合剂组合物中加入反应产物(RP)，热熔粘合剂组合物的开放时间仅仅最小程度地缩短。
例如异氰酸酯反应性硅烷(S)的式(I)的化合物适于获得反应产物(RP)。
其中R1表示线性或者支化的，例如成环的亚烷基，其具有1-20个碳原子，例如具有芳族部分的。此外R2表示具有1-5个碳原子的烷基，例如甲基或者乙基，或者酰基。R3表示具有1-8个碳原子的烷基例如甲基。此外“a”表示值0，1或者2之一，例如0或者1。例如“a”是0。“X”表示异氰酸酯反应性基团，例如选自-OH，-SH，-NH2和-NHR4。
其中R4可以表示具有1-12个碳原子的烷基残基或者具有6-12个碳原子的脂环族残余部分。R4可以表示式(II)的取代基之一。
该式中的虚线在本文中在每种情况中表示一个取代基和相应分子残余部分之间的键。
示例性异氰酸酯反应性硅烷(S)包括：
3-氨基丙基三甲氧基硅烷，3-氨基丙基三乙氧基硅烷，3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷，3-氨基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷，4-氨基丁基三甲氧基硅烷，4-氨基丁基二甲氧基甲基硅烷，4-氨基-3-甲基丁基三甲氧基硅烷，4-氨基-3，3-二甲基丁基三甲氧基硅烷，4-氨基-3，3-二甲基丁基二甲氧基甲基硅烷，2-氨基乙基三甲氧基硅烷，2-氨基乙基二甲氧基甲基硅烷，氨基甲基三甲氧基硅烷，氨基甲基二甲氧基甲基硅烷，氨基甲基甲氧基二甲基硅烷，7-氨基-4-氧杂庚基二甲氧基甲基硅烷，N-(甲基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷，N-(正丁基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷双-[3-(三甲氧基甲硅烷基)-丙基]胺，双-[3-(三乙氧基甲硅烷基)-丙基]胺；3-巯基丙基三乙氧基硅烷，3-巯基丙基三甲氧基硅烷，3-巯基丙基三异丙氧基硅烷，3-巯基丙基二乙氧基甲基硅烷，3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷，3-巯基丙基二异丙氧基甲基硅烷，3-巯基甲基三甲氧基硅烷，3-巯基甲基三乙氧基硅烷，3-巯基甲基三异丙氧基硅烷，巯基甲基二甲氧基甲基硅烷，巯基甲基二乙氧基甲基硅烷，3-巯基丙基-甲基二甲氧基硅烷，3-巯基丙基-甲氧基(1,2-亚乙基二氧基)-硅烷，3-巯基丙基-甲氧基(1,2-亚丙基二氧基)-硅烷，3-巯基丙基-乙氧基(1,2-亚丙基二氧基)-硅烷，3-巯基丙基-二甲氧基甲基硅烷，3-巯基丙基-二乙氧基甲基硅烷，3-巯基-2-甲基丙基-三甲氧基硅烷和4-巯基-3，3-二甲基丁基-三甲氧基硅烷。
特别合适的异氰酸酯反应性硅烷(S)的例子是3-巯基丙基三乙氧基硅烷和3-巯基丙基三甲氧基硅烷，例如3-巯基丙基三甲氧基硅烷。
用于生产反应产物(RP)的多异氰酸酯可以是2，4-和2，6-甲苯二异氰酸酯(TDI)和这些异构体的任何期望的混合物，4，4'-，2，4'-和2，2'-二苯基甲烷二异氰酸酯和这些异构体的任何期望的混合物(MDI)，由MDI和MDI同系物(聚合物MDI或者PMDI)构成的混合物，1，3-和1，4-苯二异氰酸酯，萘-1，5-二异氰酸酯(NDI)，3，3'-二甲基-4，4'-二异氰酸根合联苯(TODI)，1，6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)，2-甲基五亚甲基-1，5-二异氰酸酯，2，2，4-和2，4，4-三甲基-1，6-六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)，1，12-十二亚甲基二异氰酸酯，环己烷-1，3-和环己烷-1，4-二异氰酸酯和这些异构体的任何期望的混合物，1-异氰酸根合-3,3,5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷(＝异佛尔酮二异氰酸酯或者IPDI)，全氢-2，4’-和-4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(HMDI)，1，4-二异氰酸根合-2，2，6-三甲基环己烷(TMCDI)，间-和对-亚二甲苯基二异氰酸酯(间和对XDI)，间四甲基-1，3-和间四甲基-1，4-亚二甲苯基二异氰酸酯和对四甲基-1，3-和间四甲基-1，4-亚二甲苯基二异氰酸酯(间和对TMXDI)。
其他示例性多异氰酸酯是刚刚前述多异氰酸酯的异氰尿酸酯和缩二脲。
例如,选自下面的多异氰酸酯可以用于生产用来生产反应产物(RP)的多异氰酸酯：4，4'-，2，4'-和2，2'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)，2，4-和2，6-甲苯二异氰酸酯(TDI)，1，6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)，1-异氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷(＝异佛尔酮二异氰酸酯或者IPDI)；MDI，TDI，HDI或者IPDI的异氰尿酸酯，以及MDI，TDI，HDI和/或IPDI的缩二脲。
为了产生反应产物(RP)，至少一种异氰酸酯反应性硅烷(S)和至少一种多异氰酸酯可以彼此以合适的方式反应。例如，如果所述反应是在相比于异氰酸酯反应性硅烷(S)的异氰酸酯基团反应性基团来说化学计量比过量的异氰酸酯基团存在下进行，则并非全部的异氰酸酯基团反应，例如反应产物(RP)具有异氰酸酯基团和硅烷基团二者。在一种其中多异氰酸酯是二异氰酸酯和异氰酸酯反应性硅烷带有硅烷基团的示例性情况中，所产生的反应产物(RP)可以正好带有一个硅烷基团和一个异氰酸酯基团。
所述反应可以基于化学计量比来进行，例如相比于异氰酸酯反应性硅烷(S)的异氰酸酯反应性基团来说异氰酸酯基团化学计量比不足。这可以确保全部异氰酸酯基团是基本上反应的。
根据一种或多种实施方案，多异氰酸酯与异氰酸酯反应性硅烷的反应产物(RP)不具有任何异氰酸酯基团。
4，4'-，2，4'-或者2，2'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)与3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷或者3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷的反应产物是优选的反应产物(RP)的例子。
4，4'-，2，4'-或者2，2'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)与3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷或者3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷的反应产物是特别优选的反应产物(RP)，其是以相比于多异氰酸酯的异氰酸酯基团而言化学计量比过量的异氰酸酯反应性硅烷(S)的异氰酸酯反应性基团来制得的。
优选，反应产物(RP)的总量不大于5.0重量％，基于该热熔粘合剂组合物的总重量计。如果存在于该热熔粘合剂组合物中，则优选反应产物(RP)的总量是0.1-5.0重量％，更优选0.1-2.5重量％，最优选0.1-1.0重量％，基于该热熔粘合剂组合物的总重量计。
该热熔粘合剂组合物还可以包含至少一种式(III)的粘附促进剂。
其中R1’表示线性或者支化的，例如成环的亚烷基，具有1-20个碳原子，例如具有芳族部分和/或杂原子，例如处于胺氮原子形式的杂原子。R2’表示具有1-5个碳原子的烷基如甲基或者乙基，或者酰基，和R3’表示具有1-8个碳原子的烷基如甲基。“b”表示值0，1或者2之一，例如0或者1。例如“b”可以表示0。X’表示选自-OH，-SH，-NH2，-NHR4’，缩水甘油氧基-，(甲基)丙烯酰氧基-，酰基硫-和乙烯基的基团。R4’可以表示具有1-12个碳原子的烷基残余部分或者具有6-12个碳原子的脂环族或者芳族残余部分。R4’可以表示式(IV)的取代基。
式(III)的粘附促进剂可以例如表示选自下面的粘附促进剂：
3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷，3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷；3-乙基丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷，3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷，3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；3-氨基丙基三甲氧基硅烷，3-氨基丙基三乙氧基硅烷，3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷，3-氨基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷，N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷，N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷，N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷，4-氨基丁基三甲氧基硅烷，4-氨基丁基二甲氧基甲基硅烷，4-氨基-3-甲基丁基三甲氧基硅烷，4-氨基-3，3-二甲基丁基三甲氧基硅烷，4-氨基-3，3-二甲基丁基二甲氧基甲基硅烷，2-氨基乙基三甲氧基硅烷，2-氨基乙基二甲氧基甲基硅烷，氨基甲基三甲氧基硅烷，氨基甲基二甲氧基甲基硅烷，氨基甲基甲氧基二甲基硅烷，7-氨基-4-氧杂庚基二甲氧基甲基硅烷，N-(甲基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷，N-(正丁基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷，双-[3-(三甲氧基甲硅烷基)-丙基]-胺，双-[3-(三乙氧基甲硅烷基)-丙基]-胺，3-巯基丙基三乙氧基硅烷，3-巯基丙基三甲氧基硅烷，3-巯基丙基-甲基二甲氧基硅烷；3-酰基硫代丙基三甲氧基硅烷；乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷。
在式(III)的粘附促进剂是式(I)的异氰酸酯反应性硅烷(S)的情况中，该粘附促进剂可以随后加入热熔粘合剂组合物中，或者它可以已经在反应产物(RP)的生产过程中加入。如果在反应产物生产过程中使用了化学计量比过量的式(I)的一种异氰酸酯反应性硅烷(S)，则其余的异氰酸酯反应性硅烷(S)可以保留在反应产物(RP)的反应混合物中，并且可以不分离所形成的反应产物(RP)而用于热熔粘合剂组合物。
全部式(III)的粘附促进剂的总量优选小于10重量％，更优选0.1-8.0重量％，最优选0.2-6重量％，基于该热熔粘合剂组合物的总重量计。
该热熔粘合剂组合物可以进一步包含至少一种填料。填料优选是惰性矿物填料。该惰性矿物填料优选是选自云母，滑石，高岭土，钙硅石，长石，绿泥石，斑脱土，蒙脱石，碳酸钙(沉淀的或者研磨的)，白云石，石英，硅酸(热解或者沉淀的)，方石英，氧化钙，氢氧化铝，氧化镁，空心陶瓷球，空心玻璃珠，空心有机球，玻璃珠，着色颜料及其混合物。根据一种或多种实施方案，该惰性矿物填料是钙硅石。
优选地，如果存在于热熔粘合剂组合物中，则填料总量是1.0-40.0重量％，更优选5.0-35.0重量％，最优选5.0-20.0重量％，基于该热熔粘合剂组合物的总重量计。
除了至少一种非官能化的无定形丙烯-乙烯共聚物蜡和至少一种极性改性的聚烯烃蜡之外，该热熔粘合剂组合物可以进一步包含至少一种硅烷官能化的聚烯烃蜡。已经发现将硅烷官能化的聚烯烃蜡加入热熔组合物中增加了该热熔粘合剂的初始和最终耐热性。
合适的硅烷官能化聚烯烃蜡是通过将硅烷接枝到聚烯烃蜡上来生产的。
优选的，硅烷官能化聚烯烃蜡是硅烷接枝的乙烯和丙烯均聚物和共聚物蜡，特别是硅烷接枝的聚丙烯或者聚乙烯蜡。
优选的，硅烷官能化聚烯烃蜡的软化点不大于150℃，更优选不大于120℃，最优选不大于100℃。例如该硅烷官能化聚烯烃蜡的软化点可以是50-150℃，优选60-120℃，最优选60-100℃。
该硅烷官能化聚烯烃蜡的接枝度可以是至少1重量％，例如至少3重量％，相对于非官能化聚烯烃蜡计。例如，该硅烷官能化聚烯烃蜡的接枝度可以是2.0-15.0重量％，优选4.0-15.0重量％，最优选8.0-12.0重量％。
如果存在于热熔粘合剂组合物中，则硅烷官能化聚烯烃蜡的总量优选不大于20.0重量％，基于该热熔粘合剂组合物的总重量计。优选，如果存在于热熔粘合剂组合物中，则硅烷官能化聚烯烃蜡的量是1.0-20.0重量％，更优选1.0-15.0重量％，最优选5.0-15.0重量％，基于该热熔粘合剂组合物的总重量计。
该热熔粘合剂组合物可以进一步包含作为另外的组分的至少一种促进硅烷基团的反应的催化剂。这种催化剂可以例如是有机磷或者锡化合物例如月桂酸二丁基锡(DBTL)。合适的有机磷化合物包括例如磷酸酯，其可以作为磷酸的单、二和三酯的混合物来使用，它们是用烷醇例如链长是12-24个碳原子的那些酯化的。磷酸酯的酸值可以是大约120-240mg/KOH/g。
催化剂可以以大于0.05重量％，但是优选不大于5.0重量％的总量包括在该热熔粘合剂组合物中。例如，如果存在于热熔粘合剂组合物中，则催化剂的总量优选是0.1-3.0重量％，更优选0.1-2.0重量％，最优选0.1-1.0重量％，基于该热熔粘合剂组合物的总重量计。
另外，该热熔粘合剂组合物可以包含另外的辅助物质和添加剂，例如选自下面的那些：增塑剂，粘合促进剂，UV吸收剂，UV和热稳定剂，光学增亮剂，颜料，染料和干燥剂。可以包括在该热熔粘合剂组合物中的示例性UV稳定剂包括例如空间位阻酚。但是，这样的另外的辅助物质和添加剂的总量优选不大于10.0重量％，更优选不大于5.0重量％，基于该热熔粘合剂组合物的总重量计。
优选，该热熔粘合剂组合物通过根据DIN EN 1238的环球法所测量的软化点是50-140℃，优选60-130℃，更优选70-120℃，最优选80-110℃。已经发现具有上述范围软化点的热熔粘合剂组合物特别适于用作真空深拉层合和IMG-层合方法中的粘合剂。
根据一种或多种实施方案，热熔粘合剂组合物包含：
a)30.0-90.0重量％、优选35.0-70.0重量％的热塑性的在25℃是固体的含硅烷基团的聚-α-烯烃，
b)1.0-15.0重量％、优选5.0-15.0重量％的非官能化的无定形丙烯-乙烯共聚物蜡，其通过茂金属催化的聚合来获得并且软化点不大于120℃、优选不大于100℃，
c)1.0-5.0重量％、优选1.0-3.0重量％的链烷烃蜡，其软化点是80-130℃，
d)0-10.0重量％的至少一种马来酸酐官能化的聚烯烃蜡，其软化点不大于120℃、优选不大于100℃，
e)0-20.0重量％的至少一种增粘烃树脂，其软化点是60-150℃、优选70-130℃，
f)0-5.0重量％的至少一种多异氰酸酯与异氰酸酯反应性硅烷(S)的反应产物(RP)，
g)0-40.0重量％的至少一种惰性矿物填料，和
h)0-3.0重量％的至少一种促进硅烷基团的反应的催化剂，全部比例是基于该热熔粘合剂组合物的总重量计的。
根据一种或多种实施方案，该热熔粘合剂组合物包含：
a)35.0-70.0重量％的热塑性的在25℃是固体的含硅烷基团的聚-α-烯烃，
b)5.0-15.0重量％的非官能化的无定形丙烯-乙烯共聚物蜡，其通过茂金属催化的聚合来获得，并且软化点不大于120℃、优选不大于100℃，
c)1.0-3.0重量％的链烷烃蜡，其软化点是80-130℃，
d)1.0-7.5重量％的至少一种马来酸酐官能化的聚烯烃蜡，其软化点不大于120℃、优选不大于100℃，
e)5.0-15.0重量％的至少一种增粘烃树脂，其软化点是70-130℃，
f)0.1-2.5重量％的多异氰酸酯与异氰酸酯反应性硅烷(S)的至少一种反应产物(RP)，
g)5.0-35.0重量％的至少一种填料，和
h)0.1-2.0重量％的至少一种促进硅烷基团的反应的催化剂，全部比例是基于该热熔粘合剂组合物的总重量计的。
根据本发明的热熔粘合剂组合物的生产可以通过将所述成分以热熔粘合剂常用的方式混合来进行，这是本领域技术人员已知的。
本发明的热熔组合物特别适于用作真空深拉层合，特别是IMG-层合方法中的粘合剂。
在真空深拉层合方法中，粘合剂首先施用到膜类型基材的表面上，典型的是由热塑性聚烯烃(TPO，TPE-O)材料制成的聚合物膜。在接下来的步骤中，将该具有粘合剂涂层的聚合物膜加热到再活化温度和用真空冲拉靠在另一基材(载体，其典型地包含聚丙烯，天然纤维载体材料或者ABS)的表面。该真空是通过穿过载体的孔，除去聚合物膜和载体之间的空间中的空气来产生的。
在IMG-层合方法(模内压纹层合)中，将在它的第一表面上涂覆有粘合剂层的平坦聚合物膜加热和进行表面处理，这在该聚合物膜的第二表面上产生令人期望的压纹或者纹理。在表面处理后，将该加热的和纹理化的聚合物膜用真空冲拉靠在另一基材(载体)表面来在该聚合物膜和载体之间产生粘合结合。IMG-层合方法的优点是与常规层合方法相比，可以减少加工步骤和组装站的数目，因为表面纹理的形成可以在层合步骤过程中进行。
本发明的热熔粘合剂具有一些特性，这使得它特别适于用作IMG-层合方法中的粘合剂。
具体的，该热熔粘合剂组合物在低温下保持了它的粘性，即该粘合剂能够在相对低的温度50-70℃下润湿基材表面。在低温下润湿基材表面的能力在IMG-层合方法中是关键的，其中再活化的粘合剂在相对长的等待时间，典型地10-15s之后与第二基材接触。该热熔粘合剂还表现出相对长的开放时间，高的初始热强度和高的初始结合强度。
此外，所述粘合剂具有小于130℃的低软化点。该粘合剂的低软化点使得可以使用低再活化温度，这是在载体用具有低的热稳定性的聚合物膜层合时需要的。低的再活化温度还意味着层合方法中所用的能量的量减少，这就转化成改进的工艺经济性。
最后，本发明的热熔粘合剂还具有足够的存储稳定性和在通常的施用条件下良好的工作性，特别是在100-200℃的温度。它还是在足够长的时间内粘度稳定的，这允许用开放辊来施用该热熔粘合剂。另外，该热熔粘合剂组合物在水分存在下快速和完全地硬化，而在该方法过程中不产生臭味和不形成任何气泡，甚至当以厚层施用时也是如此。该固化的热熔粘合剂具有高的最终强度和良好的热稳定性以及良好的耐环境影响性。
根据本发明另一方面，提供一种生产包含聚合物膜和载体的复合元件的方法，该方法包括步骤：
i)将根据本发明的热熔组合物施用到聚合物膜的平坦表面之一上来形成粘合剂层，
ii)将该粘合剂层加热到再活化温度，
iii)将所述聚合物膜与载体接合，以使得载体的平坦表面之一与粘合剂层接触，其在冷却和于水分存在下固化后在所述膜和载体之间形成粘合结合。
在生产复合元件的方法中，热熔粘合剂组合物可以如下来施用到聚合物膜表面上：熔融该热熔粘合剂组合物和将熔融的粘合剂组合物施用到聚合物膜的平坦表面上，随后冷却该粘合剂。该熔融的粘合剂可以使用任何常规技术施用到聚合物膜表面上，例如狭缝口模涂覆，辊涂，挤出涂覆，压延涂覆或者喷涂。该热熔粘合剂组合物典型的施用温度是100-200℃，优选100-180℃，特别是120-160℃。该粘合剂组合物可以施用到聚合物膜以具有50-150g/m2的层厚。
粘合剂层在步骤ii)中加热到的温度，即再活化温度，优选是100-200℃、更优选120-160℃。粘合剂层的加热可以使用任何常规技术来进行，例如在烘箱中加热，通过空气流加热或者用红外(IR)辐射来加热。
该粘合剂层优选在该粘合剂层达到再活化温度后不久与载体表面接触，在任何情况中处于该粘合剂组合物的开放时间内。优选所述等待时间，即在粘合剂已经加热到再活化温度之后和它与载体上表面接触之前的时间，不大于30s、更优选不大于20s。该等待时间可以例如是5-20s，特别是10-15s。
在聚合物膜和载体已经接合在一起之后，粘合剂层在冷却和通过水分固化时在膜和载体之间形成粘合结合。
该生产复合元件的方法可以包括另外的步骤ii’)，其中在载体与聚合物膜在步骤iii)中接合之前将载体加热。载体加热到的温度取决于载体的材料。在载体包含ABS材料的情况中，该载体优选加热到不大于100℃的温度。优选该载体加热到50-100℃，更优选50-80℃的温度。
聚合物膜可以与载体压在一起或者用真空冲拉靠在载体上表面。优选聚合物膜是在真空深拉层合或者IMG-层合方法中用真空冲拉靠在载体上表面的。
该聚合物膜可以是包含聚烯烃材料，特别是热塑性聚烯烃(TPO，TPE-O)材料的柔性平坦膜。该聚合物膜的厚度可以是0.05-5.0mm，优选0.05-1.0mm。该聚合物膜可以包含一个单层或者几层不同的材料。所述层除了TPO材料之外，可以包含其他聚合物和/或添加剂例如填料，增塑剂，阻燃剂，热稳定剂，抗氧化剂，颜料，染料和生物杀灭剂。
所述载体可以是三维成形制品。该载体或者该载体的上表面可以包含任何常规材料，包括聚合物材料，特别是聚烯烃材料，金属，涂漆的金属，木材，木材来源的材料例如天然纤维聚丙烯(NFPP)，和纤维材料。
用于载体的合适的聚合物材料包括聚乙烯(PE)，特别是高密度聚乙烯(HDPE)，聚丙烯(PP)，玻纤增强的聚丙烯，聚氯乙烯(PVC)，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚苯乙烯(PS)，聚碳酸酯(PC)，聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)，聚酰胺(PA)及其组合。
术语“纤维材料”指的是包含纤维的材料。该纤维包含有机、无机或者合成材料或者由它们组成。合适的纤维的例子包括纤维素纤维，棉纤维，蛋白质纤维，玻璃纤维，和聚酯制成的合成纤维，或者乙烯和/或丙烯的均聚物或共聚物，粘胶丝，或者其混合物。该纤维可以是短纤维或者长纤维，经纺的，织造的或者非织造纤维或者长丝。纤维此外可以是经定向或者牵拉的纤维。此外，可能有利的是一起使用在几何形状和组成方面不同的纤维。毛毡和无纺布(fleece)可以提及作为特别优选的纤维材料。
所述载体或者载体上表面优选包含或者由选自下面的材料组成：聚丙烯，特别是玻纤增强的聚丙烯，天然纤维，特别是树脂结合的天然纤维，和ABS。
在与施用到聚合物膜上的粘合剂层接触之前，该载体的上表面可以进行预处理步骤，例如清洁或者用底漆预处理。优选该载体上表面没有用底漆处理。
根据本发明另一方面，提供通过使用本发明的方法可获得的复合元件。该复合元件可以例如是车辆例如机动车的零件。
根据本发明再一方面，提供本发明的热熔粘合剂组合物作为粘合剂用于真空深拉层合方法或者IMG-层合方法中的用途。
实施例
将下表1所示的化合物和产物用于实施例中。软化点已经根据DINEN 1238测量。
表1
使用下述方法检测了本发明的热熔粘合剂组合物和对比热熔粘合剂组合物它们的粘合性能。
通过动态和静态剥离强度测量检测了粘合剂组合物在极性和非极性基材之间形成粘合结合的能力。
通过测量当用于结合硬塑料基材时用粘合剂组合物所获得的拉伸剪切强度，检测了粘合剂组合物的初始(生)结合强度。
通过动态剥离强度测量检测粘合剂组合物与铝表面形成粘合结合的倾向。
最后，通过测量通过模拟的IMG-层合方法以不同的等待时间所生产的复合测试样品的剥离强度，检测了粘合剂组合物对于IMG-层合方法的适用性。
Ex1-Ex3的示例性粘合剂组合物和对比粘合剂组合物Comp Ex1-Ex6在表2中示出，并且动态剥离强度、在90℃下的静态剥离强度、在140℃下的粘度、开放时间、初始结合强度、邵氏A、软化点和对于铝表面的结合强度的结果在表3中示出。模拟的IMG-层合方法的结果在表4中示出。
生产用于动态和静态剥离强度测量的测试复合元件
如下生产了测试复合元件，其包含使用所述粘合剂组合物层合到ABS膜上的多层织物片。
首先将包含无纺布层和织物层，并且尺寸是20cmx10cmx0.6mm的多层织物片用熔融粘合剂组合物的样品涂覆。该粘合剂组合物是以0.1mm的粘合剂层厚度施用到织物片的无纺布侧上。在该涂覆步骤之后，将该织物片置于烘箱中以将粘合剂加热到再活化温度135℃。该织物片然后与已经加热到70℃的温度的ABS膜压在一起。该ABS膜的尺寸是15cmx5cmx3mm，并且它与织物片以这样的方式层合，使得该ABS膜和织物片之间的结合面积是10cmx5cm。
在测量动态和静态剥离强度之前，将该测试复合元件在室温下存储1周来确保粘合剂层完全固化。
动态剥离强度
动态剥离强度通过测量将织物片从测试复合元件上分开所需的平均剥离力(剥离阻力)来测定。
在该动态剥离强度测量中，织物片以剥离角度90°和恒定的横梁速度100±0.1mm/min从ABS基材表面上剥离下来。将装备有辊剥离装置的Zwick/Roell Z010材料测试设备用于所述测量中。
继续织物片的剥离，直到大约100mm长度的织物片从ABS基材表面上剥离下来为止。剥离阻力是作为在剥离大约80mm长度过程中，平均剥离力/单位宽度织物片[N/50mm]来计算的。表3所示的动态剥离强度的值作为用相同的粘合剂组合物生产的复合元件进行的两个测量的平均值来获得。
提高的温度下的静态剥离强度45°
静态剥离强度是通过测量以45°角度指向织物片的静态剥离力引起的分层的量来检测的。
对于静态剥离测量，将每个测试复合元件在它的一端固定到金属台，以使得该测试复合元件的纵轴相对于水平面形成45°的角度。将它的下端连有配重的夹子固定到测试样品另一端处的织物片的非结合条。由于连接到该夹子的配重，静态剥离力以相对于垂直轴45°的角度指向该织物片。将具有连接到其上的测试样品的金属台置于烘箱中，该烘箱具有受控和恒定的温度90℃。
在1小时的时间后，记录该织物片的剥离长度，并且考虑由于织物片的初始分层而产生的剥离长度。在记录该值后，增加连接到夹子的配重的质量，并且继续该测量另1小时。所述测量是用50g配重开始的，并且该测量继续直到剥离长度达到80mm值或者直到织物片从ABS膜上完全分层。表3所示的剥离长度值已经作为用相同的粘合剂组合物生产的复合元件进行的两个测量的平均值而获得。
在140℃下的粘度
将所述粘合剂组合物置于密封管中，并且在烘箱中加热到140℃的温度。在20分钟的时间后，称重9.7g的粘合剂组合物样品，并且置于粘度计的一次性套管中。粘度是在140℃的温度在10转/分钟使用Brookfield DV-2 Thermosel粘度计，用No.27转子来测量的。将在测量5分钟后所形成的粘度值选作代表性的测量值。
开放时间
将所述粘合剂组合物置于密封管中，并且在烘箱中加热到150℃的温度。在20分钟的时间后，将20g的熔融粘合剂样品施用到硅酮涂覆纸的表面上，将其放置在具有150℃温度的加热盘上。粘合剂组合物到纸上的施用是使用刮刀来进行的，该刀也已经加热到150℃的温度。硅酮涂覆纸的尺寸是50cmx10cm，并且粘合剂在纸上的施涂厚度是500μm。
然后将它的表面上具有粘合剂层的硅酮涂覆纸在室温下置于桌子上。每10秒钟将短纸条用手指轻轻压到所述粘合剂层上和缓慢除去。持续该程序，直到纸条再也不能从粘合剂层上除去而不损坏纸条为止。相应的时间记录为粘合剂组合物的开放时间。表3所示的开放时间值已经作为用相同的粘合剂组合物进行的三个测量的平均值而获得。
初始(生)结合强度
初始结合强度是通过测量实施例的粘合剂组合物在它们用于结合硬塑料基材时的拉伸剪切强度来测试的。
将所述粘合剂组合物置于密封管中，并且在烘箱中加热到140℃的温度。在20分钟的时间后，如下来生产用于拉伸剪切强度测量的测试样品。
将熔融粘合剂的样品施用到尺寸为10cmx2.5cmx4mm的聚丙烯(PP)片的表面上。该粘合剂层厚度是1mm和结合面积是2.5cmx2.5cm。该粘合剂层然后与具有与第一PP片相同尺寸的另一类似的PP片的表面接触，并且将这些片使用50g重量压在一起。拉伸剪切强度(N/mm2)在测试样品在室温存储30分钟后测量。将Zwick/Roell材料测试设备用于拉伸强度测量中。
邵氏A
邵氏A是根据DIN EN ISO 868测量的。
粘合剂软化点
软化点是通过根据EN DIN 1238的环球法测量的。
与铝表面的结合
与铝表面的结合强度通过测量将用所测试的粘合剂组合物结合到铝板上的TPO膜分层所需的平均剥离力(剥离阻力)来测定。
将粘合剂组合物置于密封管中，并且在烘箱中加热到140℃的温度。在20分钟的时间后，如下来生产用于剥离阻力测量的测试样品。
将熔融粘合剂的样品施用到硅酮纸条表面上。该纸条的尺寸是10cmx5cmx0.2mm，并且该粘合剂是以0.1mm的厚度施用到纸条表面的。将它的表面上涂覆有粘合剂层的纸条与尺寸为20cmx5cmx1mm的TPO膜压在一起，并且该纸条随后除去，留下粘合剂层在该TPO膜表面上。然后将TPO膜置于IR辐射机下，并且将粘合剂层加热到160℃的温度来再活化该粘合剂。该粘合剂层然后与铝板表面接触，并且在进行剥离阻力测量之前，将TPO膜压靠到铝板30s的时间。
在剥离阻力测量中，TPO膜是以角度90°和恒定的横梁速度100±0.1mm/min从铝板表面上剥离下来的。将装备有辊剥离装置的Zwick/Roell Z010材料测试设备用于所述剥离阻力测量中。
继续该TPO膜的剥离，直到TPO膜完全从铝板表面分层。剥离阻力是作为在剥离大约80mm长度过程中，平均剥离力/单位宽度TPO膜[N/50mm]来计算的。在所测量的剥离阻力低于0.2N/50mm的情况中，粘合剂组合物被认为没有结合到铝表面上，并且结果是“负值”。在相反的情况中，测试结果是“正值”。
粘合剂组合物对于用于IMG-层合方法的适用性
实施例1和对比例6的粘合剂组合物的适用性是通过测量由模拟的IMG-层合方法所生产的测试复合元件的剥离强度来研究的。在该模拟的IMG-层合方法中，等待时间在6-20秒之间变化。剥离强度根据上述用于测量动态剥离强度的程序，作为平均剥离力来测定。粘合剂失效类型是通过目视检查来测定的。
该包含具有聚氨酯衬背的织物片和ABS膜的测试复合元件是通过模拟的IMG-层合方法如下来生产的。
将所测试的粘合剂组合物首先施用到尺寸为15cmx5cmx1mm的织物片的聚氨酯衬背的表面上。该粘合剂组合物是以粘合剂层厚度80g/m2施用到聚氨酯衬背的。在施用到聚氨酯衬背之前，将实施例1的粘合剂组合物加热到150℃的温度。由于较高的软化点，在施用到聚氨酯衬背之前，将对比例6的粘合剂组合物加热到180℃的更高温度。
使得该粘合剂层冷却到室温，随后通过使用IR加热装置加热来再活化。在等待时间X秒之后，将尺寸为15cmx5cmx3mm的ABS膜与该再活化的粘合剂层接触，并且用辊使用5kg辊重量将其压靠在织物片上。在进行剥离强度测量之前，使得该测试复合元件冷却5-10分钟。
实施例1的粘合剂组合物的剥离强度测量的结果显示在表4中，对比例6的粘合剂组合物的剥离强度测量的结果显示在表5中。
表5：使用对比例6的粘合剂组合物的IMG-层合

Claims (15)

1.一种热熔粘合剂组合物，其包含：
a)至少一种热塑性的在25℃是固体的含硅烷基团的聚-α-烯烃，
b)至少一种非官能化的无定形丙烯-乙烯共聚物蜡，其根据DIN EN 1238的环球法所测量的软化点不大于120℃，和
c)至少一种链烷烃蜡，其根据DIN EN 1238的环球法所测量的软化点是80-130℃。
2.根据权利要求1的热熔粘合剂组合物，其中
a)含硅烷基团的聚-α-烯烃的总量是至少30.0重量％，优选35.0-70.0重量％；和/或
b)非官能化的无定形丙烯-乙烯共聚物蜡的总量是1.0-15.0重量％，优选5.0-15.0重量％；和/或
c)链烷烃蜡的总量是1.0-5.0重量％，优选1.0-3.0重量％，
全部比例是基于热熔粘合剂组合物的总重量计的。
3.根据权利要求1或者2的热熔粘合剂组合物，其中含硅烷基团的聚-α-烯烃的根据DINEN 1238的环球法所测量的软化点是60-150℃，优选80-140℃。
4.根据前述任一项权利要求的热熔粘合剂组合物，其中含硅烷基团的聚-α-烯烃是硅烷接枝的无规立构的聚-α-烯烃(APAO)。
5.根据前述任一项权利要求的热熔粘合剂组合物，其进一步包含至少一种马来酸酐官能化聚烯烃蜡，其根据DIN EN 1238的环球法所测量的软化点不大于120℃、优选不大于100℃，其中所述的马来酸酐官能化的聚烯烃蜡是马来酸酐接枝的聚丙烯蜡或者马来酸酐接枝的聚乙烯蜡。
6.根据权利要求5的热熔粘合剂组合物，其中马来酸酐官能化的聚烯烃蜡的总量是0.5-10.0重量％、优选1.0-7.5重量％，基于该热熔粘合剂组合物的总重量计。
7.根据前述任一项权利要求的热熔粘合剂组合物，其进一步包含至少一种烃树脂，其根据DIN EN 1238的环球法所测量的软化点是70-130℃、优选是80-120℃。
8.根据前述任一项权利要求的热熔粘合剂组合物，其进一步包含多异氰酸酯与异氰酸酯反应性硅烷(S)的至少一种反应产物(RP)。
9.根据前述任一项权利要求的热熔粘合剂组合物，其进一步包含至少一种惰性矿物填料，其中该惰性矿物填料的总量是1.0-40.0重量％，优选是5.0-35.0重量％，基于热熔粘合剂组合物的总重量计。
10.根据前述任一项权利要求的热熔粘合剂组合物，其根据DIN EN 1238的环球法所测量的软化点是60-130℃，优选是70-120℃。
11.一种生产包含聚合物膜和载体的复合元件的方法，该方法包含步骤：
i)将根据权利要求1-10任一项的热熔组合物施用到聚合物膜的平坦表面之一上来形成粘合剂层，
ii)将该粘合剂层加热到再活化温度，
iii)将所述膜与载体接合，以使得载体的平坦表面之一与粘合剂层接触，该粘合剂层在冷却后在所述膜和载体之间形成粘合结合。
12.根据权利要求11的方法，其中该膜由热塑性烯烃材料组成和/或该载体或者至少该载体的上表面由聚烯烃、天然纤维或者ABS材料组成。
13.根据权利要求11或者12的方法，其中在步骤iii)中，所述膜使用真空深拉层合技术或者IMG-层合技术冲拉到载体上。
14.一种复合元件，其能够通过使用权利要求11-13任一项的方法获得。
15.根据权利要求1-10任一项的热熔粘合剂组合物的用途，其用作真空深拉层合或者IMG-层合方法中的粘合剂。
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